JPH08502183A

JPH08502183A - カチオン系アミノ‐エピクロルヒドリン・アダクツによって表面橋かけ結合された結合吸収性粒子から成る多孔性吸収性マクロ組織

Info

Publication number: JPH08502183A
Application number: JP6509160A
Authority: JP
Inventors: レザイ，エブラヒム; ヘンリーラーマン，フランク; 利昭岩崎
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1992-10-02
Filing date: 1993-09-23
Publication date: 1996-03-12
Anticipated expiration: 2019-05-31
Also published as: JP3532202B2; MX9306172A; FI112172B; ES2111187T3; CZ82595A3; KR100297891B1; NO951234D0; ATE161736T1; AU5291193A; MY108902A; BR9307171A; PE54494A1; HK1008139A1; HU9500960D0; DE69316227T2; SG48854A1; CN1080129C; FI951549L; HUT72728A; AU679698B2

Abstract

(57)【要約】水または身体排泄物（例えば尿）などの液体と接触した時に膨潤してこれらの液体を吸収し、オシメ、成人用失禁パッドおよび生理用ナプキンなどの吸収性製品に使用可能の多孔性、吸収性マクロ組織が開示される。これらの多孔性マクロ組織はカチオン、好ましくはポリマーアミノエピクロルヒドリンアダクツによって表面橋かけ結合された結合吸収性粒子から成る。

Description

【発明の詳細な説明】カチオン系アミノ-エピクロルヒドリン・アダクツによって表面橋かけ結合された結合吸収性粒子から成る多孔性吸収性マクロ組織発明の分野本発明は、水または身体排泄物（例えば尿）と接触した際に膨潤してこれらの液体を吸収する事のできる多孔性吸収性マクロ組織に関するものであり、オシメ、成人用失禁パッド、生理用ナプキンなどの吸収性製品に応用する事ができる。この出願は、特にカチオン系、好ましくはポリマーの、アミノ−エピクロルヒドリン・アダクツによって表面橋かけ結合（surface crosslink）された結合吸収性製品の多孔性マクロ組織に関するものである。発明の背景粒状の吸収性ポリマー組成物は水および身体排泄物（例えば尿）などの液体を多量に吸収する事ができ、またさらにこのような吸収された液体を中程度の圧力下に保持する事ができる。このようなポリマー組成物の吸収特性の故に、オシメなどの吸収性製品の中に合体するのに特に有効である。吸収性製品中の粒状、吸収性ポリマー組成物（しばしば「ハイドロゲル」、「超吸収剤」、または「ハイドロコロイド物質」とも呼ばれる）の使用法を開示した例えば米国特許第３，６９９，１０３号（ハーパー他）および米国特許第３，７７０，７３１号（ハルモン）を参照。しかし通常の粒状吸収性ポリマー組成物は、粒子が不動化されず処理中および／または使用中に自由に泳動するという限界を有する。粒子の泳動は製造中にも材料処理損失、並びに粒子を使用する組織中の粒子の不均一合体を生じる可能性がある。しかしさらに顕著な問題点は、これらの粒子材料が使用に際して膨潤中または膨潤後に泳動する時に生じる。このような粒子移動性は、安定な粒子間毛管作用または液体輸送チャンネルの欠損により材料を通る液体流に対して高抵抗を生じる。この現象は一般に「ゲルブロッキング」と呼ばれるものの一つの形式である。このような吸収性製品の中に使用する際の吸収性粒子の可動性に伴なう性能上の制限を克服する１つの試みは、ティシュラミネート、すなわち積層吸収性組織の中に粒状吸収性ポリマー組成物を合体するにある。粒子をティシュ層の間に包蔵する事により、吸収性組織中の全体的粒子移動が低減される。しかし液体と接触した際に、ラミネート中の粒子が相互に自由に移動して、すでに存在する毛管チャンネルの破断を生じる。他の解決法は、粒子を相互にまたは基質に対して保持する接着剤として作用する多量の液状ポリヒドロキシ化合物を添加する事によって粒子吸収性ポリマー組成物を不動化するにある。例えば米国特許第４，４１０，５７１号（コープマン）参照。このアプローチは膨潤前にまたある程度は膨潤中に泳動を制限するが、場合によって余分液体量の存在においては粒子が相互に離間し、その結果、粒子間に予め存在する毛管チャンネルの破断を生じる。吸収性粒子の可動性の問題を解決する他の方法は、線形吸収性ポリマーの溶液を押出し次にこれを橋かけ結合する事によって超吸収性薄膜を製造するにある。例えば（グリコール又はグリセロールのようなポリヒドロキシ化合物で橋かけされた）米国特許第４，８６１，５３９号（アレンほか）および（Kymene（商標）のようなポリアミン‐ポリアミドエピクロルヒドリンアダクツで橋かけされた）米国特許第４，０７６，６７３号（バークホールダ）を参照。これらの超吸収性薄膜は多量の液体を吸収する事ができるが、本質的に非多孔性であるので、すなわち粒子間毛管チャンネルを有しないので、限られた液体輸送特性を有する。実際に、毛管チャンネルが存在しないので、この種の薄膜は本質的にゲルブロッキングを生じる傾向がある。さらに最近に提案された他の方法は、これらの粒子を結合吸収性粒子シートとして凝集性マクロ組織状に形成するにある。米国特許第５，１０２，５９７号（ロウほか）参照。このような凝集性マクロ組織は、最初に吸収性粒子を非イオン橋かけ結合剤、水およびイソプロパノールなどの親水性有機溶媒の溶液と混合よる事によって製造される。このような非イオン橋かけ結合剤としては、多価アルコール（例えばグリセロール）、ポリアジリジン化合物（例えば２，２−ビスヒドロキシメチルブタノールトリス［３−（１−アジリジン）プロピオネート］）、ハロエポキシ化合物（例えばエピクロルヒドリン）、ポリアルデヒド化合物（例えばグルタルアルデヒド）、ポリアミン化合物（例えばエチレンアミン）およびポリイソシアネート化合物（例えば２，４−トルエンジイソシアネート）、好ましくはグリセロールを含む。ロウほか特許の第１１欄、２２−５４行参照。これらの凝集性マクロ組織の製造に使用される型の粒状吸収性ポリマー組成物は通常多カルボキシ基を含み、代表的にはポリアクリレートなどのポリカルボキシ化合物から誘導される。橋かけ結合剤としてグリセロールを使用する際に、グリセロールのヒドロキシ基はエステル化反応によって吸収性製品中のポリマーのカルボキシ基と反応する。グリセロールによって形成された橋かけエステル結合が吸収性粒子の表面のみならず、その内部にも存在する。これはグリセロールが吸収性粒子内部まで進入する事のできる非イオン性の比較的小さい分子だからである。このようにして生じた橋かけ結合は、凝集性マクロ組織の結合粒子の吸収容量を低下させる。さらに、グリセロールのヒドロキシ基と吸収性製品中に存在するポリマーのカルボキシ基との橋かけ結合反応が比較的遅い。実際に、グリセロール処理された吸収性製品は一般に２００℃の温度で５０分間硬化処理される。この処理は結合吸収性粒子の比較的脆いシートを形成し、このシートは特に所望の最終吸収性構造を製造する際に操作しにくい。従って、これらの脆いシートを比較的可撓性にし従って吸収性構造の製造中に操作しやすくするためこれらのシートを水とグリセロールの混合物などの可塑剤によって処理する必要がある。従って、（１）主として吸収性粒子の表面においてこの吸収性粒子中に存在するカルボキシ基と急速に反応して吸収効果を最小限に成し（２）凝集マクロ組織の吸収性と機械特性（引張り特性）を改良し、（３）オシメ、成人用失禁パッド、生理用ナプキンなどの中に使用される吸収性構造として形成しやすい凝集マクロ組織の可撓性シートを生じ、また（４）必ずしもイソプロパノールなどの有機溶媒を必要としない橋かけ結合剤を使用して結合吸収性粒子の凝集マクロ組織を製造できる事が望ましいであろう。発明の開示本発明は、粒子間結合された凝集体から成る多孔性吸収性マクロ組織に関するものである。これらの凝集体は、その表面において相互に結合された多数のプレカーサ吸収性粒子を含み、これらの粒子はアニオン官能基を有する実質的に水不溶性の吸収性ハイドロケル形成ポリマー材料から成る。これらの凝集体はさらに、プレカーサ粒子の表面において吸収性ポリマー物質と有効な表面橋かけ結合を成すのに十分な量反応させられるカチオン系、好ましくはポリマー、アミノ−エピクロルヒドリン・アダクツを含む。またこれらの凝集体は隣接プレカーサ粒子の間に複数の細孔を有し、これらの細孔が相互連通チャンネルによって相互に連通されて透液性マクロ組織を形成し、このマクロ組織の外接乾燥容積は約０．００８ｍｍ³以上である。さらに本発明は、多数のプレカーサ吸収性粒子を製造し、つぎにこれらの粒子を十分量のカチオン系、好ましくはポリマー性のアミノ−エピクロルヒドリン・アダクツによって処理する事によってこのような多孔性吸収性マクロ組織を製造する方法に関するものである。前記のように処理されたプレカーサ粒子をつぎに凝集体を成すように相互に物理的に結合し、またアダクツをプレカーサ粒子の吸収性ポリマー材料と反応させて有効な表面橋かけ結合を生じる。この多孔性、吸収性マクロ組織はオシメ、成人用失禁パッド、生理用ナプキンなどを含む各種の吸収性製品の吸収性構造において、単独でまたは他の吸収性材料と結合して使用する事ができる。このような本発明の多孔性吸収性マクロ組織とその製造法は、非イオン橋かけ結合剤、特にグリセロールから成る先行技術の多孔性吸収性マクロ組織よりも多くの利点を示す。本発明による橋かけ結合剤としてのカチオン、好ましくはポリマー性アミノ−エピクロルヒドリン・アダクツの使用は、硬化速度を改良し、粒子内部の橋かけ結合を減少または除去する事によって粒子の吸収容量を増進する。これは、これらのアダクツ、特にポリマー樹脂バージョンが比較的大きなカチオン分子であって、吸収性粒子の内部に浸透できない事による。さらに、これらのアダクツのカチオン官能基（例えばアゼテジニウム）が常温、例えば１８−２５℃においても吸収性製品のポリマー材料のアニオン基、代表的にはカルボキシ官能基と非常に急速に反応するものと思われる。その結果、橋かけ結合剤としてグリセロールを使用する場合の４重量％に対して、１重量％程度の低い橋かけ結合剤レベルを必要とする。これらのカチオン系、好ましくはポリマー性アミノエピクロルヒドリンアダクツの使用は、橋かけ結合剤としてグリセロールを使用して得られた多孔性吸収性マクロ組織に対してその他の顕著な利点を示す。本発明のマクロ組織は改善された吸収性および機械特性（引張り特性）を有する。グリセロールで橋かけ結合されたマクロ組織と異なり、本発明の可撓性マクロ組織（例えばシート）は可塑剤による処理（例えば水とグリセロールとの混合物の添加）なしで本質的に１段階で製造する事ができる。さらに本発明のマクロ組織の製造に際してはイソプロパノールなどの有機性溶媒を必要としない。図面の簡単な説明第１図は本発明による多孔性吸収性マクロ組織の一部の顕微鏡写真（倍率３４．９×）である。第２図は本発明のマクロ組織の拡大顕微鏡写真（倍率７５×）である。第３図は第２図のマクロ組織のさらに拡大された顕微鏡写真（倍率２００×）である。第４図は第３図のマクロ組織のさらに拡大された顕微鏡写真（倍率４００×）である。第５図は本発明による使い捨てオシメの実施態様の斜視図であって、そのトップシートの部分を切断して下層の吸収性コア（本発明による吸収性部材の一態様）をより明らかに示し、この吸収性部材は本発明による多孔性吸収性マクロ組織を有している。