JPH08500586A - ジグリセリン製造のための方法及び装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）第０３７４６９９号明細書に記載のグリセリンとエピクロルヒドリンとの反応による、環状成分の少いジグリセリンの製法に関し、その際、ジグリセリンの連続的な製造のために、反応のために必要なエピクロルヒドリンを、貫流方向に空間的に相互に分離された数箇所又は数反応帯域で、少なくとも１つの流過反応器中に導入し、反応した反応混合物から、少なくとも１つの蒸発器装置中で過剰のグリセリンを充分に除去又は分離し、かつ残留したクロルヒドリンエーテル混合物を、少なくとも第１工程で、５〜４０モル％（クロルヒドリンエーテルの有機結合した塩素に対して）の過剰の炭酸アルカリ溶液を用いて、かつｐＨ−範囲６．５〜９．５で加水分解し、かつ第２工程で、アルカリ金属水酸化物を用いて、１０を上回るｐＨ値で完全に加水分解する。加水分解の終了又は充分な終了の後に、粗製生成物溶液を、鉱酸、有利に塩酸を用いてｐＨ値５．５〜８に調節し、かつ得られた溶液を蒸発濃縮し、その際、沈殿した塩を分離し、かつ引き続き、残分８重量％未満の無機塩を含有するジグリセリン溶液から、少なくとも１つの短路蒸発器中で、環状ジグリセリン及びグリセリン残分を蒸留的に除去する。更に、本発明は、グリセリンとエピクロルヒドリンとの本発明による反応の実施のための装置に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 ジグリセリン製造のための方法及び装置 本発明は、グリセリンとエピクロルヒドリンとを、 ２０〜１２０℃、有利に、５０〜１００℃ の温度で、酸性触媒の存在下に、かつグリセリンとエピクロルヒドリンとのモル 比２０：１〜１：１、有利に１２：１〜５：１で反応させ、その際、引き続いて 、得られた反応混合物から過剰のグリセリンを除去し、かつ残留クロルヒドリン エーテル混合物又は反応混合物を、 ６０〜１２０℃、有利に、８０〜１１０℃ の温度で、（有機的に結合した塩素の反応混合物含分に相応する）アルカリ性反 応媒体、有利に、アルカリ性反応水溶液を用いて反応させることによる、環状成 分の少いジグリセリンの製法に関する。 ジグリセリン（ビス−（２，３−ジヒドロキシ−プロピル）−エーテル）は、 化粧品における保湿剤及び粘度上昇剤として及び種々異なる誘導体、殊に界面活 性化合物用の出発生成物として多方面で使用される多価アルコールである。ジグ リセリンの公知製法では、反応生成物として、ジグリセリンと高級ポリグリセリ ンとの混合物が得られ、この際、この生成物混合物は更に、多かれ少なかれ高い 割合でグリセリン及び環状 ポリグリセリンを含有する。しかし、ジグリセリンの前記の使用のためには、ポ リグリセリン混合物中のジグリセリンの割合はできる限り高く、かつグリセリン 及び環状成分の含分は、非常に僅かであることが必要である。 ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）第０３７４６９９号明細書から既に、５０重量％ を上回るジグリセリン分を有し、かつ環状成分の少ないポリグリセリンの製法が 公知である。この製造は、グリセリンとエピクロルヒドリンとを、２０〜１４０ ℃、有利に６０〜１００℃の温度で、酸性触媒の存在下で、かつグリセリンとエ ピクロルヒドリンとのモル比１０：１〜１：１、有利に６：１〜１．４：１で反 応させることにより実施され、その際、得られた、場合により過剰のグリセリン の除かれた反応混合物を、引き続き、５０〜１２０℃、有利に６０〜９５℃の温 度で、有機的に結合した塩素含分に相応してアルカリ性反応媒体、有利にアルカ リ性反応性水溶液を用いて反応させる。