JPH0841454A - 希土類酸硫化物蛍光体発光組成物 - Google Patents
希土類酸硫化物蛍光体発光組成物Info
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- JPH0841454A JPH0841454A JP18137494A JP18137494A JPH0841454A JP H0841454 A JPH0841454 A JP H0841454A JP 18137494 A JP18137494 A JP 18137494A JP 18137494 A JP18137494 A JP 18137494A JP H0841454 A JPH0841454 A JP H0841454A
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Abstract
(57)【要約】
希土類酸硫化物蛍光体発光組成物
【目的】 加速電圧が数KV以下、特に数百V 以下の低速
電子線励起により実用レベルの高輝度な赤色発光を示
す、Cdを含有しない希土類酸硫化物蛍光体発光組成物を
提供しようとするものである。 【構成】 下記組成式で表される酸硫化イットリウム系
螢光体に導電性物質を混合または付着させてなる希土類
酸硫化物蛍光体発光組成物。 （Ｙ1-x-y-z,Ｌａx,Ｌｎy,Ｔｂz ）2 Ｏ2 Ｓ：ｋＭ （但し、LnはEu及び／又はSm、M はSi、Ge、Sn、Pb、T
i、Zr及びHfの中の少なくとも１種であり、x,y,z 及びk
はそれぞれ0.001 ≦x ≦0.035 、0.001 ≦y ≦0.20、z
=0 又は10-6≦z ≦10-4、及び、0 ＜k ≦0.5 なる条件
を満たす数である）
電子線励起により実用レベルの高輝度な赤色発光を示
す、Cdを含有しない希土類酸硫化物蛍光体発光組成物を
提供しようとするものである。 【構成】 下記組成式で表される酸硫化イットリウム系
螢光体に導電性物質を混合または付着させてなる希土類
酸硫化物蛍光体発光組成物。 （Ｙ1-x-y-z,Ｌａx,Ｌｎy,Ｔｂz ）2 Ｏ2 Ｓ：ｋＭ （但し、LnはEu及び／又はSm、M はSi、Ge、Sn、Pb、T
i、Zr及びHfの中の少なくとも１種であり、x,y,z 及びk
はそれぞれ0.001 ≦x ≦0.035 、0.001 ≦y ≦0.20、z
=0 又は10-6≦z ≦10-4、及び、0 ＜k ≦0.5 なる条件
を満たす数である）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、加速電圧が数ｋＶ、特
に数百Ｖ以下の低速電子線励起により高輝度の赤色発光
を示す希土類酸硫化物蛍光体発光組成物に関する。
に数百Ｖ以下の低速電子線励起により高輝度の赤色発光
を示す希土類酸硫化物蛍光体発光組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、加速電圧が数ＫＶ以下、特に
数百Ｖ以下の低速電子線励起によって高輝度に発光する
発光材料として、青緑色に発光するＺｎＯ：Ｚｎ蛍光体
やＣｄＳの固溶量によって発光色を青色から緑色、黄
色、さらには、赤色まで随意に変えることのできる（Ｚ
ｎ1-x,Ｃｄx ）Ｓ：Ａｇ（０≦ｘ≦１）蛍光体にＩｎ2
Ｏ 3 、ＺｎＯ、ＳｎＯ2 等の導電性物質を混合又は付着
させた発光組成物がよく知られている。これらの発光材
料を蛍光膜として用いた蛍光表示管は、ＶＴＲ、電子レ
ンジ等の電気製品や車載用等の表示素子として広く使用
されている。
数百Ｖ以下の低速電子線励起によって高輝度に発光する
発光材料として、青緑色に発光するＺｎＯ：Ｚｎ蛍光体
やＣｄＳの固溶量によって発光色を青色から緑色、黄
色、さらには、赤色まで随意に変えることのできる（Ｚ
ｎ1-x,Ｃｄx ）Ｓ：Ａｇ（０≦ｘ≦１）蛍光体にＩｎ2
Ｏ 3 、ＺｎＯ、ＳｎＯ2 等の導電性物質を混合又は付着
させた発光組成物がよく知られている。これらの発光材
料を蛍光膜として用いた蛍光表示管は、ＶＴＲ、電子レ
ンジ等の電気製品や車載用等の表示素子として広く使用
されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの発光
材料の中、（Ｚｎ1-x,Ｃｄx ）Ｓ：Ａｇ蛍光体を用いた
発光組成物はＺｎＳ：Ａｇ蛍光体（上記式でｘ＝０の場
合）を除いて特定化学物質であるＣｄを含有するため、
発光組成物の製造及びその取扱い上、公害防止措置をと
る必要があり、また、蛍光表示管についても使用済み品
を廃棄する時、産業廃棄物として取扱われるため、廃棄
処分に際しても多くの費用がかかる等の問題があった。
材料の中、（Ｚｎ1-x,Ｃｄx ）Ｓ：Ａｇ蛍光体を用いた
発光組成物はＺｎＳ：Ａｇ蛍光体（上記式でｘ＝０の場
合）を除いて特定化学物質であるＣｄを含有するため、
発光組成物の製造及びその取扱い上、公害防止措置をと
る必要があり、また、蛍光表示管についても使用済み品
を廃棄する時、産業廃棄物として取扱われるため、廃棄
処分に際しても多くの費用がかかる等の問題があった。
【０００４】ところで、導電性物質と混合又は付着させ
て発光組成物として用いる蛍光体の中で、Ｃｄを含有し
ない、青、緑及び黄色発光の主な蛍光体は、上記のＺｎ
Ｓ：Ａｇ蛍光体（青色発光）、ＺｎＯ：Ｚｎ蛍光体（青
