JPH08502067A - １，２−ジクロロプロパンをプロピレンに転化する方法 - Google Patents
１，２−ジクロロプロパンをプロピレンに転化する方法Info
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Abstract
(57)【要約】
1,2-ジクロロプロパンを高い転化率及び選択率でプロピレンに触媒を用いて転化する方法であって、元素もしくは化合物形状の１種以上のIB族金属（例えば銅）及び元素もしくは化合物形状の１種以上のVIII族金属（例えば白金）を含む触媒の存在下において1,2-ジクロロプロパンを水素と反応させる方法。
Description
【発明の詳細な説明】
1,2-ジクロロプロパンをプロピレンに転化する方法
プロピレンオキシドを製造するためのクロロヒドリン法において、副生成物と
して多量の1,2-ジクロロプロパンが形成される。従来、この材料をプロピレン（
これはクロロヒドリン法に再利用することができ、塩化アリルの製造に用いるこ
とができ、又は他の用途に用いることができる）に転化することが当該分野にお
いて試みられてきた。
独特許出願No.235,630Al（DE'630）において、例えばＰＤＣは、170℃〜450℃
の温度において触媒ガス反応中でプロピレンに転化される。この触媒は酸化鉄及
び／又は酸化鉄水和物の懸濁液により処理され、次いで80℃〜200℃の温度にお
いて乾燥された活性炭であるとされている。
DE'630に記載された他の方法は、ロジウム触媒の存在下における180〜250℃で
の水素化、及び純粋なチタン触媒の存在下における常温でのＰＤＣのプロピレン
とクロロプロピレンの混合物（９：１）への脱塩素化を含む。
本発明は、工業上十分な割合（すなわち少なくとも10パーセント、好ましくは
少なくとも20パーセント、より好ましくは少なくとも30パーセントの収率（塩化
水素び水素を含まないものを基準とした1,2-ジクロロプロパンの転化率及びプロ
ピレンへの選択率と規定される））で、触媒を用いるプロピレンへの1,2-ジクロ
ロプロパンの改良された転化方法を提供し、この方法は元素もしくは化合物形状
の選ばれたIB族金属及び元素もしくは化合物形状の選ばれたVIII族金属を含む、
担体に担持された触媒の存在下において1,2-ジクロロプロパ
ン（以後ＰＤＣとする）を水素と反応させることを特徴とする。しかしながら、
好ましい触媒は、担体に担持された、元素もしくは化合物形状の１種以上のIB族
金属及び元素もしくは化合物形状の１種以上のVIII族金属の組合せから本質的に
なっている。より好ましくは、本発明の方法において用いられる触媒は担体上の
１種以上のIB族金属及び１種以上のVIII族金属からなる。
IB族金属及びVIII族金属に関して、好ましい触媒は、VIII族金属として元素も
しくは化合物形状の白金及びIB族金属として元素もしくは化合物形状の銅を含む
。より好ましくは、IB族及びVIII族金属は元素もしくは化合物形状の銅及び白金
のみから実質的になり、最も好ましい触媒は、特定の担体上のIB族及びVIII族金
属として元素もしくは化合物形状の銅及び白金のみを用いる。特に好ましいもの
は、担体に担持されたバイメタル白金／銅触媒である。
この好ましい触媒において用いられる白金及び銅の量について、白金は好まし
くは触媒の0.01〜5.0重量パーセント（元素基準）であり、銅は触媒の0.01〜15
重量パーセント（元素基準）である。担体は従来において用いられたいずれのも
のであってもよいが、好ましくはカーボンもしくはシリカであり、カーボンがよ
り好ましい。高表面積カーボン、例えば少なくとも200m2/gの比表面積を有する
カーボンがさらに好ましい。
より好ましくは、触媒は、0.10〜3.0重量パーセントの白金及び0.05〜５重量
パーセントの銅を含み、カーボン担体は少なくとも500m2/gの比表面積を有する
。
最も好ましくは、触媒は、0.20〜1.0重量パーセントの白金及び0.1〜2.0重量
パーセントの銅を含み、カーボン担体は少なくとも800m2/gの比表面積を有する
。本発明における使用に適していることが見出された市販入手可能なカーボンの
例は、商品名「BPLF3」
としてCalgon Carbon Corporationにより製造されており、これは通常1100m2/g
〜1300m2/gの比表面積、0.7〜0.85cm3/gの気孔体積、及び12.3〜14オングストロ
ームの平均気孔半径を有することを特徴としている。このカーボンのＸ線蛍光分
析に基づき、BPLF3の典型的組成は以下のようなものであると測定された。珪素1
.5重量パーセント、アルミニウム1.4重量パーセント、硫黄0.75重量パーセント
、鉄0.48重量パーセント、カルシウム0.17重量パーセント、カリウム0.086重量
パーセント、チタン0.059重量パーセント、マグネシウム0.051重量パーセント、
塩素0.028重量パーセント、リン0.026重量パーセント、バナジウム0.010重量パ
ーセント、ニッケル0.0036重量パーセント、銅0.0035重量パーセント、クロム0.
