JPH0843988A - 熱処理可能なイメージング要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 熱処理可能なイメージング要素の最外層を導
電性とすること。 【構成】 （１）支持体と、（２）前記支持体の片面上
にサーモグラフィー又はフォトサーモグラフィーのイメ
ージング層と、（３）５×１０¹¹Ω／□未満の表面抵抗
率を付与するに十分な量で高分子量バインダー中に分散
している導電性金属含有粒子を含む少なくとも一つの導
電性最外層とを含む、熱処理可能なイメージング要素。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、一般にはイメージング
要素に、とりわけ熱処理可能なイメージング要素に関す
る。より詳細には、本発明は、サーモグラフィー又はフ
ォトサーモグラフィーの層と、導電性の表面層とを含む
イメージング要素に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】熱処理
によって画像を作りだすための、フィルムや印画紙をは
じめとする熱処理可能な(thermally processable) イメ
ージング要素が知られている。これらの要素には、像に
応じた露光（像様露光）によって像を形成させた後、要
素を均一に加熱することにより現像を行うフォトサーモ
グラフィー要素が含まれる。これらの要素にはまた、像
に応じた加熱（像様加熱）によって像を形成させるサー
モグラフィー要素も含まれる。このような要素について
は、例えば、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
（１９７８年６月、第１７０２９項）並びに米国特許第
３，０８０，２５４号、同第３，４５７，０７５号及び
同第３，９３３，５０８号明細書に記載されている。

【０００３】上記の熱処理可能なイメージング要素に
は、オーバーコート層及び／又はバッキング層が設けら
れることが多い。オーバーコート層は、支持体のイメー
ジング層が塗布されている側の最外層であり、またバッ
キング層は、支持体の反対側の最外層である。熱処理可
能なイメージング要素に有利に導入される他の層には、
下塗層やバリヤー層が含まれる。

【０００４】このようなイメージング要素用の保護オー
バーコート層は、十分に許容されるためには、（ａ）熱
処理時の要素の層の変形に対して抵抗性を付与するこ
と、（ｂ）熱処理時の要素中の揮発性成分の損失を防止
又は削減すること、（ｃ）要素製造時又はイメージング
処理や熱処理前の要素の保存時に要素の一つ又は複数の
層からオーバーコート層中へ重要なイメージング成分が
移行するのを抑制又は防止すること、（ｄ）オーバーコ
ートが要素の隣接層へ十分に接着できるようにするこ
と、並びに（ｅ）要素の製造時、保存時及び処理時に摩
擦跡のような望ましくないマーキングや亀裂を生じない
こと、が必要である。

【０００５】バッキング層もまた、熱処理可能なイメー
ジング要素の全体性能を改善する重要な機能をいくつか
担うものである。例えば、バッキングは、搬送性の改
善、静電気の抑制、ニュートンリング形成の排除に寄与
する。

【０００６】熱処理可能なイメージング要素に特に好ま
しいオーバーコートは、１９８８年５月３日発行の米国
特許第４，７４１，９９２号明細書に記載されているポ
リ（珪酸）を含むオーバーコートである。このポリ（珪
酸）と一緒に水溶性のヒドロキシル含有モノマー又はポ
リマーをオーバーコート層に導入すると有利である。１
９８９年５月９日発行の米国特許第４，８２８，９７１
号明細書に記載されているように、ポリ（珪酸）と、こ
れに適合する水溶性のヒドロキシル含有モノマー又はポ
リマーとの組合せは、支持体のイメージング層とは反対
側のバッキング層においても有用である。

【０００７】熱処理可能なイメージング要素の製造に伴
う最も困難な問題の一つは、典型的に保護オーバーコー
ト層がイメージング層に対して十分な付着性を示さない
ことである。十分な付着性を得るという問題は、イメー
ジング層が典型的には疎水性であるのとは反対に、オー
バーコート層は典型的には親水性であるという事実によ
って特に困難となる。この問題の解決策の一つが、１９
８９年１２月１２日発行の米国特許第４，８８６，７３
９号明細書に記載されている方法であって、サーモグラ
フィー又はフォトサーモグラフィーのイメージング組成
物にポリアルコキシシランを添加し、これを現場で加水
分解することにより、イメージング層とオーバーコート
層とに存在するバインダーと架橋することができるＲ_x
Ｓｉ（ＯＨ）_4-x 部分を形成させる方法である。この問
題の別の解決策は、１９９０年７月１７日発行の米国特
許第４，９４２，１１５号明細書に記載されている方法
であって、イメージング層とオーバーコート層との間に
付着促進層、特に付着促進性ターポリマーを含む層、を
挿入する方法である。