緑色発光）の外に、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ（緑色発光）、
ＺｎＳ：Ａｕ，Ａｌ（黄色発光）等があり、また、赤色
発光蛍光体としてはユ−ロピウム付活酸硫化イットリウ
ム蛍光体（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ）が代表的であるが、Ｙ2
Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ蛍光体と導電性物質からなる赤色発光の発
光組成物は発光輝度が低いため、これを蛍光表示管の蛍
光膜として用いた場合、視認性が悪く実用化レベルには
到っていない。そのため、Ｃｄを含まず、しかも低速電
子線励起によってより高輝度の赤色発光を示す発光材料
の開発が望まれていた。
て発光組成物として用いる蛍光体の中で、Ｃｄを含有し
ない、青、緑及び黄色発光の主な蛍光体は、上記のＺｎ
Ｓ：Ａｇ蛍光体（青色発光）、ＺｎＯ：Ｚｎ蛍光体（青
緑色発光）の外に、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ（緑色発光）、
ＺｎＳ：Ａｕ，Ａｌ（黄色発光）等があり、また、赤色
発光蛍光体としてはユ−ロピウム付活酸硫化イットリウ
ム蛍光体（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ）が代表的であるが、Ｙ2
Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ蛍光体と導電性物質からなる赤色発光の発
光組成物は発光輝度が低いため、これを蛍光表示管の蛍
光膜として用いた場合、視認性が悪く実用化レベルには
到っていない。そのため、Ｃｄを含まず、しかも低速電
子線励起によってより高輝度の赤色発光を示す発光材料
の開発が望まれていた。
【０００５】本発明は、上記の問題点を解消し、加速電
圧が数ＫＶ以下、特に数百Ｖ以下の低速電子線励起によ
り実用レベルの高輝度な赤色発光を示す、Ｃｄを含有し
ない希土類酸硫化物蛍光体発光組成物を提供しようとす
るものである。
圧が数ＫＶ以下、特に数百Ｖ以下の低速電子線励起によ
り実用レベルの高輝度な赤色発光を示す、Ｃｄを含有し
ない希土類酸硫化物蛍光体発光組成物を提供しようとす
るものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、次のとおりで
ある。 (1) 下記組成式で表される酸硫化イットリウム系蛍光体
に導電性物質を混合又は付着させてなる希土類酸硫化物
蛍光体発光組成物。 （Ｙ1-x-y,Ｌａx,Ｌｎy ）2 Ｏ2 Ｓ：ｋＭ （但し、ＬｎはＥｕ及び／又はＳｍ、ＭはＳｉ、Ｇｅ、
Ｓｎ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＨｆの中の少なくとも１種
であり、ｘ、ｙ及びｋはそれぞれ０．００１≦ｘ≦０．
０３５、０．００１≦ｙ≦０．２０、及び、０＜ｋ≦
０．５なる条件を満たす数である）
ある。 (1) 下記組成式で表される酸硫化イットリウム系蛍光体
に導電性物質を混合又は付着させてなる希土類酸硫化物
蛍光体発光組成物。 （Ｙ1-x-y,Ｌａx,Ｌｎy ）2 Ｏ2 Ｓ：ｋＭ （但し、ＬｎはＥｕ及び／又はＳｍ、ＭはＳｉ、Ｇｅ、
Ｓｎ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＨｆの中の少なくとも１種
であり、ｘ、ｙ及びｋはそれぞれ０．００１≦ｘ≦０．
０３５、０．００１≦ｙ≦０．２０、及び、０＜ｋ≦
０．５なる条件を満たす数である）
【０００７】(2) 下記組成式で表される酸硫化イットリ
ウム系蛍光体に導電性物質を混合又は付着させてなる希
土類酸硫化物蛍光体発光組成物。 （Ｙ1-x-y-z,Ｌａx,Ｌｎy,Ｔｂz ）2 Ｏ2 Ｓ：ｋＭ （但し、ＬｎはＥｕ及び／又はＳｍ、ＭはＳｉ、Ｇｅ、
Ｓｎ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＨｆの中の少なくとも１種
であり、ｘ、ｙ、ｚ及びｋはそれぞれ０．００１≦ｘ≦
０．０３５、０．００１≦ｙ≦０．２０、１０-6≦ｚ≦
１０-4、及び、０＜ｋ≦０．５なる条件を満たす数であ
る）
ウム系蛍光体に導電性物質を混合又は付着させてなる希
土類酸硫化物蛍光体発光組成物。 （Ｙ1-x-y-z,Ｌａx,Ｌｎy,Ｔｂz ）2 Ｏ2 Ｓ：ｋＭ （但し、ＬｎはＥｕ及び／又はＳｍ、ＭはＳｉ、Ｇｅ、
Ｓｎ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＨｆの中の少なくとも１種
であり、ｘ、ｙ、ｚ及びｋはそれぞれ０．００１≦ｘ≦
０．０３５、０．００１≦ｙ≦０．２０、１０-6≦ｚ≦
１０-4、及び、０＜ｋ≦０．５なる条件を満たす数であ
る）
【０００８】(3) 上記ｋ値が５×１０-6≦ｋ≦５×１０
-2の範囲にあることを特徴とする上記(1) 又は(2) 記載
の希土類酸硫化物蛍光体発光組成物。
-2の範囲にあることを特徴とする上記(1) 又は(2) 記載
の希土類酸硫化物蛍光体発光組成物。
【０００９】(4) 上記希土類酸硫化物蛍光体発光組成物
の全量に対して、５〜３０重量％の上記導電性物質と上
記酸硫化イットリウム系蛍光体とを混合してなる上記
(1) 〜(3) のいづれか１つに記載の希土類酸硫化物蛍光
