JPH0841372A - 染料組成物とそれを用いる染色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 粒径２μｍ以下の一般式〔Ｉ〕で表わされる
銅フタロシアニン色素とアニオン系分散剤を主成分とす
る染料組成物。 【化１】 〔式中、Ｃｕ−Ｐｃは銅フタロシアニンの（ｍ＋ｎ）価
の残基、Ｒはアルコキシ基又はアルコキシアルコキシ基
で置換されていてもよいアルキル基、Ｚ⁺ は水素イオ
ン、アルカリ金属イオン、ＮＨ₄ ⁺ 、又は ⁺ＮＨ₃ −Ｒ
（Ｒは前記と同様の意義を有する。）のアンモニウムイ
オン、ｎは２〜４の数、ｍは０〜１の数をそれぞれ表わ
す。〕 【効果】 ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アセテー
ト繊維、絹及び羊毛などの繊維を美しい鮮明なトルコ玉
青色に染色することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は繊維製品を美麗なトルコ
玉青色乃至エメラルド緑色に染色することのできる銅フ
タロシアニン系染料組成物及びこれを用いる染色法に関
する。本発明は、特に合成繊維、就中、ポリエステル繊
維を染着率良好に、鮮明なトルコ玉青色に染色するのに
適した染料組成物及びそれを用いる染色法に関する。又
本発明は、染色の困難なポリエステル繊維、例えば、極
細繊維、異収縮混繊繊維その他の加工繊維を有利に染色
することのできる染料組成物及び染色法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、合成繊維、特にポリエステル繊維
を堅牢な美しいトルコ玉青色乃至エメラルド緑色に染色
することは非常に難かしかった。事実、我々発明者等は
美しいトルコ玉青色乃至エメラルド緑色に染まったポリ
エステル繊維を知らない。特開昭５３−２４４８９号公
報には、特定の銅フタロシアニン色素を含有する水性調
製物を用い、主としてセルロース繊維を染色する方法が
記載され、同時にポリエステル繊維もよく染色するとの
記載がある。しかしながら我々のテストではポリエステ
ル繊維を濃色に染色できないばかりか、均一な染色は容
易に得られない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリエステ
ル、ナイロン等の合成繊維、アセテート繊維等の半合成
繊維、その他絹、羊毛等の含窒素をトルコ玉青乃至エメ
ラルド緑色に染色する染料組成物に関する。特に、染色
が難しい極細繊維や高速紡糸繊維或は異収縮混繊繊維な
どの加工糸をトルコ玉青色乃至エメラルド緑色に染色す
ることのできる染料組成物を開発することを目的とす
る。又、本発明は特にポリエステル繊維を堅牢なトルコ
玉青色乃至エメラルド緑色に染色する方法を開発するこ
とを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、粒径２μｍ以
下の下記一般式〔Ｉ〕

【０００５】

【化２】

【０００６】〔式中Ｃｕ−Ｐｃは銅フタロシアニンの
（ｍ＋ｎ）価の残基を表わし、Ｒはアルコキシ基又はア
ルコキシアルコキシ基で置換されていてもよいアルキル
基を表わし、Ｚ⁺ は水素イオン、アルカリ金属イオン、
ＮＨ₄ ⁺ 、又は ⁺ＮＨ₃ −Ｒ（ここでＲは前記と同様の
意義を有する。）のアンモニウムイオンを表わし、ｎは
２〜４の数を表わし、ｍは０〜１の数を表わす。〕で示
される銅フタロシアニン色素とアニオン系分散剤を主成
分とする染料組成物及びこれを用いる合成繊維の染色法
を要旨とする。

【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。一般式
〔Ｉ〕において、Ｒで表わされるアルコキシ基又はアル
コキシアルコキシ基で置換されていても良いアルキル基
としては、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₂の直鎖状のアルキル基が挙げられ
る。具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル
基、アミル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、２−エチルヘキシ
ル基、ｎ−オクチル基、ｉｓｏ−ノニル基、ｎ−デカニ
ル基、ｎ−ウンデカニル基、ｓｅｃ−ウンデカニル基、
ｎ−ドデカニル基、ｓｅｃ−ドデカニル基が挙げられ
る。