0028重量パーセント、及びマンガン0.0018重量パーセント（残りはカーボンであ
る）。
好ましくは、この目的のための触媒は、プロパンよりもプロピレンへの選択性
を改良し、そして塩化アリル法（この方法において不純物プロパンが塩素と反応
し、1-クロロプロパンを形成する、これはその沸点が塩化アリルの沸点と同じで
あるため除去することが困難である）において生成物流を即座に有効にするため
、塩化物源、例えば塩化水素に暴露することにより予備処理されるであろう。こ
れについて、含浸され、乾燥され、そして水素で還元された本発明の触媒は、時
間とともにプロパンの選択率を低下させ、プロピレンの選択率を高める。
塩化物源への暴露によって予備処理され還元されていない、又は単に乾燥され
た（そして現場で開始時に塩化水素により処理された）触媒は、実質的に転化に
は不利ではあるが、最小量のプロパンを形成した。このため、触媒を完全に還元
するのではなく、又は現場での塩化物源予備処理もしくはＨＣｌによる処理を選
んで触媒を全く
還元しないのではなく、与えられた触媒を還元しかつ予備処理（塩化物源への暴
露によって）の両方を行うことが通常好ましい。
また、触媒不活性速度を低下させるため供給材料に塩化水素を用いることも好
ましい。転化損失の速度は好ましくは約0.03パーセント／ｈｒ以下、とりわけ約
10パーセント／ｈｒ以下である。
本発明の実施条件は、例えば、この反応を気相中（回分もしくは連続モード）
か液相中で行うかによって異なる。液相法において、大気圧〜3000psig（20.6MP
a（gauge））の圧力、25℃〜350℃の温度、１分〜30分の滞留時間、及び0.1:1〜
100:1の水素−ＰＤＣモル比で行うことが好ましい。
好ましい気相法に関して、反応圧力は、好ましくは大気圧〜1500psig（10.3MP
a（gauge））、より好ましくは５psig（0.03MPa（gauge））〜500psig（3.4MPa
（gauge））、最も好ましくは50psig（0.34MPa（gauge））〜300psig（2.1MPa（
gauge））である。
温度は、好ましくは100〜350℃、より好ましくは180〜300℃、最も好ましくは
200〜260℃である。
好ましい滞留時間は、0.25〜180秒、より好ましくは1.0〜20秒、最も好ましく
は５〜15秒である。
水素−ＰＤＣの比は、好ましくは（モル基準で）0.1:〜１〜100:１である。よ
り好ましくは、水素−ＰＤＣの比は、0.3:1〜10:1であり、最も好ましくは0.5:1
〜３：１である。好ましくは、この方法は、工業スケールにおいて、未反応ＰＤ
Ｃ及び2-クロロプロパン（反応の副生成物として）からなるリサイクル流を含む
。上記に示すように、形成される2-クロロプロパンの量は好ましくはバイメタル
Ｐｔ／Ｃｕ触媒の塩化物源予備処理により最小にされる。実施例
以下に示す実施例により本発明をさらに詳細に説明する。例１〜
９において、1,2-ジクロロプロパンをプロピレンを含む反応生成物に転化させる
ことについて多くの触媒を評価した。比較のため、ＰＤＣ転化率（未反応水素及
び反応により形成された塩酸を除き、反応器流出液中のPDCのモルパーセントを1
00から減ずる）、与えられた成分への選択率（成分のモル数を転化したＰＤＣの
モル数で割り、100倍する）、液空間速度（hr-1、反応器中の触媒の充填体積で
割った反応器に１時間あたり供給される液体ＰＤＣの体積）、及び触媒生産性（
用いた触媒の１cm3あたりの時間あたり形成されたプロピレンの重量（kg）を基
準とする）を含む多くのパラメーターを測定し及び／又は計算した。
例１〜９の各例において、評価する触媒に気相中において水素及びＰＤＣを流
