JPH08501320A

JPH08501320A - 農業用調製物

Info

Publication number: JPH08501320A
Application number: JP6524295A
Authority: JP
Inventors: マルクイーン，パトリツク・ジエイ; バンクス，グラハム; デイビーズ，ジヨン; パターソン，アイリーン・エイ; スネル，マーテン
Original assignee: ダウエランコ
Priority date: 1993-04-23
Filing date: 1994-04-08
Publication date: 1996-02-13
Also published as: DK0647096T3; RU2139659C1; PL306837A1; TW272932B; FI946037L; RO112425B1; DE69412200D1; KR100232246B1; US5374603A; HUT69008A; EP0647096A1; AU668472B2; CZ287100B6; CN1107273A; EP0647096B1; CN1068171C; HU217371B; BR9405242A; FI946037A0; PL177145B1

Abstract

(57)【要約】周囲温度で液体であるフルロキシピルのエステル例えば１−ブトキシ−２−プロピルエステルまたは２−エチルヘキシルエステルを含み、そして減少された量の有機溶媒を含むか、または有機溶媒を含まないフルロキシピルの農業用調製物が開示されている。本調製物は良好な物理的特性を有し、そして高度に有効な除草剤である。

Description

【発明の詳細な説明】農業用調製物除草剤、殺虫剤及び殺菌・殺カビ剤（fungicides）の如き農業用化学薬品は最終使用者に販売される前に調製物された生成物を得るために代表的には担体及び補助剤と一緒にされる。用いられる補助剤及び担体は価格を上げ、そしてある場合には生成物を環境上より望ましくないものにする。他方、これらの成分はしばしば調製物化された生成物の効能に正に寄与する。調製物化された農業用生成物に代表的に見い出される有機溶媒、特に炭化水素溶媒はこれらの特徴を有する担体の例である。極めて少量の有機溶媒を含むか、或いは有機溶媒、特に石油炭化水素または塩素化された炭化水素溶媒を含まず、少なくとも調製物化された生成物と同程度に有効である調製物化された農業用生成物の製造が望ましい目的である。（（４−アミノ−３，５−ジクロロ−６−フルオロ−２−ピリジニル）オキシ）酢酸であるフルロキシピル（fluroxypyr）は現在調製物１リットル当り１８０ｇの酸当量を含む乳化可能な濃厚調製物の状態で１−メチルヘプチルエステルとして販売されている市販の除草剤である。高レベルのこのエステル及び通常の溶媒を含む乳化可能な濃厚調製物は溶解限界のために不適当であることが見い出された。米国特許第４，１０８，６２９号に約２〜約５０％のフルロキシピルエステルを含む乳化可能な濃厚調製物を製造し得ることが提案されているが、約２５％までを含むかかる調製物のみが開始されている。１−メチルヘプチルエステルの状態のフルロキシピルを含む水和剤及び水分散性粒状調製物にこれらのものが液体調製物ほど有効ではないために市販されていない。かかる調製物の効能は低揮発性有機溶媒の添加により改善し得るが、このことはかかる溶媒の上記の欠点に加えて、これらのものが生成物が含有し、そして許容し得る物理的特性を保持し得るフルロキシピルエステルの量を減少させるために望ましくない。活性成分として周囲温度で液体であるフルロキシピルのエステルを用いる場合、減少された量の有機溶媒を含むか、または有機溶媒を含まないが、良好な物理的特性を有し、かつ高度に有効であるフルロキシピルの液体及び固体の両方の農業用調製物が製造され得ることが見い出された。かかるエステルは２５℃以下の融点を有し、そして本明細書に液体エステルとして参照される。本発明の改善された農業用調製物には２５℃で液体であるエステルの状態であるフルロキシピルを含有させることにより随時１つまたはそれ以上の他の適合性（compatible）の除草剤と組み合わされたフルロキシピルを含む乳化可能な濃厚剤、濃縮された水性乳剤、水和剤及び水分散性粒状農業用調製物が含まれる。