JPH0841245A - 安定化有機材料組成物 - Google Patents
安定化有機材料組成物Info
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- JPH0841245A JPH0841245A JP7039944A JP3994495A JPH0841245A JP H0841245 A JPH0841245 A JP H0841245A JP 7039944 A JP7039944 A JP 7039944A JP 3994495 A JP3994495 A JP 3994495A JP H0841245 A JPH0841245 A JP H0841245A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6574—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/65744—Esters of oxyacids of phosphorus condensed with carbocyclic or heterocyclic rings or ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 有機材料に特定の有機リン化合物を配合し
て、その有機材料の熱劣化および熱酸化劣化に対する安
定性、特に加工安定性を改良する。 【構成】 有機材料に、式（Ｉ）の有機リン化合物を配
合して安定化する。 式中、Ｒ1 およびＲ2 はアルキル、シクロアルキル、ア
ルキルシクロアルキル、アリールアルキルまたはフェニ
ルであり、Ｒ3 は水素またはアルキルであり、Ｘは直接
結合、メチレンまたはアルキリデンである。 【効果】 この有機リン化合物は、加水分解を受けにく
く、熱可塑性樹脂をはじめとする各種有機材料に対して
優れた安定化効果を付与する。
て、その有機材料の熱劣化および熱酸化劣化に対する安
定性、特に加工安定性を改良する。 【構成】 有機材料に、式（Ｉ）の有機リン化合物を配
合して安定化する。 式中、Ｒ1 およびＲ2 はアルキル、シクロアルキル、ア
ルキルシクロアルキル、アリールアルキルまたはフェニ
ルであり、Ｒ3 は水素またはアルキルであり、Ｘは直接
結合、メチレンまたはアルキリデンである。 【効果】 この有機リン化合物は、加水分解を受けにく
く、熱可塑性樹脂をはじめとする各種有機材料に対して
優れた安定化効果を付与する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特定構造の有機リン化
合物の有機材料用安定剤としての用途に関するものであ
る。
合物の有機材料用安定剤としての用途に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、天然ゴ
ム、合成ゴム、鉱油、潤滑油、接着剤、塗料などの有機
材料は、製造時、加工時、さらには使用時に、熱や酸素
などの作用で劣化し、分子切断や分子架橋などの現象を
伴い、商品価値が著しく損なわれることが知られてい
る。このような熱劣化や熱酸化劣化などの問題を解決す
る目的で、従来から各種のフェノール系酸化防止剤やリ
ン系酸化防止剤などを添加することが行われている。な
かでも、ホスファイト化合物やホスフォナイト化合物で
あるリン系酸化防止剤は、合成樹脂や合成ゴムなどのメ
ルト・フロー・レートを保持し、また熱変色を抑制する
点で優れることから、合成樹脂や合成ゴムの加工工程の
高温化や高シェアー化に応える加工安定剤として、従来
より広く用いられてきた。
ム、合成ゴム、鉱油、潤滑油、接着剤、塗料などの有機
材料は、製造時、加工時、さらには使用時に、熱や酸素
などの作用で劣化し、分子切断や分子架橋などの現象を
伴い、商品価値が著しく損なわれることが知られてい
る。このような熱劣化や熱酸化劣化などの問題を解決す
る目的で、従来から各種のフェノール系酸化防止剤やリ
ン系酸化防止剤などを添加することが行われている。な
かでも、ホスファイト化合物やホスフォナイト化合物で
あるリン系酸化防止剤は、合成樹脂や合成ゴムなどのメ
ルト・フロー・レートを保持し、また熱変色を抑制する
点で優れることから、合成樹脂や合成ゴムの加工工程の
高温化や高シェアー化に応える加工安定剤として、従来
より広く用いられてきた。
【０００３】かかるリン系酸化防止剤としては例えば、
ジステアリル ペンタエリスリトール ジホスファイ
ト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル） ホス
ファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
ペンタエリスリトール ジホスファイト、テトラキス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル） ４，４′−ビフ
ェニレンジホスフォナイト、 ビス（２，６−ジ−ｔ−
ブチル−４−メチルフェニル） ペンタエリスリトール
ジホスファイトなどが代表的に用いられている。
ジステアリル ペンタエリスリトール ジホスファイ
ト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル） ホス
ファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
ペンタエリスリトール ジホスファイト、テトラキス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル） ４，４′−ビフ
ェニレンジホスフォナイト、 ビス（２，６−ジ−ｔ−
ブチル−４−メチルフェニル） ペンタエリスリトール
ジホスファイトなどが代表的に用いられている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
従来のリン系酸化防止剤は、熱劣化や熱酸化劣化に対す
る安定化効果などにおいて未だ不十分であり、さらに優
れた酸化防止剤が求められていた。例えば、ビス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル） ペンタエリスリトール
ジホスファイトは、高温での加工安定性に対して優れ
た効果を発揮するものの、加水分解を受けやすいため、
保管時に加水分解して加工安定性にバラツキを生じ、安
定した品質が得られなくなるばかりか、加水分解の結果
生成するといわれる亜リン酸等により、加工機内の金属
を腐食するといった問題もあった。また、トリス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル） ホスファイトは、耐加
水分解性に優れるものの、加工安定性能が不十分である
という問題を有していた。
従来のリン系酸化防止剤は、熱劣化や熱酸化劣化に対す
る安定化効果などにおいて未だ不十分であり、さらに優
れた酸化防止剤が求められていた。例えば、ビス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル） ペンタエリスリトール
ジホスファイトは、高温での加工安定性に対して優れ
