JPH0848935A

JPH0848935A - 反射防止膜を備えた減反射材及びその製造法

Info

Publication number: JPH0848935A
Application number: JP6187163A
Authority: JP
Inventors: Tatsuro Yoshida; 達朗吉田; Norihiro Kaiya; 法博海谷; Kenji Inasawa; 謙二稲沢; Tetsuya Ito; 哲也伊藤; Yasuhiro Kimura; 育弘木村; Yoshitaka Goto; 義隆後藤
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1994-08-09
Filing date: 1994-08-09
Publication date: 1996-02-20
Anticipated expiration: 2019-10-06
Also published as: JP3572671B2

Abstract

(57)【要約】【構成】式CH₂=CX¹-COO-Y¹-OCO-CX²=CH₂（X¹,X²=H,C
H₃、Y¹=フルオロアルキレン基、フルオロシクロアルキ
レン基、-C(Y²)HCH₂-（Y²=フルオロアルキル基、フルオ
ロシクロアルキル基））と、式CH₂=CX³-COO-Y³（X³=前
記X¹,X²、Y³=前記Y²）及び／又は式化１（Z=分岐アルキ
ル基、シクロアルキル基、フルオロアルキル置換基を持
つ分岐アルキル基、シクロアルキル基、Y⁴=前記Y²）を5
0％以上有する重合体とを含む含フッ素硬化性塗液を重
合硬化した反射防止膜を、基材の片面又は両面に形成し
た反射防止膜を備えた減反射材及びその製造法。【化１】【効果】前記減反射材は、外光反射を低減し、光透過性
を向上させることができ、耐候性、耐熱性、撥水撥油性
に優れ、表面硬度が高く、低屈折率なので、表示装置の
構成部品等に有用である。またこの製造法では、減反射
材を容易に連続的に生産できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐候性、耐熱性等に優
れ、高い表面硬度を有し、しかも低屈折率で、表示装置
の構成部品等に利用可能な減反射材及びその製造法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】フィルムの最外層に、基板よりも低屈折
率の物質からなる反射防止膜を可視光波長の１／４の膜
厚（約１００ｎｍ）で形成すると、干渉効果により表面
反射が低減し、透過率が向上することが知られている。
このような原理は、液晶表示装置等の表面反射の低減が
必要とされる分野において、減反射フィルム及び減反射
シート等として応用されており、該減反射フィルム及び
減反射シートを生産するには、例えばフッ化マグネシウ
ム等を蒸着、スパッタリングする方法等が行われてい
る。しかしながら、これらの方法は、真空条件下にて行
われるため生産性が悪く、大面積化も困難である。

【０００３】そこで最近では、前記減反射フィルムを有
機系物質の連続塗布法を用いて作成する方法が提案され
ている。例えば、前述のような減反射を提供しうる低屈
折率の含フッ素重合体等の樹脂を溶解した溶液を塗布、
乾燥させる方法、あるいは前記含フッ素単量体を必要に
応じて溶液としてから塗布し、活性エネルギー線照射、
加熱等により重合させる方法等が考えられる。

【０００４】このうち前者の方法を行うには、透明な溶
媒可溶性の含フッ素重合体が必要である。従来汎用の含
フッ素重合体は溶媒不溶性で不透明なものが多く、前者
の方法には不向きであったが、近年、アクリル酸含フッ
素アルキルエステル重合体やメタクリル酸含フッ素アル
キルエステル重合体、商品名「サイトップ」（旭硝子
（株）製）、商品名「テフロンＡＦ」（デュ・ポン社
製）、その他非結晶性共重合体等の溶媒可溶性である透
明含フッ素重合体等が合成され、減反射防止フィルムへ
の応用が試みられている（特開昭６４−１６８７３号公
報、特開平１−１４９８０８号公報、特開平６−１１５
０２３号公報）。しかしながら、これらの含フッ素重合
体はいずれも硬度が低いため、耐摩耗性が劣るという欠
点がある。

【０００５】一方後者の方法を行うための含フッ素単量
体としては、例えばアクリル酸含フッ素アルキルエステ
ルやメタクリル酸含フッ素アルキルエステル等が知られ
ているが、これらを重合硬化して得られる含フッ素重合
体は、前者の方法に用いる樹脂と同様硬度が低く、耐摩
耗性が著しく悪いという欠点がある。