本発明は特に少なくとも４０重量％のフルロキシピルエステルを含む乳化可能な濃厚調製物、乳化相中に少なくとも５０％のフルロキシピルエステルを含む濃縮された水性乳剤調製物並びに有機溶媒を含まない水和剤及び水分散性粒状調製物に関する。本発明の改善された農業用調製物は望ましくない植物を随時１つまたはそれ以上の他の適合性の除草剤と組合された２５℃で液体であるエステルの状態のフルロキシピルを含むフルロキシピルの農業用調製物を水で希釈することにより調製される噴霧溶液と接触させることからなる方法によるフルロキシピルを用いる望ましくない植物の改善された防除方法に使用される。好適なフルロキシピルの液体エステルには１−ブトキシ−２−プロピルエステル、１−ブトキシ−２−ブチルエステル及び２−エチルヘキシルエステルが含まれる。本発明の調製物化された農業用生成物は２５℃で液体であるフルロキシピルのエステルを含むことに特徴がある。適当なエステルには１−ブトキシ−２−プロピル、１−ブトキシ−２−ブチル、１−（１−メトキシ−２−プロポキシ）−２ −プロピル、１−（１−ブトキシ−２−プロポキシ）−２−プロピル、１−（１ −（１−メトキシ−２−プロポキシ）−２−プロポキシ）−２−プロピル、１− （１−（１−ブトキシ−２−プロポキシ）−２−プロポキシ）−２−プロピル及び２−エチルヘキシルエステルが含まれる。これらのエステルは次のアルコールから製造される：１−ブトキシ−２−プロパノール（１，２−プロピレングリコールモノブチルエーテル、Ｄｏｗａｎｏ１^TM ＰｎＢ）、１−ブトキシ−２−ブタノール（１，２−ブチレングリコールモノブチルエーテル、Ｄｏｗａｎｏｌ^TM ＢｎＢ）、１−（１−メトキシ−２−プロポキシ）−２−プロパノール（ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、Ｄｏｗａｎｏｌ^TM ＤＰＭ）、１−（１−ブトキシ−２−プロポキシ）−２−プロパノール（ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、Ｄｏｗａｎｏｌ^TM ＤＰｎＢ）、１−（１−（１−メトキシ−２−プロポキシ）−２−プロポキシ）−２−プロパノール（トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、Ｄｏｗａｎｏｌ^TM ＴＰＭ）、１−（１−（１ブトキシ−２−プロポキシ）−２−プロポキシ）−２−プロパノール（トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、Ｄｏｗａｎｏｌ^TM ＴＰｎＢ）及び２− エチルヘキサノール。１９℃で溶融する２−エチルヘキシルエステル以外のこれらのエステルは全て０℃以下に冷却した場合に結晶化させることができなかった。１−ブトキシ−２ −プロピル、１−ブトキシ−２−ブチル及び２−エチルヘキシルエステルが代表的に好ましい。本発明の調製物はこれらのものが環境上望ましくない有機溶媒の量が減少されるか、または有機溶媒を含まず、これらのものがより濃縮され、従ってより経済的に出荷され、かつ貯蔵され、これらのものが通常、より効能があり、そしてこれらのものが他の除草剤と安定な組合せ生成物を調製できるために従来公知の生成物と比較して改善された組成物である。本発明のフルロキシピルのエステルは４−アミノ−３，５−ジクロロ−６−フルオロ−２−ピリジノールの塩をクロロ酢酸メチルまたはエチルでアルキル化し、続いて所望のアルコールでエステル転位させることによるメチルまたはエチルエステルの製造を含む公開されたヨーロッパ特許出願第４４１，４５７号に記載の方法を含めた本分野で十分公知の方法により容易に製造し得る。本発明の乳化可能な濃厚調製物は少なくとも４０％のフルロキシピルの液体エステルを含む全てのかかる調製物を含む。少なくとも５０％を含む乳化可能な濃厚調製物が好ましく、そして少なくとも６５％を含むものがより好ましい。これらの調製物は更に一般的に約５５％以下の溶媒、好ましくは約４５％以下の溶媒、より好ましくは約３０％以下の溶媒を含むことを特徴とする。添加溶媒を含まない乳化可能な濃厚調製物を製造することができ、そしてこのものは本発明の部分として含まれる。本発明の乳化可能な濃厚調製物に使用し得る溶媒は活性成分のエステルを認め得る程度に溶解する全ての農業的に許容し得る溶媒を含む。