た効果を発揮するものの、加水分解を受けやすいため、
保管時に加水分解して加工安定性にバラツキを生じ、安
定した品質が得られなくなるばかりか、加水分解の結果
生成するといわれる亜リン酸等により、加工機内の金属
を腐食するといった問題もあった。また、トリス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル） ホスファイトは、耐加
水分解性に優れるものの、加工安定性能が不十分である
という問題を有していた。
【０００５】一方で近年、特に合成樹脂の分野において
は、生産性の向上を目的とした高温加工化が進んでいる
ことから、耐加水分解性に優れ、高い加工安定性を付与
する加工安定剤の開発が望まれていた。
は、生産性の向上を目的とした高温加工化が進んでいる
ことから、耐加水分解性に優れ、高い加工安定性を付与
する加工安定剤の開発が望まれていた。
【０００６】本発明の目的は、合成樹脂や合成ゴムのよ
うな有機材料の熱劣化および熱酸化劣化に対する高い安
定化効果、特に加工時の安定化を達成するとともに、加
水分解を起こしにくい有機リン化合物を提供することに
ある。
うな有機材料の熱劣化および熱酸化劣化に対する高い安
定化効果、特に加工時の安定化を達成するとともに、加
水分解を起こしにくい有機リン化合物を提供することに
ある。
【０００７】本発明の別の目的は、かかる有機リン化合
物を用いて有機材料を安定化することにある。
物を用いて有機材料を安定化することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、合成樹脂
や合成ゴムのような有機材料の熱劣化および熱酸化劣化
に対して高い安定化効果を示し、特に有機材料の加工時
の安定化に有効な安定剤を開発すべく研究を続けてきた
結果、特定構造の有機リン化合物が有機材料の安定化に
有効であることを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。
や合成ゴムのような有機材料の熱劣化および熱酸化劣化
に対して高い安定化効果を示し、特に有機材料の加工時
の安定化に有効な安定剤を開発すべく研究を続けてきた
結果、特定構造の有機リン化合物が有機材料の安定化に
有効であることを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。
【０００９】したがって本発明は、有機材料および、下
記一般式（Ｉ）で示される有機リン化合物を含有してな
る有機材料組成物を提供するものである。
記一般式（Ｉ）で示される有機リン化合物を含有してな
る有機材料組成物を提供するものである。
【００１０】
【００１１】式中、Ｒ1 およびＲ2 はそれぞれ独立に、
炭素数１から８のアルキル、炭素数５から８のシクロア
ルキル、炭素数６から１２のアルキルシクロアルキル、
炭素数７から１２のアリールアルキルまたはフェニルを
表し、Ｒ3 は水素または炭素数１から８のアルキルを表
し、Ｘは直接結合または−ＣＨ（Ｒ4)−を表し、ここに
Ｒ4 は水素または炭素数１から８のアルキルを表す。た
だし、ここで対象となる有機材料からは、有機イソシア
ネート、ポリイソシアネートおよびポリウレタンは除外
される。
炭素数１から８のアルキル、炭素数５から８のシクロア
ルキル、炭素数６から１２のアルキルシクロアルキル、
炭素数７から１２のアリールアルキルまたはフェニルを
表し、Ｒ3 は水素または炭素数１から８のアルキルを表
し、Ｘは直接結合または−ＣＨ（Ｒ4)−を表し、ここに
Ｒ4 は水素または炭素数１から８のアルキルを表す。た
だし、ここで対象となる有機材料からは、有機イソシア
ネート、ポリイソシアネートおよびポリウレタンは除外
される。
【００１２】また本発明は、有機材料に、一般式（Ｉ）
で示される有機リン化合物を配合することにより、その
有機材料を安定化する方法をも提供する。ここで対象と
なる有機材料からは、有機イソシアネートおよびポリイ
ソシアネートは除外される。さらに本発明は、一般式
（Ｉ）で示される有機リン化合物を有効成分とする有機
材料用安定剤をも提供する。ここで対象となる有機材料
からは、有機イソシアネート、ポリイソシアネートおよ
びポリウレタンは除外される。
で示される有機リン化合物を配合することにより、その
有機材料を安定化する方法をも提供する。ここで対象と
なる有機材料からは、有機イソシアネートおよびポリイ
ソシアネートは除外される。さらに本発明は、一般式
（Ｉ）で示される有機リン化合物を有効成分とする有機
材料用安定剤をも提供する。ここで対象となる有機材料
からは、有機イソシアネート、ポリイソシアネートおよ
びポリウレタンは除外される。
【００１３】有機リン化合物を示す前記一般式（Ｉ）に
おいて、Ｒ1 およびＲ2 はそれぞれ独立に、炭素数１か
ら８のアルキル、炭素数５から８のシクロアルキル、炭
素数６から１２のアルキルシクロアルキル、炭素数７か
ら１２のアリールアルキルまたはフェニルである。 こ
こでいうアルキルとしては、例えばメチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、 sec−ブチル、ｔ
−ブチル、ｔ−ペンチル、ｔ−オクチル、２−エチルヘ
キシル、イソオクチルなどが挙げられる。シクロアルキ
ルとしては、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙
げられる。アルキルシクロアルキルとしては、１−メチ
ルシクロヘキシル、１−メチル−４−イソプロピルシク
ロヘキシルなどが挙げられる。アリールアルキルとして
は、ベンジル、α−メチルベンジル、α，α−ジメチル
ベンジルなどが挙げられる。Ｒ1は好ましくは、ｔ−ブ
チル、ｔ−ペンチル、ｔ−オクチルなど、四級炭素から
結合手が出る炭素数４から８のアルキルであり、とりわ
けｔ−ブチルが好ましい。Ｒ2 は好ましくは、炭素数１
から５のアルキルであり、例えばメチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチルなどが
好ましい。
おいて、Ｒ1 およびＲ2 はそれぞれ独立に、炭素数１か
ら８のアルキル、炭素数５から８のシクロアルキル、炭
素数６から１２のアルキルシクロアルキル、炭素数７か
ら１２のアリールアルキルまたはフェニルである。 こ
こでいうアルキルとしては、例えばメチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、 sec−ブチル、ｔ
−ブチル、ｔ−ペンチル、ｔ−オクチル、２−エチルヘ
キシル、イソオクチルなどが挙げられる。シクロアルキ
ルとしては、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙
げられる。アルキルシクロアルキルとしては、１−メチ
ルシクロヘキシル、１−メチル−４−イソプロピルシク
ロヘキシルなどが挙げられる。アリールアルキルとして
は、ベンジル、α−メチルベンジル、α，α−ジメチル
ベンジルなどが挙げられる。Ｒ1は好ましくは、ｔ−ブ
チル、ｔ−ペンチル、ｔ−オクチルなど、四級炭素から
結合手が出る炭素数４から８のアルキルであり、とりわ
