JPH08500068A - 気体および芳香バリア特性を備える包装ラミネート材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 すぐれた酸素ガスおよび芳香バリア特性を有する、包装容器のための包装ラミネート材のような多層化材が開示されている。包装ラミネート材は第１のラミネート材ユニット（１０ａ）と第２のラミネート材ユニット（１０ｂ）を有しており、これらは接着剤（１１）からなる中間層を介して互いに接合されている。前記のラミネート材ユニットは剛固ではあるが、折り曲げ可能な芯層（１２）と、これを取囲む熱可塑性プラスチックからなる層（１３、１４）を有しており、前記第２のラミネート材ユニットは熱可塑性プラスチックからなる可撓性に富んだ基材またはキャリア層（１５）を有しており、該層（１５）はその表面において、酸素ガスおよび芳香バリアとして作用し、一般的化学式がｘを１．５から２．２の間の範囲にあるとしてＳｉＯ_xであらわされプラズマ化学蒸着法によって堆積されたシリコン酸化物からなる層（１６）を担持している。ＳｉＯ_xのバリア層を備えた可撓性に富むラミネート材もまた開示されている。

Description

【発明の詳細な説明】 気体および芳香バリア特性を備える包装ラミネート材技術分野 本発明は包装ラミネート材に関するものであり、より具体的には食料品を包装 するためのラミネート材にして改良されたバリア特性を備えたラミネート材に関 するものである。発明の背景 柔軟性に富んだ包装ラミネート材は多年にわたって食料品を包装するために用 いられてきた。たとえば、牛乳はラミネート板紙にして両側にポリエチレンのコ ーティングを有するラミネート部材から作られたカートンにより包装されている が、この場合カートンの表面は互いに熱シールされて所望の形状のカートンが形 成される。オレンジジュースのような幾つかの食品はカートンの壁を通しての酸 素の貫通のためにそれらの栄養学的価値を失なってしまう。カートンへの酸素の 侵入を減じて、ビタミンＣのような栄養素の劣化を最小にするため、ラミネート 材にはアルミニウムフォイル（箔）の一層を添加してやることが普通である。ア ルミニウムフォイルはバリア材料としては有効であるが、それを使用するという 事は環境上の問題を誘起せしめる。アルミニウムフォイルにかわる実際的な代替 物にしてすぐれた酸素、ガスおよび芳香バリア特性を備えつつ、しかも使用後に 容易に廃棄可能なものを開発する種々の試みがなされてきた。 食品を包装するプロセスにおいて、カートンブランク（素材）は１つまたはそ れ以上の折り曲げ線に沿って折り曲げることにより同カートンが適正な形状にさ れ、包装材からなる重なり合い部分が形成され、適当な接着剤を添加するかまた は熱可塑性層を互いに熱シーリングすることによりシール部を形成させることが 可能である。ラミネート材に折り目をつけるという事はラミネート材に応力を誘 起させるが同応力は漏洩を誘起せしめるか、または少なくともラミネート材を十 分に弱化させ、その後の取扱い中にカートンの漏洩をもたらす可能性がある。発明の目的および概要 従来のバリアラミネート材の欠陥に鑑みて、本発明の１つの目的はすぐれたバ リア特性を有する包装ラミネート材を提供することである。 本発明の別の目的は包装ラミネート材にして、可撓性にすぐれ、通常の包装機 械を用いてパッケージへと容易に形成可能なラミネート材を提供することである 。 別の目的は環境に害を与えること無く容易に廃棄可能な包装ラミネート材を提 供することである。 これらの目的はラミネート材の基材の上に化学的プラズマ蒸着によりシリコン 酸化物の層を添加したラミネート材によって達成される。堆積されるシリコン酸 化物は一般組成がＳｉＯ_xであらわされるものであり、ｘは１．５から２．２の 間の範囲内にある。 プラズマ励起化学蒸着法（ＰＥＣＶＤ法）は既知の手法であり、同手法は本発 明にかかり適用される時には、例えばテトラメチル・ダイシリオキセン （ＴＭＤＳＯ）またはヘキサメチル・ダイシリオキセン（ＨＭＤＳＯ）のような 気化された有機シリコン化合物と、不活性ガス（例えばヘリウム）および酸素ガ スの混合物が真空チャンバ内に送給され、そこでプラズマが点火されると、前記 気化したシリコン化合物が酸素と反応し、関連するシリコン酸化物化合物が形成 され、該化合物が真空チャンバ内の冷却された基板すなわち芯層へと堆積または 化学的に結合される。 