これらのものはキシレン範囲の石油溶媒（例えばＳｏｌｖｅｓｓｏ^TM １００または１５０）、ナフタレン範囲の石油溶媒（例えばＳｏｌｖｅｓｓｏ^TM ２００）、植物油［例えばカノラ（Canola）油、大豆油及び綿実油］、植物油誘導体（例えばオレイン酸メチル及びラウリン酸メチル）、グリコールエーテル［例えばプロピレングリコールモノブチルエーテル（Ｄｏｗａｎｏｌ^TM ＰｎＢ）及びジプロピレングリコールモノメチルエーテル（Ｄｏｗａｎｏｌ^TM ＤＰＭ）］並びにグリコールジエーテル［例えばジプロピレングリコールジメチルエーテル（Ｐｒｏｇｌｙｄｅ^TM ＤＭＭ）及びジプロピレングリコールメチルブチルエーテル（Ｐｒｏｇｌｙｄｅ^TM ＤＭＢ）］、シクロヘキサノン、Ｎ−メチル−２−ピロリジノンなどを含む。農業用に許容し得る溶媒は少なくとも１つの国における農業生成物での使用に対する要求を満たす溶媒である。しばしばＥＣ調製物として表わされる本発明の乳化可能な濃厚調製物は水で希釈する際に溶液から乳剤を生じさせる１つまたはそれ以上の表面活性剤の存在を必要とする。いずれかの農業的に許容し得る表面活性剤または満足できる乳剤を生成させるに有効である表面活性剤の組合せを用いることができる。本発明の液体エステルの１つまたはそれ以上に使用し得る表面活性剤の例にはアルキル硫酸の塩（例えばオクタデシルスルホン酸のジエタノールアミン塩）、アルキルアリールスルホン酸の塩（例えばドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム）、アルキルフェノール−アルキレンオキシド付加生成物（例えばノニルフェノール−Ｃ₁₈ −エトキシレート）、アルコール−アルキレンオキシド付加生成物（例えばトリデシルアルコール−Ｃ₁₆−エトキシレート）、スルホコハク酸のジアルキルエステル（例えばジ−２−エチルスルホコハク酸ナトリウム）、ソルビトールエステル（例えばオレイン酸ソルビトール）、脂肪酸のポリアルキレンエステル（例えばステアリン酸ポリエチレングリコール）、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのブロック共重合体並びにモノ及びジアルキルリン酸エステルの塩（例えばジ−２−エチルヘキシルリン酸カリウム）が含まれる。ある特殊な例にはＡｎｏｎａｉｄ^TMなる名称で販売されるアルカリ金属ジアルキルスルホコハク酸塩、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ^TM及びＡｔｌｏｘ^TMなる名称で販売されるエチレンオキシド及びプロピレンオキシドのブロック共重合体、Ａｔｌｏｘ^TMなる名称で販売されるアクリル酸及びポリアルキレンオキシドのグラフト共重合体、並びにＡｔｌｏｘ^TMなる名称で販売される脂肪アルコールエトキシレートが含まれる。イオン性及び非イオン性界面活性剤が一般に好ましい。ある特殊な例にはドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム並びにＡｔｌｏｘ^TM及びＴｅｎｓｉｏｆｉｘ^TMを含む多くの名称で販売されるエチレンオキシド及びプロピレンオキシドのブロック共重合体の配合物が含まれる。農業的に許容し得る表面活性剤は少なくとも１つの国における農業生成物での使用に対する要求を満たす表面活性剤である。表面活性剤は代表的には１〜２０％の濃度で乳化可能な濃厚調製物中に存在する。本発明の乳化可能な濃厚調製物は随時調製物化された農業用生成物に通常用いられる他の農業上許容し得る補助剤例えば発泡防止剤、適合剤（compatibilizin g agent）、隠蔽剤、中和剤及び緩衝剤、腐蝕防止剤、染料、防臭剤、浸透助剤、展伸剤、分散剤、糊剤、凍結防止剤、抗微生物剤、作物油などを含有し得る。しばしばＥＷ調製物として表わされる濃縮された水性乳剤調製物は乳化相中に少なくとも５０％のフルロキシピルの液体エステルを含む全てのかかる調製物を含む。乳化相中に少なくとも６５％のフルロキシピルエステルを含む濃縮された水性乳剤調製物が好ましく、少なくとも８０％を含むものがより好ましく、そして少なくとも９０％を含むものが代表的に最も好ましい。表面活性剤はこの計算の目的のために乳化相中にあると仮定される。