【０００８】米国特許第４，８２８，９７１号明細書
は、熱処理可能なイメージング要素におけるバッキング
層の要件について説明している。それによると、最適な
バッキング層は、（ａ）製造工程時に十分な搬送特性を
付与すること、（ｂ）熱処理時の要素の変形に対して抵
抗性を付与すること、（ｃ）熱処理時に望ましくない剥
離が起こらないように要素の支持体に対してバッキング
層が十分に付着できること、（ｄ）要素の製造時、保存
時及び処理時に摩擦跡のような望ましくないマーキング
や亀裂を生じないこと、（ｅ）製造時の静電気による影
響を減少させること、そして（ｆ）要素の製造時、保存
時及び処理時に要素中に望ましくないセンシトメトリー
的作用を及ぼさないこと、が必須要件であるとされてい
る。

【０００９】これらの要件のすべてを単一の層で満たす
ことは非常に困難である。米国特許第４，８２８，９７
１号明細書のバッキング層は優れた性能特性を示すが、
その導電性は湿度に非常に依存するものである。熱処理
可能なイメージング要素が使用される高温処理室の非常
に低い湿度条件下では、要素の導電性は静電荷の蓄積を
良好に防止するにはあまりに低すぎるものである。静電
荷は、処理済フィルム中の静電マーキングや、処理装置
内での劣悪な搬送、処理済フィルムシート同士の付着
（静電付着）をもたらすことがある。

【００１０】米国特許第５，３１０，６４０号明細書で
は、熱処理技術分野での非常に厳しい要件を満たすため
にバッキング層と導電層を別々に設けている。特に、米
国特許第５，３１０，６４０号明細書では、導電性が湿
度とは無関係である内部導電層の使用と、要素の有効使
用を可能にする他の必須特徴を提供する別のバッキング
層の使用とについて記載されている。バッキング層と導
電層とを別個に使用すると、それらの層に求められる特
定の要件を満たすようにそれぞれを特別に仕上げること
ができる。しかしながら、導電層とバッキング層を別々
に設けなければならないので、製造が複雑になると共に
製造コストも増加する。さらに、導電層とバッキング層
を別々に使用しても静電気にまつわる問題は良好に解決
されるが、導電材料は、絶縁材料で被覆される内部の層
（すなわち、導電層は「埋もれた」層となる）における
よりも表面層において使用する方がより効果的である。
表面層の場合には、導電性表面を通して電荷を接地面へ
導くことにより、表面電荷を散逸させることができる。
埋もれた導電層は、接触面上に発生する摩擦帯電電荷を
（等量且つ異符号の電荷によって）像映(image) するこ
とにより自由電荷を分極電荷（「分極電荷」とは、誘電
体シートの二つの表面上に存在する等量且つ異符号の電
荷をさす）へ変換できるにすぎない。この電荷像映法
は、電場を（例えば、電場計で）測定できる距離を、イ
メージング要素の厚さ程度の距離にまで低下させうる。
このように、例えば、イメージング要素から距離が離れ
たほこりの粒子は、静電引力の結果でフィルムに引き寄
せられることはあまり起こらない。しかしながら、像映
電荷を含むイメージング要素と直接に接触しているフィ
ルムの他のシートや外部物体は、電場の影響を非常に受
けやすい。このため、導電性の最外層を介して電荷を散
逸させる方法が、静電気にまつわる問題に対して保護す
るための最も効果的な方法である。本発明の目的は、サ
ーモグラフィー又はフォトサーモグラフィーのイメージ
ング要素に要求される他の望ましい特徴をすべて保持す
る表面導電層を提供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明によると、（１）
支持体と、（２）前記支持体の片面上にサーモグラフィ
ー又はフォトサーモグラフィーのイメージング層と、
（３）５×１０¹¹Ω／□未満の表面抵抗率を付与するに
十分な量で高分子量バインダー中に分散している導電性
金属含有粒子を含む少なくとも一つの導電性最外層とを
含む、熱処理可能なイメージング要素が提供される。

【００１２】本発明の熱処理可能なイメージング要素で
は、層の配置に関して適しているフォーマットが何種類
かある。このイメージング要素の重要な成分は、片面又
は両面に下塗層を１層以上含むことができる支持体と、
イメージング層と、導電層とである。導電層は最外層、
すなわち表面層であって、静電気を防止する保護オーバ
ーコート層として、或いは静電気を防止するバッキング
層として働くことができる。好適な層配置として、 （Ａ）片面に非導電性バッキング層を有する支持体を含
む要素であって、その反対面にイメージング層と導電性
オーバーコート層を順に有する要素； （Ｂ）片面に導電性バッキング層を有する支持体を含む
要素であって、その反対面にイメージング層と非導電性
オーバーコート層を順に有する要素； （Ｃ）片面に導電性バッキング層を有する支持体を含む
要素であって、その反対面にイメージング層と導電性オ
ーバーコート層を順に有する要素； が挙げられる。

【００１３】本発明に用いられる金属含有粒子は導電性
であるため、それらが含まれている層の導電性は湿度に
は本質的に無関係である。

【００１４】本発明に用いられる導電性表面層は、複数
の機能、例えば、オーバーコート層と帯電防止層の機能
又はバッキング層と帯電防止層の機能、を果たすので、
米国特許第５，３１０，６４０号明細書に記載されてい
る要素と比較して、必要な層の全体数を削減することが
できる。熱処理可能なイメージング要素が従うべき非常
に厳しい性能要件から見て、単一の層が複数の機能を非
常に効果的に果たすということはまったく意外なことで
あった。