すことによりＰＤＣをプロピレンに転化した。液体ＰＤＣは、ピストンポンプに
より１／16インチ（1.6mm）（O.D.）のニッケルチューブを通して、ガラスビー
ズを充填したMonel合金（Huntington Alloys，Inco Alloys International，Inc
.）ガスサンプルシリンダーに送った。尚、以下において特に示さない限り、す
べてのテスト反応器の部品、チューブ、及び取付部品はMonelニッケル合金製で
ある。この１／16インチのチューブはサンプルシリンダーのほぼ中心まで伸び、
サンプルシリンダーは電気ヒートトレーシング（tracing）により110℃の蒸発温
度まで加熱された。サンプルシリンダーのスキン温度をモニターするためサーモ
カップルを用いた。
水素供給流はあらかじめ検量したマスフローコントローラーによって調節され
た。所望の水素流は加熱されたサンプルシリンダーに通され、そこで気体ＰＤＣ
と水素の混合が行われる。次いでこの混合されたガスは、セラミックライニング
電気エレメントにより所望の反応温度に加熱された充填Monelチューブ反応器（
外径0.75インチ（1.9cm）、長さ18インチ（45.7cm））に入れられる。
各ケースにおいて触媒（1.2cm3）を反応器内の３mmのガラスビーズの間に入れ
、これを反応器の中央に入れた。その後この触媒を窒素流下において130℃で１
時間乾燥し、次いで５：１モルの比の窒素−水素の流れのもとで還元した。触媒
の還元において、温度を３℃／minで130℃から220℃に高め、次いで約２時間の
還元サイクル時間の間220℃に保った。
上記反応温度における反応器内での混合された水素とＰＤＣの反応の際に、反
応器から流出液がガスサンプリングバルブへ流れる。このガスサンプリングバル
ブはHewlett-Packard Model 5890 SeriesIIガスクロマトグラフにおけるオンラ
インガスクロマトグラフ分析用のガスを与える。このガスクロマトグラフにはフ
レームイオン化ディテクターが備えられており、種々の反応生成物を分離するた
め30m×0.53mm（内径）の100パーセントメチルシリコーン／溶融シリカ及び30m
×0.53mm（内径）の多孔質ポリマーがライニングされた溶融シリカカラムを用い
た。個々の反応生成物の重量によって測定された標準物質の投与によって応答因
子が測定された。この応答因子は、反応器溶出液中の個々の成分のモルパーセン
ト及び個々の反応生成物の選択率を決定するため個々のピーク領域及びすべての
反応生成物の総モルと共に適用される。例１
この例において、カーボン担体上のバイメタル白金−銅触媒を調製し、カーボ
ン担体上の白金のみ、カーボン担体上の銅のみ、及びカーボン担体のみと比較し
た。
白金−銅触媒について、100.00mlの脱イオン化した蒸留水に3.179gのH2PtCl6・
6H2O（J.T.Baker，Inc．Baker Analyzed Grade，37.6パーセントPt）を溶解する
ことによってH2PtCl6ストック溶液を製造した。0.381gのCuCl2（Aldrich Chemic
al Company，Inc.，純度99
.999パーセント）を250mlの三角フラスコに入れ、8.305gのH2PtCl6ストック溶液
を攪拌しながら加えてCuCl2を溶解した。次いでこの溶液を42.64gの脱イオン化
した蒸留水で希釈し、攪拌した。40.04gのCalgon BPLF3活性炭（６×16メッシュ
、Calgon Carbon Corp.，Pittsburg，Pa）をフラスコに加え、急速に攪拌してこ
のカーボンにpt/Cu溶液を均一にコートさせた。この触媒を大気中、周囲温度に
おいて蒸発皿上で18時間乾燥し、次いで120℃のオーブン中でさらに２時間乾燥