第６図は第５図の６−６線に沿ってとられた吸収性コアの断面図である。第７図はトップシートの一部を切断して本発明による他の二重層吸収性コアの態様をより明らかに示す本発明による使い捨てオシメの態様の斜視図である。第８図はオシメ構造の成分の分解斜視図であり、成分の一つは他の二重層吸収性コアであり、そこでは吸収性マクロ組織は複数のストリップの形をなしている。また第９図は本発明によるシート状の吸収性マクロ組織を製造する装置の概略斜視図である。発明の詳細な説明Ａ．多孔性吸収性マクロ組織本発明による多孔性吸収性マクロ組織は水および／または排泄物（例えば尿または月経）などの多量の液体を吸収しこれらの液体を中圧で保持する事のできる組織である。プレカーサ粒子の粒状の故に、マクロ組織は隣接プレカーサ粒子間に細孔を有する。これらの細孔は連通チャンネルによって相互に連通されているので、マクロ組織は透液性である（すなわち毛管輸送チャンネルを有する）。プレカーサ粒子間に形成された結合の故に、得られた凝集体マクロ組織は改善された組織一体性を有し、増進された液体取得レートおよび分布レートと、最小限のゲルブロッキング特性とを有する。マクロ組織が液体と接触させられる時、中程度の締め付け圧においてもマクロ組織は全体として等方的に膨潤し、プレカーサ粒子間の細孔の中にこの液体を吸収し、次のこの液体を粒子の中に吸収する。マクロ組織の等方性膨潤の故に、プレカーサ粒子と細孔が膨潤に際してその相対的幾何学および空間的相互関係を保持する。従ってプレカーサ粒子が膨潤に際しても相互に離間しないのでマクロ組織は比較的「流体安定性」であり、ゲルブロッキングの傾向を最小限に成し毛管チャンネルを拡大状態に保持する事ができるので、過剰の液体装入物も取得して輸送する事ができる。この場合、用語「マクロ組織」とは、実質的に乾燥した時に、少なくとも約０．００８ｍｍ³、好ましくは少なくとも約１０．０ｍｍ³、さらに好ましくは少なくとも約１００ｍｍ³、最も好ましくは少なくとも約５００ｍｍ³の外接容積（すなわち外接乾燥容積）を有する組織を意味する。代表的には本発明のマクロ組織は約５００ｍｍ³よりはるかに高い外接乾燥容積を有する。好ましくは本発明のマクロ組織は約１０００ｍｍ³と１００，０００ｍ³との間の外接乾燥容積を有する。本発明のマクロ組織は種々の形状を有する事ができるが、これらは代表的にはシート、フィルム、シリンダ、ブロック、球形、繊維状、フィルム状、またはその他の形状の要素とする。マクロ組織は一般に約０．２ｍｍ乃至約１０．０ｍｍの範囲内の厚さまたは直径を有する。好ましくは吸収性製品の中に使用するため、マクロ組織はシート状を成す。用語「シート」は少なくとも約０．２ｍｍの厚さを有するマクロ組織を言う。シートは好ましくは約０．５ｍｍ乃至約１０ｍｍの範囲内の、代表的には約１ｍｍ乃至約３ｍｍの範囲内の厚さを有する。第１図乃至第４図に図示のように、本発明の多孔性吸収性マクロ組織は粒子間結合された凝集体を含む。これらの粒子間結合凝集体は通常約８またはこれ以上のもともと別個のプレカーサ粒子を含む。個々のプレカーサ粒子の本発明による好ましい外接乾燥容積および粒径について、これらの粒子間結合凝集体は約１００，０００またはこれ以上の個々のプレカーサ粒子から成る。これらの個々のプレカーサ粒子は粒状、粉状、球形、フレーク状、繊維状、凝集体またはアグロメレート粒子から成る事ができる。特に第１図および第２図から明かなように、個々のプレカーサ粒子は種々の形状、例えば立方体、ロッド状、多面形、球形、丸形、角形、不規則形状、ランダムな大きさの不規則形状、例えば摩砕または粉砕段階の粉末製品、または針状、フレーク状および繊維状の高い最大寸法／最小寸法比を有する形状を有する事ができる。特に第３図および第４図に明かなように、本発明のマクロ組織を成す粒子間結合凝集体は本質的に複数の隣接粒子を接合しまたは固着する事によって形成される。これらのプレカーサ粒子が後述のように処理されて物理的に結合される際に、これらの粒子の表面のポリマー材料が十分に可塑性で凝集性（例えば粘着性）であるので、粒子間の結合部分として作用し隣接粒子が相互に固着される。次にアミノ−エピクロルヒドリン・アダクツと粒子のポリマー材料との橋かけ結合反応がこの固着した構造を固化するので、凝集体中の粒子が相互に凝集結合した状態にとどまる。Ｂ．吸収性プレカーサ粒子本発明のマクロ組織は、多量の液体を吸収する事のできるポリマー材料から成る（このようなポリマー材料は一般に「ハイドロゲル」、「超吸収剤」、または「ハイドロコロイド物質」と呼ばれる）。マクロ組織は好ましくは実質的に水不溶性の吸収性ハイドロゲル形成ポリマー材料である。プレカーサ粒子を形成する特定のポリマー材料を下記に説明する。プレカーサ粒子は広範囲の粒径を有する事ができるが、特定の粒径分布と粒径が望ましい。本発明の目的から、プレカーサ粒子の粒径はフルイ粒径分析によって特定されるので、繊維状、粒状、フレーク状または粉状など最大寸法と最小寸法との比率が大きくないプレカーサ粒子について粒径が特定される。従って例えば、６００ミクロンの開口を有する標準型＃３０フルイの上に保留されるプレカーサ粒子は６００ミクロン以上の粒径を有するとみなされ、この標準型＃３０フルイを通過し５００ミクロン開口を有する標準型＃３５フルイ上に保留されるプレカーサ粒子は５００ミクロンと６００ミクロンの間の粒径を有するとみなされ、５００ミクロンの＃３５フルイを通過するプレカーサ粒子は５００ミクロン以下の粒径を有するとみなされる。本発明の好ましい実施態様においては、プレカーサ粒子は一般に約１ミクロン乃至約２０００ミクロン、好ましくは約２０乃至約１０００ミクロンの粒径範囲を有する。さらに本発明の目的は、プレカーサ粒子の質量平均粒径がマクロ組織の特徴および特性を特定するために重要である。与えられたプレカーサ粒子サンプルの質量平均粒径とは、質量ベースでのサンプル平均粒径としての粒子粒径と定義される。１つのサンプルの質量平均粒径を特定する方法は下記の「テスト法」の項に記載されている。本発明のプレカーサ粒子の質量平均粒径は全体として約２０− １５００ミクロン、さらに好ましくは約５０乃至約１０００ミクロンである。本発明の好ましい実施態様においては、プレカーサ粒子は約１０００ミクロン以下、さらに好ましくは約６００ミクロン以下、最も好ましくは約５００ミクロン以下の質量平均粒径を有する。本発明の特に好ましい実施態様においては、プレカーサ粒子の質量平均粒径は比較的小さい（すなわち、プレカーサ粒子は微細である）。これらの実施態様において、プレカーサ粒子の質量平均粒径は約３００ミクロン以下、さらに好ましくは約１８０ミクロン以下である。１つの好ましい実施態様において、プレカーサ粒子の少なくとも約９５重量％は約１５０乃至約３００ミクロンの範囲内の粒径を有する。他の好ましい実施態様において、プレカーサ粒子の少なくとも約９５重量％は約９０乃至約１８０ミクロンの範囲内の粒径を有する。狭いプレカーサ粒子粒径分布が好ましい。というのはその結果同等の質量平均粒径を有する幅広い粒径分布よりも凝縮された時に比較的高い空隙部分を有するので、より高い多孔度のマクロ組織を生じるからである。繊維のように最大寸法／最小寸法の比率の大きい材料の粒径は代表的にはその最大寸法によって定義される。例えば本発明のマクロ組織において吸収性ポリマー繊維（例えば超吸収性繊維）が使用されれば、この繊維の長さが「粒径」を定義するために使用される。（この繊維のデニールおよび直径も特記する事ができる）。本発明の実施態様において、繊維は約５ｍｍ以上、好ましくは約１０ｍｍ乃至約１００ｍｍ）さらに好ましくは約１０ｍｍ乃至約５０ｍｍの範囲内の長さを有する。本発明のプレカーサ粒子は、スルフフォン酸およびさらに代表的にはカルボン酸などの複数のアニオン官能基を有する実質的に水不溶性の、吸収性ハイドロゲル形成ポリマー材料を含む。本発明のプレカーサ粒子として使用するに適したポリマー材料の例は重合性不飽和−酸含有モノマーから製造されたポリマー材料を含む。すなわちこれらのモノマーは、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を含むオレフィン的に不飽和の酸および無水物を含む。さらに詳しくは本発明のモノマーはオレフィン不飽和カルボン酸および酸無水物、オレフィン不飽和スルフォン酸およびその混合物から成るグループから選定される。本発明のプレカーサ粒子の製造に際して、ある種の非酸モノマーを通常少量使用する事ができる。このような非酸モノマーは例えば酸含有モノマーの水溶性または水分散性エステル、およびカルボン酸またはスルフフォン酸を全く含有しないモノマーを含む事ができる。従ってオプションとしての非酸モノマーは下記の型の官能基を含有するモノマーを含む事ができる。すなわち、カルボン酸またはスルフォン酸エステル、ヒドロキシ基、アミド基、アミノ基、ニトリル基および第４アンモニウム塩基。これらの非酸モノマーは公知の材料であって、例えば米国特許第４，０７６，６６３号（マスダほか）および米国特許第４，０６２，８１７号（ウエスターマンほか）に詳細に記載され、これらの特許を引例とする。オレフィン不飽和カルボン酸および無水カルボン酸モノマーは、アクリル酸そのもの、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−シアノアクリル酸、β−メチルアクリル酸（クロトン酸）、α−フェニルアクリル酸、β−アクリルオキシプロピオン酸、ソルビン酸、α−クロロソルビン酸、アンゲリカ酸、ケイ皮酸、ｐ−クロロケイ皮酸、β−ステリルアクリル酸、イタコン酸、シトロコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、マレイン酸、フマル酸、トリカルボキシエチレンおよび無水マレイン酸によって代表されるアクリル酸を含む。オレフィン不飽和スルフォン酸モノマーは、脂肪族または芳香族ビニルスルフォン酸、例えばビニルスルフフォン酸、アリルスルフォン酸、ビニルトルエンスルフォン酸およびスチレンスルフォン酸；アクリルまたはメタクリルスルフォン酸、例えばスルフォエチルアクリレート、スルフォエチルメタクリレート、スルフォプロピルアクリレート、スルフォプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ −３−メタクリルオキシプロピルスルフォン酸および２−アクリルアミド−２− メチルプロパンスルフォン酸を含む。本発明において使用される好ましいポリマー材料はカルボキシ基を含む。これらのポリマーは加水分解されたデンプン−アクリルニトリルグラフトコポリマー、部分的に中和されたデンプン−アクリルニトリルグラフトコポリマー、デンプン−アクリル酸グラフトコポリマー、部分的に中和されたデンプン−アクリル酸グラフトコポリマー、鹸化された酢酸ビニル−アクリルエステルコポリマー、加水分解アクリロニトリルまたはアクリルアミドコポリマー、前記コポリマーのいずれかの軽度網状橋かけ結合ポリマー、部分的に中和されたポリアクリル酸、部分的に中和されたポリアクリル酸の軽度網状橋かけ結合ポリマーを含む。これらのポリマーはいずれか単独で、または２種または２種以上の相異なるポリマーの混合物の形で使用する事ができる。これらのポリマー材料の例は米国特許第３，６６１，８７５号、米国特許第４，０７６，６６３号、米国特許第４，０９３，７７６号、米国特許第４，６６６，９８３号および米国特許第４，７３４，４７８号に記載されている。プレカーサ粒子の製造に使用される最も好ましいポリマー材料は部分中和ポリアクリル酸とそのデンプン誘導体の軽度網状橋かけ結合ポリマーである。最も好ましくはプレカーサ粒子は約５０乃至約９５％、好ましくは約７５％の中和され軽度網状橋かけ結合されたポリアクリル酸（すなわち、ポリ（アクリル酸ナトリウム／アクリル酸））を含有する。