けｔ−ブチルが好ましい。Ｒ2 は好ましくは、炭素数１
から５のアルキルであり、例えばメチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチルなどが
好ましい。
【００１４】Ｒ3 は水素または炭素数１から８のアルキ
ルであり、アルキルの例としては、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、ペンチル、オクチル、イソオクチルな
どが挙げられる。Ｒ3 は好ましくは、水素または炭素数
１から４のアルキルであり、とりわけ水素またはメチル
が好ましい。
ルであり、アルキルの例としては、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、ペンチル、オクチル、イソオクチルな
どが挙げられる。Ｒ3 は好ましくは、水素または炭素数
１から４のアルキルであり、とりわけ水素またはメチル
が好ましい。
【００１５】Ｘは直接結合または−ＣＨ（Ｒ4)−であ
り、ここにＲ4 は水素または炭素数１から８のアルキル
である。アルキルの例としては、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ペンチル、オクチル、イソオクチルなど
が挙げられる。Ｒ4 は好ましくは、水素または炭素数１
から４のアルキルであり、とりわけ水素またはメチルが
好ましい。
り、ここにＲ4 は水素または炭素数１から８のアルキル
である。アルキルの例としては、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ペンチル、オクチル、イソオクチルなど
が挙げられる。Ｒ4 は好ましくは、水素または炭素数１
から４のアルキルであり、とりわけ水素またはメチルが
好ましい。
【００１６】一般式（Ｉ）で示される有機リン化合物は
例えば、一般式（II）
例えば、一般式（II）
【００１７】
【００１８】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＸは前記
と同じ意味を有する）で示されるビスフェノール化合物
と三ハロゲン化リンとを、有機塩基の存在下で反応させ
ることにより製造することができる。
と同じ意味を有する）で示されるビスフェノール化合物
と三ハロゲン化リンとを、有機塩基の存在下で反応させ
ることにより製造することができる。
【００１９】一般式（II）で示されるビスフェノール化
合物は公知であり、市販されているものをそのまま用い
ることができる。これらのうち、Ｘが−ＣＨ（Ｒ4)−で
ある化合物は、公知の方法、例えば特開昭 52-122350号
公報や米国特許第 2,538,355号明細書に記載される方法
に準じて、アルキルフェノールとアルデヒドとを反応さ
せることにより製造することもできる。また、Ｘが直接
結合である化合物は、特公平 2-47451号公報(=USP 4,38
0,676)に記載される方法に準じて、アルキルフェノール
を縮合させることにより製造することもできる。
合物は公知であり、市販されているものをそのまま用い
ることができる。これらのうち、Ｘが−ＣＨ（Ｒ4)−で
ある化合物は、公知の方法、例えば特開昭 52-122350号
公報や米国特許第 2,538,355号明細書に記載される方法
に準じて、アルキルフェノールとアルデヒドとを反応さ
せることにより製造することもできる。また、Ｘが直接
結合である化合物は、特公平 2-47451号公報(=USP 4,38
0,676)に記載される方法に準じて、アルキルフェノール
を縮合させることにより製造することもできる。
【００２０】一般式（II）で示されるビスフェノール化
合物と反応させる三ハロゲン化リンの例としては、三塩
化リン、三臭化リンなどが挙げられる。とりわけ三塩化
リンが好ましく用いられる。
合物と反応させる三ハロゲン化リンの例としては、三塩
化リン、三臭化リンなどが挙げられる。とりわけ三塩化
リンが好ましく用いられる。
【００２１】有機塩基としては、例えばピリジン類やア
ミン類などが挙げられる。ピリジン類としては、ピリジ
ン、ピコリンなどが挙げられ、なかでもピリジンが好ま
しく用いられる。アミン類は、１級アミン、２級アミン
および３級アミンのいずれでもよく、その具体例は、ｔ
−ブチルアミン、ｔ−ペンチルアミン、ｔ−ヘキシルア
ミン、ｔ−オクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチル
アミン、ジ−ｔ−ブチルアミン、ジ−ｔ−ペンチルアミ
ン、ジ−ｔ−ヘキシルアミン、ジ−ｔ−オクチルアミ
ン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンなどであ
る。これらのなかでも、トリエチルアミンが好ましく用
いられる。
ミン類などが挙げられる。ピリジン類としては、ピリジ
ン、ピコリンなどが挙げられ、なかでもピリジンが好ま
しく用いられる。アミン類は、１級アミン、２級アミン
および３級アミンのいずれでもよく、その具体例は、ｔ
−ブチルアミン、ｔ−ペンチルアミン、ｔ−ヘキシルア
ミン、ｔ−オクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチル
アミン、ジ−ｔ−ブチルアミン、ジ−ｔ−ペンチルアミ
ン、ジ−ｔ−ヘキシルアミン、ジ−ｔ−オクチルアミ
ン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンなどであ
る。これらのなかでも、トリエチルアミンが好ましく用
いられる。
【００２２】反応は通常、有機溶媒中で行われる。使用
できる有機溶媒としては、例えば芳香族炭化水素、脂肪
族炭化水素、含酸素系炭化水素、ハロゲン化炭化水素な
どが挙げられる。芳香族炭化水素の具体例は、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどであり、脂肪族炭化水素の
具体例は、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン
などであり、含酸素系炭化水素の具体例は、ジエチルエ
ーテル、テトラヒドロフランなどであり、ハロゲン化炭
化水素の具体例は、クロロホルム、四塩化炭素、モノク
ロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどである。これらの
なかでも、トルエンが好ましく用いられる。
できる有機溶媒としては、例えば芳香族炭化水素、脂肪
族炭化水素、含酸素系炭化水素、ハロゲン化炭化水素な
どが挙げられる。芳香族炭化水素の具体例は、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどであり、脂肪族炭化水素の
具体例は、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン
などであり、含酸素系炭化水素の具体例は、ジエチルエ
ーテル、テトラヒドロフランなどであり、ハロゲン化炭
化水素の具体例は、クロロホルム、四塩化炭素、モノク
ロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどである。これらの
