JPH0845509A

JPH0845509A - 非水電解液二次電池

Info

Publication number: JPH0845509A
Application number: JP6177047A
Authority: JP
Inventors: Naoyuki Kato; 尚之加藤; Yoshikatsu Yamamoto; 佳克山本
Original assignee: Sony Corp
Current assignee: Sony Corp
Priority date: 1994-07-28
Filing date: 1994-07-28
Publication date: 1996-02-16

Abstract

(57)【要約】【構成】非水電解液二次電池の正極活物質としてホウ
素が添加されているリチウム含有複合酸化物を用いる。
リチウム含有複合酸化物としては、特にＬｉ_wＮｉ_xＣ
ｏ_yＢ_zＯ₂（但し、ｘ，ｙ，ｚ，ｗは０．０５≦ｗ≦
１．１０、０．５≦ｘ≦０．９９５、０．００５≦ｚ≦
０．２０、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１なる条件を満たす）で表され
るものが好ましい。【効果】高温環境下で保存したり充放電を繰り返した
場合でも、正極活物質が正常に機能し、高容量が維持さ
れ、且つ良好なサイクル特性を発揮する非水電解液二次
電池が得られる。このような非水電解液二次電池は、使
用環境を問わず使用することができるので、ポータブル
機器の供給電源として好適である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は非水電解液二次電池に関
し、特に正極活物質の改良に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子技術の進歩により電子機器の
高性能化、小型化、ポータブル化が進み、これら携帯用
電子機器の供給電源として使用される電池に対しても、
エネルギー密度の向上が益々要求されるようになってい
る。

【０００３】これまでにこれら電子機器に使用されてい
る二次電池としては、ニッケル・カドミウム電池や鉛電
池等の水溶液系電池が挙げられる。しかし、これら水溶
液系電池は、放電電位が低く、電池重量および電池体積
が大きいため、上述のポータブル電子機器で要求される
エネルギー密度を確保するのは困難である。

【０００４】一方、最近、リチウム金属やリチウム合金
よりなる負極と、リチウム含有複合酸化物よりなる正極
と、非水溶媒にリチウム塩が溶解されてなる非水電解液
とを備えてなる、リチウム二次電池が、高エネルギー密
度が得られる電池システムとして注目され、盛んに研究
が行われている。

【０００５】しかし、このリチウム二次電池では、例え
ば金属リチウムで負極を構成した場合には、当該金属リ
チウムが充放電反応に伴って溶解，析出するに際して、
負極からリチウムがデンドライト状に結晶成長して正極
に到達し、内部短絡が発生するといった問題がある。ま
た、リチウム合金で負極を構成した場合には、充放電反
応が進行するのに従って負極が微細化するといった現象
が見受けられる。このようなリチウムのデンドライト状
結晶成長や負極の微細化は急速充電を行った場合により
顕著になる。このため、これら金属リチウムやリチウム
合金で負極を構成したリチウム二次電池は、サイクル寿
命，安全性，急速充電性能等が不足し、一部コイン型で
実用化されているに過ぎない。

【０００６】そこで、以上のようなリチウムのデンドラ
イト状結晶成長や負極の微細化の問題を解決するため
に、リチウム金属等の代わりに炭素質材料のようなリチ
ウムイオンをドープ・脱ドープすることが可能な物質で
負極を構成したリチウムイオン二次電池の研究開発が盛
んに行われている。

【０００７】このリチウムイオン二次電池は、リチウム
が金属状態で存在しないような電池反応であるため、リ
チウムのデンドライト状結晶成長が起き難く、また負極
が微細化することもない。したがって、サイクル特性に
優れ、高い安全性が得られる。しかも、自己放電も少な
く、且つメモリー効果もないといった長所も有してい
る。なお、このようなリチウムイオン二次電池におい
て、上記炭素質材料よりなる負極と組み合わせる正極と
しては、酸化還元電位の高いリチウム含有複合酸化物
（例えば、Ｌｉ_XＭＯ₂で表されるリチウム遷移金属複
合酸化物）が用いられ、電池電圧を高め、エネルギー密
度の向上が図られるようになされている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】ところで、二次電池が
適用される上述の携帯用電子機器は、常温環境に限ら
ず、低温から高温に亘る各種環境下で使用されることが
想定される。例えば、自動車内等の高温環境、あるいは
倉庫内等の高温多湿環境下等である。このため、二次電
池に対しても、そのような厳しい環境、特に高温環境下
においても正常に機能することが求められる。