真空チャンバ内に送給されるガス混合物内の酸素の量を規制することにより、 真空チャンバ内の化学反応をコントロールして、このようにして形成されたシリ コン酸化物がＳｉＯ_xなる化学式（ただしｘは１．５より小さな値から２．５を 大幅に上まわる値迄変化する）を占めるようにしてやることが可能である。本発 明によれば、前記化学反応はｘが１．５と２．２の間にくるようにコントロール されているが、この範囲のｘにおいては形成されたシリコン酸化物化合物が酸素 ガスおよび芳香バリア並びに包装ラミネート材にとって価値のある他の特性値に 関して最適な特性を示すことが証明されている。 上記化学プラズマ蒸着プロセスのコントロールは、シリコン酸化物化合物が直 接基板の表面上に形成され、その際の化学反応の収量が例えば４５％のごとく高 くなるように、かつまたかくして形成された基板または芯層上のシリコン酸化物 層の緊密性がバリアの観点からして十分高くなり、シリコン酸化物層を極めて薄 く作っても所望のバリア特性が失なわれないようにすることが出来るように行な われている。好ましい基板ないし基材はポリエチレン、ポリプロピレンまたはポ リエチレン・テレフタレート（ＰＥＴ）のような可撓性に富んだ熱可塑性材料で ある。 ＰＥＣＶＤ法によって形成されたシリコン酸化物層は破壊する迄にかなりの伸 びに耐えることが出来る。このことはシリコン酸化物層をラミネート材内に組込 んで液体食品を封入包装する時には特に重要な特性である。典型的には、前記包 装ラミネート材はパッケージを形成するための曲げ、折り返しを容易にするため ラミネートの表面内に形成された折り曲げ線を備えている。破壊せずに変形出来 るシリコン酸化物層の能力によりこれら折り曲げ線に沿っての漏洩は発生しない 。プラズマ励起化学蒸着によって形成された薄膜のシリコン酸化物層は液体食品 を封入包装するのに特に有用である。図面の簡単な説明 本発明の好ましい実施例を以下の付図に従って説明する。 第１図は通常のＳｉＯ_xとポリエチレンのラミネート材並びに本発明の ＳｉＯ_xラミネート材に対する伸び率と酸素透過率の関係を示すグラフである。 第２図は本発明に係るＳｉＯ_xバリア層厚味と酸素透過率の関係を示すグラフ である。 第３図は本発明に係る折り曲げ線部を備えた包装ラミネート材の平面図、 第４図は第３図の線４−４に沿って眺めたラミネート材の拡大された横断面図 、 第５図は本発明の第１の実施例に係る包装ラミネート材を図式的に例示する図 、 第６図は本発明の第２の実施例に係る包装ラミネート材を図式的に例示する図 、 第７図は本発明の第３の実施例に係る包装ラミネート材を図式的に例示する図 、 第８図は本発明の第４の実施例に係る包装ラミネート材を図式的に例示する図 、 第９図は本発明の第５の実施例に係る包装ラミネート材を図式的に例示する図 、 第１０図は本発明の第６の実施例に係る包装ラミネート材を図式的に例示する 図、 第１１図は本発明の第７の実施例に係る包装ラミネート材を示す図、 第１２図はＳｉＯ_x層が直接製品と接触している実施例をそれぞれ示す。好ましい実施例の説明 ＰＥＣＶＤ法を利用して基材上に薄膜を形成する種々のプロセスが知られてい る。米国特許第４，８８８，１９９号は制御条件下にあるプラズマを利用して基 材の表面上に薄膜を堆積するプロセスを記述している。プラズマは囲まれた反応 チャンバ内において形成されており、該チャンバ内には基材が配置され、薄膜が その表面上に堆積される。前記基材は金属、ガラスまたはある種のプラスチック スから形成させることが可能である。空気は高真空度が得られる迄チャンバから ポンプで吸出される。例えば、ヘキサメチルダイシロキセンのような有機シリコ ン化合物が酸素およびヘリウムとともにチャンバ内に導入され、かくしてシリコ ン分子および酸素分子が基材の表面上に堆積される。得られる膜は前記特許第４ ，８８８，１９９号によれば極めて硬質であり、ひっかき傷がつきにくく、光学 的に透明であり、可撓性に富んだ基材に良好に付着する薄膜であるとされている 。この特許の開示事項はその全容がここで組入れられている。