なかでも、トルエンが好ましく用いられる。
【００２３】反応は通常、三ハロゲン化リンと一般式
（II）で示されるビスフェノール化合物とを反応させる
第一段階と、ビスフェノール化合物を追加してさらに反
応を行う第二段階に分けて行われる。
（II）で示されるビスフェノール化合物とを反応させる
第一段階と、ビスフェノール化合物を追加してさらに反
応を行う第二段階に分けて行われる。
【００２４】第一段階の反応では、ビスフェノール化合
物１モルあたり、三ハロゲン化リンを０.9〜１.1モル程
度用いるのが好ましく、さらには０.9５〜１.0５モル程
度用いるのがより好ましい。有機塩基は、三ハロゲン化
リン１モルあたり、２〜２.4モル程度用いるのが好まし
く、さらには２〜２.1モル程度用いるのがより好まし
い。第一段階の反応は通常、有機溶媒中、０〜１５０℃
程度の温度で２〜３時間程度行われる。この反応は常圧
下で進行するが、加圧下で行ってもよい。
物１モルあたり、三ハロゲン化リンを０.9〜１.1モル程
度用いるのが好ましく、さらには０.9５〜１.0５モル程
度用いるのがより好ましい。有機塩基は、三ハロゲン化
リン１モルあたり、２〜２.4モル程度用いるのが好まし
く、さらには２〜２.1モル程度用いるのがより好まし
い。第一段階の反応は通常、有機溶媒中、０〜１５０℃
程度の温度で２〜３時間程度行われる。この反応は常圧
下で進行するが、加圧下で行ってもよい。
【００２５】第一段階の反応により、中間体として、一
般式(III)
般式(III)
【００２６】
【００２７】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＸは前記
と同じ意味を有し、Ｙはハロゲンを表す）で示されるハ
ロゲノホスファイトが生成すると考えられる。この中間
体は、単離して次の反応に供してもよいが、通常は、反
応混合物のまま第二段階の反応に供される。この中間体
をさらにビスフェノール化合物と反応させるにあたって
は、第一段階で用いたビスフェノール化合物１モルあた
り、同じビスフェノール化合物を１〜１.1モル程度加え
るのが好ましく、さらには１〜１.0５モル程度加えるの
がより好ましい。
と同じ意味を有し、Ｙはハロゲンを表す）で示されるハ
ロゲノホスファイトが生成すると考えられる。この中間
体は、単離して次の反応に供してもよいが、通常は、反
応混合物のまま第二段階の反応に供される。この中間体
をさらにビスフェノール化合物と反応させるにあたって
は、第一段階で用いたビスフェノール化合物１モルあた
り、同じビスフェノール化合物を１〜１.1モル程度加え
るのが好ましく、さらには１〜１.0５モル程度加えるの
がより好ましい。
【００２８】第二段階の反応においては通常、第一段階
の反応で用いた有機溶媒をそのまま用いることができ、
また有機塩基を追加するのが好ましい。追加する有機塩
基の量は、追加するビスフェノール化合物１モルあた
り、１〜１.2モル程度が好ましく、さらには１〜１.0５
モル程度がより好ましい。第一段階で三ハロゲン化リン
１モルに対して有機塩基を２モルよりも過剰に用いた場
合には、その過剰分を第二段階で追加する有機塩基の量
に含めるのが実用的である。第二段階の反応は通常、０
〜１２０℃程度で４〜５時間程度行われる。
の反応で用いた有機溶媒をそのまま用いることができ、
また有機塩基を追加するのが好ましい。追加する有機塩
基の量は、追加するビスフェノール化合物１モルあた
り、１〜１.2モル程度が好ましく、さらには１〜１.0５
モル程度がより好ましい。第一段階で三ハロゲン化リン
１モルに対して有機塩基を２モルよりも過剰に用いた場
合には、その過剰分を第二段階で追加する有機塩基の量
に含めるのが実用的である。第二段階の反応は通常、０
〜１２０℃程度で４〜５時間程度行われる。
【００２９】反応完了後は、生成した有機塩基のハロゲ
ン化水素酸塩を除去し、さらに溶媒を除去したあと、例
えばヘキサンなどの炭化水素系溶媒により晶析すること
により、一般式（Ｉ）で示される有機リン化合物を得る
ことができる。
ン化水素酸塩を除去し、さらに溶媒を除去したあと、例
えばヘキサンなどの炭化水素系溶媒により晶析すること
により、一般式（Ｉ）で示される有機リン化合物を得る
ことができる。
【００３０】一般式（Ｉ）で示される有機リン化合物
は、加水分解を受けにくく、そして有機材料を熱劣化お
よび熱酸化劣化から安定化するのに有効である。本発明
において安定化の対象となる有機材料としては、例えば
次のようなものが挙げられる。
は、加水分解を受けにくく、そして有機材料を熱劣化お
よび熱酸化劣化から安定化するのに有効である。本発明
において安定化の対象となる有機材料としては、例えば
次のようなものが挙げられる。
【００３１】(1) ポリエチレン、例えば高密度ポリエチ
レン（ＨＤ−ＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤ−Ｐ
Ｅ）、直鎖状低密度ポリエチレン、(2) ポリプロピレ
ン、(3) メチルペンテンポリマー、(4) ＥＥＡ（エチレ
ン・アクリル酸エチル共重合）樹脂、(5) エチレン・酢
酸ビニル共重合樹脂、(6) エチレン・ビニルアルコール
共重合樹脂、(7) ポリスチレン類、例えばポリスチレ
ン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルス
チレン）、(8) ＡＳ（アクリロニトリル・スチレン共重
合）樹脂、(9) ＡＢＳ（アクリロニトリル・ブタジエン
・スチレン共重合）樹脂、(10) ＡＡＳ（特殊アクリル
ゴム・アクリロニトリル・スチレン共重合）樹脂、(11)
ＡＣＳ（アクリロニトリル・塩素化ポリエチレン・スチ
レン共重合）樹脂、(12) 塩素化ポリエチレン、ポリク
ロロプレン、塩素化ゴム、(13) ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、(14) メタクリル樹脂、(15) フッ素樹
脂、(16) ポリアセタール、(17) グラフト化ポリフェニ
レンエーテル樹脂およびポリフェニレンサルファイド樹
脂、(18) ポリウレタン、(19) ポリアミド、(20) ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、(21) ポリカーボネート、(22) ポリアクリレート、
(23) ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポ
リエーテルスルホン、(24) 芳香族ポリエステル樹脂、
(25) エポキシ樹脂、(26) ジアリルフタレートプリポリ
マー、(27) シリコーン樹脂、(28) 不飽和ポリエステル
樹脂、(29) アクリル変性ベンゾグアナミン樹脂、(30)
ベンゾグアナミン・メラミン樹脂、(31) ユリア樹脂の
ような合成樹脂；
レン（ＨＤ−ＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤ−Ｐ
Ｅ）、直鎖状低密度ポリエチレン、(2) ポリプロピレ
ン、(3) メチルペンテンポリマー、(4) ＥＥＡ（エチレ