体発光組成物。
の全量に対して、５〜３０重量％の上記導電性物質と上
記酸硫化イットリウム系蛍光体とを混合してなる上記
(1) 〜(3) のいづれか１つに記載の希土類酸硫化物蛍光
体発光組成物。
【００１０】(5) 上記希土類酸硫化物蛍光体発光組成物
の全量に対して、１〜２５重量％の上記導電性物質を上
記酸硫化イットリウム系螢光体の表面に付着させてなる
上記(1) 〜(3) のいずれか１つに記載の希土類酸硫化物
蛍光体発光組成物。
の全量に対して、１〜２５重量％の上記導電性物質を上
記酸硫化イットリウム系螢光体の表面に付着させてなる
上記(1) 〜(3) のいずれか１つに記載の希土類酸硫化物
蛍光体発光組成物。
【００１１】
【作用】本発明者等は、先に低速電子線励起下で高輝度
の発光を呈する発光組成物として、特定量のランタン
（Ｌａ）を含有する酸硫化イットリウム蛍光体（以下、
「酸硫化イットリウム系蛍光体」という）に導電性物質
を混合又は付着させてなる発光組成物を提案した（特願
平６−１０３７５２号参照）。そして、上記目的のた
め、導電性物質と混合又は付着させて使用する螢光体に
ついて更に研究をすすめたところ、酸硫化イットリウム
系螢光体に、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈ
ｆ等の、特定の４価金属を含有させると、加速電圧が数
ＫＶ以上の高速電子線励起下では発光輝度がほとんど変
化しないのに、この蛍光体に導電性物質を混合又は付着
させ、加速電圧が数ｋＶ以下の低速電子線で励起すると
きに、高輝度の発光を呈することを見出した。
の発光を呈する発光組成物として、特定量のランタン
（Ｌａ）を含有する酸硫化イットリウム蛍光体（以下、
「酸硫化イットリウム系蛍光体」という）に導電性物質
を混合又は付着させてなる発光組成物を提案した（特願
平６−１０３７５２号参照）。そして、上記目的のた
め、導電性物質と混合又は付着させて使用する螢光体に
ついて更に研究をすすめたところ、酸硫化イットリウム
系螢光体に、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈ
ｆ等の、特定の４価金属を含有させると、加速電圧が数
ＫＶ以上の高速電子線励起下では発光輝度がほとんど変
化しないのに、この蛍光体に導電性物質を混合又は付着
させ、加速電圧が数ｋＶ以下の低速電子線で励起すると
きに、高輝度の発光を呈することを見出した。
【００１２】以下、本発明の発光組成物の製造方法につ
いて詳述する。本発明の発光組成物の構成成分の一方で
ある（Ｙ1-x-y,Ｌａx,Ｌｎy ）2 Ｏ2Ｓ：ｋＭ蛍光体、
並びに、（Ｙ1-x-y-z,Ｌａx,Ｌｎy,Ｔｂz ）2 Ｏ2 Ｓ：
ｋＭ蛍光体は、それぞれ所定量のＹ2 Ｏ3 等のＹ化合
物、Ｌａ2 Ｏ3 等のＬａ化合物、Ｅｕ2 Ｏ3 等のＥｕ化
合物、Ｓｍ2 Ｏ3 等のＳｍ化合物及びＴｂ2 Ｏ3 等のＴ
ｂ化合物と、ＳｉＯ2 、ＧｅＯ2 、ＳｎＯ2 、Ｐｂ
Ｏ2 、ＴｉＯ2 、ＺｒＯ2 、ＨｆＯ2 等のＳｉ、Ｇｅ、
Ｓｎ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＨｆの化合物の少なくとも
１つに加えて、硫黄（Ｓ）等の硫化剤とＮａ2 ＣＯ3 、
Ｋ3 ＰＯ4 等の融剤を混合し、１０００〜１３００℃の
温度で３０〜１２０分間焼成することによって製造する
ことができる。
いて詳述する。本発明の発光組成物の構成成分の一方で
ある（Ｙ1-x-y,Ｌａx,Ｌｎy ）2 Ｏ2Ｓ：ｋＭ蛍光体、
並びに、（Ｙ1-x-y-z,Ｌａx,Ｌｎy,Ｔｂz ）2 Ｏ2 Ｓ：
ｋＭ蛍光体は、それぞれ所定量のＹ2 Ｏ3 等のＹ化合
物、Ｌａ2 Ｏ3 等のＬａ化合物、Ｅｕ2 Ｏ3 等のＥｕ化
合物、Ｓｍ2 Ｏ3 等のＳｍ化合物及びＴｂ2 Ｏ3 等のＴ
ｂ化合物と、ＳｉＯ2 、ＧｅＯ2 、ＳｎＯ2 、Ｐｂ
Ｏ2 、ＴｉＯ2 、ＺｒＯ2 、ＨｆＯ2 等のＳｉ、Ｇｅ、
Ｓｎ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＨｆの化合物の少なくとも
１つに加えて、硫黄（Ｓ）等の硫化剤とＮａ2 ＣＯ3 、
Ｋ3 ＰＯ4 等の融剤を混合し、１０００〜１３００℃の
温度で３０〜１２０分間焼成することによって製造する
ことができる。
【００１３】なお、これらの（Ｙ1-x-y,Ｌａx,Ｌｎy ）
2 Ｏ2 Ｓ：ｋＭ蛍光体、又は、（Ｙ 1-x-y-z,Ｌａx,Ｌｎ
y,Ｔｂz ）2 Ｏ2 Ｓ：ｋＭ蛍光体を導電性物質と混合又
は付着させて発光組成物とするときには、高発光輝度を
維持するために、（Ｙ1-x-y,Ｌａx,Ｌｎy ）2 Ｏ2 Ｓ：
ｋＭ蛍光体のＬａの含有量（ｘ）及びＬｎの含有量
（ｙ）は、０．００１≦ｘ≦０．０３５及び０．００１
≦ｙ≦０．２０、好ましくは０．００５≦ｘ≦０．０３
０及び０．０１≦ｙ≦０．１０の範囲が適しており、ま
た、（Ｙ1-x-y-z,Ｌａx,Ｌｎy,Ｔｂz ）2 Ｏ2 Ｓ：ｋＭ
螢光体の場合はＬａの含有量（ｘ）、Ｌｎの含有量
（ｙ）及びＴｂの含有量（ｚ）は、 ０．００１≦ｘ≦
０．０３５、０．００１≦ｙ≦０．２０及び１×１０-6
≦ｚ≦１×１０ -4、好ましくは０．００５≦ｘ≦０．０
３０、０．０１≦ｙ≦０．１０及び２×１０-6≦ｚ≦５
×１０-5の範囲が適している。