米国特許第５，２ ２４，４４１号には改良されたＰＥＣＶＤ法プロセスが記述されており、この特 許もまたその全容が本発明に組入れられている。この特許に記載されたプロセス においては、シリコン酸化物が堆積される基材は約２０℃の温度に保持されてお り、基材はポリエチレンテレフタレータ（ＰＥＴ）またはポリカーボネート樹脂 から形成することが出来る。上記特許には、シリコン酸化物膜をして厚味が１０ ０Å（オングストローム）〜約４００Å（０．０００４mils乃至約０．００１６ mils）であり、基材は厚味が１．２５×１０⁵Å〜２．５×１０⁵Å（約０．５乃 至１mil）の食品包装用途のものであると記載されている。 牛乳およびジュースのような液体状食品は現在ラミネート化された包装材料か ら形成されたカートンによりパッケージされている。このパッケージは、ゲーブ ル（切妻）トップカートンまたはテトラブリクパッケージのような長方形パッケ ージの形態のものとすることが出来る。ゲーブルトップのカートンは予め切れ目 を入れたブランクから形成されており、このブランクは充填機械へと供給され、 該機械はブランクを折り曲げるとともに、折り目をシールしてカートンを形成し 、同カートンをして液体状食品で充満し、同カートンのトップを閉じてシールす る。 長方形パッケージは包装材からなるロール材を徐々にチューブへと形成し、液体 状食品で充満し、熱シーリングにより閉じることで形成してやることが出来る。 両方の場合において、包装材料にはそれを予めえがかれた線に沿って折り曲げ易 くするために折り曲げ線が提供されている。 ゲーブルトップのカートンを形成するための慣用ブランク２が第３図および第 ４図に示されている。ブランクは包装材料の連続ウェブから形成されており、単 一のブランクは第３図内の寸法Ｌ部に対応している。折り曲げ線４は刻印加工ま たは他の方法でカートンの内側表面となるべき表面に形成される。ラミネート化 されたブランク２は紙または板紙６の芯層６と、典型的にはアルミニウム箔であ るバリア層８とを有している。ブランク２はまた低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ ）からなる内側製品接触層１０とＬＤＰＥからなる外側層１２（第４図）とを有 している。折り曲げ線４は内側ＬＤＰＥ層１０、バリア層８および芯層６内に凹 部を誘起せしめる。ブランク２がカートンへと折り曲げられ、閉じられると、部 分１４（第３図）は１２１℃（２５０°Ｆ）から２６０℃（５００°Ｆ）の間の 温度で熱シールされ、内側および外側ＬＤＰＥ層が互いに接着される。 ＳｉＯ_xの薄肉コーティングはプラズマ励起化学蒸着法（ＰＥＣＶＤ法）によ って熱可塑性基材上にコーティングされた時に有効な酸素バリアを提供するとい うことが見出されている。このＳｉＯ_xコーティングは慣用の化学蒸着法によっ て形成されるシリコン酸化物コーティングよりも高い延性を備えている。本発明 に係るＳｉＯ_xの層を含んだ包装ラミネート材はバリア層内にクラックや孔を生 ずることなく、通常の包装機械上で折り曲げ、熱シールしてやることが可能であ る。 第１図に示すように、ＰＥＣＶＤ法で作成されるシリコン酸化物コーティング は該シリコン酸化物コーティング内にクラックが生じて漏洩を生じさせる迄に実 質的な量の伸びに耐えることが出来る。第１図のデータを提供するために試験さ れた特定のラミネート材はプラズマ励起化学蒸着法により堆積されたシリコン酸 化物のラミネート材であり、平均厚味は２００Åであった。基材は１２μｍの厚 味を有するポリエステルのシートであった。第１図に示すように、これと実質的 に同一の厚味を有し蒸着法で作成されたコーティングは実質的に酸素透過率を増 大させることなく耐えられる伸び量はより小さくなっている。これはプラズマ励 起化学蒸着法においてはコーティングと基材の間には化学結合が生じているのに 対して、慣用の蒸着法においてはそれが生じていないためであると説明出来るよ うに思われる。 薄肉のシリコン酸化物を作成することが望ましい。何故ならば、薄肉の範囲で はコーティングプロセスをより迅速に進めることが出来るからである。また、基 材上のコーティングの厚味が大きいと、ラミネート材がカーリングを起し易く、 これは後で製造をより困難にするからである。 