【０００６】これらの含フッ素重合体の硬度が低いの
は、いずれも線状構造を有するからである。従って、硬
度が高く、耐摩耗性に優れた含フッ素重合体を提供する
には、三次元網目構造を付与する必要がある。このよう
な網目状重合体は一般に溶媒不溶性であるため、被塗装
物に硬化固定させるには、含フッ素多官能重合性単量体
を塗布した後、重合硬化させる方法を選択しなければな
らない。しかしながら、重合性単量体を約１００ｎｍの
膜厚で塗布した後、重合硬化させる場合には、酸素によ
る重合阻害を受けやすくなる、通常の加熱あるいは紫外
線照射による重合硬化では単量体が重合する以前に蒸発
してしまう、単量体だけでは、塗布後塗液が直ちに基板
にはじかれてしまう等の問題が生じるので、通常行われ
る１０〜１０００μｍの膜厚での重合硬化とは全く異な
り非常に困難である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、形成
される反射防止膜の膜厚が約１００ｎｍ程度の場合であ
っても、優れた耐候性、耐熱性等を示し、表面硬度が高
く、しかも光透過性で低屈折率を示す減反射材を提供す
ることにある。

【０００８】また本発明の別の目的は、前記減反射フィ
ルムを生産性良く製造することができる方法を提供する
ことにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式化７で表わされる含フッ素ジ（メタ）アクリル酸エ
ステル（以下ジ（メタ）アクリル酸エステル１と称す）
と、下記一般式化８で表わされる含フッ素（メタ）アク
リル酸エステル（以下（メタ）アクリル酸エステル２と
称す）及び／又は下記一般式化９で表わされるフマル酸
ジエステル（以下フマル酸ジエステル３と称す）を構成
単位として５０％以上含有する重合体（以下重合体４と
称す）とを含む含フッ素硬化性塗液を重合硬化して得ら
れる反射防止膜を、基材の片面又は両面に形成したこと
を特徴とする反射防止膜を備えた減反射材が提供され
る。

【００１０】

【化７】

【００１１】

【化８】

【００１２】

【化９】

【００１３】また本発明によれば、前記ジ（メタ）アク
リル酸エステル１と、前記（メタ）アクリル酸エステル
２及び／又は前記フマル酸ジエステル３を構成単位とし
て５０％以上含有する重合体４とを含む含フッ素硬化性
塗液を基材に塗布し、電子線照射法により重合硬化させ
て基材の片面又は両面に反射防止膜を形成することを特
徴とする前記反射防止膜を備えた減反射材の製造法が提
供される。

【００１４】以下本発明を更に詳細に説明する。

【００１５】本発明の減反射材は、特定の含フッ素硬化
性塗液を重合硬化して得られる反射防止膜を、基材の片
面又は両面に形成したものである。

【００１６】前記特定の含フッ素硬化性塗液は、前記一
般式化７で表わされるジ（メタ）アクリル酸エステル１
と、前記一般式化８で表わされる（メタ）アクリル酸エ
ステル２及び／又は前記一般式化９で表わされるフマル
酸ジエステル３を構成成分として特定量含有する重合体
４とを含む塗液であって、硬化させた際には、三次元網
目構造を呈し、ガラス転移温度が高く、耐熱性、耐候性
等に優れた硬化被膜を得ることができる。前記一般式化
７、化８及び化９において、Ｙ¹及びＹ²の炭素数が１５
以上の場合には製造が困難である。