した。その後反応器に入れ、乾燥し、還元した。得られた触媒は0.25重量パーセ
ントの白金（元素基準）及び0.45重量パーセントの銅（元素基準）からなってい
た。
同様の方法を用いて、Calgon BPLF3活性炭担体担体上の0.48重量パーセントの
銅（クロロ白金酸を用いない）、及び同じ活性炭上に0.25重量パーセントの白金
（CuCl2を用いない）の触媒を製造した。
反応は、これら各々の触媒を用いて様々な反応温度で行い、また担体の活性の
テストとして未含浸Calgon BPLF3活性炭を用いて様々な温度で行った。
各触媒を、約12cm3の触媒を用いて、上記長さ18インチのチューブ状反応器に
入れた。液空間速度（LHSV）は1.25であり、水素及びＰＤＣは6.0:1のモル比で
供給した。これらの触媒を用いた実験における反応器温度、ＰＤＣ転化率、生産
性、及び個々の生成物の選択率を以下の表１に示す。
例２〜６
例２〜６において、例１と同じ活性炭担体を用いて白金−銅触媒を調製した。
この触媒は、例１と同様にして調製し、充填し、乾燥し、そして還元したが、こ
の例において用いた触媒は白金及び銅の量（元素基準）が異なっていた。
この触媒を用いた実験において、18インチのMonel反応器に1.2cm3の触媒を用
い、水素−ＰＤＣ供給比はモル基準で５：１（例１では６：１）にセットした。
液空間速度及び反応温度を変えた。この実験の結果を表２に示し、この表２はプ
ロピレン収率がこの条件において28.5パーセント（250℃でのカーボン上の0.5Pt
/12.3Cu触媒で、又は（36.7×77.7）/100）〜64.2パーセント（250℃でのカーボ
ン上の0.28Pt/3.42Cu触媒、0.30LHSVで、又は（87×73.8）/100）であった。
例７
この例で調製した触媒は、上記例の銅と共に、白金のかわりにパラジウムを含
む。
この例のパラジウム−銅触媒の製造において、0.393gのPdCl2（Aldrich Chemi
cal Company，Inc.，純度99.999パーセント）を２mlの12M塩酸（HCl）に溶解し
、蒸留した脱イオン水を含むメスフラスコ内で25.00mlに希釈した。0.097gのCuC
l2（Aldrich Chemical Company，Inc.，純度99.999パーセント）を50mlの三角フ
ラスコに入れ、1.435gのH2PdCl4ストック溶液を攪拌しながらCuCl2を含むフラス
コに加えた。CuCl2が溶解した後、得られた溶液を11.00gの脱イオン化した蒸留
水で希釈し、攪拌した。
10.00gのCalgon BPLF3活性炭（６×16メッシュ、Calgon CarbonCorp.）を攪拌
しながらフラスコに加え、このカーボンにこの溶液を均一にコートさせた。こう
して製造した触媒を大気中、周囲温度において蒸発皿上で18時間乾燥した。この
触媒は活性炭担体上、0.13重量パーセントのパラジウム（元素基準）及び0.45重
量パーセントの銅（元素基準）からなっており、上記のようにして120℃のオー
ブン中でさらに２時間乾燥し、その後反応器に入れ、乾燥し、還元した。
チューブ状反応器内の1.2cm3の触媒を用いて、上記例１に示した方法及び装置
により、この触媒で３種の実験を行った。この実験の結果を表３に示す。この結
果は、プロピレンへのＰＤＣの転化について、等モル比のパラジウム／銅触媒が
前記白金／銅触媒（0.25Pt/0.45Cu//C）よりも活性が低いことを示している。
例８
この例での実験用の触媒は、前記例と同じ活性炭上の0.25重量パーセントのイ
リジウム（元素基準）、及び0.45重量パーセントの銅（元素基準）からなってい
た。
50.00mlのメスフラスコ内の4.988gの0.1MのHCl溶液に0.911gのIrCl4・H2O（53.