第２図はラミネート材の酸素透過率とシリコン酸化物層の厚味との関係をグラ フにあらわした図である。約５０Å以下ではシリコン酸化物は十分に基材を被覆 していないので酸素に対する実質的なバリアの作用を果していない。１０００Å を超えると透過率が増大しているのは内部応力が形成された結果のためと考えら れる。好ましくは、上記ＳｉＯ_x層は５０Åから５００Åの間の厚味を備えてい る。 プラズマ励起化学蒸着法により製造されたＳｉＯ_xバリア層を液体状食品のた めの包装ラミネート材として利用するためにはある種の付加的層が含まれるべき である。 本発明の包装ラミネート材の１つの好ましい実施例が第５図に示されている。 ラミネート材１０は２つの予め製造されたラミネート材１０ａおよび１０ｂを有 しており、これらは接着剤からなる中間層１１によって互いに永久的に結合され る。第１のラミネート材１０ａは紙または板紙１２からなる剛固ではあるが折り 曲げ可能な芯層１２と、熱シール可能なＬＤＰＥよりなる２つの外側層１３およ び１４とを有している。 第２のラミネート材１０ｂは基材ないしキャリア層１５を備えており、該層上 には薄肉のＳｉＯ_x層１６がＰＥＣＶＤ法によって堆積されている。前記層１６ は酸素ガスおよび芳香バリアとして作用しており、一般式がｘを１．５〜２．２ としてＳｉＯ_xであらわされるシリコン酸化物からなっている。ＰＥＣＶＤ法に よって基材またはキャリア層１５上に堆積されるシリコン酸化物層１６は５０〜 ５００Åの厚味を有しており、該厚味は包装ラミネート材１０に所望の酸素ガス およびバリア特性を付与している。基材またはキャリア層１５はＬＤＰＥ層１３ とともに液状食品のための包装を形成すべく１２１℃〜２６０℃の温度で熱シー ル可能な可撓性熱可塑性材料である。例えば、キャリア層１５はＬＤＰＥから形 成することが可能である。 包装ラミネート材１０は第１のラミネート材１０ａと第２のラミネート材１０ ｂをしてこれらウェブ間に適用される接着剤で互いに接合し、完成された包装ラ ミネート材１０を形成することにより作成される。 第６図は本発明に係る包装ラミネート材の別の実施例であって、折り目形成お よびシーリングの際すぐれた酸素ガスおよび芳香バリア特性を示すラミネート材 の実施例を示す。包装ラミネート材２０は互いに中間の接着剤層２１によって永 久的に接合される第１のラミネートユニット２０ａおよび第２のラミネートユニ ット２０ｂを有している。第１のラミネートユニット２０ａは紙または板紙から なる剛固ではあるが折り曲げ可能な層２２と外側のＬＤＰＥ層２３および２４を 有している。 第２のラミネート材ユニット２０ｂは基材またはキャリア層２５を有しており 、該層は例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、アモルファスポリエス テル、２軸配向したポリエステルまたはポリプロピレンのような可撓性プラスチ ックからなっており、ラミネート材ユニット２０ａと対面する側上において、一 般式がｘを１．５〜２．２としてＳｉＯ_xであらわされるシリコン酸化物からな る酸素ガスおよび芳香バリア層２６を担持している。基材またはキャリア層２５ の他方の側は熱可塑性プラスチックスからなる外側層２７を有しており、該層２ ７はラミネート材２０ａの外側熱可塑性層２３内の熱可塑性プラスチックスと１ ２１℃〜２６０℃の間の温度で熱シール可能であり、中間の接着剤層２８の助け を借りて基材またはキャリア層２５に接合される。 この実施例に係るラミネート材２０においては、酸素ガスおよび芳香バリアと して作用するシリコン酸化物の層はＰＥＣＶＤ法によって作成されており、５０ 〜５００Åの厚味、好ましくは１００〜２００Åの厚味を備えている。この厚味 は、包装ラミネート材から作られる包装容器に所望の酸素ガスおよび芳香バリア 特性を付与するのに十分な厚味である。 包装ラミネート材２０は予め作成されたラミネート材ユニット２０ａのウェブ と予め作成されたラミネート材ユニット２０ｂのウェブをして、完成された包装 ラミネート材２０を形成するべくこれら２つのウェブ間に適用された接着剤層に より互いに接合せしめることにより製造することが出来る。 