2 Ｏ2 Ｓ：ｋＭ蛍光体、又は、（Ｙ 1-x-y-z,Ｌａx,Ｌｎ
y,Ｔｂz ）2 Ｏ2 Ｓ：ｋＭ蛍光体を導電性物質と混合又
は付着させて発光組成物とするときには、高発光輝度を
維持するために、（Ｙ1-x-y,Ｌａx,Ｌｎy ）2 Ｏ2 Ｓ：
ｋＭ蛍光体のＬａの含有量（ｘ）及びＬｎの含有量
（ｙ）は、０．００１≦ｘ≦０．０３５及び０．００１
≦ｙ≦０．２０、好ましくは０．００５≦ｘ≦０．０３
０及び０．０１≦ｙ≦０．１０の範囲が適しており、ま
た、（Ｙ1-x-y-z,Ｌａx,Ｌｎy,Ｔｂz ）2 Ｏ2 Ｓ：ｋＭ
螢光体の場合はＬａの含有量（ｘ）、Ｌｎの含有量
（ｙ）及びＴｂの含有量（ｚ）は、 ０．００１≦ｘ≦
０．０３５、０．００１≦ｙ≦０．２０及び１×１０-6
≦ｚ≦１×１０ -4、好ましくは０．００５≦ｘ≦０．０
３０、０．０１≦ｙ≦０．１０及び２×１０-6≦ｚ≦５
×１０-5の範囲が適している。
【００１４】本発明の発光組成物のもう一方の構成成分
である導電性物質は、従来の発光組成物の場合と同様に
Ｉｎ2 Ｏ2 、ＺｎＯ、ＳｎＯ2 、ＴｉＯ2 、ＷＯ3 、Ｎ
ｂ2Ｏ5 等の導電性金属酸化物やＣｄＳ、Ｉｎ2 Ｓ、Ｌ
ｉ2 Ｓ、Ｃｕ2 Ｓ等の導電性金属硫化物が使用され得る
が、得られる発光組成物の発光輝度等の点からは導電性
金属酸化物を用いるのが好ましく、その中でも特にＩｎ
2 Ｏ3 を用いるのがより好ましい。
である導電性物質は、従来の発光組成物の場合と同様に
Ｉｎ2 Ｏ2 、ＺｎＯ、ＳｎＯ2 、ＴｉＯ2 、ＷＯ3 、Ｎ
ｂ2Ｏ5 等の導電性金属酸化物やＣｄＳ、Ｉｎ2 Ｓ、Ｌ
ｉ2 Ｓ、Ｃｕ2 Ｓ等の導電性金属硫化物が使用され得る
が、得られる発光組成物の発光輝度等の点からは導電性
金属酸化物を用いるのが好ましく、その中でも特にＩｎ
2 Ｏ3 を用いるのがより好ましい。
【００１５】これらの導電性物質は蛍光体と任意の混合
手段により単に機械的に混合するか、バインダ−等を用
いて蛍光体表面に付着して本発明の発光組成物を得るこ
とができる。具体的には、ゼラチン、アラビアゴム等の
接着剤を用いる方法（特公昭５４−３６７７号公報）、
静電塗布法（特公昭５４−４４２７５号公報）、エチレ
ンセルロ−ス、ニトロセルロ−ス等の有機バインダ−を
用いる方法（特公昭６２−３３２６６号公報）などの方
法で蛍光体粒子表面に導電性物質を付着させることがで
きる。
手段により単に機械的に混合するか、バインダ−等を用
いて蛍光体表面に付着して本発明の発光組成物を得るこ
とができる。具体的には、ゼラチン、アラビアゴム等の
接着剤を用いる方法（特公昭５４−３６７７号公報）、
静電塗布法（特公昭５４−４４２７５号公報）、エチレ
ンセルロ−ス、ニトロセルロ−ス等の有機バインダ−を
用いる方法（特公昭６２−３３２６６号公報）などの方
法で蛍光体粒子表面に導電性物質を付着させることがで
きる。
【００１６】導電性物質の混合割合は、発光組成物の発
光輝度を考慮して決定される。蛍光体と導電性物質とを
単に混合する場合、導電性物質の混合量は発光組成物の
全量に対して５〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重
量％の範囲が適している。一方、導電性物質を蛍光体表
面に付着させる場合、その付着量は発光組成物の全量に
対して１〜２５重量％、好ましくは５〜２０重量％の範
囲が適している。
光輝度を考慮して決定される。蛍光体と導電性物質とを
単に混合する場合、導電性物質の混合量は発光組成物の
全量に対して５〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重
量％の範囲が適している。一方、導電性物質を蛍光体表
面に付着させる場合、その付着量は発光組成物の全量に
対して１〜２５重量％、好ましくは５〜２０重量％の範
囲が適している。
【００１７】図１は、本発明の発光組成物におけるＳｎ
の含有量と相対発光輝度との関係を示したグラフであ
る。曲線Ａは、Ｅｕを付活剤として用い、Ｓｎを含有さ
せた（Ｙ0.957 ，Ｌａ0.02，Ｅｕ0.023 ）2 Ｏ2 Ｓ：ｋ
Ｓｎ蛍光体に導電性物質として１８％のＩｎ2 Ｏ3 を混
合してなる発光組成物に対し、加速電圧６０Ｖの低速電
子線を照射した時の、Ｓｎの含有量（ｋ）と発光輝度と
の相関を示すグラフである。曲線Ｂは、Ｉｎ2 Ｏ3 の混
合を省略した上記の蛍光体に対し、加速電圧１２ＫＶの
高速電子線を照射した時の、蛍光体中に含まれるＳｎの
含有量（ｋ）と発光輝度との関係を例示するグラフであ
る。図中の相対発光輝度は、Ｓｎを含まない
（Ｙ0.957 ，Ｌａ0.02，Ｅｕ0.023 ）2 Ｏ2 Ｓ蛍光体の
発光輝度を１００とした時の相対値で示してあり、曲線
Ａと曲線Ｂの絶対値は相互には比較できない。
の含有量と相対発光輝度との関係を示したグラフであ
る。曲線Ａは、Ｅｕを付活剤として用い、Ｓｎを含有さ
せた（Ｙ0.957 ，Ｌａ0.02，Ｅｕ0.023 ）2 Ｏ2 Ｓ：ｋ
Ｓｎ蛍光体に導電性物質として１８％のＩｎ2 Ｏ3 を混
合してなる発光組成物に対し、加速電圧６０Ｖの低速電
子線を照射した時の、Ｓｎの含有量（ｋ）と発光輝度と
の相関を示すグラフである。曲線Ｂは、Ｉｎ2 Ｏ3 の混
合を省略した上記の蛍光体に対し、加速電圧１２ＫＶの
高速電子線を照射した時の、蛍光体中に含まれるＳｎの
含有量（ｋ）と発光輝度との関係を例示するグラフであ