【０００９】しかしながら、上記リチウムイオン二次電
池は、高温環境下で使用されたり、保存された場合に、
比較的電池性能を損ない易いという欠点がある。それ
は、電解液や正極活物質が高温環境下で不安定であるか
らであり、高温に耐える安定な材料の検索や、電極構造
の検討が積極的に進められている。

【００１０】例えば、特開平４−１８４８７２号公報で
は、リチウムイオン二次電池の非水溶媒として、炭酸プ
ロプレンと炭酸ジエチルとの混合溶媒が提案されてい
る。この公報では、炭酸プロプレンと炭酸ジエチルとの
混合溶媒を用いると、温度４５℃下においても正常な電
池性能が維持されるようになると記載されている。しか
し、この混合溶媒を用いた場合でも、電池を、６０℃以
上のさらに高い温度下で保存したり使用したりすると、
やはり電池性能の劣化が招来され、十分な対策になって
いない。

【００１１】また、ＡｂｓｔｒａｃｔＮｏ１９，ｐ３
３ｉｎＥｘｔｅｎｄｅｄＡｂｓｔｒａｃｔｓｏ
ｆｔｈｅ１８４ｔｈＥｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃ
ａｌＳｏｃｉｅｔｙ，ＮｅｗＯｒｌｅａｎｓ（１９９
３）では、高温に耐える電解質としてＬｉＣ（ＳＯ₂Ｃ
Ｆ₃）₃，ＬｉＣ（ＳＯ₂ＣＦ₃）₂Ｆ，ＬｉＣ（ＳＯ
₂ＣＦ₃）₂ＳＯ₂ＣＨ₃等が挙げられている。しか
し、これらは、未だ開発段階にあり、実用化するまでに
はさらなる検討が必要である。

【００１２】この他、特開平５−１５１９８８号公報
で、正極活物質の粒子径分布を特定することで高温での
サイクル特性，保存性能が改善されることが示されてい
る。しかし、正極活物質を粉砕して、上記公報で示され
ているような粒子径分布に調整するのは非常に難しく、
現実的な手法であるとは言えない。

【００１３】このようにリチウムイオン二次電池では、
高温特性を改善すべく各種検討がなされているが、満足
のいく成果が得られていないのが実情である。

【００１４】そこで、本発明はこのような従来の実情に
鑑みて提案されたものであり、高温環境下で保存したり
充放電を繰り返した場合でも、高容量が維持され、且つ
良好なサイクル特性が得られる非水電解液二次電池を提
供することを目的とする。

【００１５】

【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
めに、本発明者等が鋭意検討を重ねた結果、正極活物質
としてホウ素が添加されたリチウム含有複合酸化物を用
いることにより、電池の高温環境下での性能が大幅に改
善されるとの知見を得るに至った。

【００１６】本発明はこのような知見に基づいて完成さ
れたものであって、リチウム含有複合酸化物を正極活物
質とし、リチウムをドープ・脱ドープすることが可能な
炭素質材料を負極活物質とする非水電解液二次電池にお
いて、正極活物質となるリチウム含有複合酸化物に、ホ
ウ素が添加されていることを特徴とするものである。

【００１７】また、正極活物質となるリチウム含有複合
酸化物は、Ｌｉ_wＮｉ_xＣｏ_yＢ_zＯ₂（但し、ｘ，
ｙ，ｚ，ｗは０．０５≦ｗ≦１．１０、０．５≦ｘ≦
０．９９５、０．００５≦ｚ≦０．２０、ｘ＋ｙ＋ｚ＝
１なる条件を満たす）で表されることを特徴とするもの
である。

【００１８】本発明は、負極活物質としてリチウムをド
ープ・脱ドープすることが可能な炭素質材料を使用する
リチウムイオン二次電池（非水電解液二次電池）に適用
される。

【００１９】本発明では、このような非水電解液二次電
池の高温環境下での性能を改善するために、正極活物質
としてホウ素が添加されたリチウム含有複合酸化物を用
いることとする。