ン・アクリル酸エチル共重合）樹脂、(5) エチレン・酢
酸ビニル共重合樹脂、(6) エチレン・ビニルアルコール
共重合樹脂、(7) ポリスチレン類、例えばポリスチレ
ン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルス
チレン）、(8) ＡＳ（アクリロニトリル・スチレン共重
合）樹脂、(9) ＡＢＳ（アクリロニトリル・ブタジエン
・スチレン共重合）樹脂、(10) ＡＡＳ（特殊アクリル
ゴム・アクリロニトリル・スチレン共重合）樹脂、(11)
ＡＣＳ（アクリロニトリル・塩素化ポリエチレン・スチ
レン共重合）樹脂、(12) 塩素化ポリエチレン、ポリク
ロロプレン、塩素化ゴム、(13) ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、(14) メタクリル樹脂、(15) フッ素樹
脂、(16) ポリアセタール、(17) グラフト化ポリフェニ
レンエーテル樹脂およびポリフェニレンサルファイド樹
脂、(18) ポリウレタン、(19) ポリアミド、(20) ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、(21) ポリカーボネート、(22) ポリアクリレート、
(23) ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポ
リエーテルスルホン、(24) 芳香族ポリエステル樹脂、
(25) エポキシ樹脂、(26) ジアリルフタレートプリポリ
マー、(27) シリコーン樹脂、(28) 不飽和ポリエステル
樹脂、(29) アクリル変性ベンゾグアナミン樹脂、(30)
ベンゾグアナミン・メラミン樹脂、(31) ユリア樹脂の
ような合成樹脂；
【００３２】(32) ポリブタジエン、(33) １，２−ポリ
ブタジエン、(34) ポリイソプレン、(35) スチレン・ブ
タジエン共重合体、(36) ブタジエン・アクリロニトリ
ル共重合体、(37) エチレン・プロピレン共重合体、(3
8) シリコーンゴム、(39) エピクロルヒドリンゴム、(4
0) アクリルゴム、(41) 天然ゴムのような合成または天
然ゴム；
ブタジエン、(34) ポリイソプレン、(35) スチレン・ブ
タジエン共重合体、(36) ブタジエン・アクリロニトリ
ル共重合体、(37) エチレン・プロピレン共重合体、(3
8) シリコーンゴム、(39) エピクロルヒドリンゴム、(4
0) アクリルゴム、(41) 天然ゴムのような合成または天
然ゴム；
【００３３】(42) 塩素ゴム系塗料、(43) ポリエステル
樹脂塗料、(44) ウレタン樹脂塗料、(45) エポキシ樹脂
塗料、(46) アクリル樹脂塗料、(47) ビニル樹脂塗料、
(48) アミノアルキド樹脂塗料、(49) アルキド樹脂塗
料、(50) ニトロセルロース樹脂塗料、(51) 油性塗料、
(52) ワックス、(53) 潤滑油など。
樹脂塗料、(44) ウレタン樹脂塗料、(45) エポキシ樹脂
塗料、(46) アクリル樹脂塗料、(47) ビニル樹脂塗料、
(48) アミノアルキド樹脂塗料、(49) アルキド樹脂塗
料、(50) ニトロセルロース樹脂塗料、(51) 油性塗料、
(52) ワックス、(53) 潤滑油など。
【００３４】ただし、本発明に係る組成物の対象および
安定剤の適用対象からは、有機イソシアネート、ポリイ
ソシアネートおよびポリウレタンは除外され、また本発
明に係る安定化方法の対象からは、有機イソシアネート
およびポリイソシアネートは除外される。一般式（Ｉ）
で示される有機リン化合物は、上に挙げた有機材料のな
かでも、ポリオレフィンのような合成樹脂およびポリブ
タジエンのような合成ゴムの安定化に対して効果的であ
り、とりわけポリエチレンやポリプロピレンのようなポ
リオレフィンに対して好ましい効果を発揮する。
安定剤の適用対象からは、有機イソシアネート、ポリイ
ソシアネートおよびポリウレタンは除外され、また本発
明に係る安定化方法の対象からは、有機イソシアネート
およびポリイソシアネートは除外される。一般式（Ｉ）
で示される有機リン化合物は、上に挙げた有機材料のな
かでも、ポリオレフィンのような合成樹脂およびポリブ
タジエンのような合成ゴムの安定化に対して効果的であ
り、とりわけポリエチレンやポリプロピレンのようなポ
リオレフィンに対して好ましい効果を発揮する。
【００３５】本発明により、一般式（Ｉ）で示される有
機リン化合物を配合して有機材料を安定化するにあたっ
て、この有機リン化合物は、有機材料１００重量部に対
し、通常０.0１重量部以上用いるが、 ０.0１〜２重量
部の範囲で用いるのが好ましい。０.0１重量部未満で
は、安定化効果が必ずしも十分でなく、また２重量部を
越えて配合しても、それに見合う効果が得られず、経済
的に不利となる。
機リン化合物を配合して有機材料を安定化するにあたっ
て、この有機リン化合物は、有機材料１００重量部に対
し、通常０.0１重量部以上用いるが、 ０.0１〜２重量
部の範囲で用いるのが好ましい。０.0１重量部未満で
は、安定化効果が必ずしも十分でなく、また２重量部を
越えて配合しても、それに見合う効果が得られず、経済
的に不利となる。
【００３６】本発明により有機リン化合物を配合した有
機材料は、必要に応じてさらに他の添加剤、例えばフェ
ノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、一般式
（Ｉ）で示される化合物以外のリン系酸化防止剤、紫外
線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、滑剤、可塑
剤、難燃剤、造核剤、金属不活性化剤、帯電防止剤、顔
料、無機充填剤などを含有してもよい。これらの添加剤
は、一般式（Ｉ）で示される有機リン化合物と同時に配
合してもよいし、有機リン化合物とは別の段階で配合す
ることもできる。これら任意に用いられる添加剤のなか
でも、フェノール系酸化防止剤は、好ましい併用剤であ
る。
機材料は、必要に応じてさらに他の添加剤、例えばフェ
ノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、一般式
（Ｉ）で示される化合物以外のリン系酸化防止剤、紫外
線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、滑剤、可塑
剤、難燃剤、造核剤、金属不活性化剤、帯電防止剤、顔
料、無機充填剤などを含有してもよい。これらの添加剤
は、一般式（Ｉ）で示される有機リン化合物と同時に配
合してもよいし、有機リン化合物とは別の段階で配合す
ることもできる。これら任意に用いられる添加剤のなか
でも、フェノール系酸化防止剤は、好ましい併用剤であ
る。
【００３７】一般式（Ｉ）で示される有機リン化合物、
あるいはさらに任意に使用されるその他の添加剤を有機
材料に配合するにあたっては、均質な混合物を得るため
に公知の、あらゆる方法および装置を用いることができ
る。例えば有機材料が固体ポリマーである場合には、有
機リン化合物および任意の添加剤を、固体ポリマーに直
接ドライブレンドすることもできるし、これらをマスタ