前述のように、プレカーサ粒子は軽度網状橋かけ結合されたポリマー材料から製造される。網状橋かけ結合は、プレカーサ粒子の製造に使用されるポリマー材料を実質的に不水溶性に成し、また部分的にプレカーサ粒子と得られたマクロ組織の吸収容量と抽出可能ポリマー含有量特性とを特定する。ポリマーの網状橋かけ結合プロセスおよび代表的な網状橋かけ結合剤は前記の引例米国特許第４，０７６，６６３号に詳細に記載されている。個々のプレカーサ粒子は任意通常の方法によって製造される。各プレカーサ粒子の代表的な好ましい製造法は米国特許Ｒｅ．第３２，６４９号（ブラントほか）、米国特許第４，６６６，９８３号（ツバキモトほか）、および米国特許第４，６２５，００１号（ツバキモトほか）に記載され、これらの特許を引例とする。プレカーサ粒子を形成する好ましい方法は、水溶液を使用する方法またはその他の溶液重合法である。前記の引例米国特許Ｒｅ．第３２，６４９号に記載のように、プレカーサ粒子を形成する重合を実施するための水溶液重合法は水性反応混合物を使用する段階を含む。この場合、水性反応混合物中に実質的に水不溶性の軽度網状橋かけ結合ポリマー物質を製造するのに十分な重合条件を水性反応混合物に対して加える。このようにして形成されたポリマー材料塊を粉砕または切断して個々のプレカーサ粒子を形成する。さらに詳しくはこの水溶液重合法は、プレカーサ粒子を形成する重合反応を実施する水性反応混合物を製造する段階を含む。このような反応混合物の１要素は、製造されるプレカーサ粒子の「背骨」を形成するための酸基含有モノマー材料である。反応混合物は一般に約１００重量部のモノマー材料を含む。水性反応混合物の他の成分は網状橋かけ結合剤を含む。プレカーサ粒子の製造に使用できる網状橋かけ結合剤は前記の引例米国特許Ｒｅ，第３２，６４９号、米国特許第４，６６６，９８３号、および米国特許第４，６２５，００１号に詳細に記載されている。一般に網状橋かけ結合剤は水性反応混合物中に、水性混合物中のモノマーの全モル数に対して約０．００１モルパーセント乃至約５モルパーセントの量を存在する（モノマー材料１００重量部に対して約０．０１乃至約２０重量部）。水性反応混合物の任意成分は、例えば過酸素化合物例えば、過硫酸ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム、過酸化カプリリル、過酸化ベンゾイル、過酸化水素、クメンヒドロペルオキシド、第３ブチルジペルフタレート、第３ブチルペルベンゾエート、ナトリウムペルアセテート、ナトリウムペルカルボネートなどの遊離基開始剤を含む。水性反応混合物の他の任意成分は、本質的に不飽和の酸性官能基含有モノマーのエステルを含む種々の非酸性コモノマー材料、またはカルボン酸あるいはスルホン酸官能基を全く含まないその他のコモノマーを含む。この水性反応混合物に対して、実質的に水不溶性の吸収性のハイドロゲルを形成する軽度網状橋かけ結合ポリマー材料を形成するのに十分な重合条件を加える。またこれらの重合条件は前記の３引例特許の中にさらに詳細に記載されている。このような重合条件は一般に、約０℃乃至約１００℃、さらに好ましくは約５℃乃至約４０℃の重合温度まで加熱する段階（熱活性化段階）を含む。また重合条件は、例えば反応混合物またはその一部に対して、通常の重合活性化照射を実施する段階を含む。放射線、電子線、紫外線または電磁照射は通常の重合技術である。好ましくは水性反応混合物中に形成されるポリマー材料の酸官能基が中和される。このような中和は、重合体材料の形成に使用される酸基含有単量体の少なくとも約２５モルパーセント、さらに好ましくは少なくとも約５０モルパーセントが塩形成カチオンによって中和されるように通常の手法によって実施する事ができる。このような塩形成カチオンは例えば前記の引例米国特許第Ｒｅ．第３２，６４９号に記載のように例えばアルカリ金属、アンモニウム、置換アンモニウムおよびアミンを含む。プレカーサ粒子が水溶液重合法を使用して製造される事が好ましいのであるが、逆エマルジョン重合または逆懸濁重合など多相重合処理技術を使用する重合法を実施する事もできる。逆エマルジョン重合または逆懸濁重合においては、水性反応混合物はシクロヘキサンなどの水不混和性不活性有機溶媒のマトリックス中に微細滴として懸濁される。このようにして得られたプレカーサ粒子は一般に球形である。逆懸濁重合法は、米国特許第４，３４０，７０６号（オーバヤシほか）、米国特許第４，５０６，０２５号（フレッシャーほか）、および米国特許第４，７３５，９８７号（モリタほか）に詳細に記載され、これらを引例とする。本発明の好ましい実施態様において、粒子間結合凝集体を形成するために使用されるプレカーサ粒子は実質的に乾燥していてる。用語「実質的に乾燥」とは、プレカーサ粒子がその重量の約５０％以下好ましくは約２０％以下、さらに好ましくは約１０％以下の液体含有量、代表的には水またはその他の溶液の含有量を有する事を意味する。一般に、プレカーサ粒子の液体含有量はその重量の約０．０１％乃至約５％の範囲内にある。それぞれのプレカーサ粒子は加熱など任意通常の方法で乾燥する事ができる。あるいはプレカーサ粒子が水性反応混合物を使用して形成される場合、共沸蒸留によって反応混合物から水を除去する事ができる。また水性反応混合物はメタノールなどの脱水溶媒によって処理する事ができる。これらの乾燥法の組合せも使用する事ができる。脱水されたポリマー材料塊を切断しまたは粉砕して、実質的に水不溶性で吸収性のハイドロゲル形成ポリマー材料の実質的に乾燥したプレカーサ粒子を形成する。本発明の好ましいプレカーサ粒子は、これらの粒子から形成されたマクロ組織が高い吸収容量を有するように高い吸収容量を有するものである。吸収容量は与えられたポリマー材料がその接触する液体を吸収する容量をいう。この吸収容量は、吸収される液体の性質および液体がポリマー材料と接触する態様に従って著しく変動する事ができる。本発明の目的から、「吸収容量」とは、下記に述べる「テスト法」において与えられたポリマー材料によって吸収される合成尿（下記に定義）の量をポリマー材料グラムあたり合成尿グラム数で示したものと定義される。本発明の好ましいプレカーサ粒子は、ポリマー材料グラムあたり少なくとも約２０グラム、さらに好ましくは約２５グラムの合成尿吸収容量を有するものである。代表的には本発明のプレカーサ粒子のポリマー材料はポリマー材料グラムあたり合成尿約２０グラム乃至約７０グラムの吸収容量を有する。このような比較的高い吸収容量を有するプレカーサ粒子は、特に吸収性製品、吸収性部材および吸収品目において使用されるマクロ組織を生じる。このようなプレカーサ粒子から形成されたマクロ組織はその定義上、尿などの排泄物を多量に保持するからである。プレカーサ粒子全部が同一特性の同一ポリマー材料から形成される事が好ましいが、これは必ずしも必要ではない。例えば、一部のプレカーサ粒子がデンプン −アクリル酸グラフトコポリマーから成り、これに対して他のプレカーサ粒子が部分的に中和されたポリアクリル酸の軽度網状橋かけ結合ポリマーからなる事ができる。さらに、プレカーサ粒子は粒径、形状、吸収容量またはその他の性質あるいは特性において変動する事ができる。本発明の好ましい実施態様においては、プレカーサ粒子は本質的に部分的に中和されたポリアクリル酸の軽度網状橋かけ結合ポリマーから成り、各プレカーサ粒子が類似の特性を有する。Ｃ．カチオン系アミノ−エピクロルヒドリン・アダクツ本発明の多孔性マクロ組織を成す粒子間結合凝集体の主要成分は、ある種のモノマーまたはポリマーアミンを含むエピクロルヒドリン・アダクツである。これらのアミノ−エピクロルヒドリン・アダクツは吸収性プレカーサ粒子のポリマー材料と反応し、特にこれらのポリマー材料のアニオン、代表的にはカルボキシ官能基と反応してエステル型共有結合を成す。言い替えれば、アミノ−エピクロルヒドリン・アダクツはプレカーサ粒子中に存在するポリマー材料と橋かけ結合するのに役立つ。（アミノ−エピクロルヒドリン・アダクツと有効に橋かけ結合したポリマー材料を含む吸収性材料部分は、この粒子の橋かけ結合されていない他の部分と比べて水性流体の存在において低い膨潤度を示す）これらの反応したアミノ−エピクロルヒドリン・アダクツは主として吸収性プレカーサ粒子の表面において橋かけ結合を成すと思われる。これは、これらのアダクツ、特にそのポリマー樹脂バージョンが比較的大型のカチオン分子である事による。その結果、これらのアダクツは吸収性粒子の内部まで進入する事ができず、従ってその表面のポリマー材料のみと反応する事ができる。さらに、これらのアダクツ、特にポリマー樹脂バージョンのカチオン官能基（例えばアゼチジニウム基）は常温（例えば約１８ ℃乃至約２５℃）においても吸収性粒子のポリマー材料のアニオン、代表的にはカルボキシ官能基と非常に急速に反応すると思われる。その結果、プレカーサ粒子中のポリマー材料の有効な表面橋かけ結合を生じるには、きわめて少量の（例えば粒子の約１重量％の）アミノ−エピクロルヒドリン・アダクツを必要とする。本明細書において、「カチオン系アミノ−エピクロルヒドリン・アダクツ」とは、反応生成物が少なくとも２つのカチオン官能基を有するようにエピクロルヒドリンとモノマーまたはポリマーアミンとを反応させた生成物をいう。これらのアダクツはモノマー化合物の形を成し（例えばエピクロルヒドリンとエチレンジアミンとの反応生成物）またはポリマーの形（例えばエピクロルヒドリンとポリアミド−ポリアミンまたはポリエチレンイミンとの反応生成物）とする事ができる。これらのアダクツのポリマーバージョンは一般に「樹脂」と呼ばれる。本発明のアダクツを形成するようにエピクロルヒドリンと反応させる事のできる１つの型のアミノ化合物はその組織の中に第１または第２アミノ基を有するモノマージー、トリ−アミンおよび高級アミンを含む。この型の有効なジアミンの例はビス−２−アミノエチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、ピペラジンおよびエチレンジアミンである。有効なトリアミンの例はＮ−アミノエチルピペラジン、およびジエチレントリアミンおよびジプロピレントリアミンなどのアルキレントリアミンを含む。このようなアミン材料がエピクロルヒドリンと反応させられて本発明の橋かけ結合剤として有効なアダクツを形成する。これらのアダクツの製法およびアダクツそのもののさらに完全な説明は、米国特許第４，３１０，５９３号（グロス）およびロスほかの論文、J．Organic Chemistry，Vol．29，pp．824-826（1964）に記載されている。これらの文献をいずれも引例とする。アミノ化合物として、モノマーアミンのほか、ポリエチレンジアミンなどのポリマーアミンを使用する事ができる。エピクロルヒドリンと反応させる事のできる特に好ましいアミノ化合物は、ポリアルキレンポリアミンと飽和Ｃ3−Ｃ10 二塩基カルボン酸とから誘導された二、三のポリアミド−ポリアミンを含む。この型のエピクロルヒドリン／ポリアミド−ポリアミンアダクツは水溶性の熱硬化性カチオンポリマーであって、これは当業界においては紙製品の湿潤強度樹脂として公知である。この好ましいクラスのカチオンポリマー樹脂の形成に使用されるポリアミド− ポリアミンの製造に際して、まずジカルボン酸をポリアルキレンポリアミンと、好ましくは水溶液の中において、再帰基−ＮＨ（ＣnＨ2nＨＮ）ｘ−ＣＯＲＣＯ −を含む水溶性長鎖ポリアミドを製造するような条件で反応させる。ここにｎとｘはそれぞれ２または２以上とし、Ｒはジカルボン酸Ｃ1乃至Ｃ8アルキレン基とする。ポリアミド−ポリアミンを製造するために、ポリエチレンポリアミン、ポリプロピレンポリアミン、ポリブチレンポリアミンなどを含む種々のポリアルキレンポリアミンを使用する事ができ、そのうちポリエチレンポリアミンが経済的に好ましいクラスである。