JPH0847618A - 排ガス処理用電子線照射方法 - Google Patents

排ガス処理用電子線照射方法

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JPH0847618A
JPH0847618A JP7126881A JP12688195A JPH0847618A JP H0847618 A JPH0847618 A JP H0847618A JP 7126881 A JP7126881 A JP 7126881A JP 12688195 A JP12688195 A JP 12688195A JP H0847618 A JPH0847618 A JP H0847618A
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pulse
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睦 西藤
Takeshi Yoshioka
毅 吉岡
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 電子線の照射処理をより空間的、エネルギー
的に効率化する方法を提供する。 【構成】 窒素酸化物(NOx)を含む排ガスに電子線
を照射して、副生物を形成、分離して、処理後の排ガス
を大気中に放出する排ガス処理方法において、電子線の
時間的、空間的形状を電子線発生器においてパルス状と
し、その周波数を10Hz〜100kHz、パルス幅を
10−8〜10−5秒、非照射領域の時間を10−5〜1
−1秒とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、排ガス処理や物質の表
面改質に使う電子線の照射方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来のこの種の電子線照射器は、直流電
流として電子を発生していた。電子は、排ガス等の1次
被照射体に対して通常走査されている。しかし、その走
査周波数は、ガスの流速に対して速く、また、図4に示
すように、電子線がガスに入射したあと、拡散してビー
ム形状が広がる為に、電子線は、ガスに対して電子線発
生器の付近に於いて、定常的な照射をしていると見なせ
る。そのため、1次被照射体は、照射電子によって励
起、活性化され、それによって解離、周囲の物質と結合
等を起こし、中間生成物質となるが、中間生成物質に照
射が繰り返されるために、中間生成物質が更に分解し
て、求める反応と逆の過程をたどる反応が起こる。よっ
て、照射による処理効率が、限られるという問題があっ
た。そこで中間生成物質にしたあと、電子ビームの照射
を止めて、一定の時間の非照射領域を設け、その他の条
件が整えば最終目的物質ができる。
【0003】電子ビームの非照射領域を設け、電子線照
射を複数段にすれば、ガスに照射されるトータルのビー
ム量が同じでも、処理効率が向上することになる。現
に、定常的な照射ではなく、ガス全体に対する電子線量
が同じでも目的とするガスに対して複数段階に分けた電
子ビーム照射を行うと、単段よりも処理効率が向上する
ことは、多段効果として既知であり、実用化されている
(日本特許第1,265,778号参照)。
【0004】しかし、直流ビームの電子線発生器で、こ
の多段効果を使用するためには、複数の電子線発生器が
必要であり、あるいはビームの物理的削除によって、多
段的な効果をもたらす必要があり、図4に示されるよう
に、電子線がガス中に入射したときに、広がりを持つこ
とによる電子線発生器の設置空間の問題、複数の直流電
子線発生器を設置することによる設置空間の問題、ビー
ムの損失の問題等があった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の事情
を鑑みてなされたもので、電子線の照射処理をより空間
的、エネルギー的に効率化する方法を提供することを目
的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明では、アンモニアを添加した、少なくとも
窒素酸化物(NOx)を含む排ガスに、0.1〜30k
Gyの電子線を照射して、副生物を形成し、電気集じん
機および/またはバグフィルターで分離し、処理後の排
ガスを大気中に放出する排ガス処理法であって、排ガス
の流速を1.0〜25m/s、排ガス温度を少なくとも
露点温度以上、かつ100℃以下である排ガス処理法に
おいて、電子線の時間的、空間的形状を電子線発生器に
おいてパルス状とし、その周波数を10Hz〜100k
Hz、パルス幅を10−8〜10−5秒、非照射領域の時
間を10−5〜10−1秒とすることを特徴とする、排ガ
ス処理用電子線照射方法である。
【0007】さらに、本発明は、電子線発生器から出る
電子線を排ガスに走査することなく、電界もしくは磁界
によって形状を広げることを特徴とする、排ガス処理用
電子線照射方法である。本発明において、排ガスの流速
を1.0〜25m/sとしたのは、我々の実験結果での
ガス流速条件、1.0m/sで直流型電子線よりも優位
性があったこと、なお通常の気体配管に置いては、25
m/sが上限値であることから決定した。
【0008】排ガス温度条件について、露点温度以上と
した理由は、排ガスが露点以下であれば、排ガス配管内
壁に水滴が付着し、本プロセスの副生成物である硝安
が、排ガス出口にまで到達しないこと、更に硝酸が内壁
に付着し、腐食を起こすためである。100℃に温度の
上限を採った理由は、現在の電子線による排ガス処理プ