【００２０】従来、リチウムイオン二次電池では、高い
電池電圧が得られることから酸化還元電位の高いリチウ
ム含有複合酸化物が正極活物質として使用されている。
しかし、このリチウム含有複合酸化物は、常温環境下で
は六方晶系の層状構造を有する結晶であるが、ホウ素が
添加されていない場合、高温環境下で保存されたりリチ
ウムのドープ・脱ドープがなされると結晶性が低下す
る。これによって、リチウムのドープ・脱ドープが正常
に行われなくなり、正極活物質としての性能が損なわれ
る。

【００２１】これに対して、ホウ素が添加されたリチウ
ム含有複合酸化物は、常温環境下ではもとより、高温環
境下でリチウムのドープ・脱ドープがなされた場合でも
結晶性が低下せず、正常なドープ・脱ドープ性能が維持
される。したがって、このようなホウ素が添加されたリ
チウム含有複合酸化物を用いることにより、高温環境下
においても、高容量が維持され、且つ良好なサイクル特
性を発揮する非水電解液二次電池が得られることにな
る。

【００２２】ここで、このホウ素が添加されたリチウム
含有複合酸化物としては、例えばＬｉ_wＮｉ_xＣｏ_yＢ
_zＯ₂で表されるＬｉとＮｉ，Ｃｏの複合酸化物が高い
電池電圧が得られ好適である。

【００２３】なお、ホウ素が添加されたリチウム含有複
合酸化物を正極活物質を用いて以上のような効果を得る
ためには、そのホウ素の添加量が重要である。リチウム
含有複合酸化物のホウ素の添加量が少な過ぎると、ホウ
素が結晶構造の安定化にほとんど寄与せず、電池の高温
特性が十分に改善されない。一方、ホウ素の添加量が多
過ぎる場合には、結晶構造の安定化は十分になされる
が、正極活物質固有の充放電性能が損なわれる。

【００２４】すなわち、ホウ素の添加量には最適範囲が
あり、たとえばＬｉ_wＮｉ_xＣｏ_yＢ_zＯ₂で表される
リチウム含有複合酸化物の場合には、ｗ，ｘ，ｙ，ｚを
０．０５≦ｗ≦１．１０，０．５≦ｘ≦０．９９５，
０．００５≦ｚ≦０．２０，ｘ＋ｙ＋ｚ＝１なる条件を
満たすように設定するのが好ましい。各元素の組成比を
このような条件を満たすように設定することにより、通
常の充放電特性を損ねることなく、高温雰囲気下での容
量劣化が抑制されることになる。

【００２５】なお、このＬｉ_wＮｉ_xＣｏ_yＢ_zＯ₂で
表されるリチウム含有複合酸化物は、例えば、リチウ
ム、コバルト、ニッケルの炭酸塩、硝酸塩、酸化物、水
酸化物に、さらに、ホウ酸、酸化ホウ素、ホウ酸リチウ
ムを添加し、この混合物を出発原料として、酸素存在雰
囲気下６００℃〜１０００℃の温度範囲で焼成すること
で合成される。

【００２６】合成されるリチウム含有複合酸化物の各元
素の組成比は、出発原料の混合比を制御することで上述
の最適範囲に調整することができる。

【００２７】一方、負極活物質としては、リチウムをド
ープ・脱ドープすることが可能な炭素質材料が用いられ
る。例えは、そのような炭素質材料としては、熱分解炭
素類、コークス類（ピッチコークス，ニードルコーク
ス，石油コークス等）、黒鉛類、ガラス状炭素類、有機
高分子化合物焼成体（フラン樹脂等を適当な温度で焼成
し炭素化したもの）、炭素繊維、活性炭等が使用可能で
ある。特に、（００２）面の面間隔が３．７０以上，
真密度１．７０ｇ／ｃｃ未満であり、且つ空気気流中に
おける示差熱分析で７００℃以上に発熱ピークを有しな
い炭素質材料が好適である。

【００２８】また、電解液としては、リチウム塩を支持
電解質とし、これを非水溶媒に溶解させた非水電解液が
用いられる。

【００２９】非水溶媒としては、特に限定されないが、
プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、１，
２−ジメトキシエタン、γ−ブチロラクトン、テトラヒ
ドロフラン、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネ
ート、メチルエチルカーボネート、ジプロピルカーボネ
ート等の単独もしくは２種類以上を混合した混合溶媒が
使用される。