【００１５】本発明の熱処理可能なイメージング要素
は、要素を像様加熱することにより像を形成させるタイ
プのもの、又は要素を像様露光した後に均一加熱するこ
とにより像を形成させるタイプのものであることができ
る。後者のタイプは通常フォトサーモグラフィー要素と
呼ばれている。

【００１６】本発明の範囲内に含まれる典型的なフォト
サーモグラフィーイメージング要素は、（ａ）現場及び
／又は場外で調製された写真ハロゲン化銀と、（ｂ）
（ｉ）有機銀塩系酸化剤、好ましくはベヘン酸銀のよう
な長鎖脂肪酸の銀塩を（ｉｉ）該有機銀塩系酸化剤用の
還元剤、好ましくはフェノール系還元剤と一緒に含む画
像形成混合物と、（ｃ）必要に応じて調色剤とを、バイ
ンダー、好ましくはヒドロキシル基を含むバインダーに
おいて反応的に組み合わされて含有する少なくとも一つ
のイメージング層を含む。このようなイメージング要素
について記載している文献として、例えば、米国特許第
３，４５７，０７５号、同第４，４５９，３５０号、同
第４，２６４，７２５号及び同第４，７４１，９９２号
明細書並びにＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
（１９７８年６月、第１７０２９項）が挙げられる。

【００１７】フォトサーモグラフィー要素は、写真用ハ
ロゲン化銀から本質的に成る感光性成分を含む。フォト
サーモグラフィー材料では、ハロゲン化銀由来の潜像銀
が、処理時に上記の画像形成混合物のための触媒として
作用すると考えられている。写真用ハロゲン化銀の好ま
しい濃度は、フォトサーモグラフィー材料中のベヘン酸
銀１モル当たりハロゲン化銀０．０１〜１０モルの範囲
にある。所望であれば、写真用ハロゲン化銀に他の感光
性銀塩を組み合わせることも有用である。好ましい写真
用ハロゲン化銀は塩化銀、臭化銀、臭塩化銀、臭ヨウ化
銀、塩臭ヨウ化銀及びこれらのハロゲン化銀の混合物で
ある。粒子の非常に微細なハロゲン化銀が特に有用であ
る。写真用ハロゲン化銀は、写真技術分野で知られてい
るいずれの方法でも調製することができる。写真用ハロ
ゲン化銀を形成するための方法や写真用ハロゲン化銀の
形態については、例えば、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ（１９７８年１２月、第１７０２９項）及
び同（１９７８年６月、第１７６４３項）に記載されて
いる。また、例えば米国特許第４，４３５，４９９号明
細書に記載されているような感光性平板状粒子ハロゲン
化銀も有用である。上記の刊行物Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅに記載されているように、写真用ハ
ロゲン化銀は、未洗浄又は洗浄済であっても、化学増感
されていても、カブリ形成を防止されていても、また保
存時の感度低下に対して安定化されていてもよい。これ
らのハロゲン化銀は、例えば米国特許第４，４５７，０
７５号明細書に記載されているように現場で調製するこ
とや、写真技術分野では周知である方法で場外で調製す
ることができる。

【００１８】フォトサーモグラフィー要素は、典型的に
は有機銀塩系酸化剤、好ましくは長鎖脂肪酸の銀塩を含
有する酸化／還元画像形成混合物を含む。このような有
機銀塩は、照射時の暗色化に対して抵抗性を付与する。
好ましい有機銀塩系酸化剤は、炭素原子数が１０〜３０
個の長鎖脂肪酸の銀塩である。有用な有機銀塩系酸化剤
の例として、ベヘン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸
銀、ラウリン酸銀、ヒドロキシステアリン酸銀、カプリ
ン酸銀、ミリスチン酸銀及びパルミチン酸銀が挙げられ
る。有機銀塩系酸化剤の混合物もまた有用である。脂肪
酸の有機銀塩ではない有用な有機銀塩系酸化剤として、
安息香酸銀や銀ベンゾトリアゾールが挙げられる。

【００１９】フォトサーモグラフィー要素における有機
銀塩系酸化剤の最適濃度は、望まれる画像、特定の有機
銀塩系酸化剤、特定の還元剤及び特定のフォトサーモグ
ラフィー要素によって変わる。有機銀塩系酸化剤の好ま
しい濃度は、要素中のハロゲン化銀１モル当たり有機銀
塩系酸化剤０．１〜１００モルの範囲にある。有機銀塩
系酸化剤の混合物が存在する場合には、有機銀塩系酸化
剤の全濃度が上記の濃度範囲内にあることが好ましい。