る。図中の相対発光輝度は、Ｓｎを含まない
（Ｙ0.957 ，Ｌａ0.02，Ｅｕ0.023 ）2 Ｏ2 Ｓ蛍光体の
発光輝度を１００とした時の相対値で示してあり、曲線
Ａと曲線Ｂの絶対値は相互には比較できない。
【００１８】図１から分かるように、Ｉｎ2 Ｏ3 の混合
を省略した蛍光体（曲線Ｂ）は、Ｓｎの含有量（ｋ）が
変わっても高速電子線励起下で発光輝度がほとんど変わ
らないのに対し、この蛍光体にＩｎ2 Ｏ3 を混合してな
る発光組成物は、低速電子線で励起すると、Ｓｎ含有量
（ｋ）が酸硫化イットリウム系螢光体１モルに対し、５
×１０-1グラム原子以下、即ち、０＜ｋ≦０．５の範囲
にある時、Ｓｎを含有しない蛍光体（ｋ＝０）を用いた
発光組成物より発光輝度が向上し、特にＳｎ含有量
（ｋ）が、５×１０-6≦ｋ≦５×１０-2の範囲にある
時、発光輝度がより向上することが分かる。
を省略した蛍光体（曲線Ｂ）は、Ｓｎの含有量（ｋ）が
変わっても高速電子線励起下で発光輝度がほとんど変わ
らないのに対し、この蛍光体にＩｎ2 Ｏ3 を混合してな
る発光組成物は、低速電子線で励起すると、Ｓｎ含有量
（ｋ）が酸硫化イットリウム系螢光体１モルに対し、５
×１０-1グラム原子以下、即ち、０＜ｋ≦０．５の範囲
にある時、Ｓｎを含有しない蛍光体（ｋ＝０）を用いた
発光組成物より発光輝度が向上し、特にＳｎ含有量
（ｋ）が、５×１０-6≦ｋ≦５×１０-2の範囲にある
時、発光輝度がより向上することが分かる。
【００１９】図１には、４価金属元素としてＳｎを含有
する酸硫化イットリウム系蛍光体を用いた発光組成物に
ついて例示したが、Ｓｎの代わりにＳｉ、Ｇｅ、Ｐｂ、
Ｔｉ、Ｚｒ並びにＨｆを含有する酸硫化イットリウム系
蛍光体を用いた発光組成物についても、Ｓｎと同様の範
囲で発光輝度が向上し、低速電子線励起下でより高輝度
の発光を示すことが確認された。
する酸硫化イットリウム系蛍光体を用いた発光組成物に
ついて例示したが、Ｓｎの代わりにＳｉ、Ｇｅ、Ｐｂ、
Ｔｉ、Ｚｒ並びにＨｆを含有する酸硫化イットリウム系
蛍光体を用いた発光組成物についても、Ｓｎと同様の範
囲で発光輝度が向上し、低速電子線励起下でより高輝度
の発光を示すことが確認された。
【００２０】また、図１には（Ｙ0.957 ，Ｌａ0.02，Ｅ
ｕ0.023 ）2 Ｏ2 Ｓ：ｋＳｎ蛍光体に１８重量％のＩｎ
2 Ｏ3 を混合してなる発光組成物について、Ｓｎ含有量
（ｋ）と低速電子線励起下での発光輝度との関係につい
て示したが、Ｉｎ2 Ｏ3 の混合量を変化させた場合、Ｉ
ｎ2 Ｏ3 を蛍光体に付着させた場合、酸硫化イットリウ
ム系螢光体のＥｕ付活量（ｙ）及びＬａの含有量（ｘ）
を変化させた場合、Ｉｎ2 Ｏ3 以外の導電性物質を用い
た場合、及び、蛍光体として（Ｙ1-x-y-z Ｌａ x ，Ｌｎ
y Ｔｂz ）2 Ｏ2 Ｓ：ｋＭ螢光体を用いた場合において
も、酸硫化イットリウム系蛍光体中の４価金属元素の含
有量（ｋ）と、得られる発光組成物の低速電子線励起下
での発光輝度との間には図１と類似の相関が認められ
た。
ｕ0.023 ）2 Ｏ2 Ｓ：ｋＳｎ蛍光体に１８重量％のＩｎ
2 Ｏ3 を混合してなる発光組成物について、Ｓｎ含有量
（ｋ）と低速電子線励起下での発光輝度との関係につい
て示したが、Ｉｎ2 Ｏ3 の混合量を変化させた場合、Ｉ
ｎ2 Ｏ3 を蛍光体に付着させた場合、酸硫化イットリウ
ム系螢光体のＥｕ付活量（ｙ）及びＬａの含有量（ｘ）
を変化させた場合、Ｉｎ2 Ｏ3 以外の導電性物質を用い
た場合、及び、蛍光体として（Ｙ1-x-y-z Ｌａ x ，Ｌｎ
y Ｔｂz ）2 Ｏ2 Ｓ：ｋＭ螢光体を用いた場合において
も、酸硫化イットリウム系蛍光体中の４価金属元素の含
有量（ｋ）と、得られる発光組成物の低速電子線励起下
での発光輝度との間には図１と類似の相関が認められ
た。
【００２１】さらに、付活剤（Ｌｎ）としてＳｍを用い
た酸硫化イットリウム系蛍光体は、Ｓｍ添加による赤橙
色発光を示す発光組成物が得られる以外、蛍光体の組成
と得られる発光組成物の発光輝度特性との間には、付活
剤（Ｌｎ）としてＥｕを用いた発光組成物の場合とほぼ
同様の相関が認められた。なお、本発明の発光組成物
は、加速電圧数百Ｖ〜数ｋＶの電子線による励起下にお
いても十分高輝度の発光を示すので、蛍光表示管用蛍光
膜の外に、フィ−ルドエミッションディスプレイ用蛍光
膜等にも利用できる。また、加速電圧数ｋＶの電子線励
起下においては、導電性物質を混合又は付着させなくて
も高輝度の発光を示す。
た酸硫化イットリウム系蛍光体は、Ｓｍ添加による赤橙
色発光を示す発光組成物が得られる以外、蛍光体の組成
と得られる発光組成物の発光輝度特性との間には、付活
剤（Ｌｎ）としてＥｕを用いた発光組成物の場合とほぼ
同様の相関が認められた。なお、本発明の発光組成物
は、加速電圧数百Ｖ〜数ｋＶの電子線による励起下にお
いても十分高輝度の発光を示すので、蛍光表示管用蛍光
膜の外に、フィ−ルドエミッションディスプレイ用蛍光
膜等にも利用できる。また、加速電圧数ｋＶの電子線励
起下においては、導電性物質を混合又は付着させなくて
も高輝度の発光を示す。
【００２２】
（実施例１〜７） Ｙ2 Ｏ3 ２１６. ０ ｇ Ｌａ2 Ｏ3 ６. ５２ｇ Ｅｕ2 Ｏ3 ８. １０ｇ ＳｎＯ2 ０. ３０１ｇ Ｓ １０１ ｇ Ｎａ2 ＣＯ3 ７０. ４ ｇ Ｋ3 ＰＯ4 １１. ０ ｇ 上記原料を充分に混合し、アルミナ坩堝に詰めて１１０