第７図は折り曲げ形成およびシーリングの際すぐれた酸素ガスおよび芳香バリ アを示す包装物を製造するための、本発明に係る包装ラミネート材の別の実施例 を示す。この包装ラミネート材３０は、互いに中間の接着剤層３１によって永久 的に接合される第１のラミネート材ユニット３０ａおよび第２のラミネート材ユ ニット３０ｂを有している。第１のラミネート材ユニット３０ａは、紙または板 紙からなる剛固ではあるが折り曲げ可能な芯層３２と、熱可塑性プラスチックス ３３および３４からなる外側の包囲層を有している。 第２のラミネート材ユニット３０ｂは、プラスチックスからなる基材またはキ ャリア層３５を有しており、該層はラミネート材ユニット３０ａから離れる方の 側上において、一般式がｘを１．５〜２．２としてＳｉＯ_xであらわされるシリ コン酸化物からなる酸素ガスおよび芳香バリアとして作用する層３６を担持して いる。このシリコン酸化物層３６はラミネート材ユニット３０ａの外側熱可塑性 プラスチック層３３内の熱可塑性プラスチックと熱シール可能な外側熱可塑性プ ラスチック層３８によって覆われており、該層３８はまた中間の接着剤層３８を 介してシリコン酸化物層３６に接合されている。 包装ラミネート材３０と第６図の包装ラミネート材２０の異なる点は第２のラ ミネート材ユニット３０ｂが第１のラミネート材ユニット３０ａにラミネート化 される際シリコン酸化物層３６が第１のラミネート材ユニット３０ａから離れる ように対面しているという点である。しかしながら、包装ラミネート材２０の場 合と同様に、シリコン酸化物層３６はプラズマ励起化学蒸着法によって製造され ており、５０〜５００Åの厚味を有している。この厚味は包装ラミネート材から 作成された包装容器にすぐれた酸素ガスおよび芳香バリア特性を付与するのに十 分なものである。 第８図は折り曲げ作用および熱シーリングの際すぐれた酸素ガスおよび芳香バ リア特性を示す包装物を製造するための本発明に係る包装ラミネート材の更に別 の実施例を示している。包装ラミネート材４０は中間接着剤層４１によって互い に永久的に接合される第１のラミネート材ユニット４０ａと第２のラミネート材 ユニット４０ｂとを有している。 第１のラミネート材ユニット４０ａは、例えば発泡または伸延ポリエチレン、 発泡または伸延ポリプロピレンまたは無機材充填ポリプロピレンのような熱シー ル可能なプラスチック材からなる剛固ではあるが折り曲げ可能な芯層４２と、熱 シール可能な熱可塑性プラスチックスにして前記芯層４２に対して熱シーリング によって接合可能なプラスチックスからなる外側の包囲層４３とを含んでいる。 第２のラミネート材ユニット４０ｂは基材またはキャリア層４４を有しており 、該層は例えばポリエステルまたはポリプロピレンのような第１のラミネート材 ユニット４０ａの外側熱可塑性プラスチック層４３に熱シール可能な熱可塑性プ ラスチックからなるとともに、第１のラミネート材ユニット４０ａと対面する側 上において層４５を担持している。この層４５は酸素ガスおよび芳香バリアとし て作用しており、一般化学式がｘを１．５〜２．２としてＳｉＯ_xであらわされ るシリコン酸化物からなっている。 この実施例のラミネート材４０においては、酸素ガスおよび芳香バリアとして 作用するシリコン酸化物の層４５はプラズマ励起化学蒸着法によって製造されて おり、包装ラミネート材４０から製造される包装容器にすぐれた酸素ガスおよび 芳香バリア特性を付与するに十分な５０〜５００Åの厚味を有している。 第９図は紙または板紙の芯層を有していないバッグタイプのパッケージを製造 するための本発明に係る包装ラミネート材５０を図式的に例示している。包装ラ ミネート材５０は第１の予め製造されたラミネート材ユニットまたは可撓性プラ スチックフイルム５０ａと、互いに中間接着剤層５１によって永久的に接合され た第２の予め製造されたユニット５０ｂとを有している。前記第１のラミネート 材ユニットまたはプラスチックフイルム５０ａは通常の熱シーリング機械におい て１２１℃〜２６０℃の温度で熱シールすることの出来る例えばポリエステル、 ポリエチレンまたはポリプロピレンのような柔軟性に富む熱シール可能な熱可塑 性プラスチックの単一層からなっている。第２のラミネート材ユニット５０ｂは 基材またはキャリア層５２を有しており、該層はそのラミネート材ユニット５０ ａと対面する側において、一般化学式がｘを１．