【００１７】前記ジ（メタ）アクリル酸エステル１とし
ては、例えばジ（メタ）アクリル酸−２，２，２−トリ
フルオロエチルエチレングリコール、ジ（メタ）アクリ
ル酸−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルエ
チレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸−２，２，
３，３，４，４，４，−ヘプタフルオロブチルエチレン
グリコール、ジ（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，
４，４，５，５，５−ノナフルオロペンチルエチレング
リコール、ジ（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，
４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロヘキシ
ルエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸−２，
２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−ト
リデカフルオロヘプチルエチレングリコール、ジ（メ
タ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４，５，５，
６，６，７，７，８，８，８−ペンタデカフルオロオク
チルエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸−３，
３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ト
リデカフルオロオクチルエチレングリコール、ジ（メ
タ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４，５，５，
６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−
ノナデカフルオロデシルエチレングリコール、ジ（メ
タ）アクリル酸−３，３，４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデ
カフルオロデシルエチレングリコール、ジ（メタ）アク
リル酸−２−トリフルオロメチル−３，３，３−トリフ
ルオロプロピルエチレングリコール、ジ（メタ）アクリ
ル酸−３−トリフルオロメチル−４，４，４−トリフル
オロブチルエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸
−１−メチル−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプ
ロピルエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸−１
−メチル−２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオ
ロブチルエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸−
２，２，３，３−テトラフルオロブタンジオール、ジ
（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４−ヘキサ
フルオロペンタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸−
２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロヘキ
サンジオール、ジ（メタ）アクリル酸−２，２，３，
３，４，４，５，５，６，６−デカフルオロヘプタンジ
オール、ジ（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，４，
４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロオクタン
ジオール、ジ（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，
４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−テトラデカ
フルオロノナンジオール、ジ（メタ）アクリル酸−２，
２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，
８，９，９−ヘキサデカフルオロデカンジオール、ジ
（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４，５，
５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０−オ
クタデカフルオロウンデカンジオール、ジ（メタ）アク
リル酸−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１−エ
イコサフルオロドデカンジオール等を好ましく挙げるこ
とができ、使用に際しては単独若しくは混合物として用
いることができる。

【００１８】前記ジ（メタ）アクリル酸エステル１を調
製するには、例えば相当する含フッ素エポキシと（メ
タ）アクリル酸との通常の開環反応により容易に得るこ
とができるヒドロキシ（メタ）アクリル酸エステルと、
（メタ）アクリル酸とを通常のエステル化反応させる方
法、相当する含フッ素１，２−ジオールと（メタ）アク
リル酸とを通常のエステル化反応させる方法、あるいは
相当する含フッ素ジオールと（メタ）アクリル酸とを通
常のエステル化反応させる方法等により容易に得ること
ができる。

【００１９】前記重合体４は、前記（メタ）アクリル酸
エステル２及び／又はフマル酸ジエステル３により構成
される構成単位を５０重量％以上、好ましくは７０重量
％以上含む重合体であって、他の共重合可能なモノマー
により構成される構成単位を５０重量％以下含んでいて
も良く、各構成単位はランダムでもブロックでも良い。
この際（メタ）アクリル酸エステル２及び／又はフマル
酸ジエステル３で構成される構成単位が５０重量％未満
の場合には、ジ（メタ）アクリル酸エステル１の相溶性
が悪くなり、均一な塗膜が得られない。また前記（メ
タ）アクリル酸エステル２及びフマル酸ジエステル３の
両方の構成単位を含む場合の各構成単位の配合割合は、
合計が５０重量％以上となれば特に限定されるものでは
ない。

【００２０】前記重合体４の構成単位となりうる前記
（メタ）アクリル酸エステル２としては、例えば（メ
タ）アクリル酸−２，２，２−トリフルオロエチル、
（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，３−ペンタフル
オロプロピル、（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，
４，４，４−ヘプタフルオロブチル、（メタ）アクリル
酸−２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオ
ロペンチル、（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，
４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４，
５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロヘプチ
ル、（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４，
５，５，６，６，７，７，８，８，８−ペンタデカフル
オロオクチル、（メタ）アクリル酸−３，３，４，４，
５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオ
ロオクチル、（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，
４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１
０，１０，１０−ノナデカフルオロデシル、（メタ）ア
クリル酸−３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，
８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオ
ロデシル、（メタ）アクリル酸−２−トリフルオロメチ
ル−３，３，３−トリフルオロプロピル、（メタ）アク
リル酸−３−トリフルオロメチル−４，４，４−トリフ
ルオロブチル、（メタ）アクリル酸−１−メチル−２，
２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル、（メタ）ア
クリル酸−１−メチル−２，２，３，３，４，４，４−
ヘプタフルオロブチル等を好ましく挙げることができ、
使用に際しては単独若しくは混合物として用いることが
できる。