本発明のカチオンポリマー樹脂を製造するために使用される好ましいポリアルキレンポリアミンは、２つの第１アミン基と少なくとも１つの第２アミン基とを含むポリアミンであって、これらのポリアミンにおいて窒素原子が式−ＣnＨ2n−基によって相互に結合され、ここにｎは１より大きな小さい整数とし、また分子中のこれらの基数は２から約８まで、好ましくは約４とする。これらの窒素原子は、−ＣnＨ２n-基中の隣接炭素原子、またはさらに離れた炭素原子に対して結合する事ができるが、同一炭素原子には結合しない。また、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジプロピレントリアミンなどのポリアミンを使用する事ができ、これらのポリアミンは適度に純粋な形で得られる。前記のすべてのポリアミンのうち最も好ましいものは２乃至４のエチレン基と、２つの第１アミン基と、１乃至３の第２アミン基とを含むポリエチレンポリアミンである。また本発明において、少なくとも３つのアミノ基を含み、その少なくとも１つを第３アミノ基とするポリアミンプレカーサ粒子を使用する事ができる。この型の適当なポリアミンはメチルビス（３−アミノプロピル）アミン、メチルビス（２−アミノエチル）アミン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン、４，７ −ジメチルトリエチレンテトラミンなどを含む。前記のポリアミンと反応して好ましいカチオンポリマー樹脂のポリアミド−ポリアミンプレカーサを形成する事のできるジカルボン酸は飽和脂肪族Ｃ3−Ｃ10 ジカルボン酸を含む。さらに好ましいのは、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸などの３乃至８炭素原子を含むジカルボン酸、およびジグリコール酸である。これらの中で、ジグリコール酸と分子中に４−６炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸、すなわちコハク酸、グルタール酸およびアジピン酸が最も好ましい。得られた長鎖ポリアミド−ポリアミンが水溶性でありまたは少なくとも水分散性である限り、これら２または２以上のカルボン酸の混合物、並びにこれらのカルボン酸とアゼライン酸、セバチン酸などの高級飽和脂肪族ジカルボン酸との混合物を使用する事ができる。前記のポリアミンおよびジカルボン酸から製造されたポリアミド−ポリアミン材料がエピクロルヒドリンと反応させられて、橋かけ結合結合剤としてのカチオンポリマーアミノ−エピクロルヒドリン樹脂を形成する。このような材料の製法は、米国特許第２，９２６，１１６号（ケイム）、米国特許第２，９２６，１５４号（ケイム）、および米国特許第３，３３２，９０１号（ケイム）に詳細に記載され、これらの特許を引例とする。本発明において橋かけ結合剤として使用するのに好ましいカチオン系ポリアミド−ポリアミン−エピクロルヒドリン樹脂はハーキュリーズ社から商標Ｋｙｍｅｎｅで市販されている。特に有効な樹脂はＫｙｍｅｎｅ５５７Ｈ、Ｋｙｍｅｎｅ５５７ＬＸおよびＫｙｍｅｎｅ５５７Ｐｌｕｓであって、これらはジエチレントリアミンとアジピン酸との反応生成物としてのポリアミン−ポリアミドのエピクロルヒドリンアダクツである。一般にこれらは約１０％乃至約３３％の樹脂を活性状態で含有するカチオン樹脂材料の水溶液の形で市販されている。Ｄ．粒子間結合凝集体とマクロ組織の製法本発明の多孔性吸収性マクロ組織を成す粒子間結合凝集体を製造する際に、吸収性プレカーサ粒子は、これら粒子の表面においてポリマー材料と反応して有効な橋かけ結合を成すのに十分な量のカチオンエピクロルヒドリンアダクツと反応させられる。すなわちプレカーサ粒子の橋かけ結合面が橋かけ結合されない部分よりも水性排泄物の存在において少なく膨潤する量のアダクツをもってプレカーサ粒子を処理する。アダクツの「十分量」は、種々のファクタに依存している。すなわち処理される特定のプレカーサ粒子、使用されるアダクツ、粒子間結合凝集体を形成する際に望まれる特定の効果などに依存している。ピペラジン−エピクロルヒドリン・アダクツなどのモノマーアミノ−エピクロルヒドリン・アダクツの場合、使用されるアダクツの量はプレカーサ粒子の１００重量部に対して約０．１乃至約３重量部、好ましくは約０．５乃至約１．５重量部、最も好ましくは約０．８乃至約１．２重量部の範囲内とする事ができる。Ｋｙｍｅｎｅ５５７Ｈ、５５７ＬｘまたはＰｌｕｓなどの好ましいポリマーアミノ−エピクロルヒドリン樹脂の場合、使用される樹脂の量は、プレカーサ粒子１００重量部あたり約０．１乃至約５重量部、好ましくは約０．５乃至約２．５重量部、最も好ましくは約１乃至約２重量部の範囲内とする事ができる。粒子間結合凝集体の製造に際して、吸収性プレカーサ粒子およびカチオン系アミノ−エピクロルヒドリンアダクツのほか、助剤として他の成分または薬剤を使用する事ができる。例えばアダクツの水処理溶液を形成するために水がアダクツと共に使用される。水はプレカーサ粒子の表面上のアダクツの均一分散を促進し、またこれらの粒子の表面区域へのアダクツの浸透を生じる。また水は処理されるプレカーサ粒子間の物理的結合を強化して、得られる凝集体一体性を増進する。本発明においては水は、プレカーサ粒子１００重量部に対して約２５重量部以下（すなわち０乃至約２５重量部）、好ましくは約３乃至１５重量部、さらに好ましくは約５乃至約１０重量部使用される。水の実際使用量は、使用されるアダクツの型、プレカーサ粒子の形成に使用されるポリマー材料の型、これらのプレカーサ粒子の粒径、他のオプション成分（例えばグリセロール）の介在その他のファクタに依存している。プレカーサ粒子の表面上のカチオン系アミノ−エピクロルヒドリン・アダクツの均一分散を促進するため、絶対必要ではないが、有機溶媒を使用する事ができる。これらの有機溶媒は代表的には親水性であって、メタノールおよびエタノールなどの低級アルコール、Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミドおよびＮ，Ｎ−ジエチルフォルムアミドなどのアミド、およびジメチルスルフォキシドなどのスルフォキシドを含有する事ができる。親水性溶媒が使用される場合、この溶媒はプレカーサ粒子の１００重量部あたり２０重量部以下（０乃至２０重量部）、好ましくは約５乃至約２５重量部の範囲内、さらに好ましくは約８乃至約１２重量部の範囲内の量とする。使用される親水性溶媒の実際量は、プレカーサ粒子を形成するために使用されるアダクツ、ポリマー材料、これらのプレカーサ粒子の粒径および類似のファクタに依存して変動する事ができる。前述のように本発明の粒子間結合凝集体を製造する際に親水性溶媒の使用は必ずしも要求されない。実際に、このような有機溶媒の使用を避ける事が望ましい。これらの溶媒は、凝集体がその使用目的に使用される前に凝集体から除去する必要がある。有機溶媒の除去はしばしばエネルギーとプロセスを強化し、追加処理コストを必要とする。イソプロパノールまたはｔ−ブタノールなどのある種の親水性溶媒はアミノ−エピクロルヒドリン・アダクツを溶液から沈澱させるので、この理由から望ましくない。実際に本発明の粒子間結合凝集体の製造に代表的に使用される唯一の溶媒はメタノールおよびエタノールなどの低級アルコールであって、これらの溶媒は除去のためにエネルギーおよびプロセス強化を生せず、またアミノ−エピクロルヒドリン・アダクツを水溶液から沈澱させない。カチオン系アミノ−エピクロルヒドリン・アダクツおよびその水性処理溶液と共にその他の任意成分を使用する事ができる。特に処理されるプレカーサ粒子が後述のように常温で硬化される場合には、アミノ−エピクロルヒドリン・アダクツを含む処理溶液は可塑剤を含む事が好ましい。可塑剤を使用しなければ、処理されるプレカーサ粒子が粒子間結合凝集体に形成される際に比較的脆くなり、従って最終所望マクロ組織を製造する際に扱いにくくなる。処理溶液中に可塑剤を含有させれば、得られた粒子間結合凝集体（常温硬化の場合）は比較的可撓性の多孔性吸収性マクロ組織、特に粒子間結合凝集体のシートを生じる。これらの可撓性シートは所望のマクロ組織の製造に際して比較的扱いやすい。適当な可塑剤は水単独で使用し、または水と他の成分との組合わせ、例えばグリセロール、プロピレングリコール（すなわち、１．２−プロパンジオール）、１，３−プロパンジオール、エチレングリコール、ソルビトール、スクロース、またはポリビニルアルコール、そのエステルプレカーサおよびポリエチレングリコールを含有するポリマー溶液、またはその混合物と組合わせて使用する。グリコールなどのこれらの他の成分は、水が主たる可塑剤を成して、湿潤剤、共可塑剤またはその両者として作用すると思われる。本発明において好ましい可塑剤は、特にカチオン系アミノ−エピクロルヒドリン・アダクツの水性処理溶液として含有される場合、約０．５：１乃至２：１、好ましくは約０．８：１乃至約１．７：１の重量比のグリセロール／水混合物である。使用される可塑剤の実際量は、使用される特定の可塑剤、プレカーサ粒子の形成に使用されるポリマー材料の型、および可塑剤の所望の可撓性効果に依存して変動する事ができる。代表的には、可塑剤はプレカーサ粒子１００重量部に対して約５乃至約６０重量部、さらに好ましくは約１０乃至約３０重量部、最も好ましくは約１５乃至約２０重量部の量を使用される。本発明の方法においては、吸収性プレカーサ粒子はカチオン系アミノ−エピクロルヒドリン・アダクツによって、代表的にはその水溶液によって、種々の技術を使用して処理する事ができる。これらの技術は、溶液を材料に対して加える任意の方法、例えば吸収性プレカーサ粒子にカチオン系アミノ−エピクロルヒドリン・アダクツまたはその溶液をコーティング、ダンピング、潅注、滴下、噴霧、凝縮または浸漬する方法を含む。この場合、「加える（apply）」とは、相互に結合されるプレカーサ粒子の少なくとも一部の表面積の少なくとも一部がこの表面の橋かけ結合を生じるのに適当な量のアダクツをその表面上に有する事を意味する。言い替えれば、カチオン系アダクツは一部のプレカーサ粒子上に、またはすベてのプレカーサ粒子上に、全部または一部のプレカーサ粒子の表面の一部の上に、あるいは全部または一部のプレカーサ粒子の表面全体に加える事ができる。好ましくは、プレカーサ粒子間の粒子間結合の効率、強度および密度を増進し、またこれらのプレカーサ粒子の表面のポリマー材料の所望の表面橋かけ結合を生じるように、アダクツは大部分または好ましくは全部のプレカーサ粒子の表面全体に被覆される。本発明の方法の１つの実施態様において、処理溶液がプレカーサ粒子上に加えられた後に、プレカーサ粒子が処理溶液によって完全に被覆されるように、任意技術によってこれらのプレカーサ粒子を混合しまたは積層する。プレカーサ粒子が処理溶液によって完全に被覆されているので、プレカーサ粒子間の結合の効率、強度および密度が増進され、またカチオンアダクツとポリマー材料との反応から生じる表面橋かけ結合がプレカーサ粒子を形成する。このような混合は業界公知の各種ミキサまたは混練装置など種々の技術の装置を使用して実施される。処理溶液を加える前、または加える際に、または加えた後に、プレカーサ粒子が物理的に相互に結合されて凝集体マクロ組織を形成する。用語「物理的に結合（physically associate）」とは、プレカーサ粒子が相互に接触させられ、種々の形で部品の一部として相互に接触状態にとどまり単一ユニット（凝集体マクロ組織）形成するように空間的相互関係にある事を意味する。