ーバッチの形でその固体ポリマーに配合することもでき
る。有機材料が合成ポリマーである場合にはその他、有
機リン化合物および任意の添加剤を溶液または分散液の
形で、重合途中または重合直後のポリマー溶液に配合す
ることもできる。一方、有機材料が油などの液体である
場合には、有機リン化合物および任意の添加剤を有機材
料に直接添加して溶解させることもできるし、液状媒体
に溶解または懸濁させた状態で添加することもできる。
あるいはさらに任意に使用されるその他の添加剤を有機
材料に配合するにあたっては、均質な混合物を得るため
に公知の、あらゆる方法および装置を用いることができ
る。例えば有機材料が固体ポリマーである場合には、有
機リン化合物および任意の添加剤を、固体ポリマーに直
接ドライブレンドすることもできるし、これらをマスタ
ーバッチの形でその固体ポリマーに配合することもでき
る。有機材料が合成ポリマーである場合にはその他、有
機リン化合物および任意の添加剤を溶液または分散液の
形で、重合途中または重合直後のポリマー溶液に配合す
ることもできる。一方、有機材料が油などの液体である
場合には、有機リン化合物および任意の添加剤を有機材
料に直接添加して溶解させることもできるし、液状媒体
に溶解または懸濁させた状態で添加することもできる。
【００３８】
【実施例】以下に実施例を示して、本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらによって限定されるもの
ではない。例中、含有量ないしは添加量を表す％および
部は、特にことわらないかぎり重量基準である。まず、
一般式（Ｉ）に相当するいくつかの有機リン化合物を製
造した例を示す。
に説明するが、本発明はこれらによって限定されるもの
ではない。例中、含有量ないしは添加量を表す％および
部は、特にことわらないかぎり重量基準である。まず、
一般式（Ｉ）に相当するいくつかの有機リン化合物を製
造した例を示す。
【００３９】合成例１：２−〔２−（４，８−ジ−ｔ−
ブチル−２，１０−ジメチル−１２Ｈ−ジベンゾ〔ｄ，
ｇ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフォシン−６−イル）
オキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルベンジル〕−６−
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（化合物１）の合成
ブチル−２，１０−ジメチル−１２Ｈ−ジベンゾ〔ｄ，
ｇ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフォシン−６−イル）
オキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルベンジル〕−６−
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（化合物１）の合成
【００４０】温度計、撹拌装置および冷却管を備えた５
００mlの四ツ口フラスコに、 ２，２′−メチレンビス
（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）３１ｇ、ト
ルエン１００mlおよびトリエチルアミン１９.2ｇを仕込
み、容器内を窒素置換したあと、撹拌しながら三塩化リ
ン１２.5ｇを滴下した。滴下終了後、８０℃で３時間保
温してから、トリエチルアミン９.6ｇおよび、トルエン
１００mlに溶解させた２，２′−メチレンビス（６−ｔ
−ブチル−４−メチルフェノール）３１ｇを仕込み、還
流下で６時間保温した。次に室温まで冷却したあと、反
応で生成したトリエチルアミンの塩酸塩を濾過した。濾
液を濃縮したあと、残渣をヘキサンで晶析することによ
り、白色結晶として化合物１を４７.1ｇ得た。
００mlの四ツ口フラスコに、 ２，２′−メチレンビス
（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）３１ｇ、ト
ルエン１００mlおよびトリエチルアミン１９.2ｇを仕込
み、容器内を窒素置換したあと、撹拌しながら三塩化リ
ン１２.5ｇを滴下した。滴下終了後、８０℃で３時間保
温してから、トリエチルアミン９.6ｇおよび、トルエン
１００mlに溶解させた２，２′−メチレンビス（６−ｔ
−ブチル−４−メチルフェノール）３１ｇを仕込み、還
流下で６時間保温した。次に室温まで冷却したあと、反
応で生成したトリエチルアミンの塩酸塩を濾過した。濾
液を濃縮したあと、残渣をヘキサンで晶析することによ
り、白色結晶として化合物１を４７.1ｇ得た。
【００４１】 質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）： ｍ／ｚ ７０８ 元素分析値（Ｃ46Ｈ61Ｏ4Ｐ）： 計算値 Ｐ：４.4％ 実測値 Ｐ：４.7％ 融点：１９７〜２００℃
【００４２】合成例２：２−〔２−（２，４，８，１０
−テトラ−ｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンゾ〔ｄ，ｇ〕
〔１，３，２〕ジオキサホスフォシン−６−イル）オキ
シ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジル〕−４，６−ジ−
ｔ−ブチルフェノール （化合物２）の合成
−テトラ−ｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンゾ〔ｄ，ｇ〕
〔１，３，２〕ジオキサホスフォシン−６−イル）オキ
シ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジル〕−４，６−ジ−
ｔ−ブチルフェノール （化合物２）の合成
【００４３】合成例１における２，２′−メチレンビス
（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）３１ｇに代
えて、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェノール）３８.6ｇを用いた以外は、 合成例１と
同様の反応および後処理を行い、白色結晶として化合物
２を６９.7ｇ得た。
（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）３１ｇに代
えて、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェノール）３８.6ｇを用いた以外は、 合成例１と
同様の反応および後処理を行い、白色結晶として化合物
２を６９.7ｇ得た。
【００４４】 質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）： ｍ／ｚ ８６７ 元素分析値（Ｃ58Ｈ85Ｏ4Ｐ）： 計算値 Ｐ：３.5％ 実測値 Ｐ：３.6％ 融点：２５４〜２５６℃
【００４５】合成例３：２−〔１−｛２−（４，８−ジ
−ｔ−ブチル−２，１０−ジメチル−１２−メチル−１
２Ｈ−ジベンゾ〔ｄ，ｇ〕〔１，３，２〕ジオキサホス