引き続き、得られた反応混合物の更なる 処理又は精製を実施し、その際、水添加の後に、グリセリン−ポリグリセリン混 合物を１個又は数個のイオン交換体を通して脱塩し、蒸留により脱水し、かつ最 後に分留によりグリセリン、ジグリセリン及び高級ポリグリセリンに分離する。 本発明の課題は、この公知方法を、連続的な反応実施の際にポリグリセリン混 合物中のジグリセリン含分 の更なる増加を達成し、その結果、有利に８０重量％を上回るジグリセリン分を 有し、かつ環状成分の少ない生成物が得られるように変性することであった。更 に、ジグリセリン含分の増加を、反応混合物の簡易化された後処理及び不所望な 成分の有利な減少を同時に可能にし、その結果、反応生成物の品質を同様に改良 し得る経済的な方法で実現すべきであった。 本発明により、この課題に、次の方法が適うことが確認された： グリセリンとエピクロルヒドリンとを、 ２０〜１２０℃、有利に、５０〜１００℃ の温度、酸性触媒の存在下に、かつグリセリンとエピクロルヒドリンとのモル比 ２０：１〜１：１、有利に１２：１〜５：１で反応させることにより、環状成分 の少ないジグリセリンの製造を実施し、その際、連続的な反応実施で、反応のた めに必要なエピクロルヒドリンを、貫流方向で空間的に相互に分離された数箇所 又は反応帯域で、少くとも１つの流過反応器（Durchlaufreaktor）中に導入する 。引き続き、反応した反応混合物から、少なくとも１つの蒸発装置中で過剰のグ リセリンを充分に除去するか又は分離し、かつ残留したクロルヒドリンエーテル 混合物を、 ６０〜１２０℃、有利に、８０〜１１０℃の温度で、 第１工程では、 ５〜４０モル％、有利に、１５〜２５モル％（クロ ルヒドリンエーテルの有機結合した塩素に対して）の過剰の炭酸アルカリ水溶液 を用いて、 かつｐＨ−範囲６．５〜９．５、有利に、７ 〜 ８．５で加水分解し、 かつ第２工程で、アルカリ金属水酸化物、有利に、アルカリ金属水酸化物水溶 液を用いて、１０を上回るｐＨ値で、加水分解を終了させる。加水分解の終了又 は充分な終了の後に、粗製生成物溶液を鉱酸、有利に塩酸の添加により、ｐＨ値 ５．５〜８、有利に、６〜７に調整し、かつ得られた溶液を蒸発濃縮させ、そ の際、沈殿した塩を分離し、かつ引き続き、残分８重量％未満の無機塩を含有す るジグリセリン溶液から、少なくとも１つのフラッシュ蒸発器（Kurzwegverdamp fer）中で、環状ジグリセリン及びグリセリン残分を蒸留的に除去する。 本発明の方法は、エピクロルヒドリンとグリセリンとの反応を連続的に実施し 、環状成分が少ないだけでなく、最終的な蒸留による処理前の、粗製生成物の時 点で既に、非常に僅かなグリセリン含分を有し、その際、開鎖ジグリセリン含分 が既に、粗製生成物で８０重量％を上回るジグリセリンを製造することを可能に する。 ジグリセリンの有利な収率の改良は、殊に、２つの本発明による方法により達 成される：一方では、反応のために必要なエピクロルヒドリンを、貫流方向に空 間的に相互に分離された数箇所又は反応帯域から、少なくとも１つの流過反応器 中に導入してエピクロルヒドリン流を複数の分流に分け、それにより流過反応器 中で、導入される分流の数に応じた複数の反応帯域又は反応中心を形成させ、そ こでグリセリンとエピクロルヒドリンとの反応を実施して、合成の主生成物とし てのジグリセリンを生ぜしめる；他方では、反応しなかったグリセリンを、流過 反応器から反応混合物を取り出した後すぐに蒸留装置中で分離する。比較的簡単 な蒸留方法を用いてのグリセリンの充分な除去は、本発明方法のこの段階のみで も可能である。更に、この方法では、引き続く加水分解でアルカリ性薬剤を用い て処理される流量を著しく減少させることができる。 有利な１実施形によれば、反応混合物中の過剰に使用されたグリセリン含分は 、少なくとも１つの蒸発装置、有利に１つの連続的に作動される蒸発装置中で、 ２０重量％未満、有利に１０重量％未満、殊に３重量％未満（反応混合物に対し て）まで低下される。 