５〜２．２としてＳｉＯ_xとし てあらわされるシリコン酸化物からなり酸素ガスおよび芳香バリア層として作用 している層５３を担持している。基材またはキャリア層５２は前記第１のラミネ ート材ユニット５０ａ内の熱可塑性層に対して１２１℃〜２６０℃の温度で熱シ ール可能な可撓性熱可塑性プラスチックからなっている。例えば、キャリア層５ ２はポリエステル、ポリエチレンまたはポリピロピレンから形成されることが可 能である。 この実施例のラミネート材５０においては、酸素ガスおよび芳香バリアとして 作用する層５３はプラズマ励起化学蒸着法によって製造されており、包装ラミネ ート材５０から製造されたバッグパッケージに所望の酸素ガスおよび芳香バリア 特性を付与する５０〜５００Åの厚味を有している。 包装ラミネート材５０は第１のラミネート材ユニット５０ａの熱可塑性プラス チック層を第２のラミネート材ユニット５０ｂへとこれら２つのユニット間に適 用される接着剤層５１を介して接合せしめることにより製造される。ラミネート 材５０は層５０ａ内にかつバリア層５３内に部分的に成形用折り曲げ線を含んで いる、前述のパッケージへと成形可能である。これらの線はラミネート材を予め 定められた線に沿って折り曲げることを容易ならしめている。ラミネート材５０ の全ての層が可撓性に富んでいるので、このラミネート材は可撓性壁パッケージ を製造するのに用いることが可能である。 第１０図は包装容器内で用いられるシーリングストリップを製造するための本 発明に係る包装ラミネート材を図式的に例示している。包装ラミネート材６０は 第１のラミネート材ユニット６０ａと第２のラミネート材ユニット６０ｂを有し ており、これらのユニットは互いに中間の接着剤層６１を介して永久的に接合さ れている。 第１のラミネート材ユニット６０ａはポリエチレンから形成されている。第２ のラミネート材ユニット６０ｂは例えばポリエステル、２軸配向したポリエステ ルまたはポリプロピレンのようなプラスチックスからなる基材またはキャリア層 ６２を有しており、該層は第１のラミネート材ユニット６０ａから遠去かるほう の側において、一般的化学式がｘを１．５〜２．２としてＳｉＯ_xであらわされ るシリコン酸化物からなり、酸素ガスおよび芳香バリアとして作用するバリア層 ６３を担持している。シリコン酸化物層６３は例えばポリプロピレンのような熱 可塑性プラスチック６４の外側層にして中間の接着剤層６５によってシリコン酸 化物層６３に接合される外側層によって被覆されている。 シリコン酸化物の層６３はＰＥＣＶＤ法によって作成されており、包装ラミネ ート材６０に所望の酸素ガスおよび芳香バリア特性を付与している５０〜５００ Åの厚味を有している。包装ラミネート材６０は第１のユニット６０ａの熱可塑 性プラスチック層と第２のラミネート層ユニット６０ｂをこれらユニット間に適 用される接着剤層５１を介して互いに接合させることにより製造される。 第１１図はすぐれた酸素ガスおよび芳香バリア特性を示す包装ラミネート材を 製造するための、本発明に係る包装ラミネート材を示している。包装ラミネート 材７０は第１のラミネート材ユニットまたはプラスチックフイルム７０ａと、第 ２のユニットにして中間の接着剤層７１によって互いに永久的に接合される第２ のラミネート材ユニット７０ｂとを有している。第１のラミネート材ユニット７ ０ａは例えば発泡または伸延ポリプロピレン、発泡または伸延ポリエステルまた は無機物充填ポリプロピレンのような可撓性に富んだかまたは折り曲げ可能な熱 可塑性プラスチック材を有している。 第２のラミネート材ユニット７０ｂは第１のラミネート材ユニット７０ａ内の 熱可塑性プラスチックと熱シール可能な熱可塑性プラスチックからなる基材また はキャリア層７２を有している。第２のユニット７０ｂの第１のラミネートユニ ット７０ａと対面する側は層７３を担持しており、該層は一般的化学式がｘを１ ．５〜２．２としてＳｉＯ_xであらわされるシリコン酸化物からなり、酸素ガス および芳香バリアとして作用している。 シリコン酸化物層７３はプラズマ励起化学蒸着法によって製造されており、包 装ラミネート材７０に所望の酸素ガスおよび芳香バリア特性を付与する５０〜５ ００Åの厚味を備えている。 