【０００８】又、アルコキシ基又はアルコキシアルコキ
シ基で置換されたアルキル基としてはメトキシエチル
基、メトキシプロピル基、メトキシヘキシル基、エトキ
シエチル基、エトキシオクチル基、プロポキシエチル
基、イソプロポキシエチル基、ブトキシエチル基、ブト
キシブチル基、イソブトキシプロピル基、ブトキシプロ
ピル基、アミルオキシプロピル基、アミルオキシブトキ
シ基、ヘキシルオキシプロピル基、オクチルオキシエチ
ル基、２′−エチルヘキシルオキシプロピル基、２′−
エチルヘキシルオキシブチル基、メトキシエトキシプロ
ピル基、エトキシエトキシプロピル基、メトキシエトキ
シアミル基、プロポキシプロポキシプロピル基、ブトキ
シエチルプロピル基等が挙げられる。好ましくは炭素数
総和が４〜１２、特に好ましくは６〜１０のアルコキシ
アルキル基、又はアルコキシアルコキシアルキル基が挙
げられる。

【０００９】又、一般式〔Ｉ〕においてｎで表わされる
スルホンアミド基の数は、平均で２．３〜３．２、好ま
しくは２．５〜３．０である。そしてｍは平均で０．５
以下、好ましくは０．３以下である。又、Ｚで表わされ
るアルカリ金属イオンとしてはリチウムイオン、ナトリ
ウムイオン、カリウムイオンが挙げられる。

【００１０】アニオン系分散剤としてはリグニンスルホ
ン酸、２−ナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮
合生成物の塩、フェノール又はクレゾールスルホン酸−
尿素−ホルムアルデヒドからの縮合生成物の塩が挙げら
れるが、特にリグニンスルホン酸系の分散剤が好まし
い。アニオン分散剤の量は、一般式〔Ｉ〕で表わされる
銅フタロシアニン色素に対し重量で０．５倍以上、特に
好ましくは１．０倍以上存在させることが好ましい。添
加量の上限は特にないが３倍量で十分であり、５倍以上
加えても効果上変化はない。

【００１１】本発明の染料組成物は次の様にして製造さ
れる。銅フタロシアニン色素及びこれに対して０．５重
量倍以上のアニオン分散剤を水に懸濁させ、これをサン
ドミル又はパールミル中で粒径が２μｍ、特に好ましく
は１μｍになるまで微粉砕させる。粒径が２μｍより大
きくなると染着率が著しく低下することになるので好ま
しくない。粉末状の組成物を得るには、これら微粉砕さ
せた水スラリー液をスプレードライアーを用いて水分を
留去させることにより得られる。

【００１２】本発明でエメラルド緑色を得るために、一
般式〔Ｉ〕で示される銅フタロシアニン色素に配合され
る蛍光性を有する黄色分散染料としては、例えば下記一
般式〔II〕〜〔VII 〕で示される染料が挙げられる。し
かし特にこれら染料に限定されるものではない。

【００１３】

【化３】

【００１４】（式中、Ｒ² 及びＲ³ はＣ₁ 〜Ｃ₃ のアル
キル基、アリル基を表わし、Ｒ³ は水素原子、メチル
基、ハロゲン原子又はシアノ基を表わす。

【００１５】

【化４】

【００１６】（式中、Ｒ² 、Ｒ³ 及びＲ⁴ は前記と同じ
意義を有する。）

【００１７】

【化５】

【００１８】（式中、Ｒ² 、Ｒ³ 及びＲ⁴ は前記と同じ
意義を有する。）

【００１９】

【化６】

【００２０】（式中、Ｒ² 、Ｒ³ 及びＲ⁴ は前記と同様
の意義を有する。）

【００２１】

【化７】

【００２２】（式中、Ｒ⁴ は前記と同じ意義を表わし、
Ｒ⁵ はＣ₂ 〜Ｃ₃ のアルキレン基を表わし、Ｒ⁶ はＣ₁
〜Ｃ₃ のアルキル基を表わす。）

【００２３】

【化８】

【００２４】（式中、Ｒ⁷ はＣ₁ 〜Ｃ₃ のアルコキシ
基、Ｒ⁸ は水酸基で置換されていても良いＣ₁ 〜Ｃ₄ の
アルキル基を表わし、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表わ
す。）配合する蛍光を有する黄色分散染料の割合は、一
般式〔Ｉ〕で示される銅フタロシアニン色素に対して重
量で０．０１〜１０倍量、特に好ましくは０．２〜２倍
が好ましい。