これらの調製物は更に乳化相中に約４５％以下の溶媒、好ましくは約３０％以下の溶媒、より好ましくは約１５％以下の溶媒、一般に最も好ましくは約５％以下の溶媒を含むことを特徴とする。多くの状況において、乳化相中に添加溶媒を含めないことが好ましい。水と混和せず、そして活性成分エステルが認め得る程度に可溶性であるいずれかの農業上許容し得る溶媒を使用し得る。また本明細書に乳化可能濃縮物として示される溶媒は一般に濃縮された水性乳剤に適する。濃縮された水性乳剤調製物は貯蔵安定性の濃縮乳剤を生成させることができ、そして更に水で希釈する際に希釈乳剤を生成させることができる１つまたはそれ以上の表面活性剤の存在を必要とする。いずれかの農業上許容し得る表面活性剤または必要とされる乳剤性能を生じさせるに有効である表面活性剤の組合せを使用し得る。適当な表面活性剤は乳化可能濃厚物に有用であることが示されるタイプのものである。エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのブロック共重合体がしばしば好ましい。全調製物の０．０５〜１０重量％の表面活性剤の濃度が代表的である。濃縮された水性乳剤調製物は定義により連続相として水性媒質の存在を必要とする。貯蔵安定性のオイル−イン−ウォーター乳剤を生成させるために十分な水相を存在させなければならない。約８０％までの本発明の加工され、調製物化された生成物中の乳化された有機相の重量％が可能であり、７０％以下の重量％が好ましく、そして２０乃至６０％間の重量％がしばしばより好ましい。濃縮された水性乳剤調製物の水性媒質は代表的には凍結防止剤例えばプロピレングリコール、エタノール、プロパノール、エチレングリコール、グリセリン、尿素及び塩化アンモニウムを含む。プロピレングリコールがしばしば好ましい。しかしながら、乳剤を不安定化させないか、または生成物の効能を減じないいずれかの農業上許容し得る凍結防止剤を使用し得る。また水性媒質は乳剤の安定化を促進させるために代表的には糊料を含む。この目的のために水溶性または水分散性重合体例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、キサンタムガム、グア（guar）ガム、メチルセルロース及びヒドロキシメチルセルロースを一般に用いる。ポリビニルアルコールが一般的に好ましい。また粘土例えばベントナイト、ガム例えばＶｅｅｇｕｍ^TM及びセルロース誘導体例えばＡｖｉｃｅｌ^TM を含む追加の糊料を使用し得る。また濃縮された水性乳剤調製物は他の適合性の補助剤例えば乳化可能な濃厚調製物に対して示されるものを含有し得る。しばしばそれぞれＷＰ及びＷＧ（またはＷＤＧ）として表わされる本発明の水和剤及び水分散性の粒状の調製物化された農業用生成物は一般に細かく分割された固体担体例えば粘土またはシリカと組合せた２０〜８０％のフルロキシピルの液体エステルを含む。中国粘土（China clay）及び沈殿したシリカ例えばＳｉｐｅｒｎａｔ^TMなる名称で販売されているものが代表的である。高濃度の液体フルロキシピルエステルを含むこのタイプの固体調製物はこれらのものが凝集する傾向があるために禁忌される。低い濃度を含むかかる調製物は製造するに不経済である傾向がある。３５〜６５％のフルロキシピルの濃度が一般に好ましい。また、水和剤調製物は水相中に水溶性重合体例えばポリビニルアルコールを含むフルロキシピルの液体エステルの水性乳剤を噴霧乾燥することにより製造し得る。水分散性粒剤は得られた生成物の凝集により得ることができる。４０〜８０％のフルロキシピルを含むかかる生成物が一般に好ましい。水和剤及び水分散性の粒状の調製物化された農業用生成物は表面活性剤の存在を必要とする。生成物を水で希釈した場合に固体粒子の懸濁液を生成させることができ、そして調製物の他の成分と適合するいずれかの農業上許容し得る表面活性剤を使用し得る。乳化可能な濃厚剤に対する上記の表面活性剤が一般に有用である。沈殿したシリカ担体上のイオン性及び非イオン性界面活性剤の配合物がしばしば好ましい。表面活性剤は一般に３〜２０％の程度で存在する。水和剤及び水分散性粒状調製物において追加の補助剤がしばしば用いられる。かくてまた、粒子の分散を助長する薬剤、ケーキングを防止する薬剤、自由流動を促進する薬剤及び他の補助剤例えば乳化可能な濃厚調製物に対する上記のものを一般に使用し得る。