前記包装ラミネート材７０は第１のラミネート材ユニット７０ａと第２のラミ ネート材ユニット７０ｂをしてそれらの間に適用される中間の接着剤層７１を介 して互いに接合せしめることによって製造される。 第１２図はＳｉＯ_x層がパッケージの内部の製品と直接接触している実施例を 示している。この実施例においては、包装ラミネート材８０はベース層８１を含 んでおり、該層は紙、発泡芯、ＰＥＴ、ポリアミド、ポリエチレンまたはポリプ ロピレンのような可撓性のある適当な材質のものとすることが出来る。ベース層 ８１の外側はＬＤＰＥ層８２によって被覆されている。ベース層の内側において 、ＬＤＰＥの層８３は第５図の層１５および１６に関して前述したごとく、 ＳｉＯ_xの薄肉コーティング８４を備えている。前記ＬＤＰＥ層８３は適当な接 着剤によってベース層に接合してやることが可能である。 Ｓｉ０_xコーティングまたは層８４はラミネート材が折り曲げられ、熱シール されて容器を形成する時に同ラミネート材の内側に露出されるので、ＳｉＯ_x層 ８４は容器の中身と直接接触することになる。ラミネート材が食品製品に対して 用いられる時には、ＳｉＯ_x層８４はこの目的のために許容出来る材質である。 何故ならば同層は食品内容物に何らの有害な作用を及ぼさないからである。 ＳｉＯ_x層８４の厚味が小さいために、ラミネート材が慣用の包装機械において １２１℃〜２６０℃（２５０°Ｆ〜５００°Ｆ）の熱シーリング温度で折り曲げ られ、成形される時に外側層８２と内側層８３の間には強固な熱シール結合が形 成される。包装ラミネート材８０を用いて結合部を形成する別の方法は熱を ＳｉＯ_x層８４中に伝達してやる必要無くＬＤＰＥ層８３の軟化を誘起せしめる 超音波加熱を採用することである。 第１２図の実施例に係る好ましい包装ラミネート材の一例として述べると、外 側ＬＤＰＥ層は約１５μｍ（ミクロン）の厚味を有し、内側ＬＤＰＥ層は約１５ μｍ（ミクロン）の厚味を有している。ベース層８１が存在するならば同層は１ ５μｍ〜２００μｍ（ミクロン）の厚味を備えているべきである。ＳｉＯ_x層８ ４は５０〜５００Åの厚味を備えているべきである。これらの厚味の層を有して いるラミネート材は良好なバリア特性を有し、漏洩を生ずることなく熱シーリン グによりパッケージに成形されることが可能である。 かくして、本発明によれば、例えば欧州特許第０，３７８，９９０号に示され るような従来技術に特有な種類の付随的問題点および欠点を生ずることなく、す ぐれた酸素ガスおよび芳香バリア特性を示す、導入部で説明したタイプの包装ラ ミネート材が実現される。特に、プラズマ化学蒸着法によって製造されるシリコ ン酸化物を含んだ包装ラミネート材にして、該酸化物は５０〜５００Åとわずか な厚味しかなくとも、折り曲げ成形によりすぐれた酸素ガスおよび芳香バリア特 性を有する包装容器の製造を可能としている包装ラミネート材が実現される。 本発明は特定のラミネート構造と関連して説明されてきたが、同発明は当然の ことながらそのような構造にのみ限定されるものではない。付記された請求の範 囲に規定された本発明の概念の精神および範囲から離脱することなく、基材また はキャリア層および芯層の両者に関してここに述べた以外の他の材質を選定する ことは可能であり、当業者にとっては自明のことである。例えば、ここに開示し た発明概念の範囲内において、基材またはキャリア層のための材質として所望に 応じて耐脂性の紙からなる層を採用することが可能である。 本発明のラミネート材は５０Åのごとく小さな厚味でも有効であり、好ましく は２００Åの厚味において有効なガスバリア層を備えている。薄肉コーティング の利点は主としてそれらの内部応力を低く出来ることに関連するすぐれた機械的 特性に存する。このことは薄肉コーティングはこの明細書において説明したよう に、折り曲げにより成形される容器の場合には特に重要となってくるクラック発 生に対する良好な抵抗を備えているということを意味している。そのような容器 のコーナおよび折り曲げられたエッジは特に鋭敏な領域であり、より厚肉のコー ティングを備えた材質を用いるとパッケージのこれらの部分においてクラックが 生じ、その結果バリア特性が失なわれることになる。