【００３０】電解質としては、リチウム電池で一般に使
用されるものが使用可能であり、例えばＬｉＣｌＯ₄、
ＬｉＡｓＦ₆、ＬｉＰＦ₆、ＬｉＢＦ₄、ＬｉＣｌ、Ｌ
ｉＢｒ、ＣＨ₃ＳＯ₃Ｌｉ、ＣＦ₃ＳＯ₃Ｌｉ等が単独
でもしくは２種類以上を混合して使用される。

【００３１】また、非水電解液の代わりに固体電解質を
用いるようにしても良い。

【００３２】電池は、以上のような正極活物質よりなる
正極、負極活物質よりなる負極及び非水電解液を、例え
ば鉄製の電池缶内に収納し、当該電池缶と電池蓋をかし
め密閉して構成される。上記正極、負極はリード部材に
よってそれぞれ電池蓋、電池缶に接続され、この電池蓋
あるいは電池缶とリード部材を介して外部から通電され
るようになされる。なお、このような電池では、過充電
等の異常時に、電池の内圧上昇に応じて電池系内での電
流を遮断する、電流遮断機構を設け、安全性の向上を図
るようにしても良い。

【００３３】

【作用】リチウム含有複合酸化物は六方晶系の層状構造
を有する結晶であるが、ホウ素が添加されていない場合
には、高温環境下で保存されたりリチウムのドープ・脱
ドープがなされると結晶性が低下する。これによって、
リチウムのドープ・脱ドープが正常に行われなくなり、
正極活物質としての性能が損なわれる。

【００３４】これに対して、ホウ素が添加されたリチウ
ム含有複合酸化物は、常温環境下ではもとより、高温環
境下でリチウムのドープ・脱ドープがなされた場合でも
正極活物質としての性能が安定に維持される。これは、
ホウ素が固溶していることにより、六方晶系の結晶構造
が安定化し、高温環境下においてもその結晶構造が保持
されるためと考えられるしたがって、このようなホウ素
が添加されたリチウム含有複合酸化物を正極活物質に用
いる非水電解液二次電池では、高温環境下においても、
高容量が維持され、且つ良好なサイクル特性が得られ
る。

【００３５】

【実施例】以下、本発明を適用した具体的な実施例につ
いて実験結果に基づいて説明する。

【００３６】本実施例で作成した電池の構成を図１に示
す。本実施例では、このような構成の電池を以下のよう
にして作成した。

【００３７】まず、正極２は次のようにして作製した。

【００３８】水酸化リチウム、酸化ニッケル、酸化コバ
ルト及びホウ酸を、Ｌｉ／Ｎｉ／Ｃｏ／Ｂ（モル比）が
表１に示す値となるように混合し、酸素雰囲気中、温度
７５０℃で５時間焼成することで正極活物質を合成し
た。

【００３９】

【表１】

【００４０】この得られた正極活物質９１重量％，導電
材としてグラファイト６重量％，ホウフッ化ビニリデン
３重量％を混合して正極合剤を調製し、Ｎ−メチル−２
−ピロリドンに分散させて正極合剤スラリーとした。そ
して、この正極合剤スラリーを、正極集電体１０となる
アルミニウム箔に塗布し、乾燥後、ローラプレス機で圧
縮成型することで帯状の正極２を作製した。

【００４１】次に、負極１は以下のように作製した。

【００４２】出発原料に石油ピッチを用い、これに酸素
を含む官能基を１０〜２０％導入（酸素架橋）した後、
不活性ガス中、温度１０００℃で焼成し、負極活物質を
生成した。この得られた負極活物質は、ガラス状炭素材
料に近い性質の難黒鉛化炭素材料である。

【００４３】この炭素質材料９０重量％，結着材として
ポリフッ化ビニリデン１０重量％を混合して負極合剤を
調製し、Ｎ−メチル−２−ピロリドンに分散させて負極
合剤スラリーとした。さらに、この負極合剤スラリー
を、負極集電体９となる銅箔の両面に塗布，乾燥後、ロ
ールプレス機で圧縮成型することで帯状の負極１を作製
した。