水分散性粒状調製物の組成物は代表的には水和剤調製物のものと極めて類似したものである。これらのものは一般に化学的及び／または物理的による水和剤の凝集により製造される。また本発明の組成物はフルロキシピルの液体エステルに加えて１つまたはそれ以上の他の適合性の除草剤を含む組合せ生成物の製造に有用である。本発明のこの具体例において、組合せた調製物化された生成物を得るために本発明の調製物化された組成物を技術的物質または調製物化された生成物のいずれかの状態の他の適合性除草剤と組み合わせる。除草剤の混合物を含む調製物中にフルロキシピルの液体エステルを存在させることにより組成物に化学的及び物理的安定性が共に与えられる。更に、フルロキシピルの液体エステルを存在させることにより、通常のフルロキシピルのエステルの通常の乳化可能濃厚物を含む組合せ生成物を用いる場合にしばしば生じる所望の作物への植物毒性がしばしばかなり減少される。結果として、化学的、生化学的または物理的非適合性のために通常のフルロキシピルのエステルを用いる場合に不可能である商業的に許容される除草剤混合物調製物が製造され得る。「他の適合性の除草剤」はフルロキシピルの塩またはエステルではなく、フルロキシピルの液体エステルを含む調製物中に存在する場合に調製物の化学的または物理的特性に対して商業的に重大な悪影響を有せず、そしてフルロキシピルの液体エステルの除草活性の程度または除草活性の選択性に対して商業的に悪影響を有しない除草剤である。種々の除草剤、スルホンアミド（例えばフルメツラム及びメトスラム）、スルホニルウレア（例えばクロルスルフロン、メツルフロン−メチル、チフェンスルフロン、トリベヌロン、トリアスルフロン及びアミドスルフロン）、ビフェニルエーテル（例えばビフェノックス及びフルログリコフェン）、フェノキシアルカン酸及びエステル（例えば２，４−Ｄ、ＭＣＰＡ及びＭＣＰＰ）、ハロゲン化されたフェノールエステル（例えばブロモキシニルオクタノエート及びイオキシニルヘプタノエート）、ウレア（例えばイソプロツロン、クロルトルロン及びメタベンズチアズロン）、トリアジン（例えばシマジン、アトラジン及びターブトリン）、アリールオキシフェノキシプロピオネートエステル（例えばフェノキサプロップ、クロジナホップ、ハロキシホップ、ジクロホップ及びフルアザホップ）、ブロムフェノキシム、ベンタゾン、ジカンバ、ジフルフェニカン、フルポキサム、クロピラリド、トリクロピル、グリホセート及びグルホシネートを含むものとの組合せ生成物が可能である。メトスラム及びビフェノックスとの組合せ生成物がしばしば好ましい。本発明の調製物化された生成物と組合された除草剤の物理的及び化学的特性は一般にいずれの調製物タイプ（乳化可能濃厚物、濃縮された水性乳剤、水和剤または水分散性粒剤）を使用すべきかを決めるものである。かかる組合せ生成物におけるフルロキシピルの液体エステルの濃度はこのものが単一の活性成分である調製物化された生成物におけるより一般に低い。乳化可能な濃厚物である組合せ生成物中の除草剤化合物の全濃度は代表的には少なくとも４０％、好ましくは少なくとも５０％、より好ましくは少なくとも６５％である。濃縮された水性乳剤であるかかる生成物中の除草剤化合物の全濃度は代表的には乳化相の少なくとも５０％、好ましくは少なくとも６５％、より好ましくは少なくとも８０％、最も好ましくは少なくとも９０％である。ある濃縮された水性乳剤組合せ生成物は乳化相中に添加溶媒を含まない。水和剤または水分散性粒剤であるかかる生成物中の除草剤化合物の全濃度は代表的には少なくとも２０％であり、そして好ましくは少なくとも３５％である。本発明の調製物中の活性成分であるフルロキシピルの液体エステルの濃度は多くの方法で表わし得る。最も直接的な尺度は固体調製物中のエステルの重量％または液体調製物の単位容積当りのエステルの重量である。しかしながら、酸が究極的に活性成分であるために調製物中のフルロキシピル酸の当量重量に関して濃度を示すことが通常より有用である。フルロキシピル重当量（ａｅ）は用いる特定のフルロキシピルの重量にエステルの分子量に対するフルロキシピル酸の分子量（２５５．０）の比を掛けることにより計算される。本発明の組成物は望ましくない植物を防除し、そして撲滅するために有用である。これらのものは除草上有効量のフルロキシピルを含む噴霧溶液を得るために望ましくない植物に施用する前に一般的に随時農業上許容し得る補助剤を含む水で希釈する。