ロセスにおいて、100℃以上の高温においては、排ガ
ス処理とは逆の反応が起きるためである。
【0009】電子線の線量としては、0.1〜30kG
yの範囲内である。この範囲は、従来排ガス処理に効果
的に使用されており、例えば、下記の文献にも記載され
ている。 「COMBINED SO2/NOx REMOVAL
BY ELECTRON−BEAM PROCESS
ING」 著者 Norman W Frank Shinichi Hirano Presented at the Fourth S
ymposium on Integrated En
vironmental Control Cospo
nsored by Electric Power
Research Institute,Air Po
llution Control Associati
on, and American Society
of Mechanical Engineers W
ashington,D.C.,March 2−4,
1988
【0010】このようにして、パルス形式電子線照射方
法を使うことで、多段照射と同様な効果を、電子線発生
器の数量、それに伴う空間を減少させることができる。
請求項2に述べた、電界または磁界によって形状を広げ
る方法としては、例えば4重極レンズを利用した電子ビ
ームの拡大方法(特願平6−14863号、荷電粒子照
射装置(平成6年1月13日出願)がある。図5は、電
界による電子線拡大方法を示す。図5中、紙面に対して
手前垂直方法に進行する電子11が、13に示す極性の
電極によって受ける力の方法12により、電子ビーム1
1は点線の形状14に広げられる。
【0011】
【作用】本発明は、従来の電子線発生器が、照射効率を
向上させるために、いわゆる多段効果を複数の直流型電
子線発生器を排ガス流れに対して空間を開けて配置する
ことによって達成しているのと異なり、電子線をパルス
形式で発生、排ガスに照射することで、基本的には1台
の電子線発生器で、複数台の電子線発生器の役割を果た
すことになる。これで設置台数を減少できるのに加え、
パルス形式の電子線発生器は、通常直流型の電子線発生
器より小型であるため、電子線発生器の設置空間を大幅
に減少できる。さらに、副生物の分離前または後の処理
済排ガスを、未処理排ガスに混合し、循環処理すること
により、脱硝率の一層の向上が期待できる。
【0012】以下、本発明並びに関連事項について、添
付図面を参照しながら説明する。図1は、パルス形式の
電子線発生器を使用した、電子線照射方法説明図であ
る。図3は、従来の多段効果を利用した電子線照射方法
の概略説明図である。図2は、照射される排ガスの成分
の内、窒素酸化物、特にNOについての、電子が照射さ
れてから、最終目的物質の硝安(NH4NO3)が生成す
るまでの、およそのタイムスケジュールを表した図であ
る。尚、各図中同一符号は、同一または相当部分を示
す。
【0013】図3では、直流型電子線発生器1’から、
直流型の電子線3’が、電子線透過膜2を透過して、排
ガス処理容器10内に入射する。ここでは、10内の排
ガスは、当初流れ4を持って、その成分にはNO等があ
るとする。ガス流4に、電子線3’が照射しガス流7と
なる。7の成分は中間生成物であるNO3も生成されて
いるが、電子線照射の時間経過に伴つて、NO3→N
2、NO2→NOという目的とは逆方向の反応も起こる
ようになる。つまり、NO3の濃度の減少する反応が、
起こつてくるようになる。しかし、ガス流8は、電子線
の照射がないため、NO3と成っていた成分は周囲にあ
るNH3と結合し、最終的に安定なNH4NO3(硝安)
と成った成分、逆方向の反応でエネルギーが供給されな
かったNO等が混在している。ガス流9は、ガス流8の
NO成分が電子線照射を受けNO3に成り、NH4NO3
も電子線照射を受けるが、安定なため目的と逆の反応は
起こりにくいため、NO3とNH4NO3の混在するガス
流と見なせる。最終的にガス流6となり、ガス流9でN
3となった成分もNH4NO3となり、排ガスからの脱
硝ができる。これが従来の多段効果を使った排ガス処理
の概要である。
【0014】図1は、本発明の電子線照射方法で、パル
ス形式電子線発生器1から出たパルス形式の電子線3
は、図3と同様に電子線透過膜2を透過し排ガス4に照
射される。ここで、電子線はパルス形式のため、図3で
説明したガス流7、8、9の過程が、ガス流5の部分で
一挙に完了する。図2に、あるように、典型的な排ガス
の処理である、NOからNH4NO3にいたるタイムシュ
ケジュールで、中間生成物のHNO3ができるまで、約
10−5秒の時間を要する。また、ラジカルの生成のた
めに必要な照射時間は、10−8秒程度の時間であるこ
ともわかる。つまり、ラジカル生成に必要な電子線の照
射時間以上のパルス幅、言い換えれば、10−8秒以上
のパルス幅が必要である。また更に、中間生成物ができ
た後に、電子線が照射されれば、最終目的物質ができる
よりも、目的の逆反応であるNO3→NO2等が起きるこ
とは前述した。つまり、10−8秒以上の電子線が照射
された後に、10−5〜10−1秒の未照射時間が前記の
反応を完結させるために必要である。また、10−5
以上の照射があると、前述の逆反応が起こるため、パル
ス幅の範囲は10−8〜10−5秒のパルス幅が有効とな
る。このパルス幅を満たすためにはパルス周波数を10
0kHz(=105Hz)以下という条件になる。周波
数下限の10Hzは優位性が現れた実験結果から範囲を
限定した。
【0015】よって、本発明のパルス形式電子線を、パ