【００２５】本発明の染料組成物による染色の対象繊維
としては、ポリエステル繊維、アセテート繊維、その他
ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維、絹、羊毛などの含
窒素繊維が挙げられるが、特に通常のポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、テレフタル
酸と１，４−ビス−（ヒドロキシメチル）シクロヘキサ
ンとの重縮合物などよりなるポリエステル繊維、或は木
綿、羊毛、レーヨン、ポリアミド、ポリウレタンなどの
繊維と上記ポリエステル繊維との混合繊維製品が挙げら
れる。

【００２６】又、ポリエステル繊維としては、１〜５デ
ニールのレギュラーファイバーといわれる通常の繊度の
ものから１〜０．１デニールのファインデニールファイ
バーまで染色することができる。又、これらの繊維を染
色するための方法としては、吸尽染色法、連続染色法、
捺染法が適用されるが、特に吸尽染色法が好ましい。

【００２７】又、吸尽染色法においては、各種均染剤又
は紫外線吸収剤を併用しても良い。染色条件とは、吸尽
染色の場合、染色温度１２５〜１４０℃、染色時間３０
〜１２０分と通常の条件がとられる。本発明における銅
フタロシアニン色素及びアニオン系分散剤を主成分とす
る染料組成物及びこれに黄色分散染料を配合した緑色染
料組成物を用いる合成繊維、就中ポリエステル繊維の染
色法としてはキャリヤー染色が好結果をもたらす。

【００２８】用いられるキャリヤーとしては、Ｃ₅ 〜Ｃ
₁₅のＮ−アルキルフタルイミド、Ｃ₁ 〜Ｃ₅ の安息香酸
エステル、Ｃ₁ 〜Ｃ₃ のジアルキルテレフタル酸エステ
ル、Ｃ₁ 又はＣ₂ のアルキルナフタレン、ジ又はトリク
ロロベンゼンが挙げられる。本発明において染色時に添
加される上記キャリヤーの量は染浴１リットル当り一般
に０．１〜１０ｇが好ましい。０．１ｇ以下であれば、
濃色染色の効果がなく、又、一方１０ｇ以上であれば逆
に染着率が低下する。特に好ましくは１〜５ｇ程度であ
る。これらキャリヤーは、そのままの形で添加しても、
又水性乳化物の形で使用しても良い。

【００２９】上記キャリヤーの中で特にＣ₅ 〜Ｃ₁₅のＮ
−アルキルフタルイミドが特に適している。染色に当っ
て、キャリヤーと共にアミノ酸又はアミノ酸の誘導体を
添加することにより銅フタロシアニン色素の分解が抑え
られ、有利な染色が行われる。用いられるアミノ酸とし
ては中性アミノ酸、例えば、グリシン、アラニン、アミ
ノ酪酸、アミノカプロン酸等、酸性アミノ酸、例えばア
スパラギン酸、グルタミン酸等及び塩基性アミノ酸、例
えばリジン、アルギニン等が挙げられ、なかでも、グリ
シン、アラニン及びグルタミン酸が望ましい。

【００３０】上記アミノ酸はアミノ基がＣ₁ 〜Ｃ₄ のア
ルキル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のヒドロキシアルキル基、Ｃ₁ 〜
Ｃ₄ のアルコキシＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基で置換されて
いても良い。これらアミノ酸及びその誘導体の使用量は
銅フタロシアニン色素の分解防止効果の点から染浴に対
し通常０．０２〜２．０ｇ／ｌ、好ましくは、０．２〜
１．０ｇ／ｌの範囲である。この外に通常の染色助剤を
必要に応じて添加することができる。