【００２０】フォトサーモグラフィー要素では様々な還
元剤が有用である。画像形成混合物において有用な還元
剤の例として、置換フェノール及び置換ナフトール、例
えば、ビス−β−ナフトール；ポリヒドロキシベンゼ
ン、例えば、ヒドロキノン、ピロガロール及びカテコー
ル；アミノフェノール、例えば、２，４−ジアミノフェ
ノール及びメチルアミノフェノール；アスコルビン酸系
還元剤、例えば、アスコルビン酸、アスコルビン酸ケタ
ール及び他のアスコルビン酸誘導体；ヒドロキシルアミ
ン系還元剤；３−ピラゾリドン系還元剤、例えば、１−
フェニル−３−ピラゾリドン及び４−メチル−４−ヒド
ロキシメチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン；スル
ホンアミドフェノール；並びにフォトサーモグラフィー
要素に有用であることが知られている他の有機系還元
剤、例えば、米国特許第３，９３３，５０８号及び同第
３，８０１，３２１号明細書並びにＲｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９７８年６月、第１７０２９
項）に記載されているもの、が挙げられる。フォトサー
モグラフィー要素では、有機還元剤の混合物もまた有用
である。

【００２１】フォトサーモグラフィー要素において好ま
しい有機還元剤は、米国特許第３，８０１，３２１号明
細書に記載されているようなスルホンアミドフェノール
系還元剤である。有用なスルホンアミドフェノール系還
元剤の例として、２，６−ジクロロ−４−ベンゼンスル
ホンアミドフェノール、ベンゼンスルホンアミドフェノ
ール及び２，６−ジブロモ−４−ベンゼンスルホンアミ
ドフェノール並びにこれらの混合物が挙げられる。

【００２２】フォトサーモグラフィー要素における有機
還元剤の最適濃度は、特定のフォトサーモグラフィー要
素、望まれる画像、処理条件、特定の有機銀塩及び特定
の酸化剤のような因子によって変わる。

【００２３】フォトサーモグラフィー要素は、活性化剤
−トナー又はトナー促進剤としても知られている調色剤
を含むことが好ましい。フォトサーモグラフィー要素で
は調色剤の混合物もまた有用である。有用な調色剤及び
その混合物の例は、例えば、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ（１９７８年６月、第１７０２９項）や
米国特許第４，１２３，２８２号明細書に記載されてい
る。有用な調色剤の例として、フタルイミド、Ｎ−ヒド
ロキシフタルイミド、Ｎ−カリウム−フタルイミド、ス
クシンイミド、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタルイミ
ド、フタラジン、１−（２Ｈ）−フタラジノン及び２−
アセチルフタラジノンが挙げられる。

【００２４】フォトサーモグラフィー要素では、処理後
画像安定剤や潜像保存安定剤が有用である。上記のフォ
トサーモグラフィー要素には、フォトサーモグラフィー
技術分野で知られているいずれの安定剤でも有用であ
る。有用な安定剤の例として、例えば米国特許第４，４
５９，３５０号明細書に記載されているような光分解的
に活性な安定剤や安定剤前駆体が含まれる。有用な安定
剤の他の例として、米国特許第３，８７７，９４０号明
細書に記載されているような、アゾールチオエーテル、
ブロック化アゾリンエチオン系安定剤前駆体及びカルバ
モイル系安定剤前駆体が挙げられる。

【００２５】上記の熱処理可能な要素は、ベヒクルやバ
インダーとして、また各種層において、各種のコロイド
やポリマーを単独又は組合せで含有することが好まし
い。有用な物質は親水性又は疎水性である。それらは透
明又は半透明であって、ゼラチン、ゼラチン誘導体、セ
ルロース誘導体、多糖類（例、デキストラン、アラビア
ゴム、等）のような天然物、及び水溶性ポリビニル化合
物、例えばポリ（ビニルピロリドン）やアクリルアミド
ポリマー、のような合成高分子化合物を含む。有用な他
の合成高分子化合物には、ラテックス形のような分散ビ
ニル化合物、特に写真要素の寸法安定性を高めるもの、
が含まれる。有効なポリマーとして、アルキルアクリレ
ート、アルキルメタクリレート、アクリル酸、スルホア
クリレート及び架橋部位を有するもののようなアクリレ
ートの水不溶性ポリマーが含まれる。好ましい高分子量
物質及び樹脂として、ポリ（ビニルブチラール）、酢酪
酸セルロース、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ
（ビニルピロリドン）、エチルセルロース、ポリスチレ
ン、ポリ（塩化ビニル）、塩素化ゴム、ポリイソブチレ
ン、ブタジエン−スチレン系コポリマー、塩化ビニルと
酢酸ビニルのコポリマー、塩化ビニリデンと酢酸ビニル
のコポリマー、ポリ（ビニルアルコール）及びポリカー
ボネートが挙げられる。

【００２６】上記のフォトサーモグラフィー要素及びサ
ーモグラフィー要素は、有用な画像の形成を助けること
が知られている添加物を含有することができる。フォト
サーモグラフィー要素は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ（１９７８年１２月、第１７６４３項）及
び同（１９７８年６月、第１７０２９項）に記載されて
いるように、スピード促進化合物、増感色素、硬膜剤、
帯電防止剤、可塑剤、滑剤、塗布助剤、蛍光増白剤、吸
収色素、フィルター色素、等として機能する現像調節剤
を含有することができる。