蒸発装置としては、特に薄膜型蒸発器及び／又はフラッシュ蒸発器、有利に、 これら２種の蒸発器の組合せが好適である。頭頂生成物として生じるグリセリン は、＞９８％の物質含分を有し、かつこの方法に戻すことができる。 前記の方法工程に引き続く、本発明によるクロルヒドリンエーテル混合物の２ 工程加水分解は、有機結合 した塩素のそれぞれＯＨ−基による完全な置換を可能にし、その結果、相応する ポリグリセリン化合物が得られる。 従来公知の方法の場合に、炭酸アルカリ溶液を用いての１工程のみの加水分解 工程では、クロルヒドリンエーテルの完全な反応は達成できず、その結果この場 合、クロルヒドリンエーテル１０％までが反応溶液中に残留し、かつなお有機結 合した塩素を含有するジグリセリンが得られることが判明している。ジグリセリ ンからのクロルヒドリンエーテルの蒸留的分離は、薄膜型蒸発器又はフラッシュ 蒸発器を用いてでは不可能である。 有機結合した塩素の有利な完全な反応を、本発明では特に、１０を上回るｐＨ 値で、アルカリ金属水酸化物を用いて残りのクロルヒドリンエーテルを後処理す ることによる第２の加水分解工程で実施する。その際、本発明では、第２の処理 工程の作用のために、ｐＨ値＞１０に調整することが決定的である。 加水分解に続く、生成物混合物の充分な脱塩及びそれに伴う、蒸発濃縮後の粗 製生成物溶液の粘度の低下を達成するために、アルカリ性粗製生成物溶液を、鉱 酸、有利に塩酸を用いて、６．５〜９．５、有利に、７〜８．５のｐＨ−範囲に 調節する。この方法により、溶液の蒸発濃縮の後に良好に濾過可能な塩が得られ る。 本発明方法の有利な１実施形により、鉱酸を用いて 処理された粗製生成物溶液を、フラッシュ蒸発器中で蒸発濃縮させ、かつ引き続 き、沈殿した塩を濾過又は遠心分離により除去する。 少なくとも１つのフラッシュ蒸発器中での引き続く簡単な蒸留により環状ジグ リセリン及びグリセリン残分が除去でき、かつ最終的にジグリセリンを高い収率 及び純度で得られる程度に、得られた粗製−ジグリセリン溶液がこの方法工程で 充分に脱塩される。 本発明方法のもう１つの有利な実施形により、エピクロルヒドリンを２つ以上 の分流で、横断面の狭小により２つ以上の単一室又は反応帯域に分割された少な くとも１つの流過反応器中に導入することにより、粗製生成物中のジグリセリン 含分を高めることができ、その際、それぞれ単一室又は反応帯域に少なくとも１ つの分流が導入されるのが有利である。 反応のために必要なエピクロルヒドリンの全流を２つの分流に分け、かつ第１ の分流を、貫流方向に空間的に相互に分離された数箇所又は数反応帯域で、第１ の流過反応器中に導入し、かつ引き続き、反応混合物を連続的に第２の流過反応 器中に移行させ、そこで、エピクロルヒドリンの第２の分流を、有利に、貫流方 向に空間的に相互に分離された数箇所又は数反応帯域に配量導入することによっ ても、粗製生成物中のジグリセリン含分の本発明による上昇を高めることができ る。 本発明方法のもう１つの有利な実施形では、個々の反応帯域中、有利にエピク ロルヒドリン用の送入開口部又は送入位置の範囲及び／又は付近で、グリセリン とエピクロルヒドリンとの比が、グリセリンとエピクロルヒドリンとの予め選択 された全比２０：１〜１：１、有利に１２：１〜５：１よりも大きいように、流 過反応器中へのエピクロルヒドリンの導入を実施する。 本発明方法の第１の加水分解工程で、有利な１実施形では、既にこの第１の加 水分解工程で有機的に結合した塩素の高い反応率を達成するために、１．５モル 濃度、有利に２モル濃度を上回る炭酸ナトリウム溶液を使用する。 第２の加水分解工程で、１０重量％濃度を上回る水酸化ナトリウム、特に、３ ５重量％濃度を上回る水酸化ナトリウムを使用するのが有利である。 本発明方法の有利な１実施形では、加水分解の第１工程での反応混合物の滞留 時間を、１時間を上回る、有利に１．