次に希釈された農業用調製物を本分野における者に十分公知である通常の方法により施用する。実施例１オイル−イン−ウォーター濃厚乳剤（ＥＷ）調製物化生成物調製物Ａ−ＰｎＢ：プロピレンオキシド−エチレンオキシドブロック共重合体非イオン性界面活性剤０．１ｇ、スルホコハク酸ジアルキルのナトリウム塩界面活性剤０．１ｇ、ポリビニルアルコール懸濁剤０．１ｇ及びプロピレングリコール凍結防止剤０．３ｇを水５．４ｇに加え、そしてこのものに高い剪断混合をさせながら純度約９８％の（（４−アミノ−３，５−ジクロロ−６−フルオロ−２ −ピリジニル）オキシ）酢酸１−ブトキシ−２−プロピル５．３ｇを加えることにより水性混合物を調製した。比重１．１３を有し、そして１リットル当り３６０ｇのフルロキシピル酸当量を含む微細な液滴サイズの安定した乳剤１０ｍｌが得られた。調製物Ａ−ＥＨ：（（４−アミノ−３，５−ジクロロ−６−フルオロ−２−ピリジニル）オキシ）酢酸２−エチルヘキシルが加えられたエステルである以外は調製物Ａ−ＰｎＢに記載の方法に従って行った。比重１．１３を有し、そして１リットル当り３６０ｇのフルロキシピル酸当量を含む微細な液滴サイズの安定した乳剤１０ｍｌが得られた。調製物Ａ−ＢｎＢ：純度約９８％の（（４−アミノ−３，５−ジクロロ−６− フルオロ−２−ピリジニル）オキシ）酢酸１−ブトキシ−２−プロピル５．５ｇが加えられたエステルであり、そして水５．６ｇを用いたが、プロピレングリコールを用いない以外は調製物Ａ−ＰｎＢに記載した方法に従って行った。比重１．１４を有し、そして１リットル当り３６０ｇのフルロキシピル酸当量を含む微細な液滴サイズの安定した乳剤１０ｍｌが得られた。調製物Ｂ−ＥＨ：（重量により）水２９０部、脂肪アルコールエトキシレート界面活性剤６０部及びプロピレングリコール凍結防止剤５０ｇを含む混合物を調製し、そしてこのものに高い剪断で混合しながらオレイン酸メチル２００部（重量による）及び（（４−アミノ−３，５−ジクロロ−６−フルオロ−２−ピリジニル）オキシ）酢酸２−エチルヘキシル５２０部を含む混合物を加えた。比重１．１２を有し、そして１リットル当り３６０ｇのフルロキシピル酸当量を含む安定な乳剤が得られた。実施例２乳化可能濃厚物ＥＣ調製物化生成物の製造調製物Ｃ−ＥＨ：ラウリン酸メチル（４５０重量部）を容器に入れ、そしてこのものにドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムイオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤の配合物１００重量部並びに（（４−アミノ−３，５−ジクロロ −６−フルオロ−２−ピリジニル）オキシ）酢酸２−エチルヘキシル５２０重量部を加えた。比重１．０７を有し、そして１リットル当り３６０ｇのフルロキシピル酸当量を含む透明な溶液が得られた。調製物Ｄ−ＰｎＢ：次の成分を一緒に配合して透明な混合物を生成させた：純度約９８％の（（４−アミノ−３，５−ジクロロ−６−フルオロ−２−ピリジニル）オキシ）酢酸１−ブトキシ−２−プロピル８．０ｇ、ジプロピレングリコールメチルブチルエーテル溶媒２．４ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムイオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤の配合物１．２ｇ。生じた透明な乳化可能液は比重１．１６を有し、そして１リットル当り５４０ｇのフルロキシピル酸当量を含んでいた。調製物Ｄ−ＥＨ：次の成分を用いて調製物Ｄ−ＰｎＢに対する方法に従って行った：純度約９８％の（（４−アミノ−３，５−ジクロロ−６−フルオロ−２− ピリジニル）オキシ）酢酸２−エチルヘキシル７．６ｇ、ジプロピレングリコールジメチルエーテル溶媒２．６７ｇ及び界面活性剤配合物１．３４ｇ。生じた透明な乳化可能液は比重１．１６を有し、そして１リットル当り５４０ｇのフルロキシピル酸当量を含んでいた。調製物Ｅ−ＰｎＢ：ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムイオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤の配合物（２００重量部）を撹拌しながら（（４− アミノ−３，５−ジクロロ−６−フルオロ−２−ピリジニル）オキシ）酢酸１− ブトキシ−２−プロピル１０４０重量部に加えた。