プレカーサ粒子は、その上に結合剤（associating agent）を加え、結合剤を加えられたプレカーサ粒子の表面の少なくとも一部に他のプレカーサ粒子を物理的に接触させる事によって相互に物理的に結合される。好ましい結合剤は、相互に接触させられたプレカーサ粒子のポリマー材料をその外側膨潤によって流体表面張力および／またはポリマー分子鎖のからみ合い作用で相互に固着させる。本発明において使用される結合剤は親水性有機溶媒、代表的にはメタノールまたはエタノールなどの低分子量アルコール、水、親水性有機溶媒と水との混合物、前記のカチオン系アミノ−エピクロルヒドリン・アダクツ、またはそれらの混合物を含む。好ましい結合剤は水、メタノール、エタノール、Ｋｙｍｅｎｅ５５７Ｈまたは５５７ＬＸなどのカチオン系アミノ−エピクロルヒドリン・アダクツ、またはその混合物である。代表的な結合剤は、アダクツを加える段階が結合剤を加える段階と同時に実施されるようにしてカチオンアミノ−エピクロルヒドリン・アダクツを含有する混合物である。結合剤をプレカーサ粒子上にコーティング、ダンピング、潅注、滴下、噴霧、凝縮または浸漬するなど、溶液を材料に対して加える任意の技術および装置を使用して、結合剤をプレカーサ粒子に対して加える事ができる。結合剤は、結合されるプレカーサ粒子の少なくとも一部の表面の少なくとも一部に対して加えられる。好ましくは結合剤は、大部分の好ましくは全部のプレカーサ粒子の全面に被覆される。プレカーサ粒子が結合剤によって完全に被覆されるように、多くの混合／噴霧技術および装置のいずれかによって結合剤をプレカーサ粒子上に全体的に混合しおよび／または噴霧する。結合剤がプレカーサ粒子上に加えられた時に、これらのプレカーサ粒子を種々の方法によって相互に物理的に接触させる事ができる。例えば結合剤が単独で粒子を相互接触状態に保持する事ができる。あるいは、例えばプレカーサ粒子を積層する事によって重力作用でプレカーサ粒子間の接触を生じる事ができる。さらに、プレカーサ粒子間の接触を保証するために、一定容量を有する容器の中にプレカーサ粒子を配置する事ができる。またプレカーサ粒子が相互に接触するようにこれらの粒子を物理的に拘束する事によって相互に物理的に結合する事ができる。例えば、一定容積を有する容器の中にプレカーサ粒子を密に封入する事によってプレカーサ粒子を相互に接触させる事ができる。さらに前記の手順と組合わせて、重力を利用して（例えば積層）プレカーサ粒子を物理的に組合わせる事ができる。また静電作用によりあるいは接着剤（例えば水溶性接着剤のような接着性物質）の導入によってプレカーサ粒子を相互に物理的に結合する事ができる。またプレカーサ粒子を第３部材（例えば基板）に固着させて、この基板によって粒子を相互に接触させる事ができる。本発明のマクロ組織の他の形成法においては、プレカーサ粒子の凝集体を種々のゼオメトリー、空間関係および密度に成形して、特定の形状、サイズおよび／または密度を有する凝集体を形成する。凝集体は業界公知の任意の成形技術によって成形する事ができる。凝集体の好ましい成形法は、注型、成形または形成操作を含む。注型および成形操作は一般に金型の中にプレカーサ粒子を導入し、凝集体に対して圧力を加え（圧縮して）、凝集体を金型の形状に一致させるにある。本発明において使用される成形技術の例は圧縮成形、射出成形、押出または積層を含む。例えば、一定容積の金型型穴を備えた容器の中に多数のプレカーサ粒子を加え、凝集体を圧縮して金型型穴の形状に一致させると、得られたマクロ組織は同一形状を有する。成形技術は凝集体の形状および／またはサイズおよび／または密度に対して実施される種々の操作を含む。その例は圧延、鍛造、押出、スピニングまたは引き抜き操作を含む。例えば、プレカーサ粒子と少なくともカチオン系アミノ−エピクロルヒドリン・アダクツとの凝集体混合物を一対の圧縮ロールの間に通過させて凝集体シートを形成する事ができる。あるいは凝集体混合物をオリフィス中を通過させて、オリフィスの形状に対応する形状の凝集体を形成する事ができる。あるいは凝集体混合物を表面上で注型して、所望の形状または表面形態を有する凝集体を形成する事ができる。成形された凝集体を生じるため、これらの技術のいずれかまたは全部を組合わせる事ができる。このような操作を実施するため業界公知の任意適当な装置を使用し、これらの操作は材料または装置の一部を冷間または熱間実施できる。本発明の方法の好ましい実施態様においては、プレカーサ粒子、カチオン系アミノ−エピクロルヒドリン・アダクツ、水、湿潤剤／共可塑剤（任意）および親水性有機溶媒から成る凝集体混合物が通常の押出装置のホッパに加えられる。押出装置の一例は、Principles of Polymer Materials，second edition（McGraw HillBook company，1982）の３３１頁、第１２図乃至第１４図に図示されている。この出版物を引例とする。ロール間に一定の（しかし可変的）ギャップを有する一対の被駆動圧縮ロールを駆動する押出装置のオリフィスを通して凝集体混合物を押出し、凝集体をシート状に圧縮する。次にこのシートを特定長に切断して、特定設計のサイズ、形状および／または密度のマクロ組織を形成する。本発明の凝集体マクロ組織を特定形状、特にシート状に成形する際に、密度を慎重に制御しなければならない。マクロ組織の密度が高すぎると、このマクロ組織はゲルブロッキングを生じやすい。逆に密度が低すぎると、成形された凝集体マクロ組織は不十分な引張力と一体性とを示す。本発明のマクロ組織は通常、約０．７乃至約１．３ｇ／ｃｃ、好ましくは約０．８乃至約１．Ｉｇ／ｃｃ、最も好ましくは約０．９乃至１．０ｇ／ｃｃの密度を有する。本発明の凝集体マクロ組織をシート状に連続形成するのに好ましい方法および装置は「粒状吸収性ポリマー組成物から凝集性シートをつくる方法及び装置」と題してにマイケル・Ｓ・コロデシュ等により出願された米国特許出願第号に記載され、これを引例とする。この連続シート成形法は、これを実施する装置３０１を示す第９図に図示されている。装置３０１はその種々の部品を支持するためのフレーム３０２を有する。また装置３０１は第９図において移動コンベア３０３として示された支持手段を含み、このコンベアは矢印３０１の方向に移動する。コンベア３０３はまず最初のスプレー３０４ａの下を通過する。コンベア３０３はこのスプレー３０４ａを通過した後に、所定量のプレカーサ粒子をコンベア上に連続的に積層するための１つの手段の下を通る。この手段は第９図においてはフィーダ３０５ａ乃至３０５ｅで示されている。またコンベア３０３は所定量の処理溶液をコンベア上のプレカーサ粒子層の上に噴霧するための少なくとも１つの手段の下を通る。これは第９図においてはスプレー３０４ｂ乃至３０４ｆで示されている。また装置３０１はフィーダ３０５とスプレー３０４の下流の一対の非平面対向加圧手段を含む。この加圧手段は第９図においては一対の圧縮ロール３０６として図示されている。また第９図には、装置３０１の一部として切断／転送コンベア３０７、ナイフ／アンビルロール３０８、シート堆積装置３０９が図示されている。コンベア３０３は食品工業において一般に使用されているポリウレタンなどの優れた剥離性を有する平坦なベルト・コンベアとする事ができる。このコンベアの幅は所望のシートサイズによって決定される。コンベア３０３は、最初のスプレー３０４ａの配置された点３１１から矢印３０１方向に、ナイフ／アンビルロール３０８の配置された点３１２まで移動する。コンベア３０３は代表的には第９図に示す無限コンベアとする。コンベア３０３はまず最初のスプレー３０４ａの下を通り、そこでコンベアは所定面積をカバーするように特定量の処理溶液を噴霧される。この最初の噴霧は、第１プレカーサ粒子層の底面が処理溶液に露出されるようにする。またこのように湿ったコンベア表面は、次に加えられる粒子がその所望の位置から跳ね返る事を防止する。しかし、コンベア上の粒子の第１層が比較的薄く、またはコンベアが低速で走行する場合には、この最初の噴霧段階は絶対必要ではない。スプレー３０４ａ（並びにスプレー３０４ｂ乃至３０４ｆ）は実質的に均一なミスト状のスプレーを生じ、プレカーサ粒子の吹き落としを避けるように低衝撃力を有しなければならない。好適とみなされるスプレーの一例は、ＩＬ６０１８８、ホイートン、スプレーイング・システム・カンパニーから市販されているモデル６２１８−１／４ＪＡＵ空気作動噴霧ノズル組立体である。次にコンベア３０３はフィーダ３０５ａの下を通り、そこで所定量の乾燥プレカーサ粒子がコンベアの所定面積上に積層される。このプレカーサ粒子の量は多くのファクタに依存する。例えば得られるシートの所望の密度、実施される積層段階の数、使用される粒子のサイズおよび得られるシートの所望の幅に依存する。粒子の最小限量はコンベアの所定面積を１粒子の厚さの層で実質的にカバーするのに十分でなければならない。フィーダ３０５ａ（およびフィーダ３０５ｂ乃至３０５ｅ）はプレカーサ粒子を薄い好ましくは広い層として分布する事ができなければならない。コンベア上の粒子の薄い層は、次の噴霧段階中にすべての粒子が処理される事を保証し、また広い粒子層は生産量を増大する。乾燥プレカーサ粒子をコンベア上に積層するために振動型フィーダが適当である事が示された。適当な振動型フィーダの例は、Ｎ．Ｃ．２８２４１−０７６７、シャーロット、１４２０４−Ａサウスレークスドライブ、ＰＯボックス４１０７６７、ソリッド・フロー・コントロールから市販されるＳｕｐｅｒＦｅｅｄｅｒＭｏｄｅｌ＃２１０６Ｅ−００３Ｓ４である。このフィーダは精度のため重量フィードバック制御システムを備える。次にコンベア３０３は第２スプレー３０４ｂの下を通る。第１層のプレカーサ粒子を担持したコンベア３０３の所定面積に対して、第１スプレー３０４ａにおいて使用されたものと同一の処理溶液が所定量噴霧される。一般にこの処理溶液の量はコンベア上に積層された粒子量に関連する。粒子量が大きいほど、これらの粒子を実質的に全部処理するために、より多くの処理溶液が必要である。次にこのような秤量段階および噴霧段階が、得られるシートの所望の密度に応じて必要な回数だけ繰り返される（例えばフィーダ３０５ｂ乃至３０５ｅおよびスプレー３０４ｃ乃至３０４ｆを使用する）。この際に、最初の噴霧段階が前記のように実施された時、第１層の粒子は２回の噴霧を受ける事になる。従って、最初の噴霧段階と積層後の第１噴霧段階はそれぞれ第１層の粒子を処理するのに必要な処理溶液量の半分のみを噴霧する必要がある。他のスプレー３０４ｃ乃至３０４ｆは正規の処理溶液量を噴霧する。すなわち最初の噴霧または積層後の第１噴霧量の２倍の量噴霧する。すべての積層段階と噴霧段階が終了した時、プレカーサ粒子は代表的には相互に緩く接着してウエブを成す。次にコンベア３０３がこのウエブを移動させて一対の対向加圧ロールの中に送る。第９図に図示の加圧装置は圧縮ロール３０６の形をとる。しかし当業者には明らかなように、断続コンベア方法を使用して、ウエブを圧縮するために対向プレートまたはプラテンを用いる事もできる。圧縮ロール３０６は非平面の粗表面を有する。ウエブがこれらのロール３０６の間を通る際に、ウエブに対する圧力によってウエブを拡張させる。ロールの粗い表面は、ロールとウエブとの間の滑り作用を低下させる。またこれはウエブのマシン方向３１０およびクロスマシン方向の拡張を低減させる。ウエブのマシン方向拡張は、この拡張に対応するために圧縮ロール３０６を加速しなければならないので望ましくない。ロール３０６による圧縮は、自由に配置されたプレカーサ粒子層のウエブの密度を高めまた処理溶液をシートの中に浸透させる。圧縮ロール３０６はプラズマコーティングによって被覆された円筒形ステンレス鋼ロールの形とし、このようにしてロールに粗い面を与えて圧縮後にロールをウエブから容易に離脱させる。