５時間を上回る時間に、第２の加水分解で の滞留時間を、０．５時間を上回る時間に、有利に０．７５時間を上回る時間に 調節する。 完全な脱塩のために、蒸留的にグリセリンと環状ジグリセリンとの除去された 生成物溶液を、イオン交換体、有利に数種の塩基性陽イオン交換体及び少なくと も１種の酸性陰イオン交換体からの組合せを用いて処理することができ、その際 には、ジグリセリン／ポリ グリセリン溶液を予め水で希釈する。 生成物溶液をイオン交換体に導通した後に、再び、蒸発濃縮による脱水を実施 することができ、かつ引き続きジグリセリンと高級ポリグリセリンの蒸留的な分 離を実施することができる。 更に本発明は、本発明方法の実施のために改良された装置に関する。この装置 は、円筒形の反応容器を有し、少なくとも１つのグリセリン及び触媒用の取り入 れ口を下端に有しかつ少なくとも１つの反応混合物用の排出口を上端に有し、そ の上に少なくとも１つの撹拌装置が取り付けられた、反応器又は反応槽中で同軸 及び中心に配置された少なくとも１つの撹拌軸を有し、かつ撹拌軸に平行に配置 され、かつ種々異なる高さの水準面上の複数供給管末端又は開口部で、反応器空 間中に通じるエピクロルヒドリンのための供給管を有する反応器又は反応槽、有 利に、垂直に配置された流過反応器、 少なくとも１つの蒸発装置、有利に、薄膜型蒸発器及び／又はフラッシュ蒸発 器、 加水分解の実施のための少なくとも１つの反応槽、 後加水分解の実施のための少なくとも１つの反応槽及び 少なくとももう１つのフラッシュ蒸発器を有するか又は包含し、その際、反応 空間は、横断面の狭小により少なくとも２個、有利に３個を上回る反応帯域又は 反応室に分けられ、エピクロルヒドリン用の供給管は、反応空間内部に撹拌装置 の外周から離して配置され、かつそれぞれの反応帯域又は反応室内にエピクロル ヒドリン用の供給管の少なくとも１つの供給管末端又は供給管開口部が通じてお り、かつ少なくとも１つの撹拌装置が撹拌軸に固定されている。 本発明の装置及びその有利な実施形を、次で図面１に基づいて記載する。 有利には、垂直に配置された流過反応器として又は反応塔としても円筒形の反 応筐体を有して構成されている反応器又は反応槽（１）は、有利には反応器本体 中のその下端に、それを通して、反応化合物グリセリン（９）が添加触媒と共に 反応器中に導入される取り入れ口又は供給管を有し；有利には、最上部の又は最 も高い位置にある横断面の狭小部の上方の、反応器の上端に、それを通して、形 成された反応混合物（３）が反応器から取り出される排出口又は排出管がある。 化合物流の導入及び／又は生成物流の排出は、ポンプの使用により支持すること ができる。 更に、反応空間の中心に、連続的に回転可能で、かつそれに少なくとも１つの 撹拌装置（１０）の上に取り付けられている同軸の撹拌軸（２）が配置されてい る。このような撹拌装置は、例えば、ディスク型撹拌機からなっていてよい。撹 拌軸と軸平行に、本発明の装置は、それを通してエピクロルヒドリン（６）が反 応空間中に導入される、管状の供給管（７）を有する。本発明では、供給管（７ ）は、反応空間の内部に、撹拌装置の外周から離して配置されている。これは、 種々異なる高さの水準面上の複数の供給管末端又は一開口部（８）で反応空間中 に通じており、その際、後者は、横断面の狭小により、少なくとも２個、有利に は３個を上回る反応帯域又は反応室（４）に分けられており、かつそれぞれの反 応帯域又は反応室内に、エピクロルヒドリン用の供給管の少なくとも１つの供給 管末端又は供給管開口部（８）及び撹拌軸状に取り付けられた少なくとも１つの 撹拌装置（１０）が備えられている。 