０℃で１時間焼成した後、得られた焼成物を水で洗浄
し、濾過し、１２０℃で１６時間乾燥した後、篩い分け
し粒子径を揃え、組成式（Ｙ0.957 ，Ｌａ0.02，Ｅｕ
0.023 ）2 Ｏ2 Ｓ：（0.002 ）Ｓｎで表わされる酸硫化
イットリウム・ランタン蛍光体（蛍光体［１］）を得
た。
０℃で１時間焼成した後、得られた焼成物を水で洗浄
し、濾過し、１２０℃で１６時間乾燥した後、篩い分け
し粒子径を揃え、組成式（Ｙ0.957 ，Ｌａ0.02，Ｅｕ
0.023 ）2 Ｏ2 Ｓ：（0.002 ）Ｓｎで表わされる酸硫化
イットリウム・ランタン蛍光体（蛍光体［１］）を得
た。
【００２３】次に、この蛍光体［１］８２ｇとＩｎ2 Ｏ
3 １８ｇとをボ−ルミルを用いて充分に混合して発光組
成物（発光組成物［１］）を製造した。これとは別に、
０．３０１ｇのＳｎＯ2 に代えて、それぞれ０．５４１
ｇのＳｉＯ2 、０．４１８ｇのＧｅＯ2 、０．２３９ｇ
のＰｂＯ、０．４０ｇのＴｉＯ 2 、０．１８５ｇのＺｒ
Ｏ2 、又は０．２１１ｇのＨｆＯ2 を用いた以外、上記
蛍光体［１］と同様にして、蛍光体［２］〜［７］を製
造した。次にこれら６種類の各蛍光体（蛍光体［２］〜
［７］）８２ｇをそれぞれ１８ｇのＩｎ2 Ｏ3 と共にボ
−ルミルを用いて充分に混合して６種類の発光組成物
（発光組成物［２］〜［７］）を製造した。
3 １８ｇとをボ−ルミルを用いて充分に混合して発光組
成物（発光組成物［１］）を製造した。これとは別に、
０．３０１ｇのＳｎＯ2 に代えて、それぞれ０．５４１
ｇのＳｉＯ2 、０．４１８ｇのＧｅＯ2 、０．２３９ｇ
のＰｂＯ、０．４０ｇのＴｉＯ 2 、０．１８５ｇのＺｒ
Ｏ2 、又は０．２１１ｇのＨｆＯ2 を用いた以外、上記
蛍光体［１］と同様にして、蛍光体［２］〜［７］を製
造した。次にこれら６種類の各蛍光体（蛍光体［２］〜
［７］）８２ｇをそれぞれ１８ｇのＩｎ2 Ｏ3 と共にボ
−ルミルを用いて充分に混合して６種類の発光組成物
（発光組成物［２］〜［７］）を製造した。
【００２４】（比較例１）実施例１の蛍光体原料からＳ
ｎＯ2 を省略した以外は実施例１と同様にして酸硫化イ
ットリウム・ランタン蛍光体（蛍光体［Ｒ１］）を得
た。次に蛍光体［１］に代えてこの蛍光体［Ｒ１］を用
いる以外は実施例１の発光組成物［１］と同様にして発
光組成物［Ｒ１］を製造した。次いで、このようにして
得られた発光組成物［１］〜［７］、［Ｒ１］に加速電
圧６０Ｖの低速電子線を照射し、その発光輝度を測定し
て表１に示した。
ｎＯ2 を省略した以外は実施例１と同様にして酸硫化イ
ットリウム・ランタン蛍光体（蛍光体［Ｒ１］）を得
た。次に蛍光体［１］に代えてこの蛍光体［Ｒ１］を用
いる以外は実施例１の発光組成物［１］と同様にして発
光組成物［Ｒ１］を製造した。次いで、このようにして
得られた発光組成物［１］〜［７］、［Ｒ１］に加速電
圧６０Ｖの低速電子線を照射し、その発光輝度を測定し
て表１に示した。
【００２５】
【表１】
【００２６】（実施例８）実施例１において、蛍光体原
料として８．１０ｇのＥｕ2 Ｏ3 に代え、７. ０４ｇの
Ｅｕ2 Ｏ3 を用い、さらに、１. ０５ｇのＳｍ2 Ｏ3 を
加えた以外、実施例１と同様にして組成式（Ｙ0.957 ，
Ｌａ0.020 ，Ｅｕ0.02，Ｓｍ0.003 ）2 Ｏ 2 Ｓ:(0.002)
Ｓｎで表される酸硫化イットリウム・ランタン蛍光体
（蛍光体［８］）を得た。次に、蛍光体［１］に代えて
この蛍光体［８］を用いる以外、実施例１と同様にして
発光組成物（発光組成物［８］）を製造した。
料として８．１０ｇのＥｕ2 Ｏ3 に代え、７. ０４ｇの
Ｅｕ2 Ｏ3 を用い、さらに、１. ０５ｇのＳｍ2 Ｏ3 を
加えた以外、実施例１と同様にして組成式（Ｙ0.957 ，
Ｌａ0.020 ，Ｅｕ0.02，Ｓｍ0.003 ）2 Ｏ 2 Ｓ:(0.002)
Ｓｎで表される酸硫化イットリウム・ランタン蛍光体
（蛍光体［８］）を得た。次に、蛍光体［１］に代えて
この蛍光体［８］を用いる以外、実施例１と同様にして
発光組成物（発光組成物［８］）を製造した。
【００２７】（比較例２）実施例８において、蛍光体原
料のＳｎＯ2 を省略した以外は実施例８と同様にして組
成式（Ｙ0.957 ，Ｌａ0.020 ，Ｅｕ0.02，Ｓｍ0.003 ）
2 Ｏ2 Ｓで表される酸硫化イットリウム・ランタン蛍光
体（蛍光体［Ｒ２］）を得た。次に、蛍光体［８］に代
えてこの蛍光体［Ｒ２］を用いる以外は実施例８と同様
にして発光組成物（発光組成物［Ｒ２］）を製造した。
料のＳｎＯ2 を省略した以外は実施例８と同様にして組
成式（Ｙ0.957 ，Ｌａ0.020 ，Ｅｕ0.02，Ｓｍ0.003 ）
2 Ｏ2 Ｓで表される酸硫化イットリウム・ランタン蛍光
体（蛍光体［Ｒ２］）を得た。次に、蛍光体［８］に代
えてこの蛍光体［Ｒ２］を用いる以外は実施例８と同様
にして発光組成物（発光組成物［Ｒ２］）を製造した。
【００２８】（評価）上記の発光組成物［８］及び発光
組成物［Ｒ２］にそれぞれ加速電圧６０Ｖの低速電子線
を照射し、発光輝度を比較したところ、発光組成物
［８］の発光輝度は発光組成物［Ｒ２］の１．４０倍で
あった。
組成物［Ｒ２］にそれぞれ加速電圧６０Ｖの低速電子線
を照射し、発光輝度を比較したところ、発光組成物
［８］の発光輝度は発光組成物［Ｒ２］の１．４０倍で