【００２１】また前記重合体４の構成単位となりうる前
記フマル酸ジエステル３としては、例えばフマル酸イソ
プロピル−２，２，２−トリフルオロエチル、フマル酸
イソプロピル−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプ
ロピル、フマル酸イソプロピル−２，２，３，３，４，
４，４−ヘプタフルオロブチル、フマル酸イソプロピル
−２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ
ペンチル、フマル酸イソプロピル−２，２，３，３，
４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロヘキシ
ル、フマル酸イソプロピル−２，２，３，３，４，４，
５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロヘプチ
ル、フマル酸イソプロピル−２，２，３，３，４，４，
５，５，６，６，７，７，８，８，８−ペンタデカフル
オロオクチル、フマル酸イソプロピル−３，３，４，
４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフ
ルオロオクチル、フマル酸イソプロピル−２，２，３，
３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，
９，１０，１０，１０−ノナデカフルオロデシル、フマ
ル酸イソプロピル−３，３，４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデ
カフルオロデシル、フマル酸イソプロピル−２−トリフ
ルオロメチル−３，３，３−トリフルオロプロピル、フ
マル酸イソプロピル−３−トリフルオロメチル−４，
４，４−トリフルオロブチル、フマル酸イソプロピル−
１−メチル−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロ
ピル、フマル酸イソプロピル−１−メチル−２，２，
３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル、フマル酸
−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，２−トリフルオロエチ
ル、フマル酸−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，３，３，３
−ペンタフルオロプロピル、フマル酸−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチ
ル、フマル酸−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，３，３，
４，４，５，５，５−ノナフルオロペンチル、フマル酸
−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，３，３，４，４，５，
５，６，６，６−ウンデカフルオロヘキシル、フマル酸
−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，３，３，４，４，５，
５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロヘプチル、
フマル酸−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，３，３，４，
４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ペンタデカ
フルオロオクチル、フマル酸−ｔｅｒｔ−ブチル−３，
３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ト
リデカフルオロオクチル、フマル酸−ｔｅｒｔ−ブチル
−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，
８，８，９，９，１０，１０，１０−ノナデカフルオロ
デシル、フマル酸−ｔｅｒｔ−ブチル−３，３，４，
４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，
１０，１０−ヘプタデカフルオロデシル、フマル酸−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−トリフルオロメチル−３，３，３
−トリフルオロプロピル、フマル酸−ｔｅｒｔ−ブチル
−３−トリフルオロメチル−４，４，４−トリフルオロ
ブチル、フマル酸−ｔｅｒｔ−ブチル−１−メチル−
２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル、フマル
酸−ｔｅｒｔ−ブチル−１−メチル−２，２，３，３，
４，４，４−ヘプタフルオロブチル等を好ましく挙げる
ことができ、使用に際しては単独若しくは混合物として
用いることができる。

【００２２】更に前記重合体４において、必要に応じて
構成単位となりうる前記他の共重合可能なモノマーとし
ては、オレフィン、（メタ）アクリル酸及びそれらのア
ルキルエステル；フマル酸、マレイン酸、シトラコン
酸、メサコン酸、イタコン酸、テトラヒドロフタル酸等
の不飽和多塩基酸及びそれらのアルキルエステル、脂肪
酸のビニルエステル、スチレン類、ハロゲン化ビニル、
ハロゲン化ビニリデン、ビニルアルキルエーテル、ビニ
ルアルキルケトン、ブタジエン類等を好ましく挙げるこ
とができ、具体的には、例えばエチレン、プロピレン、
アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸ブチルアクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステア
リン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、スチレン、α−メチ
ルスチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸アリー
ル、ビニルブチルエーテル、ビニルメチルケトン、ビニ
ルエチルケトン、ビニルカルバゾール、１，３−ブタジ
エン、イソプレン等を好ましく挙げることができる。

【００２３】前記重合体４を調製するには、一般に用い
られるラジカル重合法等により容易に合成できる。具体
的には、例えばアゾビスイソブチロニトリル、アゾビス
シクロヘキサンカルボニトリル、アゾビスバレロニトリ
ル等のアゾ系ラジカル重合開始剤；過酸化ベンゾイル、
ｔｅｒｔ−ブチルヒドルパーオキシド、クメンパーオキ
シド、ジアシルパーオキシド等の有機過酸化物系ラジカ
ル重合開始剤；過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等
の無機系ラジカル重合開始剤；過酸化水素−水酸化ナト
リウム系等のレドックス系開始剤等の各種ラジカル重合
開始剤系を用いて、溶液重合、塊状重合、乳化重合、懸
濁重合又は放射線重合等の公知のラジカル重合法等によ
り得ることができる。この際反応温度は１０〜１００
℃、反応時間は１〜１００時間であるのが好ましい。こ
のようにして得られる前記重合体４の平均分子量は１０
００〜３０００００であるのが望ましい。