比重１．２４を有し、そして１リットル当り７２０ｇのフルロキシピル酸当量を含む粘性溶液が得られた。調製物Ｆ−ＢｎＰ、Ｆ−ＤＰＭ、Ｆ−ＥＨ及びＦ−ＢｎＢ：それぞれ１−ブトキシ−２−プロピル、１−（１−メトキシ−２−プロポキシ）−２−プロピル、２−エチルヘキシル及び１−ブトキシ−２−ブチルエステルのａｅ５４０ｇを含むＥＣ調製物を製造するために調製物Ｄ−ＥＨの一般的方法を用いた。用いた表面活性剤はドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムイオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤の配合物であり、そして溶媒はＰｒｏｇｌｙｄｅＤＭＢ（ジプロピレングリコールジメチルエーテル）であった。調製物の組成（調製物１０ｍｌを製造するための）を次の表に示す：実施例３水和剤ＷＰ調製物化生成物の製造調製物Ｇ−ＰｎＢ：（（４−アミノ−３，５−ジクロロ−６−フルオロ−２− ピリジニル）オキシ）酢酸１−ブトキシ−２−プロピル（純度約９８％、５８．０ｇ）を温和に加熱してその注入性を改善し、次に高速チョッパー／ブレンダー中で沈殿シリカ３２．０ｇと一緒にした。沈殿シリカ上に吸収されたアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩及びノニルフェノールエトキシレートスルホン酸塩（陰イオン性界面活性剤）並びにノニルフェノールエトキシレート（非イオン性界面活性剤）の配合物１０ｇを湿潤剤／分散剤として加え、そして混合物を配合し、フルロキシピル酸当量４０重量％を含む細かく分割された水和剤を得た。調製物Ｇ−ＥＨ：用いたエステルが純度約９８％の（（４−アミノ−３，５− ジクロロ−６−フルオロ−２−ピリジニル）オキシ）酢酸２−エチルヘキシル５７．５ｇであり、そして湿潤剤／分散剤９．０ｇのみ及び沈殿シリカ３２．５ｇを用いる以外は調製物Ｇ−ＰｎＢに記載の方法に従って行った。フルロキシピル酸当量４０重量％を含む水和剤が得られた。調製物Ｇ−ＢｎＢ：用いたエステルが純度約９６％の（（４−アミノ−３，５ −ジクロロ−６−フルオロ−２−ピリジニル）オキシ）酢酸１−ブトキシ−２− ブチル６１．３ｇであり、そして湿潤剤／分散剤９．０ｇのみ及び沈殿シリカ２９．７ｇを用いる以外は調製物Ｇ−ＰｎＢに記載の方法に従って行った。フルロキシピル酸当量４０重量％を含む水和剤が得られた。調製物Ｇ−ＤＭＰ：用いたエステルが純度約９５％の（（４−アミノ−３，５ −ジクロロ−６−フルオロ−２−ピリジニル）オキシ）酢酸１−（１−メトキシ −２−プロポキシ）−２−プロピル６１．３ｇであり、そして湿潤剤／分散剤９．０ｇのみ及び沈殿シリカ２９．４ｇを用いる以外は調製物Ｇ−ＰｎＢに記載の方法に従って行った。フルロキシピル酸当量４０重量％を含む水和剤が得られた。調製物Ｈ−ＰｎＢ：細かく分割された中国粘土（１００重量部）及び沈殿シリカ（２９０重量部）の均一な混合物を調製し、このものにチョッパー／ブレンダー中で混合しながら純度約９８％の（（４−アミノ−３，５−ジクロロ−６−フルオロ−２−ピリジニル）オキシ）酢酸１−ブトキシ−２−プロピル５２０重量部及び次に沈殿シリカ上に吸収されたアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩及びノニルフェノールエトキシスルホン酸塩（陰イオン性界面活性剤）並びにノニルフェノールエトキシレート（非イオン性界面活性剤）の配合物９０重量部を加えた。生成物を配合し、フルロキシピル酸当量３６重量％を含む自由流動性水和剤を得た。実施例４調製物化生成物の除草剤活性種々の調製物化されたフルロキシピルエステルの効能を評価するために用いた植物はその生長を助長し、そしてサブ−プロット（sub-plot）灌漑した温床条件下で生長させた。用いた植物種及びこれらのものが試験に用いられたその生長の段階は次のとおりであった：ガリウム・アパリン（Garium aparine）、２〜３輪生体（ＧＡＬＡＰ）；ラミウム・パープレウム（Lamium purpureum）、４〜８葉（ＬＡＭＰＵ）；ルメックス・オブツシフォリウス（Rumex obtusifolius）、１〜１２葉（ＲＵＭＯＢ）；ここに「葉」は拡張された真の葉として定義される。