4パーセントイリジウム）を溶解し、この溶液を脱イオン化した蒸留水で50mlに
希釈することにより調製したIrCl4のストック溶液によりイリジウム−銅触媒を
調製した。
0.095gのCuCl2（Aldrich Chemical Company，Inc.，純度99.999パーセント）
を50mlの三角フラスコに入れ、2.553gのIrCl4ストック溶液を攪拌しながら加え,
CuCl2を溶解した。この溶液を10.00gの脱イオン化した蒸留水で希釈した。10.00
gのCalgon BPLF3活性炭（６×16メッシュ）をフラスコに加え、よく攪拌してこ
の活性炭にIrCl4とCuCl4の水溶液をコートさせた。こうして製造した触媒は、活
性炭上に0.25重量パーセントのイリジウム（元素基準）及び0.45重量パーセント
の銅（元素基準）を含み、大気中、周囲温度において蒸発皿上で18時間乾燥し、
次いでオーブン中120℃において２時間乾燥した。次いでこの触媒を反応器に入
れ、乾燥し、還元した。
チューブ状反応器内の1.2cm3の触媒を用いて、上記例１に示した方法及び装置
により、この触媒で３種の実験を行った。残りの反応パラメーター及び実験の結
果を表４に示す。
この結果は、プロピレンへのＰＤＣの転化について、イリジウム／銅触媒が同
様のモル比の白金／銅触媒よりも選択率が低いことを示唆している。例９
この例においてテストした触媒は、Calgon活性炭上の0.29重量パーセントの白
金（元素基準）及び0.75重量パーセントの銀（元素基
準）を含み、まず50mlの三角フラスコ内で0.048gのPt（NH3）4（NO3）2、0.116g
の硝酸銀、及び12.43gの蒸留した脱イオン水を調製することにより製造した。前
記例と同じ活性炭（9.68g）をこのストック溶液を含むフラスコに加えた。1.2cm3
の触媒（500.1mg）を反応器に入れ、乾燥し、還元した。次いでいくつかの水素
−ＰＤＣモル比においてテストを行った。
この結果を前記表５に示す。例10〜13
この例は、水素下で触媒を還元せず塩化物源（塩化水素）に暴露することによ
りバイメタル白金／銅触媒を予備処理すること、塩化物源予備処理を行い水素下
で還元すること、塩化物源予備処理を行わないで還元すること、及び不活性環境
において触媒を単に乾燥し、塩化物源へ暴露しないで又は還元しないで工程を開
始すること、のプロピレン及びプロパンへの転化率及び選択率に対する効果を比
較する。この比較を可能にするため、まず例１に記載の一般法によって所定量の
触媒を調製した（窒素乾燥及び還元工程を行わない）。この触媒は、Calgon BPL
F3カーボン担体上の0.5重量パーセントの白金及び0.9重量パーセントの銅を含む
。
この量の触媒より得た第一の触媒サンプル（0.6g）を、反応器チューブの中心
のガラスウール上にのせることによって反応器に入れた。次いでこの触媒をガラ
スウールのプラグで覆った。その後、充填した触媒サンプルを90cm/minの窒素流
下において３℃／minの速度で25℃から120℃に温度を高め、そして120℃に１時
間保って乾燥した。次いでこの触媒を90cm3/minの水素流により温度を３℃／min
の速度で120℃から235℃に温度を高め、そして235℃に２時間保って還元した。
こうして製造及び処理した触媒は、以下の表６において触媒Ａである。
同様にして第二のサンプル（1.0g）を充填し、第一のサンプルと同様にして窒
素流下で25℃から120℃に高め乾燥した。しかしながら、120℃に１時間保った後
、50cm3/minの塩化水素流を流し、1.5時間保った。次いで140cc/minの水素及び
塩化水素の２：１混合物の還元及び塩化物源予備処理流の下で温度を120℃から2
35℃に３℃／minの速度で高めた。得られた触媒を235℃に２時間保ち、これを表
６において触媒Ｂと呼ぶ。
第三の触媒サンプル（1.0g）を充填し、90cc/minの窒素流下で３℃／minの速
度で25℃から235℃に高め乾燥した。235℃に４時間保った後、50cc/minの純粋な
HCl流を流し始め、さらに４時間保った。表６におけるこの触媒Ｃはこの第三の
触媒サンプルに相当する。
最後に、第四の触媒サンプル（1.0g）を、温度を３℃／minの速度で25℃から2
35℃に高めながら窒素流下（90cc/min）に保ち、次いで235℃に３時間保った。
この触媒は表６における触媒Ｄである。
この触媒サンプルによるプロピレンへのＰＤＣの転化を行うため、高圧シリン
ジポンプにより１／16インチ（1.6mm）（O.D.）Monelニッケル合金チューブを通
して、エバポレーターとして働く充填サンプルシリンダーに送った。尚、以下に
おいて特に示さない限り、すべてのテスト反応器の部品、チューブ、及び取付部
品はMonelニッケル合金（Huntington Alloys，Inco Alloys International，Inc
.）製である。
１／16インチのチューブは充填シリンダーのほぼ中心まで伸び、そこで電気ヒ
ートトレーシング（tracing）を用いて180℃の蒸発温度まで加熱された。供給ラ