適当なコーティングの例は、ＣＴ０６７０２，ウオータベリ、プラズマ・コーティング・インコーポレイテッドから市販されるコーティング＃９３４および９３６である。圧縮ロールの間隙がウエブに加えられる圧縮量を決定する。装置３０１は、圧縮前にウエブの縁をトリミングするためにスリッターを含む事ができる。ウエブの縁はウエブの他の部分より不均一密度を有し、またコンベア・ベルトのクロスマシン方向運動の故に処理溶液および粒子を不均一に受けるので、ウエブの縁の除去が望ましい。スリッターは転送コンベア・ベルト３０７などの堅い表面に対して作用する円形ナイフとする事ができる。ウエブが圧縮ロール３０６を通過した後に、シートが形成され、堆積装置３０９の中に集められる。この堆積装置３０９は、シートを所望サイズの単一ロール状に巻き上げる巻き上げロールの形とする事ができる。所望サイズのロールが得られた時にシートを切断するための第２スリッターを備える事ができる。このような第２スリッターはナイフ及びアンビルロール３０８の形とする事ができる。カチオンアミノ−エピクロルヒドリン・アダクツを加えると同時にまたは加えた後に、プレカーサ粒子が相互に物理的に結合されて凝集体を成し、凝集体を成形した後に、プレカーサ粒子の物理的に結合を保持しながらアダクツをプレカーサ粒子のポリマー材料と反応させる。本発明において使用されるアミノ−エピクロルヒドリン・アダクツの比較的反応性のカチオン官能基の故に、プレカーサ粒子のアダクツとポリマー材料との間のこの橋かけ結合反応は比較的低温で生じる事ができる。実際に、この橋かけ反応（硬化）は室温で生じ得る。このような常温硬化は、アダクツを含む処理溶液が水とグリセロールとの混合物などの可塑剤を含有する場合に特に望ましい。常温より著しく高い温度での硬化は可塑剤をその揮発性の故に揮発させ、従って得られた粒子間結合凝集体を可塑化させるための追加段階を必要とする。このような常温硬化は代表的には約１８℃乃至約３５℃の温度で、約１２乃至４８時間実施される。好ましくはこのような常温硬化は約１８乃至約２５℃の温度で約２４乃至約４８時間実施される。カチオンアミノ−エピクロルヒドリン・アダクツとポリマー材料との間の橋かけ結合反応は常温で生じうるが、反応を加速するために、これより高い温度で硬化を実施する事ができる。高温硬化は代表的には処理され結合されたプレカーサ粒子を加熱して、アダクツとポリマー材料との間の橋かけ結合反応を短時間で、代表的には数分で生じる段階を含む。この加熱段階は業界公知の各種オーブンまたはドライヤーを含む通常の加熱装置を使用して実施される。一般に、加熱硬化は約５０℃以上の温度で、橋かけ結合反応を完了するのに十分な時間実施する事ができる。加熱硬化に使用される特定の温度および時間は、使用される特定のカチオンアミノ−エピクロルヒドリン・アダクツおよびプレカーサ粒子中のポリマー材料に依存する。この硬化温度が低すぎまたは硬化時間が短すぎると、反応の十分に実施されず、不十分な一体性と低い吸収性を有するマクロ組織を生じる。硬化温度が高すぎると、プレカーサ粒子の吸収性が劣化し、あるいは特定のポリマー材料に応じて、得られたマクロ組織はこれらのプレカーサ粒子の網状橋かけ結合が多量の液体を吸収できない程度に劣化する場合がある。さらに硬化時間と硬化温度が適当でないと、得られた凝集体の抽出レベルが増大して、特定の形のゲルブロッキングの発生が増大する可能性がある。従って熱硬化は一般に約５０℃乃至２０５℃の温度で、約１乃至２０時間実施する事ができる。好ましくは熱硬化は約１８０℃乃至約２００℃の温度で、約５乃至約１５時間実施される。実際に使用される時間と温度は、プレカーサ粒子を製造するために使用されるそれぞれのポリマー材料、使用される特定のアダクツ、マクロ組織の所望の厚さまたは直径などのファクタに応じて変動する。カチオンアミノ−エピクロルヒドリン・アダクツとプレカーサ粒子のポリマー材料との間の橋かけ結合反応は常温においても十分に急速であるので、この反応は開始剤および／または触媒の不存在においても実施する事ができる。しかしアミノ−エピクロルヒドリン・アダクツの反応性に関する重要なファクタはアダクツを含有する処理溶液のｐＨである。代表的にこの処理溶液のｐＨは約４乃至約９、好ましくは約４乃至約６である。処理溶液のｐＨをこれらの範囲内に保持すれば、アミノ −エピクロルヒドリン・アダクツは常温においても十分に反応性である。橋かけ結合反応が生じるに従って隣接プレカーサ粒子が相互に凝集結合されるように、硬化段階中にプレカーサ粒子の物理的結合が保持される必要がある。もし橋かけ結合反応中に外部力または応力が粒子を分離させる程度であれば、粒子の結合が不十分となる。その結果、低構造一体性の凝集体が得られる。硬化段階中に導入される分離力または応力を最小限にする事によってプレカーサ粒子の物理的結合が保持される。前述のように本発明によるマクロ組織製造法の各段階は特定の順序で実施される必要はなく、同時に実施する事ができる。例えばカチオンアミノ−エピクロルヒドリン・アダクツは、好ましい形状および望ましい密度に成形されたプレカーサ粒子の物理的結合と同時に加えられ、次のこれらの段階の直後にまたは凝集体を一定時間放置した後にアダクツをプレカーサ粒子のポリマー材料と反応させて、プレカーサ粒子の表面橋かけ結合と同時に凝集体マクロ組織を形成する事ができる。代表的には、プレカーサ粒子は、アダクツ、水、湿潤剤および／または共可塑剤（例えばグリセロール）および親水性有機溶媒（例えばメタノール）から成る溶液と混合して噴霧し、相互に固着した凝集体を形成する事ができる。アダクツ、水、湿潤剤／共可塑剤および親水性有機溶媒はプレカーサ粒子の結合剤として作用し、またアダクツは橋かけ結合剤として作用する。相互に固着した凝集体（すなわちプレカーサ粒子と水性混合物との結合体）が次に前記のように押出技術とローリング技術との組合わせによって濃密シート状に成形される。次にアダクツが常温硬化または加熱硬化によってポリマー材料と反応させられて、プレカーサ粒子の表面において橋かけ結合を同時に生じて凝縮粒子間結合凝集体マクロ組織を形成する。二、三の条件においては、得られるマクロ組織は幾分可撓性で潜在的に脆い。この場合、マクロ組織は可塑剤によって処理する事によって可撓性にする事ができる。このような可塑剤は水単独または水と前記の湿潤剤／共可塑剤、好ましくはグリセロールとの組合わせを含む。可塑剤はマクロ組織に対して、種々の方法によって、例えば可塑剤をマクロ組織に対して噴霧、コーティング、アトマイジング、またはダンピングによって加える事ができる。あるいは水単独の場合、マクロ組織を高湿度環境（例えば、７０％以上の相対湿度）の中に配置する事ができる。マクロ組織に対して加えられる可塑剤の量は使用される可塑剤および所望の効果によって選定される。代表的には可塑剤の量はマクロ組織１００重量部に対して、約５乃至約１００重量部、好ましくは約５乃至約６０重量部である。特に好ましい可塑剤は約０．５：１乃至約２：１、好ましくは約０．８：１乃至約１．７：１の重量比のグリセロール／水混合物である。第１図乃至第４図、特に第３図と第４図に図示のように、本発明の方法によって得られたマクロ組織は隣接プレカーサ粒子の間に細孔（顕微鏡写真において暗い区域）を有する。これらの細孔は、マクロ組織内部に液体を通過させる小間隙である。これは、プレカーサ粒子が圧縮された時でも細孔を除去する程度に「嵌合」または密に締まらないからである。（プレカーサ粒子のパッキング効率は１以下である）。一般に細孔は構成プレカーサ粒子より小であって、プレカーサ粒子間に毛管を成し液体をマクロ組織中に輸送する。細孔は連通チャンネルによって相互に連通されている。これらのチャンネルはマクロ組織と接触する液体を毛管作用でマクロ組織の他の部分まで輸送するので（すなわち毛管チャンネルが形成されるので）、マクロ組織の全体積が液体の吸収に使用される。さらにマクロ組織が膨潤した時、これらの細孔および連通チャンネルが液体を液体の最初の接触点から離れたプレカーサ粒子層まで、またはマクロ組織と接触した他の組織までマクロ組織を通して通過させる。このようにして、本発明のマクロ組織は細孔とチャンネルの故に透液性とみなされる。与えられたプレカーサ粒子の粒径分布に対して空隙体積（細孔とチャンネルを含むマクロ組織の全体積）は最小限値を有する。一般にプレカーサ粒子の粒径分布が狭いほど、空隙体積は高くなる。従って濃密化状態において高い空隙体積を生じるために、プレカーサ粒子が比較的狭い粒径分布を有する事が好ましい。本発明のマクロ組織の他の特徴は、液体がこのマクロ組織の上にまたは中に配置された時に中程度の閉じ込め圧においても、マクロ組織が全体として等方性膨潤を示す事である。等方性膨潤とは、マクロ組織が湿潤した時に全方向に同等に膨潤する事を意味する。マクロ組織が膨潤した時にもプレカーサ粒子と細孔がその相対ゼオメトリーと空間関係を保持して使用中に毛管チャンネルが拡大されないまでも保持されるので、等方性膨潤はマクロ組織の重要な特性である。従ってマクロ組織はゲルブロッキングせずに追加液体装入量を吸収しまた／あるいはその内部を輸送する事ができる。プレカーサ粒子の表面に橋かけ結合が形成されているという事は、そのマクロ組織が流体（液体）安定性である事を意味する。「流体安定性」とは、水性流体と接触した時にまたは水性流体内で（応力を伴ないまたは伴なわないで）膨潤した時に実質的に変化しない（すなわち、成分プレカーサ粒子の大部分が相互結合状態にとどまる）ような粒子間結合凝集体を含むマクロ組織を意味する。この流体安定性の定義はプレカーサ粒子の大部分、好ましくは全部が相互結合状態にとどまる事を意味するが、例えば他の粒子が次にマクロ組織上に水性粘着するのであれば、一部のプレカーサ粒子がマクロ組織から分離できる事を意味する。流体安定性は本発明のマクロ組織の重要な特徴である。この流体安定性は凝集体の相対構造を乾燥状態においても膨潤状態においても保持させ、またこの流体安定性は成分としてのプレカーサ粒子を不動化するからである。吸収性部材または製品において、流体安定性はゲルブロッキングを低減させるために有効である。プレカーサ粒子が液体と接触した場合にも凝集状態にとどまり、ゲルブロッキング要素を導入する事なく凝集体中の個々の微細粒子を利用してマクロ組織の流体吸収率を増大させるからである。凝集体マクロ組織の中において流体安定性は２段階で測定する事ができる。まず水性流体と接触した際の凝集体マクロ組織の初期ダイナミック応答を観察し、次にマクロ組織の完全膨潤平衡状態を観察する。このような基準に基づいた流体安定性測定法を下記の「テスト法」に説明する。マクロ組織の使用中にこのマクロ組織の中に入りまたはマクロ組織と接触した液体はプレカーサ粒子によって吸収されまたは細孔の中に入り、またマクロ組織の他の部分に伝達されて、そこで他のプレカーサ粒子によって吸収され、あるいはこのマクロ組織を通過して他の隣接吸収部材の中に伝達される。本発明のマクロ組織の中に、補強部材として種々の型の繊維材料を使用する事ができる。通常の吸収性製品の中に使用するに適した任意の型の繊維材料を本発明のマクロ組織の中に使用する事ができる。このような繊維材料の特定の例はセルローズ繊維、変成セルローズ繊維、レーヨン、ポリプロピレン、およびポリエチレンテレフタレート（ＤＡＣＲＯＮ）などのポリエステル繊維、親水性ナイロン（ＨＹＤＲＯＦＩＬ）および類似物を含む。前記のほか本発明において使用できる繊維材料の例は、例えばポリエチレンまたはポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリアクリル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリウレタンなどから誘導され界面活性剤処理またはシリカ処理された熱可塑性繊維などの親水性化疎水性繊維である。