フォシン−６−イル）オキシ−３−ｔ−ブチル−５−メ
チルフェニル｝エチル〕−６−ｔ−ブチル−４−メチル
フェノール（化合物３）の合成
−ｔ−ブチル−２，１０−ジメチル−１２−メチル−１
２Ｈ−ジベンゾ〔ｄ，ｇ〕〔１，３，２〕ジオキサホス
フォシン−６−イル）オキシ−３−ｔ−ブチル−５−メ
チルフェニル｝エチル〕−６−ｔ−ブチル−４−メチル
フェノール（化合物３）の合成
【００４６】合成例１における２，２′−メチレンビス
（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）３１ｇに代
えて、２，２′−エチリデンビス（６−ｔ−ブチル−４
−メチルフェノール）３２.1ｇを用いた以外は、合成例
１と同様の反応および後処理を行い、白色結晶として化
合物３を４６.5ｇ得た。
（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）３１ｇに代
えて、２，２′−エチリデンビス（６−ｔ−ブチル−４
−メチルフェノール）３２.1ｇを用いた以外は、合成例
１と同様の反応および後処理を行い、白色結晶として化
合物３を４６.5ｇ得た。
【００４７】 質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）： ｍ／ｚ ７３７ 元素分析値（Ｃ48Ｈ65Ｏ4Ｐ）： 計算値 Ｐ：４.2％ 実測値 Ｐ：４.0％ 融点：２８４〜２８６℃
【００４８】合成例４：２−〔１−｛２−（２，４，
８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−１２−メチル−１２Ｈ
−ジベンゾ〔ｄ，ｇ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフォ
シン−６−イル）オキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル｝エチル〕−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール
（化合物４）の合成
８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−１２−メチル−１２Ｈ
−ジベンゾ〔ｄ，ｇ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフォ
シン−６−イル）オキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル｝エチル〕−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール
（化合物４）の合成
【００４９】合成例１における２，２′−メチレンビス
（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）３１ｇに代
えて、２，２′−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブ
チルフェノール）３９.9ｇを用いた以外は、合成例１と
同様の反応および後処理を行い、白色結晶として化合物
４を６７.8ｇ得た。
（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）３１ｇに代
えて、２，２′−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブ
チルフェノール）３９.9ｇを用いた以外は、合成例１と
同様の反応および後処理を行い、白色結晶として化合物
４を６７.8ｇ得た。
【００５０】 質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）： ｍ／ｚ ９０４ 元素分析値（Ｃ60Ｈ89Ｏ4Ｐ）： 計算値 Ｐ：３.4％ 実測値 Ｐ：３.3％ 融点：１９８〜２０１℃
【００５１】合成例１〜４で得られたそれぞれの有機リ
ン化合物を有機材料に配合した例を以下に示す。以下の
例では、比較のために次の化合物も用いた。
ン化合物を有機材料に配合した例を以下に示す。以下の
例では、比較のために次の化合物も用いた。
【００５２】Ｐ−１ ： ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル） ペンタエリスリトール ジホスファイト Ｐ−２ ： トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル） ホスファイト
ルフェニル） ペンタエリスリトール ジホスファイト Ｐ−２ ： トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル） ホスファイト
【００５３】適用例１：ポリプロピレンの熱安定性試験
【００５４】〔配 合〕 未安定化ポリプロピレン １００ 部 ステアリン酸カルシウム ０.0５部 ＡＯ−１*1 ０.0５部 供試安定剤 ０.1 部*1 ＡＯ−１：テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕メタン
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕メタン
【００５５】口径３０mmφの単軸押出機を用い、上記配
合物を２３０℃で溶融混練してペレット化した。得られ
たペレットをメルトインデクサーに入れ、 JIS K 7210
に準じて２５０℃で５分間滞留後の流動性（ｇ／１０
分）を測定し、熱安定性の評価を行った。ポリプロピレ
ンは熱によって分子鎖の切断を起こし、流動性が増すの
で、５分間滞留後の流動性が小さいほど熱安定性に優れ
ることを意味する。結果を表１に示した。
合物を２３０℃で溶融混練してペレット化した。得られ
たペレットをメルトインデクサーに入れ、 JIS K 7210
に準じて２５０℃で５分間滞留後の流動性（ｇ／１０
分）を測定し、熱安定性の評価を行った。ポリプロピレ
ンは熱によって分子鎖の切断を起こし、流動性が増すの
で、５分間滞留後の流動性が小さいほど熱安定性に優れ
ることを意味する。結果を表１に示した。
【００５６】また供試安定剤を、温度４０℃、相対湿度
８０％の恒温恒湿槽中に７日間放置して加水分解を促進
させ、このものを用いて上と同様の試験を行い、各安定
剤の耐加水分解性を評価した。加水分解したものは加工
安定性の改良効果に低下をきたすため、処理後の加工安
定性が良好なものほど耐加水分解性に優れることを意味
する。結果を表１に示した。
８０％の恒温恒湿槽中に７日間放置して加水分解を促進
させ、このものを用いて上と同様の試験を行い、各安定
剤の耐加水分解性を評価した。加水分解したものは加工
安定性の改良効果に低下をきたすため、処理後の加工安
定性が良好なものほど耐加水分解性に優れることを意味
する。結果を表１に示した。
【００５７】