【００３１】

【実施例】以下に実施例に沿って本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。 実施例１

【００３２】

【化９】

【００３３】で示される銅フタロシアニン色素１０ｇと
リグニンスルホン酸系アニオン分散剤Ｕｌｔｒａｚｉｎ
ｅ ＮＡ（登録商標）（ノルウェーＢＯＲＲＥＧＡＡＲ
Ｄ社製）３０ｇ、水６０ｇからなるスラリー液をＡＩＭ
ＥＸ ＣＯ．ＬＴＤ製六筒式サンドグラインダー（ＭＯ
ＤＥＬ ６ＴＳＧ−１／４）にて平均粒径を１μｍに磨
砕し、水性ペースト液を調製した。これをスプレイドラ
イヤーにより水を留去し、２５重量％のＣｕ−Ｐｃ色素
を含有する粉末組成物を得た。

【００３４】一方、ポリエステル異収縮混織布（帝人製
アジャンテー（登録商標）１０ｇを３００Ｃステンレス
スチール製ポットに入れた後、上記粉末染料組成物０．
２ｇ、Ｃ₉ 〜Ｃ₁₆の混合アルキルフタルイミド０．４
ｇ、グリシン０．１ｇ、水１００ｃｃからなり、希水酸
化ナトリウムにてｐＨを８に調整した染液を添加した。
次に４５分かけて１３５℃まで昇温し、この温度で６０
分間染色した後、下記条件にて還元洗浄した。即ちＮａ
ＯＨ ２ｇ／ｌ、ハイドロサルファイト ２ｇ／ｌ、ホ
スタパールＳＣ−ＬＦＢ（登録商標）（ヘキスト ジャ
パン社製） １ｇ／ｌ、浴比 １：３０で８０℃、１０
分間洗浄処理した。次いで、水洗、乾燥し、非常に鮮明
なトルコ玉青色染色物を得た。この鮮明性はアントラキ
ノン系鮮明トルコ玉青色染料Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ
Ｂ−６０を用いた染色布に比較して驚く程優れてい
た。

【００３５】比較例１ 実施例１において、Ｎ−アルキルフタルイミド及びグリ
シンを使用せず、染浴のｐＨを８．０に調整してその他
は総て実施例１に準じて染色した。 比較例２ 実施例１と同じＮ−アルキルフタルイミドを使用して、
染浴のｐＨを５．０に調整してその他は総て実施例１に
準じて染色した。

【００３６】比較例３ 実施例１において粉末組成物０．２ｇを特開昭５３−２
４４８９号公報記載の実施例１ (Ｃ）記載の１０％水性
染料調製物０．５ｇに置換えた以外は本願実施例１に準
じて染色した。

【００３７】実施例１、比較例１〜３につき、それぞれ
染着率、均染性及び染色容器の汚染度を評価した。評価
法を以下に示す。 染着率：染色布に染着されている染料を染着利用率で表
わす。なお染色布に染着している染料はジメチルホルム
アミドを用い、１３０℃で完全抽出し、実施例１の染着
率を１００ (標準）として、その比較値を求めて染着率
とした。 均染性：染色布が均染よく染色されているかどうかを視
感で評価した。

【００３８】○：均染性良好 ×：均染性不良（商品としての価値なし。） 染色容器の汚染度：ステンレス容器の銅フタロシアニン
色素の汚染度を視感で汚染度を評価 ○：殆んど汚染されていない。 △：多少汚染されている。 ×：著しく汚染されている。 これらの結果を表−１にまとめた。

【００３９】

【表１】

【００４０】実施例２ 実施例１記載の銅フタロシアニン色素を２５重量％含有
する染料組成物０．４ｇと下記構造式〔ａ〕で示される
蛍光性の黄色染料２５重量％とリグニン系アニオン分散
剤７５重量％からなる染料組成物０．４ｇからなる緑色
組成物０．８ｇを用いて実施例１記載の方法に従って染
色した。