実際にこれらの親水性化疎水性繊維はそれ自体非常に吸収性ではなく従って通常の吸収性製品において使用するに適した吸収容量を有するウエブを生じないが、そのすぐれた滲透特性の故に本発明のマクロ組織の中に使用する事ができる。これは本発明のマクロ組織において、滲透特性はマクロ組織に高い流体吸収容量とゲルブロッキングの防止性能を与えるが故に、繊維材料そのものの吸収特性と同程度に重要だからである。一般に合成繊維は本発明のマクロ組織の繊維成分として使用するのに適当である。最も好ましいのは、ポリオレフィン繊維、好ましくはポリエチレン繊維である。本発明のマクロ組織の中に有用な他のセルローズ繊維は化学強化セルローズ繊維である。好ましい化学強化セルローズ繊維はセルローズ繊維を橋かけ結合剤によって内部的に橋かけ結合する事によって製造され捻られカールされた強化セルローズ繊維である。本発明において親水性繊維材料として使用できるこの種のセルローズ繊維は、米国特許第４，８８８，０９３号、米国特許第４，８８９，５９５号、米国特許第４，８８９，５９６号、米国特許第４，８８９，５９７号、および米国特許第４，８９８，６４７号に詳細に記載され、これらの特許を引例とする。この場合、用語「親水性」とは繊維上に配置れた液体によって湿潤される繊維または繊維表面の特性を言う（すなわち、繊維が実際に流体を吸収するか否かまたはゲルを形成するか否かに関わらず、水性体液が繊維の表面上に容易に拡散する特性を言う）。材料の湿潤に関する先行技術は、液体と固体の接触角度および表面張力として疎水性（および湿潤性）を定義する。これは、米国化学協会出版物、ロバート・Ｆ・グールド、’Contact Angle，Wettabilty and Adhesion’、１９６４に詳細に記載されている。液体と繊維または繊維表面との接触角度が９０゜以下の場合、または液体が繊維表面にそって自発的に拡張しようとする場合にこの繊維または繊維表面は液体によって湿潤されると言われる。原則としてこれらの両方の条件が共存する。アダクツを加える前に前記の各繊維材料をプレカーサ粒子と混合する事により、または繊維材料をアダクツ／プレカーサ粒子混合物に加える事により繊維材料をカチオン系アミノ−エピクロルヒドリン・アダクツと共に溶液中に導入して、繊維材料がマクロ組織に加えられる。例えば繊維材料がアダクツ／プレカーサ粒子混合物の中に混練される。好ましくは繊維材料が均一にマクロ組織中に分布されるように、繊維材料が溶液と完全に混合される。また繊維材料は、アダクツがプレカーサ粒子のポリマー材料と反応する前に加えられる事が好ましい。プレカーサ粒子と混合される繊維材料の相対量は広く変動する。繊維材料はプレカーサ粒子の１００重量部に対して、約０．０１乃至約５０部、さらに好ましくは約０．５乃至約５重量部の範囲内で添加される事が好ましい。Ｅ．マクロ組織の利用法多孔性吸収性マクロ組織は多くの分野で多くの目的に使用する事ができる。例えばこのマクロ組織は、パッキングコンテナ、薬剤配送用具、洗滌ロール、火傷処理用具、イオン交換カラム材料、建築材料、種子シートまたは水保持材料などの農業用あるいは園芸用材料、およびスラッジまたは油の脱水剤などの工業用手段、結露防止剤、乾燥剤および湿度調整剤として使用する事ができる。本発明の多孔性吸収性マクロ組織は担体と結合して使用される。本発明において使用できる担体はセルローズ繊維などの吸収性材料を含む。また担体は不織ウエブ、ティシュウエブ、フォーム、ポリアクリレート繊維、アパチュアドポリマーウエブ、合成繊維、金属ホイル、エラストマーなど業界公知の他の任意の担体とする事ができる。マクロ組織は担体に対して直接または間接に接合する事ができ、マクロ組織を担体に固着するように反応する接着剤まは化学剤を含む業界公知の化学的まは物理的結合剤によって結合する事ができる。本発明のマクロ組織の特有の吸収性の故に、このマクロ組織は吸収性製品、特に吸収性使い捨て製品の中の吸収性コアとして使用するのに適している。この場合吸収性製品とは、身体の排泄物を吸収して収容する製品、特に着用者の身体に接してまたは隣接して配置されて種々の排泄物を吸収し収容する製品を言う。さらに「使い捨て」吸収性製品は、１回使用した後に廃棄される製品である（すなわち、吸収性製品の一部の材料または全部がリサイクルされ、再使用されまたは堆肥に利用されるとしても、最初の吸収性製品が全体として洗濯またはその他の方法で原状回復されて再使用されない場合に使い捨て製品と言う。）使い捨て吸収性製品の好ましい実施態様としてのオシメ２０を第５図に示す。この場合用語「オシメ」とは、幼児まは失禁者の胴体下部の回りに着用される衣類を言う。しかし、本発明は失禁ブリーフ、失禁パッド、トレーニングパンツ、オシメインサート、生理用ナプキン、顔用ティシュ、紙タオルなど他の吸収性製品にも適用される事を注意しなければならない。第５図は本発明のオシメ２０の非収縮状態の斜視図であって（すべての弾性部材による収縮を除去された状態）、オシメの内部構造を示すために、構造の一部を除去し、また着用者と接触するオシメ部分が図において上方に配置される。このオシメ２０は第５図において好ましくは、透液性トップシート３８と、トップシート３８に接合された不透液性バックシート４０と、前記トップシートとバックシートとの間に配置された吸収性コア４２と弾性部材４４と、テープタブファスナー４６とを含む。トップシート３８、バックシート４０、吸収性コア４２および弾性部材４４は種々の形状に組み立てる事ができるが、好ましいオシメ構造は米国特許第３，８６０，００３号に全体として記載されており、この特許を引例とする。また使い捨てオシメの他の好ましい形状は米国特許第４，８０８，１７８号、米国特許第４，６９５，２７８号、および米国特許第４，８１６，０２５号に記載されこれら全ての特許を引例とする。第５図に図示の好ましい実施態様のオシメ２０においては、トップシート３８とバックシート４０は同延長であって、吸収性コア４２よりも大きな長さと幅を有する。トップシート３８はバックシート４０に接合され重ね合わされて、オシメ２０の縁を成す。この縁がオシメ２０の外周または縁を画成する。この縁は末端縁３２と長手方縁３０とを含む。トップシート３８は可撓性で、柔らかな感触を有し、着用者の皮膚に対して非刺激性である。さらにトップシート３８はその厚さを通して液体を容易に透過できるように、透液性である。適当なトップシートは種々の材料から形成され、例えば多孔性フォーム、網状フォーム、アパチュアドプラスチックフィルム、天然繊維（例えば木材繊維または綿繊維）または合成繊維（例えばポリエステルまたはポリプロピレン繊維）または天然繊維と合成繊維の組合せからなる事ができる。好ましくはトップシート３８は着用者の皮膚を吸収性コア４２の中の液体から隔離するために疎水性材料から成る。特に好ましいトップシート３８はデラウエア、ウイルミングトン、ハーキュリーズ社から市販されるハーキュリーズ型１５１ポリプロピレンなど、約１．５デニールを有するステープル長のポリプロピレン繊維を含む。この場合「ステープル長繊維」とは、少なくとも約１５．９ｍｍ（０．６２インチ）の長さを有する繊維を言う。トップシートを製造するために使用される多数の製造技術が存在する。例えばトップシート３８は織布、不織布、スパンボンディッド布、カーデッド布などとする事ができる。好ましいトップシートはカーデッド布であって業界公知の手段によって熱結合される。好ましくはトップシート３８は平方メートルあたり約１８乃至約２５グラムの目方と、マシン方向センチメートルあたり少なくとも約４００グラムの最小限乾燥引張り強さと、クロスマシン方向センチメートルあたり少なくとも約５５グラムの湿潤引張り強さとを有する。バックシート４０は不透液性であって、薄いプラスチックフィルムから製造される事が好ましいが、他の可撓性不透液性材料を使用する事もできる。バックシート４０は吸収性コア４２の中に吸収され収容された排泄物がベッドシートおよび下着などのオシメ２０と接触する製品を濡らす事を防止する。好ましくはバックシート４０は約０．０１２ｍｍ（０．５ミル）乃至約０．０５１センチメートル（２．０ミル）の厚さを有するポリエチレンフィルムとするが、他の可撓性不透液性材料を使用する事もできる。この場合用語「可撓性」とは、柔軟で着用者の身体の全体形状および輪郭に容易に合致する材料を言う。適当なポリエチレンフィルムはモンサント・ケミカル・コーポレーションによって製造され、商標ＦｉｌｍＮｏ．８０２０で市販されている。バックシート４０は布様外観を呈するために好ましくはエンボス処理および／またはマテ仕上げされる。さらに、バックシート４０は排泄物の通過を防止しながら吸収性コア４２から水蒸気脱出させる事ができる。バックシート４０のサイズは吸収性コア４２のサイズおよび正確なオシメ設計によって決定される。好ましい実施態様において、バックシート４０は、オシメの全外周にそって吸収性コアから少なくとも約１．３センチメートル乃至約２．５センチメートル（約０．５乃至約１．０インチ）延在する変形砂時計型を有する。トップシート３８とバックシート４０は任意適当な方法によって相互に接合される。この場合、用語「接合」とは、トップシート３８をバックシート４０に直接に固着する事によってバックシート４０に接合された構造と、トップシートを介在部材に固着し、この介在部材がバックシートに固着される事によってバックシートに間接的に接合された構造とを含む。好ましい実施態様においてトップシート３８とバックシート４０はオシメの外周にそって、業界公知の接着剤その他の固着手段（図示されず）によって相互に直接に固着される。例えばトップシート３８をバックシート４０に固着するために、接着剤の均一な連続層、接着剤のパタン層または接着剤の別々の線またはスポットの列を使用する事ができる。オシメを着用者に対して保持する固着手段としてオシメ２０の背中ウエストバンド区域に対してテープタブファスナー４６が固着される。このテープタブファスナー４６は、米国特許第３，８４８，５９４号に記載のような業界公知の任意のファスナーとする事ができる。この特許を引例とする。これらのテープタブファスナー４６またはその他のオシメファスナー手段は代表的にはオシメ２０の隅部近くに固着される。弾性部材４４がオシメ２０の外周に隣接して、好ましくは長手方縁３０にそって配置され、この弾性部材４４がオシメ２０を着用者の脚に対して引張り保持する。あるいは、弾性部材４４は、脚のカフスよりはウエストバンドを成すようにオシメ２０の末端縁の一方または両方に隣接して配置する事ができる。例えば適当なウエストバンドが米国特許第４，５１５，５９５号に記載されこの特許を引例とする。さらに弾性収縮性部材を有する使い捨てオシメの適当な製造法および製造装置が米国特許第４，０８１，３０１号に記載され、この特許を引例とする。弾性部材４４を弾性収縮可能状態でオシメ２０に対して固着し、オシメの拘束されない状態においてこれらの弾性部材４４がオシメ２０を収縮させまたは寄せる事ができるようにする。弾性部材４４は少なくとも２つの方法で弾性収縮可能状態で固着する事ができる。例えばオシメ２０が非拘束状態にある間に弾性部材４４を引張って固着させる事ができる。あるいはオシメ２０を例えばプリーツによって収縮状態とし、弾性部材４４をそのゆるんだ状態でこのオシメに対して固着し連結する事ができる。第５図に示す実施態様において、弾性部材４４は、オシメ２０の長さの一部にそって延在する。あるいは弾性部材４４はオシメ２０の全長にそって延在する事ができ、またはその他弾性収縮可能ラインを成すように適当長さに延在する事ができる。弾性部材４４の長さはオシメの設計によって決定される。弾性部材４４は種々の形状とする事ができる。例えば弾性部材の幅は約０．２５ミリメートル（０．