【００２４】前記特定の含フッ素硬化性塗液において、
前述の反応を阻害しない限り、含フッ素溶媒を含有して
いても良く、該含フッ素溶媒としては、具体的には例え
ばトリフルオロメチルベンゼン、１，３−ビス（トリフ
ルオロメチル）ベンゼン、ヘキサフルオロベンゼン、ヘ
キサフルオロシクロヘキサン、ペルフルオロジメチルシ
クロヘキサン、ペルフルオロメチルシクロヘキサン、オ
クタフルオロデカリン、１，１，２−トリクロロ−１，
２，２−トリフルオロメチルエタン等を挙げることがで
き、また商品名「アサヒクリン（ＡＫ２２５）」（旭硝
子（株）製）等の市販品を用いることもできる。

【００２５】前記特定の含フッ素硬化性塗液において、
前記ジ（メタ）アクリル酸エステル１と、前記重合体４
との配合割合は、ジ（メタ）アクリル酸エステル１１
００重量部に対して、重合体４が好ましくは０．００１
〜５０重量部、特に０．０１〜２５重量部が望ましい。
前記重合体４の配合割合が０．００１重量部未満の場合
には薄膜塗装性を改善することができず、５０重量部を
超えると硬化後の表面硬度が低下するので好ましくな
い。また、前記含フッ素溶媒の配合割合は、特に限定さ
れないが、好ましくは含フッ素硬化性塗液中の硬化性成
分全量に対し３〜４０重量倍が望ましい。

【００２６】前記特定の含フッ素硬化性塗液において
は、必要に応じて他の硬化性成分として通常用いられる
エネルギー線硬化性樹脂等を配合することができる。例
えば重合性不飽和基を２個以上有する多官能性モノマ
ー、具体的には、ジ（メタ）アクリル酸ヘキサンジオー
ル、ジ（メタ）アクリル酸ノナンジオール、ジ（メタ）
アクリル酸ネオペンチルグリコール、ジ（メタ）アクリ
ル酸トリシクロデカンジメタノール、トリ（メタ）アク
リル酸ペンタエリスリトール、テトラ（メタ）アクリル
酸ペンタエリスリトール、ヘキサ（メタ）アクリル酸ジ
ペンタエリスリトール、トリス（アクリロキシエチル）
イソシアヌレート、ジビニルベン、ジエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート等を好ましく挙げることがで
きる。前記他の硬化性成分の配合割合は、前記ジ（メ
タ）アクリル酸エステル１１００重量部に対して１０
０重量部以下、特に５０重量部以下であるのが好まし
い。硬化性成分の配合割合が１００重量部を超える場合
には、重合硬化した際に屈折率が上昇し、所望の反射防
止膜が形成できないので好ましくない。

【００２７】前記反射防止膜は、前記含フッ素硬化性塗
液を重合硬化して得られるものであって、屈折率が好ま
しくは１．４４以下、特に好ましくは１．４１以下で、
膜厚は好ましくは７０〜１５０ｎｍ、特に好ましくは９
０〜１１０ｎｍである。

【００２８】本発明の減反射材を製造するには、前記含
フッ素硬化性塗液を基材に塗布し、電子線照射法により
重合硬化させて基材の片面又は両面に反射防止膜を形成
する方法により製造できる。この際、前記塗布は通常行
われる塗布方法、例えばロールコート法、グラビアコー
ト法、ディップコート法及びスピンコート法等により、
乾燥時の膜厚が好ましくは７０〜１５０ｎｍとなるよう
にする。また電子線照射の条件として、加速器電圧は１
００〜３００ｋＶが好ましく、特に１２５〜１７５ｋＶ
が望ましい。更にビーム電流は１〜５０ｍＡが好まし
く、特に１０〜３０ｍＡが望ましい。更にまた吸収線量
は１〜１００Ｍｒａｄが好ましく、特に５〜５０Ｍｒａ
ｄが望ましい。