あった。
【００２９】（実施例９）実施例１において、蛍光体原
料として８．１０ｇのＥｕ2 Ｏ3 に代えて８．０８ｇの
Ｅｕ2 Ｏ3 を用い、更に０. ０１８３g のＴｂ2 Ｏ3 を
用いる以外は実施例１と同様にして組成式（Ｙ0.957 ，
Ｌａ0.020 ，Ｅｕ0.02295 ，Ｔｂ0.00005）2 Ｏ2 Ｓ:
(0.002)Ｓｎで表される酸硫化イットリウム・ランタン
蛍光体（蛍光体［９］）を得た。次に、蛍光体［１］に
代えてこの蛍光体［９］を用いて実施例１と同様にして
を発光組成物（発光組成物［９］）を製造した。
料として８．１０ｇのＥｕ2 Ｏ3 に代えて８．０８ｇの
Ｅｕ2 Ｏ3 を用い、更に０. ０１８３g のＴｂ2 Ｏ3 を
用いる以外は実施例１と同様にして組成式（Ｙ0.957 ，
Ｌａ0.020 ，Ｅｕ0.02295 ，Ｔｂ0.00005）2 Ｏ2 Ｓ:
(0.002)Ｓｎで表される酸硫化イットリウム・ランタン
蛍光体（蛍光体［９］）を得た。次に、蛍光体［１］に
代えてこの蛍光体［９］を用いて実施例１と同様にして
を発光組成物（発光組成物［９］）を製造した。
【００３０】（比較例３）実施例９において、蛍光体原
料のＳｎＯ2 を省略した以外は実施例９と同様にして組
成式（Ｙ0.957 ，Ｌａ0.020 ，Ｅｕ0.02995 ，Ｔｂ
0.00005 ）2 Ｏ2 Ｓで表される酸硫化イットリウム・ラ
ンタン蛍光体（蛍光体［Ｒ３］）を得た。次に、蛍光体
［９］に代えてこの蛍光体［Ｒ３］を用いて実施例９と
同様にしてを発光組成物（発光組成物［Ｒ３］）を製造
した。
料のＳｎＯ2 を省略した以外は実施例９と同様にして組
成式（Ｙ0.957 ，Ｌａ0.020 ，Ｅｕ0.02995 ，Ｔｂ
0.00005 ）2 Ｏ2 Ｓで表される酸硫化イットリウム・ラ
ンタン蛍光体（蛍光体［Ｒ３］）を得た。次に、蛍光体
［９］に代えてこの蛍光体［Ｒ３］を用いて実施例９と
同様にしてを発光組成物（発光組成物［Ｒ３］）を製造
した。
【００３１】（評価）上記の発光組成物［９］及び発光
組成物［Ｒ３］にそれぞれ加速電圧６０Ｖの低速電子線
を照射し、発光輝度を比較したところ、発光組成物
［９］の発光輝度は発光組成物［Ｒ３］の１．３５倍で
あった。
組成物［Ｒ３］にそれぞれ加速電圧６０Ｖの低速電子線
を照射し、発光輝度を比較したところ、発光組成物
［９］の発光輝度は発光組成物［Ｒ３］の１．３５倍で
あった。
【００３２】
【発明の効果】本発明は、上記の構成を採用することに
より、特定量の４価金属を含有する酸硫化イットリウム
系蛍光体と導電性物質からなる発光組成物において、加
速電圧数ｋＶ以下、特に数百Ｖ以下の低速電子線励起下
で高輝度の赤色発光を示し、蛍光表示管の蛍光膜、フィ
−ルドエミッションディスプレイ、その他の電子ディス
プレイ用の蛍光膜に適した発光組成物を提供できるよう
になった。
より、特定量の４価金属を含有する酸硫化イットリウム
系蛍光体と導電性物質からなる発光組成物において、加
速電圧数ｋＶ以下、特に数百Ｖ以下の低速電子線励起下
で高輝度の赤色発光を示し、蛍光表示管の蛍光膜、フィ
−ルドエミッションディスプレイ、その他の電子ディス
プレイ用の蛍光膜に適した発光組成物を提供できるよう
になった。
【図１】本発明の発光組成物の構成成分である（Ｙ
0.957 ，Ｌａ0.02，Ｅｕ0.023 ）2Ｏ2 Ｓ：ｋＳｎ蛍光
体中のＳｎの含有量（ｋ）と該発光組成物の相対発光輝
度との関係を示すグラフである。
0.957 ，Ｌａ0.02，Ｅｕ0.023 ）2Ｏ2 Ｓ：ｋＳｎ蛍光
体中のＳｎの含有量（ｋ）と該発光組成物の相対発光輝
度との関係を示すグラフである。
Claims (5)
- 【請求項１】 下記組成式で表される酸硫化イットリウ
ム系螢光体に導電性物質を混合又は付着させてなる希土
類酸硫化物蛍光体発光組成物。 （Ｙ1-x-y,Ｌａx,Ｌｎy ）2 Ｏ2 Ｓ：ｋＭ （但し、ＬｎはＥｕ及び／又はＳｍ、ＭはＳｉ、Ｇｅ、
Ｓｎ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＨｆの中の少なくとも１種
であり、ｘ、ｙ及びｋはそれぞれ０．００１≦ｘ≦０．
０３５、０．００１≦ｙ≦０．２０、及び、０＜ｋ≦
０．５なる条件を満たす数である） - 【請求項２】 下記組成式で表される酸硫化イットリウ
ム系蛍光体に導電性物質を混合又は付着させてなる希土
類酸硫化物蛍光体発光組成物。 （Ｙ1-x-y-z,Ｌａx,Ｌｎy,Ｔｂz ）2 Ｏ2 Ｓ：ｋＭ （但し、ＬｎはＥｕ及び／又はＳｍ、ＭはＳｉ、Ｇｅ、
Ｓｎ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＨｆの中の少なくとも１種
であり、ｘ、ｙ、ｚ及びｋはそれぞれ０．００１≦ｘ≦
０．０３５、０．００１≦ｙ≦０．２０、１０-6≦ｚ≦
１０-4、及び、０＜ｋ≦０．５なる条件を満たす数であ
る） - 【請求項３】 上記ｋ値が５×１０-6≦ｋ≦５×１０-2
の範囲にあることを特徴とする請求項１又は２記載の希
土類酸硫化物蛍光体発光組成物。 - 【請求項４】 上記希土類酸硫化物蛍光体発光組成物の
全量に対して、５〜３０重量％の上記導電性物質と上記
酸硫化イットリウム系蛍光体とを混合してなる請求項１
〜３のいづれか１項に記載の希土類酸硫化物蛍光体発光
組成物。 - 【請求項５】 上記希土類酸硫化物蛍光体発光組成物の