イン内で供給材料の蒸発が達成され、供給材料は水素供給流と混合された際に過
熱となった。エバポレーターのスキン温度及びこのエバポレーターから出るガス
の温度をモニターするためサーモカップルを用いた。
電気ヒートトレーシングで包まれた充填サンプルシリンダーからなるプレヒー
ターを備えた、Matheson Gas Products，Inc．Secaucus，N.J.のModel 8249リニ
ヤーマスフローコントローラーを用いて水素供給流を、プレヒーターに供給した
。プレヒーターのスキン温度及びプレヒーターを出るガスの温度をモニターする
ためサーモカップルを用いた。プレヒーター温度は140℃にセットした。
エバポレーターを出る蒸発した供給材料を、140℃に保った1/4インチ（0.64cm
）チューブの２フィート（0.61メートル）の位置でプレヒーターからの水素と混
合した。次いで混合したガスを、カートリッジヒーターにより加熱されたアルミ
ニウムブロック内の上記チューブ状反応器（外径１／２インチ（1.27cm）、長さ
12インチ（30.5cm））に通し、約１時間反応温度にし、液体ＰＤＣを流す前に水
素ガス流を平衡させた後、反応させた。
こうしてチューブ状反応器内で気相中において供給材料と水素を反応させた後
、この反応からの生成物をガスサンプリングバルブに通す。このガスサンプリン
グバルブはHewlett-Packard Model 5890Series IIガスクロマトグラフにおける
オンラインガスクロマトグラフ分析用のガスを与える。このガスクロマトグラフ
にはフレームイオン化ディテクターが備えられており、種々の反応生成物を分離
するため30m×0.53mm（内径）の100パーセントメチルシリコーン／溶融シリカ及
び30m×0.53mm（内径）の多孔質ポリマーがライニングされた溶融シリカカラム
を用いた。個々の反応生成物の重量によって測定された標準物質の投与によって
応答因子が測定された。この応答因子は個々のピーク領域及びすべての反応生成
物の総モルと共に適用し、反応器溶出液中の個々の成分のモルパーセント、及び
個々の反応生成物の選択率を決定した。
触媒Ａ及びＢの反応条件は、235℃、75psig（0.52MPa（gauge））、
0.44hr-1の液空間速度、５秒の液空間速度及び3.0の水素−ＰＤＣモル比であっ
た。触媒Ｃ及びＤの反応条件は幾らか異なり、滞留時間は５秒ではなく10秒であ
り、水素−ＰＤＣモル比は３：１ではなく１：１であった。
プロピレン、2-クロロプロパン（2-CPa）及びプロパンへの選択率、並びに転
化したＰＤＣの割合を、触媒Ａ〜Ｄの各々について表６に示す。
例14〜18
この例において、例10〜13と同様の装置及び方法を用い、異なる触媒組成を評
価し、比較した。各々の触媒は金属の塩化物及び水中の溶液より調製し、Calgon
BPLF3活性炭を用いた。この触媒を例１〜９と同様にして風乾及びオーブン乾燥
し、還元した。
この比較のための反応温度は220℃であり、圧力は大気圧であり、滞留時間は
１秒であり、そして水素−ＰＤＣモル比は３：１であった。
この実験における種々の生成物への選択率及び転化率（パーセント）を表７に
示す。ここで2-CPAは2-クロロプロパンである。
本発明の方法及び触媒の種々の実施態様を示したが、当業者は、特に請求項に
記載の本発明の範囲もしくは精神における限りにおいて多くの変化を行ってよい
ことが理解されるであろう。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ
Ｃ０７Ｃ 1/26
// Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，
ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ
Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ
，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，
ＴＤ，ＴＧ)，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，
ＣＡ，ＣＨ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，Ｈ
Ｕ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＵ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ
，ＮＬ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，
ＳＥ，ＳＫ，ＵＡ
(72)発明者 ホルブルック，マイケル ティー.
アメリカ合衆国，ルイジアナ 70808，バ
トン ルージュ，ヘリテイジ ドライブ
5030
(72)発明者 スミス，デビッド ディー.
アメリカ合衆国，ルイジアナ 70809，バ
トン ルージュ，ウエストウッド アベニ
ュ 10345
(72)発明者 マーチソン，クレイグ ビー.