【００４４】以上のように作製した帯状の負極１、正極
２を、厚さが２５μｍの微多孔性ポリプロピレンフィル
ムからなるセパレータ３を介して、順に積層し、多数回
巻回することで渦巻式電極体を作製した。なお、この渦
巻式電極体では、負極が正極よりも幅及び長さがともに
大となるような寸法とした。

【００４５】このようにして作製された渦巻式電極体
を、ニッケルメッキを施した鉄製の電池缶５に収納し、
渦巻式電極体上下両面に絶縁板４を配置した。そして、
正極、負極の集電を行うために、アルミニウムリード１
３を正極集電体１１から導出し、電池蓋７とＰＴＣ素子
９を介して接続された安全弁装置８に溶接し、ニッケル
リード１２を負極集電体１０から導出して電池缶５に溶
接した。

【００４６】そして、電池缶５の中にプロピレンカーボ
ネート５０容量％，ジエチルカーボネート５０容量％の
混合溶媒にＬｉＰＦ₆を１モル溶解させた電解液を注入
した。次いで、アスファルトを塗布した封口ガスケット
６を介して電池蓋７と電池缶５をかしめることで電池蓋
７を固定し、直径１８ｍｍ，高さ６５ｍｍの円筒型電池
（サンプル電池１〜サンプル電池１４）を作成した。

【００４７】以上のようにして作成された各電池につい
て、初期容量と高温環境下での容量維持率を調べた。

【００４８】なお、初期容量及び高温環境下での容量維
持率は、充電電圧４．２０Ｖ、充電電流１０００Ａの条
件で２．５時間充電を行った後、放電電流５００ｍＡ、
終止電圧２．７５Ｖの条件で放電を行うといった充放電
サイクルを常温環境下で２サイクル行った後、温度６０
℃環境下で３００サイクル行い、その際の放電容量を測
定することで調べた。初期容量は、このような充放電を
２サイクル行ったときの２サイクル目の放電容量であ
り、容量維持率とは充放電２サイクル目の放電容量に対
する充放電３００サイクル目の放電容量の比率である。
測定された放電容量，容量維持率について、サンプル電
池１〜サンプル電池８の結果を表２に、サンプル電池９
〜サンプル電池１４の結果を表３にそれぞれ示す。

【００４９】

【表２】

【００５０】

【表３】

【００５１】まず、表２で示す、正極活物質中のＢ及び
Ｃｏの比率を変化させ、Ｎｉの比率を固定したサンプル
電池１〜サンプル電池８での測定結果を比較すると、高
温環境下での容量維持率は正極活物質中のＢの比率が大
きくなる程向上し、このＢのモル比を０．００５以上と
することで８７％以上の容量維持率が得られるようにな
ることがわかる。

【００５２】このことから、正極活物質となるリチウム
複合酸化物にＢを、特に０．００５以上のモル比で添加
することは、電池の高温環境下でのサイクル特性を改善
するのに有効であることが示される。これは、Ｂがリチ
ウム複合酸化物の結晶性を安定化させる作用があるから
と考えられる。

【００５３】しかし、正極活物質中のＢのモル比を０．
２５としたサンプル電池８では、高温環境下での容量維
持率には優れるものの初期容量が１０５０ｍＡｈと比較
的小さい値になっている。

【００５４】したがって、正極活物質中のＢのモル比は
余り大きくても好ましくなく、充放電性能を維持しなが
ら高温特性を改善するには、０．００５〜０．２０の範
囲とするのが適当である。

【００５５】次に、表３に示す、正極活物質中のＮｉ及
びＣｏの比率を変化させ、Ｂの比率を固定したサンプル
電池９〜サンプル電池１４での測定結果を比較すると、
高温環境下での容量維持率は正極活物質中のＮｉの比率
によっても変化し、このＮｉの比率があまり小さくなる
とやはり十分な容量維持率が得られなくなり初期容量も
低下してしまうのがわかる。例えば、正極活物質中のＮ
ｉのモル比を０．４０としたサンプル電池１４では、７
５％程度の容量維持率しか得られていない。これは、Ｂ
による結晶性安定化効果にＮｉが関与しているからと考
えられる。