ルス周波数を10Hz〜100kHzの範囲として、パ
ルス幅を10−8〜10−5秒の電子線を発生させ、非照
射領域の時間10−5〜10−1秒とすれば、直流型電子
線照射装置より優位性が達成できる。また、パルスの時
間−電流特性は短形波であることが望ましい。本発明の
パルス幅の上限としては、中間生成物HNO3が生成さ
れるとされている、10−5秒以下が望ましいとした
が、多段照射効果はパルス幅が最大10-4秒でも確かめ
られている。なお、ここに述べたパルス周波数・パルス
幅は、被照射体である排ガスなどの成分によって選択す
ることが望ましい。パルス電流(mA)は、排ガスの処
理成分濃度に対応して、約10mA 〜 数Aの範囲で
適宜に選択される。なお、排ガスがNOxの他に、SOX
を含む場合、SOXは電子線照射の時間経過に伴う、逆
方向の反応は起きないので、電子線照射線量に対応した
脱硫効果は期待できる。本発明のパルス電流の概略時間
構成を、図7に示す。このパルス形式電子線照射方法に
て、ガス流6の成分が、主にNH4NO3となる。
【0016】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例1 ガス流量が15NL/秒、排ガスの流速1.0m/s、
NOxの初期濃度が5ppmを含む20℃の排ガスに、
アンモニアガスを処理ガス中の処理成分NOxに対して
当量添加し、250keVのエネルギーで、下記のパル
ス条件の電子ビームと直流型電子ビームの場合とで、照
射する電子ビームの線量を0〜0.3kGyに変化させ
て,NOxの削減量を比較した。パルス電子ビームのN
Ox削減量と直流型電子ビームのNOx削減量を比
べると、終始>でパルス電子ビームのNOx処理能
力が高かった。/の割合は照射線量によって異なる
が、約/=1.05〜1.5であり、パルス電子ビ
ームの優位性が認められた。この結果を、図6に示す。
前記のパルス条件は、周波数10〜400Hz,パルス
幅5x10−5秒で、非照射領域の時間は、10−1秒で
ある。この実施例では、周波数を変化させることによ
り、照射線量を調整した。
【0017】
【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、電
子線照射方法をパルス形式にすることで、1台の電子線
発生器にて多段照射と同様な効果を得ることができる。
さらに、電子線発生器を複数台にして、各々のパルス形
状(周波数、パルス幅等)を、その被照射体に合わせて
照射することで、より効率的な照射方法が得られる。こ
の電子線照射方法を使うことで、電子線発生器の台数、
それに付随する空間を減少することができ、また機器操
作が容易になり、産業上大きな効果が期待できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施態様を示す電子線照射方法の説明
図である。
【図2】電子線を照射されたアンモニア雰囲気のNOか
ら中間生成物質、最終目的物質に至るタイムスケジュー
ルの説明図である。
【図3】従来の多段効果を目的とした電子線照射方法の
説明図である。
【図4】電子線がガス中に入射したときのビーム広がり
の例である。
【図5】電界による電子線拡大方法の図を示す。
【図6】パルス−直流型電子ビームのNOx除去比較グ
ラフである。
【図7】実施例1で用いたパルス電流の時間との関係を
示す。
【符号の説明】
1:パルス形式電子線発生器 1’:直流型電子線発生器 2:電子線透過膜 3:パルス形式の電子線 3’:直流型電子線 4:1次照射体(排ガス等)流れ 5:中間生成物質(NO2、HNO3等)が主となるガス
流れ 6:最終目的物質(NH4NO3等)が主となるガス流れ 7:中間生成物質と1次被照射体が主となるガス流れ 8:最終目的物質と1次被照射体が主となるガス流れ 9:最終目的物質と中間生成物質が主となるガス流れ 10:排ガス処理容器 11:荷電粒子ビーム(例えば電子線) 12:11が13によって受ける力の方向 13:11の形状を変化させるための電極(極性表示) 14:11が12を受けて拡大した形状の模式図
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B01D 53/34 ZAB B01J 19/12 ZAB C 9342−4D F 9342−4D

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 アンモニアを添加した、少なくとも窒素
    酸化物(NOx)を含む排ガスに、0.1〜30kGy
    の線量の電子線を照射して、副生物を形成し、電気集じ
    ん機および/またはバグフィルターで分離し、処理後の
    排ガスを大気中に放出する排ガス処理法であって、排ガ
    スの流速を1.0〜25m/s、排ガス温度を少なくと
    も露点温度以上、かつ100℃以下である排ガス処理法
    において、電子線の時間的、空間的形状を電子線発生器
    においてパルス状とし、その周波数を10Hz〜100
    kHz、パルス幅を10−8〜10−5秒、非照射領域の
    時間を10−5〜10−1秒とすることを特徴とする、排
    ガス処理用電子線照射方法。
  2. 【請求項2】 電子線発生器から出る電子線を排ガスに
    走査することなく、電界もしくは磁界によって形状を広
    げることを特徴とする、請求項1に記載の排ガス処理用
    電子線照射方法。
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