全量に対して、１〜２５重量％の上記導電性物質を上記
酸硫化イットリウム系蛍光体の表面に付着させてなる請
求項１〜３のいずれか１項に記載の希土類酸硫化物蛍光
体発光組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18137494A JPH0841454A (ja) | 1994-08-02 | 1994-08-02 | 希土類酸硫化物蛍光体発光組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18137494A JPH0841454A (ja) | 1994-08-02 | 1994-08-02 | 希土類酸硫化物蛍光体発光組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0841454A true JPH0841454A (ja) | 1996-02-13 |
Family
ID=16099618
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18137494A Pending JPH0841454A (ja) | 1994-08-02 | 1994-08-02 | 希土類酸硫化物蛍光体発光組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0841454A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003133595A (ja) * | 2001-10-24 | 2003-05-09 | Seiwa Electric Mfg Co Ltd | 発光ダイオードランプ、これに用いられる赤色蛍光体及びこれに用いられるフィルタ |
| WO2008000461A3 (de) * | 2006-06-27 | 2008-02-28 | Swiss Authentication Gmbh | Lumineszenzstoff-zusammensetzung |
| KR100887379B1 (ko) * | 2006-12-14 | 2009-03-05 | 한국에너지기술연구원 | 적색 발광성 형광체, 이의 제조 방법과 온상 및 온실용다층 광-변환 농업용 필름 |
| US7537714B2 (en) | 2004-12-24 | 2009-05-26 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Yttrium based phosphors comprising conducting material, process for preparing the yttrium based phosphors and display device using the yttrium based phosphors |
| WO2018211829A1 (ja) * | 2017-05-15 | 2018-11-22 | 根本特殊化学株式会社 | 残光性酸硫化物蛍光体および真贋判定用発光組成物 |
-
1994
- 1994-08-02 JP JP18137494A patent/JPH0841454A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003133595A (ja) * | 2001-10-24 | 2003-05-09 | Seiwa Electric Mfg Co Ltd | 発光ダイオードランプ、これに用いられる赤色蛍光体及びこれに用いられるフィルタ |
| US7537714B2 (en) | 2004-12-24 | 2009-05-26 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Yttrium based phosphors comprising conducting material, process for preparing the yttrium based phosphors and display device using the yttrium based phosphors |
| WO2008000461A3 (de) * | 2006-06-27 | 2008-02-28 | Swiss Authentication Gmbh | Lumineszenzstoff-zusammensetzung |
| US9422473B2 (en) | 2006-06-27 | 2016-08-23 | Swiss Authentication Research And Development Ag | Luminescent composition |
| KR100887379B1 (ko) * | 2006-12-14 | 2009-03-05 | 한국에너지기술연구원 | 적색 발광성 형광체, 이의 제조 방법과 온상 및 온실용다층 광-변환 농업용 필름 |
| WO2018211829A1 (ja) * | 2017-05-15 | 2018-11-22 | 根本特殊化学株式会社 | 残光性酸硫化物蛍光体および真贋判定用発光組成物 |
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