これと対比して、本明細書 において開示したような薄肉コーティングは十分に柔軟性および伸延性に富んで いるので、材料を包装容器へと転換しても、最も露出する領域においてさえクラ ッキングまたは破損を生ずる危険が無い。薄肉コーティングの内部応力が低いと いうことはまたこれらの材料がそらないという特性に反映されている。プラスチ ックフイルム上に厚肉コーティングを適用すると、以後のラミネート材製造プロ セス中に種々の問題点を誘起せしめる可能性がある。 最後に、本発明に係る包装ラミネート材はすぐれた酸素ガスおよび芳香バリア 特性を有することに加えて、同ラミネート材はまたそれが非攻撃タイプのもので あるという利点を有している。すなわち包装ラミネート材のシリコン酸化物層は 果物ジュースのような特に貯蔵に敏感なパッケージの中味と直接接触しても、そ の芳香の中味や基本的オイルというものを、この種の中味ではかなり発生しがち であるが、「攻撃」するすなわち劣化させるということが無い。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．液体食品を閉込めるためのパッケージにして、液体食品のための封入容器 を形成する形状とされた可撓性に富むラミネート材を有し、該ラミネート材は、 ｘが１．５から２．２の範囲内にあるとしてＳｉＯ_xからなる第１の層と、前記 第１の層が接合される可撓性に富んだ熱可塑性プラスチック材からなる第２の層 とを備え、前記第２の層はその隣接部分間に１つのシール部を備えたシーム部を 有してシールされた封入容器を形成しているパッケージ。 ２．請求項１に記載のパッケージにおいて、前記ラミネート材はこれを折り曲 げてシールされた封入容器を形成するための折り目線を有していることを特徴と するパッケージ。 ３．請求項１に記載のパッケージにおいて、前記第１の層は真空中で気化され た有機シリコン化合物と酸素の混合物から形成されていることを特徴とするパッ ケージ。 ４．請求項３に記載のパッケージにおいて、前記有機シリコン化合物がヘキサ メチル・ダイシロキサンであることを特徴とするパッケージ。 ５．請求項４に記載のパッケージにおいて、前記第１の層がＰＥＣＶＤ法（プ ラズマ励起化学蒸着法）によって形成されていることを特徴とするパッケージ。 ６．請求項１に記載のパッケージにおいて、前記第２の層がポリエチレンであ ることを特徴とするパッケージ。 ７．請求項１に記載のパッケージにおいて、前記シール部が熱シール部である ことを特徴とするパッケージ。 ８．請求項１に記載のパッケージにおいて、前記第１の層が前記パッケージの 内側において露出していることを特徴とするパッケージ。 ９．請求項１に記載のパッケージにおいて、前記ラミネート材は熱可塑性材料 からなる第３の層を含んでおり、前記第１の層は前記第２および第３の層の間に あることを特徴とするパッケージ。 １０．予め形成されたパッケージブランクであって、ｘが１．５から２．２の 間の範囲にあるＳｉＯ_xらなる第１の層と該第１の層が接合された可撓性に富む 熱可塑性材料よりなる第２の層とを有する可撓性ラミネート材を包含し、該ラミ ネート材はその折り曲げを容易にするための折り目線を有しており、前記第１の 層は前記折り目線によって変形されており、そして前記ラミネート材は、更に折 り曲げられていたみ易い食品製品のためのシールされた容器を形成するとき前記 ラミネート材をシールする手段を包含する予め形成されたパッケージブランク。 １１．請求項１０に記載の予め形成されたパッケージブランクにおいて、シー リングのための前記手段は熱可塑性熱シールを含んでいることを特徴とする予め 形成されたパッケージブランク。 １２．請求項１０に記載の予め形成されたパッケージブランクにおいて、前記 第１の層は成形された時のパッケージの内側表面を形成するブランクの側上にあ ることを特徴とする予め形成されたパッケージブランク。 １３．請求項１０に記載の予め形成されたパッケージブランクにおいて、前記 ラミネート材は熱可塑性材料からなる第３の層を含んでおり、前記第１の層は前 記第２および第３の層間にあることを特徴とする予め形成されたパッケージブラ ンク。 １４．請求項１０に記載され、前記第１の層がＰＥＣＶＤ法により形成されて いることを特徴とする予め形成されたパッケージブランク。