【００２９】前記基材としては、特に限定されるもので
はないが、フィルム状又はシート状が良く、例えばポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリメチ
ルメタクリレート、トリアセチルセルロース、ポリオレ
フィン、ポリアミド、ポリ塩化ビニル等を好ましく挙げ
ることができる。

【００３０】また本発明の基材の反射率を、下記式数１
により求めることができる。例えばポリエチレンテレフ
タレート（以下ＰＥＴと略す）の屈折率は１．６５であ
るから、その反射率は６．０％となる。

【００３１】

【数１】

【００３２】また減反射材の分光反射率の最小値は、下
記式数２により求めることができる。例えば減反射ＰＥ
Ｔの分光反射率の最小値を１％以下にするためには、反
射防止膜の屈折率を１．４２以下とする。

【００３３】

【数２】

【００３４】更に反射防止膜の膜厚ｄ（ｎｍ）と分光反
射率の最小値を示す波長λ（ｎｍ）との関係を下記式数
３により求めることができる。分光反射率の最小値を示
す波長とは、可視光領域、即ち３８０〜８００ｎｍであ
るが、可視光領域全域にわたり減反射を満足させるため
には５００〜６５０ｎｍであることが望ましい。例えば
屈折率１．３９の反射防止膜を用いた波長５５０ｎｍに
分光反射率の最小値を呈す減反射材を作製するには反射
防止膜の膜厚を９９ｎｍにすればよい。

【００３５】

【数３】

【００３６】

【発明の効果】本発明の減反射材は、硬化成分として前
記ジ（メタ）アクリル酸エステル１と重合体４とを含む
含フッ素硬化性塗液を重合硬化させて得られる反射防止
膜を片面又は両面に形成しているので、外光反射を低減
し、光透過性を向上させることができ、耐候性、耐熱
性、撥水撥油性に優れ、更に表面硬度が高いので耐摩耗
性にも優れ、しかも低屈折率なので、表示装置の構成部
品等に有用である。またこの減反射材の製造法は、従来
のフッ化マグネシウムの蒸着法に比べ真空にする必要が
ないので、低コスト且つ大面積化が容易で、連続的に生
産することができる。

【００３７】

【実施例】以下、実施例及び比較例により更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３８】

【実施例１】ジアクリル酸−２，２，３，３，４，４，
５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−ヘプタ
デカフルオロノニルエチレングリコール（以下Ｆ₁₇ＥＧ
ＤＡと略す）１０重量部、ポリ（アクリル酸−３，３，
４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１
０，１０，１０−ヘプタデカフルオロデシル）（以下Ｐ
Ｆ₁₇Ａと略す）１重量部、トリフルオロメチルベンゼン
８９重量部を混合し含フッ素硬化性塗液を調製した。次
いでマイクログラビアコーター（康井精機社製）を用い
てポリエチレンテレフタレートフィルム（以下ＰＥＴフ
ィルムと略す）の片面に乾燥後の膜厚が１００ｎｍにな
るように塗布し、電子線照射器（岩崎電気社製）により
加速器電圧１２５ｋＶ、ビーム電流３５ｍＡで吸収線量
３０Ｍｒａｄの電子線を照射、硬化して反射防止膜を調
製して片面減反射ＰＥＴフィルムを得た。得られた片面
減反射ＰＥＴフィルムの分光反射率、両面分光反射率、
分光透過率、鉛筆硬度及び密着性を以下の方法により測
定した。また別に、前記調製した含フッ素硬化性塗液を
乾燥後の厚さが５００μｍになるようガラス上に塗布
し、電子線照射器（岩崎電気社製）により加速電圧１７
５ｋＶ、ビーム電流５ｍＡで吸収線量５Ｍｒａｄの電子
線を照射、硬化して、反射防止膜を調製した。得られた
反射防止膜の屈折率を以下の方法により測定した。

【００３９】（１）分光反射率；５°正反射測定装置の
ついたＵＶスペクトル（日本分光社製、商品名「Ｕ−ｂ
ｅｓｔ３５」）により測定した。但し塗布面を測定面
とし裏面は反射を遮るためサンドペーパーで荒らし黒色
マジックで着色して測定した。結果を図１に示す。また
５５０ｎｍにおける減反射フィルム及び基材フィルムの
反射率を測定した。結果を表１に示す。