【００４１】

【化１０】

【００４２】その結果、均染性良好で鮮明性の著しく優
れた緑色の染色物が得られた。 実施例３ 実施例１において、ポリエステル繊維をポリエステル／
ナイロン（８０／２０）１０ｇに置きかえた以外は、実
施例１に準じて染色した。その結果、驚くほど鮮明性に
優れた均染性の良好なトルコ玉青色の染色物が得られ
た。

【００４３】実施例４ 実施例１において、ポリエステル繊維をポリエステル／
トリアセテート（６０／４０）１０ｇに置きかえた以外
は実施例１に準じて染色した。その結果、驚くほど鮮明
性に優れた均染性の良好なトルコ玉青色の染色物が得ら
れた。 実施例５，６ 実施例１において使用したキャリヤー及びアミノ酸を （ｉ）ｎ−プロピル安息香酸エステル及びグルタミン
酸、又は （ii）ジ−エチルテレフタロル酸エステル及びＮ，Ｎ−
ジヒドロキシエチルグリシンに置きかえた以外は実施例
１に準じて染色した。その結果、染着性の良好で均染性
のよい鮮明トルコ玉青色の染色物が得られた。

【００４４】実施例７〜１４ 実施例１で用いた銅フタロシアニン色素を表−２に記載
の銅フタロシアニン色素に置きかえた以外は実施例１に
記載の方法に準じて染色した。その結果、染着率の良好
で均染性の優れた著しく鮮明なトルコ玉青色の染色物が
得られた。

【００４５】

【表２】

【００４６】実施例１５〜２１ 実施例２において用いた蛍光性の黄色染料を表−３に記
載の蛍光性の黄色染料に置きかえた以外は総て実施例２
記載の方法に準じて染色した。その結果、染着率が良好
で、均染性の優れた著しく鮮明なグリーン色の染色物が
得られた。

【００４７】

【表３】

【００４８】

【表４】

【００４９】

【発明の効果】本発明によれば合成繊維及び含窒素繊
維、就中ポリエステル繊維に美しい鮮明なトルコ玉青色
染色を施こすことができる。又蛍光性の黄色分散染料を
併用することにより、エメラルドグリーン染色を施すこ
とができる。又、得られたトルコ玉青色乃至エメラルド
グリーン染色は堅牢にして均染性に優れており、染色困
難な極細ポリエステル繊維やポリエステル加工繊維にも
容易に従来みられなかった美麗なトルコ玉青乃至エメラ
ルドグリーン染色を施すことができる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粒径２μｍ以下の下記一般式〔Ｉ〕 【化１】 〔式中Ｃｕ−Ｐｃは銅フタロシアニンの（ｍ＋ｎ）価の
   残基を表わし、Ｒはアルコキシ基又はアルコキシアルコ
   キシ基で置換されていてもよいアルキル基を表わし、Ｚ
   ⁺ は水素イオン、アルカリ金属イオン、ＮＨ₄ ⁺ 、又は
   ⁺ＮＨ₃ −Ｒ（ここでＲは前記と同様の意義を有す
   る。）のアンモニウムイオンを表わし、ｎは２〜４の数
   を表わし、ｍは０〜１の数を表わす。〕で示される銅フ
   タロシアニン色素とアニオン系分散剤を主成分とする染
   料組成物。
2. 【請求項２】 アニオン系分散剤が銅フタロン色素重量
   に対し０．５〜５倍量存在する請求項１記載の染料組成
   物。
3. 【請求項３】 銅フタロシアニン色素重量当り０．０１
   〜１０倍量の蛍光性を有する黄色分散染料を配合してな
   る請求項１又は２記載の染料組成物。
4. 【請求項４】 請求項１〜３記載のいずれかの染料組成
   物を用いるポリエステル繊維の染色方法。
5. 【請求項５】 キャリヤーの存在下、１２５〜１４０℃
   で吸尽染色する請求項４記載の染色方法。
6. 【請求項６】 キャリヤー及びアミノ酸及び／又はアミ
   ノ酸誘導体の存在下、ｐＨ９〜７、１２５℃〜１４０℃
   で染色する請求項４記載の染色方法。