その中に、それぞれ少なくとも１つのエピクロルヒドリンの分流が、それぞれ 供給管（７）の供給管末端又は供給管開口部を通って、グリセリン及び触媒の混 合物中に導入される複数の反応帯域に、反応空間を分けることにより、供給され る分流の数に応じて、複数の反応中心が生じ、その中で公知方法の場合よりも意 外にも高いジグリセリンの収率でグリセリンとエピクロルヒドリンとの反応が実 施される。 エピクロルヒドリンを、貫流方向に空間的に相互に分離された数箇所で流過反 応器中に導入するが、横断面の狭小の採用による個々の反応帯域又は反応室の形 成により、かつそれぞれの室内で少なくとも１つの撹拌装置を用いる反応混合物 の連続的な混合により、非 常に好適なグリセリンとエピクロルヒドリンとの比が調節され、その結果、収率 を、流過反応器の本発明による態様により更に改良することができることにより 、本発明で確かに、このジグリセリンのより高い収率が得られる。 更に、この収率の改善は、本発明装置の有利な１実施形で、特殊な横断面の狭 小を構成することにより支持される。この場合、これらは、反応混合物用の複数 の穿孔又は漏出開口部を有する中間棚板、方向転換板又は分離ディスク（５）か らなる。これにより、個々の反応中心で形成された生成物溶液のとどこおりのな い混合及び反応空間中の反応混合物の自由流動性の上昇流が保証される。 本発明装置のもう１つの有利な実施形では、中間棚板、方向転換板又は分離デ ィスクは環状に形成され、かつ反応空間中の種々の高さの水準面上で水平に配置 され、その際、中間棚板、方向転換板又は分離ディスクは、それぞれ撹拌軸を通 すための中心開口部を、及びエピクロルヒドリンの供給管を通すための開口部を 有する。 更に、生成物流及び／又は反応成分の自由な導入及び混合を、中間棚板、方向 転換板又は分離ディスクの縁部と反応器内壁との間に密閉されない隙間を形成す ることにより改善され得る。 更に、中間棚板、方向転換板又は分離ディスクが、 相互にほぼ等間隔を有し、その結果、ほぼ同じ大きさの反応帯域又は反応室が生 ずるのが有利なことが判明した。 本発明装置のもう１つの有利な実施形では、エピクロルヒドリンの供給用の導 管末端又は開口部を、ベンチュリノズルとして形成することにより反応成分の混 合を高める。 本発明装置中では、１つの単一反応器もしくは１つの単一反応塔が使用される 。しかし、本発明の２つ以上の反応器を直列に接続して使用することもでき、そ の際、再びエピクロルヒドリン全流を多数の分流に分ける。図面の詳細な説明 図１： 本発明装置及び本発明方法の詳細な説明のための反応槽の模式図；関連記号（ １）〜（１０）の意味は、前記の記載から明らかである。 次の実施例は、本発明を詳細に説明するものであるが、これを制限するもので はない。実施例 流過反応器（撹拌機及び貫流方向に空間的に相互に分離されたエピクロルヒド リン用の２つの配量管を有するガラス製の１１−２重壁反応器）中に、１時間か けて、触媒量の硫酸を添加されたグリセリン５．５２６ｋｇ（≒６０モル）を導 入し、かつエピクロルヒド リン０．６９４ｋｇ（≒７．５モル）を２つの分流で通過反応器中に配量導入し 、その際、２重ジャケットを介しての冷却により、反応温度を６０℃〜７０℃に 調整する。 反応器の流出物を薄膜型蒸発器とフラッシュ蒸発器との組合せに導入し、かつ 過剰の使用グリセリンを蒸留的に反応混合物から除去（クロルヒドリンエーテル 混合物中のグリセリン残分≦３％）する。蒸発装置の缶出物を、緩衝容器に導き 、かつ引き続き、クロルヒドリンエーテル混合物を少量ずつ、２工程加水分解： −第１工程：２．５モルの炭酸ナトリウム溶液の添加（炭酸ナトリウムの過剰 ２０モル％、反応時間約２時間、反応温度約９５℃、ｐ値７〜８．５） −第２工程：５０％水酸化ナトリウムの添加（２．５モル炭酸ナトリウム溶液 の使用量に対して、約１０〜１５％、反応時間約１時間、ｐＨ値１０．５） で、粗製ジグリセリン／ポリグリセリン混合物に移行させる。 