【００５６】したがって、正極活物質となるリチウム含
有複合酸化物は、Ｂが０．００５〜０．２のモル比で添
加されているとともにＮｉが０．５０〜０．９９５のモ
ル比で含有されていること、すなわちＬｉ_wＮｉ_xＣｏ
_yＢ_zＯ₂（但し、ｘ，ｙ，ｚ，ｗは０．０５≦ｗ≦
１．１０、０．５≦ｘ≦０．９９５、０．００５≦ｚ≦
０．２０、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１なる条件を満たす）なる組成
となされるのが適当であることがわかる。

【００５７】

【発明の効果】以上の説明からも明らかなように、本発
明の非水電解液二次電池では、負極活物質としてリチウ
ムをドープ・脱ドープすることが可能な炭素質材料を、
正極活物質としてホウ素が添加されているリチウム含有
複合酸化物を用いるので、高いエネルギー密度が得ら
れ、また高温環境下で保存したり充放電を繰り返した場
合でも、当該正極活物質が正常に機能し、高容量が維持
され、且つ良好なサイクル特性が得られる。したがっ
て、使用環境を問わず使用することができ、ポータブル
機器の供給電源として好適である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明を適用した非水電解液二次電池の１構成
例を示す概略縦断面図である。

【符号の説明】

１負極２正極３セパレータ

【手続補正書】

【提出日】平成６年１２月２７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２７】一方、負極活物質としては、リチウムをド
ープ，脱ドープすることが可能な炭素質材料が用いられ
る。例えば、そのような炭素質材料としては、熱分解炭
素類、コークス類（ピッチコークス，ニードルコーク
ス，石油コークス等）、黒鉛類、ガラス状炭素類、有機
高分子化合物焼成体（フラン樹脂等を適当な温度で焼成
し炭素化したもの）、炭素繊維、活性炭等が使用可能で
ある。特に、（００２）面の面間隔が３．７０オングス
トローム以上，真密度１．７０ｇ／ｃｃ未満であり、且
つ空気気流中における示差熱分析で７００℃以上に発熱
ピークを有しない炭素質材料が好適である。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４０】この得られた正極活物質９１重量％，導電
材としてグラファイト６重量％，ポリフッ化ビニリデン
３重量％を混合して正極合剤を調製し、Ｎ−メチル−２
−ピロリドンに分散させて正極合剤スラリーとした。そ
して、この正極合剤スラリーを、正極集電体１０となる
アルミニウム箔に塗布し、乾燥後、ローラプレス機で圧
縮成型することで帯状の正極２を作製した。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４８】なお、初期容量及び高温環境下での容量維
持率は、充電電圧４．２０Ｖ、充電電流１０００ｍＡの
条件で２．５時間充電を行った後、放電電流５００ｍ
Ａ、終止電圧２．７５Ｖの条件で放電を行うといった充
放電サイクルを常温環境下で２サイクル行った後、温度
６０℃環境下で３００サイクル行い、その際の放電容量
を測定することで調べた。初期容量は、このような充放
電を２サイクル行ったときの２サイクル目の放電容量で
あり、容量維持率とは充放電２サイクル目の放電容量に
対する充放電３００サイクル目の放電容量の比率であ
る。測定された放電容量，容量維持率について、サンプ
ル電池１〜サンプル電池８の結果を表２に、サンプル電
池９〜サンプル電池１４の結果を表３にそれぞれ示す。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】リチウム含有複合酸化物を正極活物質と
し、リチウムをドープ・脱ドープすることが可能な炭素
質材料を負極活物質とする非水電解液二次電池におい
て、正極活物質となるリチウム含有複合酸化物に、ホウ素が
添加されていることを特徴とする非水電解液二次電池。
【請求項２】正極活物質となるリチウム含有複合酸化
物は、六方晶系の結晶であることを特徴とする請求項１
記載の非水電解液二次電池。
【請求項３】正極活物質となるリチウム含有複合酸化
物は、Ｌｉ_wＮｉ_xＣｏ_yＢ_zＯ₂（但し、ｘ，ｙ，
ｚ，ｗは０．０５≦ｗ≦１．１０、０．５≦ｘ≦０．９
９５、０．００５≦ｚ≦０．２０、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１なる
条件を満たす）で表されることを特徴とする請求項１記
載の非水電解液二次電池。