【００４０】（２）両面分光反射率；分光反射率と同様
に、裏面の処理を行わずに測定した。結果を図２に示
す。

【００４１】（３）分光透過率；ＵＶスペクトル（ヒュ
ーレットパッカード社製、商品名「ＨＰ８９５３０Ａ
Ｊ」）により測定した。結果を図３に示す。

【００４２】（４）鉛筆硬度；ＪＩＳＫ５４００に従
って測定した。結果を表１に示す。

【００４３】（５）密着性；碁盤目剥離試験をＪＩＳ
Ｋ５４００に従って行った。結果を表１に示す。

【００４４】（６）反射防止膜の屈折率；得られた反射
防止膜をガラスから剥離し、アッベ屈折計（アタゴ株式
会社）を用いて屈折率を測定した。結果を表１に示す。

【００４５】

【実施例２】実施例１で得られた減反射ＰＥＴフィルム
の未塗布面に、実施例１と同様に反射防止膜を調製して
両面減反射ＰＥＴフィルムを得、両面分光反射率、透過
率を測定した。結果を図２、図３に示す。

【００４６】

【比較例１】実施例１と同様に基材フィルムであるＰＥ
Ｔフィルムの分光反射率、両面分光反射率、分光透過率
を測定した。結果を図１、図２、図３に示す。また５５
０ｎｍにおける分光反射率を測定した。結果を表１に示
す。

【００４７】

【実施例３〜５】ＰＥＴフィルムの代わりに、ポリカー
ボネート（以下ＰＣと略す）フィルム（実施例３）、ポ
リメチルメタクリレート（以下ＰＭＭＡと略す）フィル
ム（実施例４）又はトリアセチルセルロース（以下ＴＡ
Ｃと略す）フィルム（実施例５）を用いた以外は、実施
例１と同様に反射防止膜を調製して片面減反射フィルム
を得、片面減反射フィルム及び基材フィルムの５５０ｎ
ｍにおける分光反射率、片面減反射フィルムの鉛筆硬
度、密着性を実施例１と同様に測定した。結果を表１に
示す。

【００４８】

【実施例６〜７、比較例２】表１に示すジエステル１及
び重合体４を用いた以外、また実施例８においては表１
に示す他の共重合成分を用いた以外は、実施例１と同様
にして片面減反射ＰＥＴフィルム及び反射防止膜を得、
片面減反射材の５５０ｎｍにおける分光反射率、鉛筆硬
度、密着性及び反射防止膜の屈折率を測定した。結果を
表１に示す。

【００４９】

【表１】

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、実施例１と比較例１との分光反射率を
比較するグラフである。

【図２】図２は、実施例１及び２と、比較例１との両面
分光反射率を比較するグラフである。

【図３】図３は、実施例１及び２と、比較例１との分光
透過率を比較するグラフである。

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【手続補正書】

【提出日】平成６年８月２３日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４９】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者木村育弘茨城県つくば市春日２−26−２ (72)発明者後藤義隆茨城県筑波郡谷和原村絹の台６−５−７

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式化１で表わされる含フッ素ジ
（メタ）アクリル酸エステルと、【化１】下記一般式化２で表わされる含フッ素（メタ）アクリル
酸エステル【化２】及び／又は下記一般式化３で表わされるフマル酸ジエス
テル【化３】を構成単位として５０％以上含有する重合体とを含む含
フッ素硬化性塗液を重合硬化して得られる反射防止膜
を、基材の片面又は両面に形成したことを特徴とする反
射防止膜を備えた減反射材。
【請求項２】前記反射防止膜の屈折率が１．４４以下
で、且つ膜厚が７０〜１５０ｎｍであることを特徴とす
る請求項１記載の減反射材。
【請求項３】下記一般式化４で表わされる含フッ素ジ
（メタ）アクリル酸エステルと、【化４】下記一般式化５で表わされる含フッ素（メタ）アクリル
酸エステル【化５】及び／又は下記一般式化６で表わされるフマル酸ジエス
テル【化６】を構成単位として５０％以上含有する重合体とを含む含
フッ素硬化性塗液を基材に塗布し、電子線照射法により
重合硬化させて基材の片面又は両面に反射防止膜を形成
することを特徴とする反射防止膜を備えた減反射材の製
造法。