得られたジグリセリン／ポリグリセリン水溶液を、濃塩酸を用いてｐＨ値６〜 ７に調節し、かつ引き続き、真空中で蒸発濃縮させ、その際、沈殿した塩分を濾 過により分離除去する。 なお塩を含有する生成物溶液（残留塩分８重量％未満）から、薄膜型蒸発器中 で蒸留的にグリセリン及び環状ジグリセリンを除去し、かつ蒸発器の缶出物を、 酸性及び塩基性イオン交換体の組合せを通して（予め水を添加した後に）完全に 脱塩し、引き続き、蒸発濃縮し、かつ蒸留によりジグリセリンと高級ポリグリセ リンとに分離する。 ２工程の加水分解の後に脱塩及び脱水された粗製ジグリセリン／ポリグリセリ ン溶液のＧＣ−分析は、次の含分（それぞれｇ／ｋｇでの数値）を示す： グリセリン ２０ 環状ジグリセリン ３０ ジグリセリン ８３０ 環状トリグリセリン ２０ トリグリセリン ８０ 環状テトラグリセリン ５ テトラグリセリン １０ ペンタグリセリン ５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．グリセリンとエピクロルヒドリンとを、 ２０〜１２０℃、有利に、５０〜１００℃の温度で、酸性触媒の存在下に、 及びグリセリンとエピクロルヒドリンとのモル比２０：１〜１：１、有利に、１ ２：１〜５：１で反応させ、その際、引き続き、得られた反応混合物から過剰の グリセリンを除去し、かつ残留したクロルヒドリンエーテル混合物又は反応混合 物を、 ６０〜１２０℃、有利に、８０〜１１０℃の温度で、（有機的に結合した塩 素の反応混合物含分に相応して）アルカリ性反応媒体、有利に、アルカリ性反応 水溶液と反応させることにより、環状成分の少ないジグリセリンを製造する場合 に、ジグリセリンの連続的な製造のために、反応のために必要なエピクロルヒド リンを、貫流方向に空間的に相互に分離された数箇所又は数反応帯域で、少なく とも１つの流過反応器中に導入し、反応した反応混合物から、少なくとも１つの 蒸発装置中で過剰のグリセリンを充分に除去するか又は分離し、かつ残留クロル ヒドリンエーテル混合物を、少なくとも第１工程で、５〜４０モル％、有利に、 １５〜２５モル％（クロルヒドリンエーテルの有機的に結合した塩素に対して） の過剰の炭酸アルカリ溶液を用いて、 かつ６．５〜９．５、有利に、７〜８．５のｐＨ−範囲で加水分解し、かつ第２ 工程で、アルカリ金属水酸化物、有利に、アルカリ金属水酸化物水溶液を用いて 、１０を上回るｐＨ値で完全に加水分解し、加水分解の終了又は充分な終了の後 に、鉱酸、有利に塩酸の添加により、粗製生成物溶液を、ｐＨ値５．５〜８、有 利に、６〜７に調節し、かつ得られた溶液を蒸発濃縮させ、その際、沈殿した塩 を分離し、かつ引き続いて、残留分８重量％未満の無機塩を含有するジグリセリ ン溶液から、少なくとも１つのフラッシュ蒸発器中で、環状ジグリセリン及びグ リセリン残分を蒸留的に除去することを特徴とする、ジグリセリンの製法。 ２．エピクロルヒドリンを、２以上の分流で、横断面の狭小により２つ以上の 単一室又は反応帯域に分けられた少なくとも１つの流過反応器に導入し、その際 、有利に、それぞれの単一室又は反応帯域に、少なくとも１つの分流を導入させ る、請求項１に記載の方法。 ３．反応に必要なエピクロルヒドリンの全流を、２つの分流に分け、かつ第１ の分流を、貫流方向に空間的に相互に分離された数箇所又は数反応帯域で、第１ の流過反応器中に導入し、かつ引き続き、反応混合物を、連続的に、第２の流過 反応器中に移行させ、そこで、エピクロルヒドリンの第２の分流を、有利に、貫 流方向に空間的に相互に分離された数箇所又は数反応帯域で配量導入する、請求 項１又は２に記載の方法。 ４．個々の反応帯域中、有利に、エピクロルヒドリン用の取り入れ開口部又は −位置の範囲及び／又は付近で、グリセリンとエピクロルヒドリンとの比が、グ リセリンとエピクロルヒドリンとの予め選択された全比よりも大きいように、エ ピクロルヒドリンの導入を実施する、請求項１から３のいずれかに記載の方法。 ５．過剰の使用グリセリン含分（グリセリンとエピクロルヒドリンとの反応後 の反応混合物中）を、少なくとも１つの蒸発装置、有利に、連続的に操作される 蒸発装置で、２０重量％未満（反応混合物に対して）、有利に１０重量％未満に 低下させる、請求項１から４のいずれかに記載の方法。 ６．蒸発装置として、薄膜型蒸発器及び／又はフラッシュ蒸発器、有利に、双 方の蒸発器を組み合わせたものを使用し、かつ頭頂生成物として生じるグリセリ ンを、この方法中に戻す、請求項５に記載の方法。 ７．炭酸アルカリ金属溶液として、 １．５モル濃度を上回る、有利に、２モル濃度を上回る炭酸ナトリウム溶液 を使用する、請求項１から６のいずれか又はいくつかに記載の方法。 ８．アルカリ金属水酸化物水溶液として、１０重量％濃度を上回る水酸化ナト リウム、有利に、３５重量％濃度を上回る水酸化ナトリウムを使用する、請求項 １から７のいずれかに記載の方法。 ９．反応混合物の滞留時間を、加水分解の第１工程 で、１時間、有利に、１．５時間より長い時間に、かつ第２加水分解工程での滞 留時間を、０．５時間、有利に、０．７５時間より長く調節する、請求項１から ８のいずれかに記載の方法。 １０．鉱酸で処理された粗製生成物溶液を、フラッシュ蒸発器中で蒸発濃縮さ せ、かつ引き続き、沈殿した塩を濾過又は遠心分離により除去する、請求項１か ら９のいずれか又はいくつかに記載の方法。 １１．円筒形の反応容器を有し、グリセリン及び触媒のための少なくとも１つ の取り入れ口を下端に有し、かつ反応混合物用の少なくとも１つの取り出し口を 上端に有し、そこに少なくとも１つの撹拌装置が固定され、反応器又は反応槽中 で同軸及び中心に配置された少なくとも１つの撹拌軸を有し、かつ反応軸に平行 に配置され、かつ種々異なる高さの水準面上の複数の供給管末端又は開口部で、 反応空間に通じているエピクロルヒドリン用の供給管を有する反応器又は反応槽 、有利には、垂直配置された流過反応器、 少なくとも１つの蒸発装置、有利に薄膜型蒸発器及び／又はフラッシュ蒸発器 、 加水分解の実施のための少なくとも１つの反応槽、 後加水分解の実施のための少なくとも１つの反応槽及び、 少なくとももう１つのフラッシュ蒸発器 を有する装置において、その中でエピクロルヒドリン とグリセリンとの反応が実施される反応空間が、横断面の狭小により、少なくと も２個、有利には３個を上回る反応帯域又は反応室に分けられており、エピクロ ルヒドリン用の供給管が、反応空間内部に、撹拌装置の外周から離されて配置さ れており、かつそれぞれの反応帯域又は反応室内に、エピクロルヒドリン用の供 給管の少なくとも１つの供給管末端又は供給管開口部が通じており、かつ少なく とも１つの撹拌装置が撹拌軸に取り付けられていることを特徴とする、請求項１ から１０に記載の方法を実施するための装置。 １２．断面部の狭小部が、反応混合物のための複数の穿孔又は漏出開口部を有 する中間棚板、方向転換板又は分離ディスクから成る、請求項１１に記載の装置 。 １３．中間棚板、方向転換板又は分離ディスクが、環状に形成されており、か つ、反応空間の種々異なる高さの水準面上で水平に配置され、その際、中間棚板 、方向転換板又は分離ディスクが、それぞれ撹拌軸を通すための開口部を中央に 及びエピクロルヒドリンの導管を通すための開口部を有する、請求項１１又は１ ２に記載の装置。 １４．中間棚板、方向転換板又は分離ディスクの縁部と反応器内壁との間に、 密閉されていない隙間が形成されている、請求項１１から１３のいずれかに記載 の装置。 １５．中間棚板、方向転換板又は分離ディスクが、 相互にほぼ当間隔を有する、請求項１１から１４のいずれかに記載の装置。 １６．エピクロルヒドリン用の供給のための導管末端又は一開口部が、ベンチ ュリノズルとして形成されている、請求項１１から１５のいずれか又はいくつか に記載の装置。