【００２７】熱処理可能な要素は、様々な支持体を含む
ことができる。有用な支持体の例として、ポリ（ビニル
アセタール）フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリ
（エチレンテレフタレート）フィルム、ポリ（エチレン
ナフタレート）フィルム、ポリカーボネートフィルム及
び関連のフィルムや樹脂性物質、並びに紙、ガラス、金
属及びその他熱処理温度に耐える支持体が挙げられる。

【００２８】熱処理可能な要素の層は、浸漬塗布、エア
ナイフ塗布、カーテン塗布又はホッパーによる押出塗布
をはじめとする、写真技術分野で知られている塗布法に
よって支持体上に塗布される。所望であれば、二つ以上
の層を同時に塗布する。

【００２９】フォトサーモグラフィー要素の感度をさら
に高めるには、分光増感色素が有用である。有用な分光
増感色素については、例えば、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９７８年６月、第１７０２９項）
及び同（１９７８年１２月、第１７６４３項）に記載さ
れている。

【００３０】上記のフォトサーモグラフィー要素は、露
光及び処理前のフォトサーモグラフィー要素の安定化を
助けるために熱安定剤を含むことが好ましい。このよう
な熱安定剤は、フォトサーモグラフィー要素の保存時の
安定性を向上させる。好ましい熱安定剤は、２−ブロモ
−２−アリールスルホニルアセトアミド、例えば２−ブ
ロモ−２−ｐ−トリルスルホニルアセトアミド；２−
（トリブロモメチルスルホニル）ベンゾチアゾール；及
び６−置換−２，４−ビス（トリブロモメチル）−ｓ−
トリアジン、例えば６−メチル又は６−フェニル−２，
４−ビス（トリブロモメチル）−ｓ−トリアジンであ
る。

【００３１】熱処理可能な要素を、様々な形態のエネル
ギーに露光する。フォトサーモグラフィー要素の場合、
このエネルギー形態には、写真用ハロゲン化銀が感性で
あるものであって、電磁スペクトルの紫外、可視及び赤
外領域、並びに電子ビームやβ線、γ線、ｘ線、α粒
子、中性子線及びレーザーで得られる非コヒーレント
（ランダム相）又はコヒーレント（相を形成）いずれか
のその他の粒子波様輻射エネルギーが含まれる。露光
は、写真用ハロゲン化銀の分光増感によってモノクロマ
チック、オルソクロマチック又はパンクロマチックであ
る。フォトサーモグラフィー要素において現像可能な潜
像を形成させるに十分な時間及び強度で像様露光するこ
とが好ましい。

【００３２】フォトサーモグラフィー要素を像様露光し
た後、得られた潜像を、単にその要素全体を熱処理温度
に加熱することによって現像する。この全体加熱は、フ
ォトサーモグラフィー要素を約９０℃〜１８０℃の温度
に、現像された像が形成されるまで、例えば、約０．５
〜約６０秒間、加熱する工程を含む。熱処理温度の上昇
又は低下により、処理時間を短くしたり長くしたりする
ことも有用である。好ましい熱処理温度は約１００℃〜
約１４０℃の範囲にある。

【００３３】サーモグラフィー要素の場合には、イメー
ジングのための熱エネルギー源及び手段は、サーモグラ
フィーイメージング技術分野で知られているいずれの像
様熱暴露源及び手段であってもよい。サーモグラフィー
イメージング手段は、例えば、赤外加熱手段、レーザ
ー、マイクロ波加熱手段、等であることができる。

【００３４】フォトサーモグラフィー及びサーモグラフ
ィーのイメージング技術分野で知られている加熱手段
は、露光済フォトサーモグラフィー要素に所望の処理温
度を提供するのに有用である。この加熱手段は、例え
ば、簡素型ホットプレート、アイロン、ローラー、加熱
ドラム、マイクロ波加熱手段、加熱空気、等である。

【００３５】熱処理は、周囲の圧力及び湿度条件下で実
施することが好ましい。標準大気圧及び湿度から外れた
条件も有用である。

【００３６】熱処理可能な要素の成分は、所望の画像を
与える要素中のいずれの場所にあってもよい。所望であ
れば、要素の一つ又は二つ以上の層に１種又は２種以上
の成分を存在させることができる。例えば、場合によっ
ては、要素のフォトサーモグラフィーイメージング層の
上のオーバーコート層の中に、ある特定のパーセントの
還元剤、トナー、安定剤及び／又は他の添加物を含むこ
とが望ましい。場合によっては、これにより要素の層中
の特定の添加物の移行が低下される。

【００３７】イメージング混合物の成分は、所望の画像
を得るために互いに「組み合わされている」ことが必要
である。ここで「組み合わされている」とは、フォトサ
ーモグラフィー要素において、写真用ハロゲン化銀と画
像形成混合物とが、互いに関して所望の処理を可能にし
且つ有用な画像を形成する場所に位置していることを意
味する。