【表１】 ─────────────────────────── 本 発 明 比 較 Run No. 1 2 3 4 5 6 7 ───────────────────────────供試安定剤の種類と量（部） 化合物１ 0.1 なし 化合物２ 0.1 化合物３ 0.1 化合物４ 0.1 Ｐ−１ 0.1 Ｐ−２ 0.1 ───────────────────────────流動性（ｇ／１０分） 加水分解前 22.9 25.0 26.2 30.2 33.1 21.5 32.5 加水分解後 22.8 25.2 26.1 30.0 - 32.5 32.3 ───────────────────────────
【００５８】適用例２：直鎖低密度ポリエチレンの熱安
定性試験
定性試験
【００５９】〔配 合〕 未安定化直鎖低密度ポリエチレン １００ 部 ステアリン酸カルシウム ０.1 部 ＡＯ−２*2 ０.0５部 供試安定剤 ０.0５または０.1部*2 ＡＯ−２：ｎ−オクタデシル ３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
【００６０】口径３０mmφの単軸押出機を用い、上記配
合物を２３０℃で溶融混練してペレット化した。得られ
たペレットをメルトインデクサーに入れ、 JIS K 7210
に準じて２５０℃で１５分間滞留後の流動性（ｇ／１０
分）を測定し、熱安定性の評価を行った。直鎖低密度ポ
リエチレンは熱によって架橋を起こし、流動性が減少す
るので、１５分間滞留後の流動性が大きいほど熱安定性
に優れることを意味する。結果を表２に示した。
合物を２３０℃で溶融混練してペレット化した。得られ
たペレットをメルトインデクサーに入れ、 JIS K 7210
に準じて２５０℃で１５分間滞留後の流動性（ｇ／１０
分）を測定し、熱安定性の評価を行った。直鎖低密度ポ
リエチレンは熱によって架橋を起こし、流動性が減少す
るので、１５分間滞留後の流動性が大きいほど熱安定性
に優れることを意味する。結果を表２に示した。
【００６１】また供試安定剤を、温度４０℃、相対湿度
８０％の恒温恒湿槽中に７日間放置して加水分解を促進
させ、このものを用いて上と同様の試験を行い、各安定
剤の耐加水分解性を評価した。結果を表２に示した。
８０％の恒温恒湿槽中に７日間放置して加水分解を促進
させ、このものを用いて上と同様の試験を行い、各安定
剤の耐加水分解性を評価した。結果を表２に示した。
【００６２】
【表２】 ────────────────────────────────── 本 発 明 比 較 Run No. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 ──────────────────────────────────供試安定剤の種類と量（部） 化合物１ 0.05 0.1 なし 化合物２ 0.05 0.1 化合物３ 0.05 0.1 化合物４ 0.05 0.1 Ｐ−１ 0.05 Ｐ−２ 0.05 ──────────────────────────────────流動性（ｇ／１０分） 加水分解前 6.1 6.1 5.7 5.3 7.0 6.5 6.5 6.4 4.7 6.4 5.1 加水分解後 6.1 6.3 5.9 5.4 6.9 6.4 6.3 6.4 - 4.7 5.1 ──────────────────────────────────
【００６３】
【発明の効果】本発明で特定する有機リン化合物は、熱
可塑性樹脂などの合成樹脂や合成ゴムをはじめとする各
種有機材料の安定剤として優れた性能を有し、また加水
分解を受けにくい。したがってこの化合物は、長期保管
に耐え、製造後の履歴の如何にかかわらず、有機材料に
対して高い安定化効果を付与する。例えばこの化合物を
配合した合成樹脂は、製造時、加工時、さらには使用時
の熱劣化および熱酸化劣化に対して安定であり、高品質
な製品となる。
可塑性樹脂などの合成樹脂や合成ゴムをはじめとする各
種有機材料の安定剤として優れた性能を有し、また加水
分解を受けにくい。したがってこの化合物は、長期保管
に耐え、製造後の履歴の如何にかかわらず、有機材料に
対して高い安定化効果を付与する。例えばこの化合物を
配合した合成樹脂は、製造時、加工時、さらには使用時
の熱劣化および熱酸化劣化に対して安定であり、高品質
な製品となる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐々木 万治 大阪市此花区春日出中３丁目１番98号 住 友化学工業株式会社内
Claims (5)
- 【請求項１】有機材料（有機イソシアネート、ポリイソ
シアネートおよびポリウレタンを除く）および、一般式
（Ｉ） （式中、Ｒ1 およびＲ2 はそれぞれ独立に、炭素数１か
ら８のアルキル、炭素数５から８のシクロアルキル、炭
素数６から１２のアルキルシクロアルキル、炭素数７か
ら１２のアリールアルキルまたはフェニルを表し、Ｒ3
は水素または炭素数１から８のアルキルを表し、Ｘは直
接結合または−ＣＨ（Ｒ4)−を表し、ここにＲ4 は水素
または炭素数１から８のアルキルを表す）で示される有
機リン化合物を含有してなる安定化有機材料組成物。 - 【請求項２】有機材料が合成樹脂または合成ゴムである
請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】有機材料がポリオレフィンである請求項１
記載の組成物。 - 【請求項４】有機材料（有機イソシアネートおよびポリ
イソシアネートを除く）に、一般式（Ｉ） （式中、Ｒ1 およびＲ2 はそれぞれ独立に、炭素数１か
ら８のアルキル、炭素数５から８のシクロアルキル、炭
素数６から１２のアルキルシクロアルキル、炭素数７か
ら１２のアリールアルキルまたはフェニルを表し、Ｒ3
は水素または炭素数１から８のアルキルを表し、Ｘは直
接結合または−ＣＨ（Ｒ4)−を表し、ここにＲ4 は水素
または炭素数１から８のアルキルを表す）で示される有
機リン化合物を安定化有効量配合することを特徴とする
有機材料の安定化方法。 - 【請求項５】一般式（Ｉ） （式中、Ｒ1 およびＲ2 はそれぞれ独立に、炭素数１か
ら８のアルキル、炭素数５から８のシクロアルキル、炭
素数６から１２のアルキルシクロアルキル、炭素数７か
ら１２のアリールアルキルまたはフェニルを表し、Ｒ3
は水素または炭素数１から８のアルキルを表し、Ｘは直
接結合または−ＣＨ（Ｒ4)−を表し、ここにＲ4 は水素
または炭素数１から８のアルキルを表す）で示される有
機リン化合物を有効成分とする、有機材料（有機イソシ
アネート、ポリイソシアネートおよびポリウレタンを除
く）用安定剤。
Priority Applications (3)
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|---|---|---|---|
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| JP11129794 | 1994-05-25 | ||
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP7039944A Pending JPH0841245A (ja) | 1994-05-25 | 1995-02-28 | 安定化有機材料組成物 |
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