所望の最高の濃度を達成させるためにレトコンベ（Letcombe）、イングランド水道水を用いて試験される各々の調製物の計測された量を希釈することにより噴霧溶液を調製した。より少ない活性成分を含む噴霧溶液をこれらのものから一連の希釈により調製した。ＴｅｅＪｅｔ^TM ８００３ノズルを備えたオーバーヘッドトラック噴霧器を用い、２００ＫＰａ（キロパスカル）の容器圧力下で植物に１ヘクタール当り２００リットルの全容量に相当する噴霧溶液の量を噴霧した。各々の試験において５〜７種の噴霧溶液の濃度を用い、そして比較のために未処理対照を調製した。５〜１０回の各処理を行った。各々の処理の除草効果を処理後１４〜２１日または２１〜２３日で０〜１００の評価尺度を用いて測定し、ここに０は効果なしを表わし、そして１００は完全撲滅を表わす。得られたデータを統計的に分析し、そしてＧＲ₈₀（８０％撲滅を与えるに必要とされる濃度）またはＧＲ₆₀（６０％撲滅を与えるに必要とされる濃度）を計算した。１つの投与割合での結果及び計算されたＧＲ値を次の表に示す。ａ）ＥＣ調製物の除草活性（処理後２１日）ｂ）ＥＣ調製物−Ｂの除草活性（処理後２３日）ｃ）ＥＷ調製物の除草活性（処理後１４日）ｄ）ＷＰ調製物の除草活性（処理後２１〜２３日）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＬ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＩ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＺ (72)発明者デイビーズ，ジヨンイギリス・キングスリンピーイー33 ０ジエイエイ・ワトリントン・フエンロード 34 (72)発明者パターソン，アイリーン・エイイギリス・オクソンオーエツクス12 ７エヌエス・グローブ・ビキヤレイジクローズ14 (72)発明者スネル，マーテンイギリス・オクソンオーエツクス12 ０エルエフ・ワンテイジ・ウエストマニー・ウインターレイン・メドウビユウ（番地なし)

Claims

【特許請求の範囲】１．２５℃で液体であるエステルの状態のフルロキシピルを含むことを特徴とする、随時１つまたはそれ以上の他の適合性の除草剤と組み合わされたフルロキシピルを含む、改善された乳化可能濃厚剤、濃縮された水性乳剤、水和剤または水分散性粒状農業用調製物。２．液体エステルが１−ブトキシ−２−プロピル、１−ブトキシ−２−ブチル、１−（１−メトキシ−２−プロポキシ）−２−プロピル、１−（１−ブトキシ −２−プロポキシ）−２−プロピル、１−（１−（１−メトキシ−２−プロポキシ）プロポキシ）−２−プロピル、１−（１−（１−ブトキシ−２−プロポキシ）プロポキシ）−２−プロピル及び２−エチルヘキシルエステルから選ばれる、請求の範囲第１項記載の調製物。３．エステルが１−ブトキシ−２−プロピルエステル、１−ブトキシ−２−ブチルエステルまたは２−エチルヘキシルエステルである、請求の範囲第２項記載の調製物。４．乳化可能濃厚剤が少なくとも４０重量％のフルロキシピルエステルを含む、請求の範囲第２項記載の調製物。５．乳化可能濃厚剤が少なくとも６５重量％のフルロキシピルエステルを含む、請求の範囲第４項記載の調製物。６．濃縮された水性乳剤が乳化された相中に少なくとも５０重量％のフルロキシピルエステルを含む、請求の範囲第２項記載の調製物。７．乳化相が少なくとも６５重量％のフルロキシピルエステルを含む、請求の範囲第６項記載の調製物。８．乳化相が少なくとも９０重量％のフルロキシピルエステルを含む、請求の範囲第７項記載の調製物。９．乳化相が添加溶媒を含まない、請求の範囲第８項記載の調製物。１０．水和剤または水分散性顆粒が添加溶媒を含まない、請求の範囲第２項記載の調製物。１１．１つまたはそれ以上の他の適合性の除草剤を含む、請求の範囲第２項記載の調製物。１２．他の適合性の除草剤がメトスラムまたはビフェノックスである、請求の範囲第１１項記載の調製物。１３．望ましくない植物を請求の範囲第１〜１２項のいずれかに記載の農業用調製物を水で希釈することにより調製される噴霧溶液と接触させることを特徴とする、フルロキシピルを用いる望ましくない植物の改善された防除方法。