【００３８】上記したように、本発明の熱処理可能なイ
メージング要素は少なくとも一つの導電性表面層を含
む。「表面層」とは、最外層をさすものである。こうし
て、本発明の要素は、導電性オーバーコート、導電性バ
ッキング層又は導電性オーバーコートと導電性バッキン
グ層の両方を含むことができる。

【００３９】本発明に用いられるバッキング層は最外層
であって、支持体のイメージング層の反対側に位置して
いる。このバッキング層は、バインダーと、マット剤
と、そしてオーバーコート層が唯一の導電層である場合
を除き、導電剤とを含む。マット剤と導電剤は、それぞ
れ所望の表面粗さと導電性を付与するのに十分な量でバ
インダー中に分散される。

【００４０】バッキング層の調製には、熱処理可能なイ
メージング要素の要件に適合する様々な材料を使用する
ことができる。バッキング層は、透明且つ無色であるこ
と、そして最低濃度、最高濃度及び写真スピードといっ
たフォトサーモグラフィー要素のセンシトメトリー特性
に悪影響を及ぼさないことが必要である。好ましいバッ
キング層は、米国特許第４，８２８，９７１号明細書に
記載されているようなポリ（珪酸）とそれに適合する水
溶性ヒドロキシル含有モノマー又はポリマーとを含むも
のである。ポリ（珪酸）とポリ（ビニルアルコール）の
組合せが特に有用である。その他の有用なバッキング層
には、ポリメチルメタクリレート、酢酸セルロース、架
橋ポリビニルアルコール、アクリルニトリル／塩化ビニ
リデン／２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチ
ルアンモニウムメトスルフェート系ターポリマー、架橋
ゼラチン、ポリエステル及びポリウレタンから形成され
たものが含まれる。

【００４１】本発明の熱処理可能なイメージング要素に
は、有機系又は無機系いずれのマット剤でも使用するこ
とができる。有機マット剤の例は、アクリル酸やメタク
リル酸の高分子エステル〔例、ポリ（メチルメタクリレ
ート）〕、スチレンポリマー及びコポリマー、等のポリ
マーの粒子（ビーズ形であることが多い）である。無機
マット剤の例は、ガラス、二酸化ケイ素、二酸化チタ
ン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウ
ム、炭酸カルシウム、等の粒子である。マット剤とその
使用方法については、米国特許第３，４１１，９０７号
及び同第３，７５４，９２４号明細書に記載されてい
る。

【００４２】バッキング層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）
が５０℃よりも高いこと、より好ましくは１００℃より
も高いこと、また表面粗さが、平均粗さ（Ｒａ）値で
０．８よりも高いこと、より好ましくは１．２よりも高
いこと、最も好ましくは１．５よりも高いことが好まし
い。

【００４３】米国特許第４，８２８，９７１号明細書に
記載されているように、平均粗さ（Ｒａ）は、粗さプロ
フィールの平均線からのすべての逸脱部分の算術平均で
ある。

【００４４】所望の粗さを付与するのに必要なマット剤
の濃度は、粒子の平均径やバインダーの量に依存する。
好ましい粒子は、平均径が約０．５〜約１５μｍ、好ま
しくは２〜８μｍのものである。マット剤粒子は、約
０．５〜約１００ｍｇ／ｍ² の濃度で有用に使用するこ
とができる。

【００４５】本発明で用いられる導電層は最外層であ
る。それは支持体の片面に配置されても両面に配置され
てもよい。すなわち、バッキング層若しくはオーバーコ
ート層のいずれか一方か、又はこれら両方の層が導電層
であることができる。本明細書中で既に示したように、
導電層の表面抵抗率は５×１０¹¹Ω／□（オーム／スク
エア）未満である。導電層の表面抵抗率が１×１０¹¹Ω
／□未満であることが好ましい。

【００４６】本発明で用いられる導電層は、所望の表面
抵抗率を付与するのに十分な量で高分子量バインダー中
に分散されている導電性金属含有粒子を含む。本発明の
目的に適した導電性金属含有粒子には、以下の（１）〜
（４）が含まれる。 （１）ドナーをドープした金属酸化物、酸素欠陥を含む
金属酸化物、並びに導電性の窒化物、炭化物及びホウ化
物。特に有用な粒子の特別例として、導電性のＴｉ
Ｏ₂ 、ＳｎＯ₂ 、Ｖ₂ Ｏ₅ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＺｒＯ₂ 、Ｉ
ｎ₂ Ｏ₃ 、ＺｎＯ、ＴｉＢ₂ 、ＺｒＢ₂ 、ＮｂＢ₂ 、Ｔ
ａＢ₂ 、ＣｒＢ₂ 、ＭｏＢ、ＷＢ、ＬａＢ₆、ＺｒＮ、
ＴｉＮ、ＴｉＣ、ＷＣ、ＨｆＣ、ＨｆＮ、ＺｒＣが挙げ
られる。これらの導電性粒子について記載している特許
明細書の例として、米国特許第４，２７５，１０３号、
同第４，３９４，４４１号、同第４，４１６，９６３
号、同第４，４１８，１４１号、同第４，４３１，７６
４号、同第４，４９５，２７６号、同第４，５７１，３
６１号、同第４，９９９，２７６号及び同第５，１２
２，４４５号明細書が挙げられる。 （２）米国特許第３，２４５，８３３号、同第３，４２
８，４５１号及び同第５，０７５，１７１号明細書に記
載されているようなヨウ化第一銅などの半導体金属塩。 （３）米国特許第４，２０３，７６９号、同第５，００
６，４５１号、同第５，２２１，５９８号及び同第５，
２８４，７１４号明細書に記載されているような五酸化
バナジウムのコロイドゲル。 （４）米国特許第４，８４５，３６９号及び同第５，１
１６，６６６号明細書に記載されているような、例え
ば、アンチモンをドープした酸化スズを非導電性チタン
酸カリウムウィスカー表面に被覆したものを含む、繊維
状導電性粉末。