アメリカ合衆国，ミシガン 48640，ミッ
ドランド，ウエスト メドウブルック ド
ライブ 606
(72)発明者 シスネロス，マーク ディー.
アメリカ合衆国，ルイジアナ 70810，バ
トン ルージュ，プランテーション リッ
ジ ドライブ 204
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1．1,2-ジクロロプロパンを工業上十分な割合でプロピレンに転化する方法で あって、元素もしくは化合物形状の１種以上のIB族金属及び元素もしくは化合物 形状の１種以上のVIII族金属を含む、担体に担持された触媒の存在下において1, 2-ジクロロプロパンを水素と反応させることを特徴とする方法。 2．反応の供給材料に塩化水素を混入する、請求項１記載の方法。 3．少なくとも15パーセントの収率でプロピレンが形成される、請求項１記載 の方法。 4．少なくとも35パーセントの収率でプロピレンが形成される、請求項３記載 の方法。 5．触媒が担体上の、元素もしくは化合物形状の１種以上のIB族金属及び元素 もしくは化合物形状の１種以上のVIII族金属から本質的になる、請求項１記載の 方法。 6．触媒が担体上の、元素もしくは化合物形状の１種以上のIB族金属及び元素 もしくは化合物形状の１種以上のVIII族金属からなる、請求項５記載の方法。 7．１種以上のIB族金属が銅を含み、１種以上のVIII族金属が白金を含む、請 求項６記載の方法。 8．触媒中のIB族金属及びVIII族金属が銅及び白金から本質的になる、請求項 ７記載の方法。 9．IB族金属及びVIII族金属が銅及び白金からなる、請求項８記載の方法。 10．触媒が元素を基準として0.01〜5.0重量パーセントの白金及び元素を基準 として0.1〜15重量パーセントの銅を含み、触媒担体が少なくとも200m2/gの比表 面積を有するカーボンである、請求項 ９記載の方法。 11．触媒が元素を基準として0.10〜3.0重量パーセントの白金及び元素を基準 として0.05〜５重量パーセントの銅を含み、触媒担体が少なくとも500m2/gの比 表面積を有するカーボンである、請求項９記載の方法。 12．触媒が元素を基準として0.20〜1.0重量パーセントの白金及び元素を基準 として0.1〜2.0重量パーセントの銅を含み、触媒担体が少なくとも800m2/gの比 表面積を有するカーボンである、請求項11記載の方法。 13．触媒が塩化物源への暴露により予備処理されている、請求項10記載の方法 。 14．触媒が塩化物源への暴露により予備処理されている、請求項11記載の方法 。 15．触媒が塩化物源への暴露により予備処理されている、請求項12記載の方法 。 16．反応が、大気圧〜10.3MPa（gauge）の圧力、100℃〜350℃の温度、0.25秒 〜180秒の滞留時間、及び0.1:1〜100:1の水素−1,2-ジクロロプロパンのモル比 で気相内で行われる、請求項10記載の方法。 17．反応が、大気圧〜10.3MPa（gauge）の圧力、100℃〜350℃の温度、0.25秒 〜180秒の滞留時間、及び0.1:1〜100:1の水素−1,2-ジクロロプロパンのモル比 で気相内で行われる、請求項13記載の方法。 18．反応が、0.03MPa（gauge）〜3.4MPa（gauge）の圧力、180℃〜300℃の温 度、1.0秒〜20秒の滞留時間、及び0.3:1〜10:1の水素−1,2-ジクロロプロパンの モル比で気相内で行われる、請求項11〜12のいずれか記載の方法。 19．反応が、0.03MPa（gauge）〜3.4MPa（gauge）の圧力、180℃〜300℃の温 度、1.0秒〜20秒の滞留時間、及び0.3:1〜10:1の水素−1,2-ジクロロプロパンの モル比で気相内で行われる、請求項14〜12のいずれか記載の方法。 20．反応が、0.34MPa（gauge）〜2.1MPa（gauge）の圧力、200℃〜260℃の温 度、５秒〜15秒の滞留時間、及び0.5:1〜３：１の水素−1,2-ジクロロプロパン のモル比で気相内で行われる、請求項12記載の方法。 21．反応が、0.34MPa（gauge）〜2.1MPa（gauge）の圧力、200℃〜260℃の温 度、５秒〜15秒の滞留時間、及び0.5:1〜３：１の水素−1,2-ジクロロプロパン のモル比で気相内で行われる、請求項15記載の方法。
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