【００４７】導電層を形成させるには、五酸化バナジウ
ムのコロイドゲルが特に有用である。五酸化バナジウム
に銀をドープしたものが好ましい。コロイド状の五酸化
バナジウムゲルは、典型的には、幅約５０〜１００オン
グストローム、厚さ約１０オングストローム、長さ約１
０００〜１００００オングストロームのアスペクト比の
高い平板状リボンが絡まったものから成る。この特異な
形態が、結晶性の五酸化バナジウム粒子を含有する厚さ
が同等な層について典型的な導電性よりも高い導電性を
もたらすことになる。非常に少ない五酸化バナジウム被
覆量で、低い表面抵抗率を得ることができる。このた
め、光吸収や光散乱による損失が少なくなる。また、コ
ロイド状五酸化バナジウムゲルを含有する塗膜は、下部
の支持体材料に対する付着性が高い。典型的には、導電
層中に用いられる五酸化バナジウムの乾燥塗膜重量は、
約０．５〜５０ｍｇ／ｍ² 、好ましくは約１〜３０ｍｇ
／ｍ ² である。

【００４８】導電層に用いることができる別の好ましい
導電剤として、アンチモンをドープした酸化スズの導電
性粒子が挙げられる。典型的には、これらの粒子の平均
径は約２００ナノメートル以下、好ましくは１００ナノ
メートル未満である。導電層に用いられる導電性酸化ス
ズ粒子の乾燥塗膜重量は、塗膜の光学濃度を確実に許容
できるものとするために、約１ｇ／ｍ² 未満である。

【００４９】本発明の熱処理可能なイメージング要素に
用いられる各種層の厚さは、所望により様々な厚さとす
ることができる。代表的な乾燥厚さは、バッキング層で
は約０．１〜２μｍ、イメージング層では約１〜約１５
μｍ、オーバーコート層では約０．５〜約１０μｍであ
る。

【００５０】

【実施例】本発明を以下の実施例でさらに説明する。比
較目的で、以下の２種類の対照要素を製作して評価し
た。対照１ 対照１は、支持体として、当該技術分野でよく知られて
いる塩化ビニリデン含有ターポリマーラテックスが両面
に下塗されている厚さ０．１ｍｍのポリエチレンテレフ
タレートフィルムを含むものとした。この下塗済ポリエ
チレンテレフタレートフィルムの片面に乾燥厚０．１μ
ｍのバッキング層を塗布し、そしてその反対側に乾燥厚
９μｍのイメージング層と乾燥厚２μｍのオーバーコー
ト層とを順に塗布した。このバッキング層、イメージン
グ層及びオーバーコート層の組成は、米国特許第４，８
２８，９７１号明細書の実施例１における要素Ｂについ
て記載した組成と同じとした。

【００５１】対照２ 米国特許第５，３１０，６４０号明細書の実施例２に記
載されているものと同じ熱処理可能なイメージング要素
を製作した。この要素は、厚さ０．１ｍｍのポリエチレ
ンテレフタレートフィルム支持体の片面にイメージング
層とオーバーコート層とを含み、その反対側に導電層と
バッキング層とを別々に含むものである。この導電層
は、厚さが０．０２μｍであり、銀をドープした五酸化
バナジウムが高分子量バインダー中に分散しているコロ
イドゲルから成るものとした。この導電層の上に、ポリ
メチルメタクリレートからなる厚さ０．５μｍ（乾燥塗
膜重量約０．５ｇ／ｍ² ）のバッキング層を被覆した。
このバッキング層は、粒径が２〜４μｍの高分子量マッ
ト粒子を乾燥塗膜重量２５ｍｇ／ｍ² で含有した。この
オーバーコート層は、米国特許第４，８２８，９７１号
明細書の実施例１における要素Ｂについて記載したもの
と同じとした。

【００５２】これらの対照要素と以下の実施例の要素と
を、２０％ＲＨにおける表面抵抗率、ダスティング性、
青Ｄ_min 及び耐磨耗性に関して試験した。表面抵抗率
は、試料を２０％ＲＨで４時間コンディショニングした
後に２点プローブ法で測定した。ダスティング性を評価
するため、要素に荷重をかけて、そのバッキング層を粗
い黒色のあい紙に接触させながら引き抜いた。マット粒
子の移行量を基準に対して等級付けし、等級１は最良、
等級４は最悪とした。フィルムのセンシトメトリー特性
が許容できるかどうかを決めるため、熱処理後のステー
タスＡ青Ｄ_min を測定した。導電性バッキング層のテー
バー磨耗を、ＡＳＴＭ試験法Ｄ１０４４に記載されてい
る手順に従い測定した。処理が原因となるオーバーコー
ト中の凹凸のある加工物であるベルト跡や他の物理的磨
耗については、従来の熱処理の後にイメージング要素を
検査することにより測定した。試料には、処理後の外観
について優良、良好又は劣悪の等級付けをした。対照要
素と実施例２の帯電防止効果は、ステンレススチールの
セグメント化されたローラーの上を回転する９０メート
ルの試料ロールについてローラー帯電試験により評価し
た。この試験手順についてはK. L. ClumとR. J. Pazda
による「The Segmented Roller: A Device forMeasurin
g Charge Density on a Moving Conductive Web」(J. o
f Electrostatics, Vol. 24, No. 1989, pp. 21-32)に
記載されている。各試料を相対湿度１５％ＲＨにおいて
８０メートル／分で搬送した場合の、各接触においてウ
ェブへ移った新たな帯電量（定数ｑ_o で示す）とローラ
ーとの各接触後に保持された帯電率（定数ｓで示す）の
値を決定した。ｓとｑ_o はどちらも、ローラーとの繰り
返し接触の結果ウェブ上に蓄積する最大帯電量に影響を
与える。ウェブに蓄積される帯電量は、ｓ及びｑ_o とｑ
_e ＝ｑ_o ／（１−ｓ）で関係付けられる極限値ｑ_eに近
づく。平衡帯電量はｑ_o に比例して変化し、またｓの値
にも非常に強く影響される。ｓの値は０〜１の範囲をと
り、この値が小さいほどより効果的な帯電防止層とな
る。

【００５３】実施例１〜１９ 対照１と同様の熱処理可能なイメージング要素を製作し
たが、但し、これらには本明細書で記載した導電性オー
バーコート又は導電性バッキング層のいずれかを含ませ
た。これらのイメージング要素の説明は表Ｉにある。こ
れらの実施例で使用したアンチモンをドープした酸化ス
ズ粒子は、約６重量％のＳｂを含有し、また平均粒径５
０ｎｍを示した。これらの実施例では以下のバインダー
ポリマーを使用した：Witcobond 232 (Witco社製の水性
ポリウレタン分散液、水溶性アクリルアミド−コ−メチ
ルメタクリレート−コ−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト系ターポリマー、Eastman Chemical社製AQ29ポリエス
テルイオノマー分散液、塩化ビニリデン−コ−メチルア
クリレート−コ−イタコン酸系ターポリマーラテック
ス、ポリ（珪酸）とポリ（ビニルアルコール）の混合物
（ＰＳＡ／ＰＶＡ）、及びゼラチン。

【００５４】対照要素と実施例について得られた結果を
表ＩＩに記載した。ローラー帯電試験の結果を表ＩＩＩ
に記載した。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【表２】

【００５７】

【表３】

【００５８】

【表４】

【００５９】表ＩＩの結果は、本発明の導電性最外層が
対照要素のいずれと比べてもより低い表面抵抗率を付与
する一方で、ダスティング性、耐磨耗性、青Ｄ_min 及び
熱処理後外観に関しては許容できる特性を付与したこと
を示している。これらの結果はまた、この導電性最外層
が、イメージング層の上部にあっても、支持体のイメー
ジング層とは反対側に（すなわち、バッキング層とし
て）あっても、同等に効果的であることも示している。
表ＩＩＩの結果が示すように、導電層を最外層として含
む熱処理可能なイメージング要素を使用すると、ｓの値
及び平衡帯電量の値が最低となるので最も効果的であ
る。

フロントページの続き (72)発明者 ピーター ジェローム コーデリー−コー バン アメリカ合衆国，ニューヨーク 14580, ウェブスター，フォレスト ロウン ドラ イブ 558 (72)発明者 ジョン フランシス デコリー アメリカ合衆国，ニューヨーク 14623, ロチェスター，クエーカー ドライブ ８

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）支持体、及び （２）前記支持体の片面上にサーモグラフィー又はフォ
   トサーモグラフィーのイメージング層を含む熱処理可能
   なイメージング要素であって、 （３）５×１０¹¹Ω／□未満の表面抵抗率を付与するに
   十分な量で高分子量バインダー中に分散している導電性
   金属含有粒子を含む少なくとも一つの導電性最外層、を
   さらに含むことを特徴とする熱処理可能なイメージング
   要素。