０１インチ）乃至約２５ミリメートル（１．０インチ）またはこれ以上の間に変動する事ができ、また弾性部材は１本の弾性材料のストランドとし、また／あるいは数本の相互の平行なまたは不平行弾性材料ストランドから成る事ができ、また／あるいは曲線形とする事ができる。あるいは弾性部材は長方形または曲線形とする事ができる。弾性部材はは業界公知のいずれかの方法でオシメに対して固着する事ができる。例えば種々の結合パタンをもって弾性部材をオシメの中に超音波結合し、加熱しまたは加圧密着する事ができ、または単に弾性部材をオシメ２０に対して接着する事ができる。オシメの吸収性コア４２はトップシートとバックシートとの間に配置される。吸収性コア４２は種々の材料から各種のサイズおよび形状（例えば長方形、砂時計型、非対称形など）に製造する事ができる。しかし吸収性コア４２の全吸収容量は、吸収性製品またはオシメの使用目的に対する設計液体装入量と両立しなければならない。さらに、吸収性コアのサイズと吸収容量は幼児から成人までの着用者に対応するように変化する。また吸収性コアは本発明の多孔性吸収性マクロ組織を含む。オシメ２０の好ましい実施態様は長方形吸収性コア４２である。第６図の断面図に示すように、吸収性コア４２は吸収性部材４８を含み、この吸収性部材は、封入ウエブ５０と、このウエブの中に配置された吸収性マクロ組織５２とを含む。マクロ組織５２は封入ウエブ５０の中に、プレカーサ粒子がトップシートを通して泳動する可能性を最小限に成すように、またトップシート３８とマクロ組織５２との間に追加的液体輸送層を成して液体取得量を増大し再湿潤を最小限にするように封入される。第６図に図示のように、１枚の封入ウエブ５０をマクロ組織５２の回りに巻き込んで第１層５４と第２層５６とを形成する。このウエブ５０の縁５８がその外周にそって、接着剤５９（図示）、超音波結合または熱／加圧結合などの通常手段で密封されて、袋を成す。ウエブは不織ウエブ、紙ウエブまたはティシュペーパなどの吸収性材料のウエブを含む種々の材料で形成する事ができる。好ましくはウエブ５０は、トップシート３８を形成するために使用されたウエブと類似の不織布ウエブとする。この不織布ウエブは液体を急速に通過させるように好ましくは親水性とする。類似の積層吸収性部材（ラミネート）が米国特許第４，５７８，０６８号に詳細に記載され、この特許を引例とする。あるいは、本発明の吸収性コア４２は１つまたは複数の本発明の多孔性吸収性マクロ組織のみから成る事ができ、または本発明マクロ組織を含む複数層の組立体とする事ができ、または本発明の１つまたは複数のマクロ組織を含むその他の任意の形状とする事ができる。第７図に示す他の実施態様のオシメ１２０は、二重層吸収性コア１４２を含み、このコアは変形砂時計型吸収部材６０と、この吸収部材６０の下に配置された多孔性吸収性マクロ組織シート６２（即ち、少なくとも吸収部材６０とバックシート４０との間に配置されたシート）とを含む。吸収部材６０は排泄物を速やかに集めて一時的に保持し、この液を灯心（wick ing）作用によって最初の接触点からこの部材６０の他の部分までまたマクロ組織シート６２まで輸送する。吸収性部材６０は好ましくは繊維材料のウエブまたはバットから成る。この吸収部材６０の中に、前記の繊維材料のような各種の繊維材料を使用する事ができる。一般に、セルローズ繊維が好ましく、木材パルプ繊維が特に好ましい。また吸収部材６０は特定量の粒状吸収性ポリマー組成物を含有する事ができる。例えば吸収部材６０は約５０重量％までのポリマー組成物を含む事ができる。最も好ましい実施態様において吸収部材６０はその重量の０％乃至約８重量％の吸収性粒状ポリマー組成物を含む。他の好ましい実施態様において、吸収部材６０は前述のような化学強化セルローズ繊維を含む。本発明において使用できる吸収部材６０の実施例は米国特許第３，６７３，４０２号および米国特許第４，８３４，７３５号に記載され、これらの米国特許の両方を引例とする。貯蔵区域とこの貯蔵区域より単位密度あたり低い平均密度と平均坪量を有する取得区域とを有し、この取得区域が排泄物液体を効果的にまた効率的に速やかに取得する事のできる吸収部材が特に本発明において使用するのに好ましい。吸収部材６０は任意形状とする事ができる。例えば、長方形、卵形、長円形、非対称形または砂時計形とする事ができる。吸収部材の形状は得られるオシメ１２０の全体形状を決定する。第７図に示す好ましい態様において、吸収部材６０は砂時計形である。本発明のマクロ組織シート６２は吸収部材６０と同一サイズである必要はなく、実際に吸収部材６０の表面積より実質的に小さいまたは大きな上側面を有する事ができる。第７図に図示のように、マクロ組織シート６２は吸収部材６０より小であって、吸収部材６０の表面積の約０．１０乃至約１．０倍の上側表面積を有する。さらに好ましくは、マクロ組織シート６２の表面積は吸収部材６０の表面積の約０．１０乃至約０．７５倍、最も好ましくは約０．１０乃至約０．５倍の範囲内とする。他の実施態様においては、吸収部材６０がマクロ組織６２より小であって、マクロ組織シート６２の上側表面積の約０．２５倍乃至約１．０倍、さらに好ましくは約０．３乃至約０．９５倍の表面積を有する。この他の実施態様において、吸収部材６０は好ましくは前記のような化学強化セルローズ繊維を含む。マクロ組織シート６２は好ましくはオシメ中においてバックシート４０および／または吸収部材６０に対して特定の位置関係に配置される。さらに詳しくは、マクロ組織シート６２は、排泄物液体を最も効率的に取得し保持できるように、全体としてオシメの前側に向かって配置される。他の好ましい実施態様において、第７図に図示の単一のマクロ組織シート６２ではなく、複数のマクロ組織シート、好ましくは２−６のマクロ組織ストリップまたはシートを使用する事ができる。さらに吸収性コア１４２の中に他の吸収性層、部材または構造を配置する事ができる。例えば、吸収性コア１４２の予備容量を成すための追加吸収部材をマクロ組織シート６２とバックシート４０との間に配置する事ができ、および／あるいはマクロ組織シート６２を通る液体を吸収性コア１４２の他の部分に分布する層を備える事ができる。またマクロ組織シート６２を吸収部材６０の上に配置し、トップシート３８と吸収部材６０との間に配置する事ができる。第８図に図示の他の実施態様のオシメ２２０は他の二重吸収性コア２４２を含み、この吸収性コアは長方形吸収部材２６０と、この吸収部材２６０とバックシート４０との間に配置された３本の細長い平行に離間したマクロ組織ストリップ２６２とを含む。吸収部材２６０は排泄物液体を急速に集めて一時的に保持し、これを灯心作用で最初の接触点から吸収部材２６０の他の部分またはマクロ組織ストリップ２６２に輸送するのに役立つ。この吸収部材２６０は好ましくは繊維材料のウエブまたはバットから成り、最も好ましくは前記の化学強化セルローズ繊維から成る。マクロ組織ストリップ２６２は相互に協働して排泄物液体を取得し保持する。マクロ組織ストリップ２６２を相互に離間する事により、排泄物液体を捕集し保持するためのさらに効率的表面積が得られる。このような効果は相互に離間されたマクロ組織ストリップ２６２がその幅方向に膨潤し拡大し、隣接ストリップの液体取得機能と干渉しないからである。オシメ２０を使用する際に、オシメを着用者の背中の下部にオシメの後側ウエストバンドを配置し、オシメの他の部分を着用者の脚の回りに引っ張ってオシメの前側ウエストバンドを着用者の身体の前側に配置する。次に好ましくはテープ・タブファスナー４６をオシメの外側面区域に固着する。本発明の多孔性吸収性マクロ組織を含むオシメまたはその他の吸収性製品は、液体を急速に有効に分布し貯蔵し、マクロ組織の高い吸収容量の故に、乾燥状態にとどまる傾向がある。また本発明のマクロ組織を含む使い捨てオシメはより薄く可撓性にする事ができる。合成尿本発明のテスト法に使用れる特定の合成尿を「合成尿」と呼ぶ。この合成尿は一般にJayco SynUrineとして知られ、ペンシルバニア、キャンプヒルのジャイコ・ファーマシューティカル・カンパニーから市販される。合成尿の処方は２．０ｇ／ｌのＫＣＩ、２．０ｇ／ｌのＮａ₂ＳＯ₄、０．８５ｇ／ｌの（ＮＨ₄）Ｈ₂ＰＯ₄、０．１５ｇ／ｌの（ＮＨ₄）₂ＨＰＯ₄、０．１９ｇ／ｌのＣａＣｌ₂、および０．２３ｇ／ｌのＭｇＣｌ₂である。これらのすべての薬剤は試薬グレードである。合成尿のｐＨは６．０乃至６．４の範囲である。テスト法Ａ．プレカーサ粒子の吸収容量ポリマー組成物を「ティーバッグ」の中に配置し、余分量の合成尿の中に特定時間、浸漬し、次に特定時間、遠心分離する。遠心分離後のポリマー組成物最終重量マイナス初重量（正味流体利得）と初重量との比率が吸収容量を特定する。下記の手順は２３℃（７３°Ｆ）および５０％相対湿度の標準実験条件で実施される。６ｃｍ×１２ｃｍの切断ダイスを使用して、ティーバッグ材料を切断し、長手方に半分に折り畳み、２辺にそってＴバール・シーラによって密封して、６ｃｍ×６ｃｍ正方形ティーバッグを得る。使用されたティーバッグ材料は米国、コネティカット、ウインザーロック、デキスター・コーポレーションのディビジョン、Ｃ．Ｈ．デキスターから市販されるグレード１２３４の熱密封性材料または同等物である。所望なら、微細粒子を保留するために、低多孔性ティーバッグ材料を使用する事ができる。０．２００グラム±０．００５グラムのポリマー組成物を秤量紙上で計量し、ティーバッグの中に移し、このティーバッグの上端（開放端部）を密封する。空のティーバッグを上端において密封し、対照として使用する。約３００ｍｌの合成尿を１，０００ｍｌのビーカの中に注入する。この対照ティーバッグを合成尿の中に浸漬する。ポリマー組成物を含むティーバッグ（サンプルティーバッグ）の内容物を均等に分布するためにこのティーバッグを水平に保持する。このティーバッグを合成尿の上に配置する。このティーバッグを１分以下の時間、湿潤させ、次に完全に水没させ６０分間浸漬する。第１サンプルを水没させた約２分後に第１セットの対照およびサンプルと同様に形成された第２セットのティーバッグを第１セットと同様に水没させ６０分間浸漬する。各ティーバッグセットの浸漬時間の経過後に、これらのティーバッグを合成尿から（トングを使用して）迅速に除去する。次にサンプルを下記のようにして遠心分離する。使用された遠心分離装置はＰＡ、ピッツバーグのフィッシャー・サイエンティフィック・カンパニーから市販されている Delux Dynac II Centri-fuge，Fisher Model No．05-100-26または同等物である。この遠心分離は直読タコメータおよび電気ブレーキを備えなければならない。また遠心分離装置は、約２．５インチ（６．３５ｃｍ）の高さの外側壁体と、８．４３５インチ（２１．４２５ｃｍ）の外径、７．９３５インチ（２０．１５５ｃｍ）の内径、および外側壁体の外周にそって等間隔で配置された約１０６３／３２インチ（０．２３８ｃｍ）直径の円形穴の９列を有する円筒形のインサートバスケットと、バスケット床とを備え、このバスケット床は６１／４インチ（０．６３５ｃｍ）直径の円形排出穴を備え、これらの穴は床の外周にそって等間隔に、外側壁体の内側面から穴の中心まで１／２インチ（１．２７ｃｍ）の距離に配置される。またこれと同等の遠心分離装置が使用される。前記バスケットは、遠心分離装置と同期的に回転しまた制動されるように遠心分離装置の中に装着される。サンプルティーバッグは、その折り畳まれた末端を遠心分離スピン方向に配向して慣性力を吸収するように遠心分離装置の中に配置される。また遠心分離装置のバランスをとるように、第２セットのサンプルティーバッグは第１セットのサンプルティーバッグに対向配置され、また第２セットの対照ティーバッグが第１セットの対照ティーバッグに対向配置される。遠心分離は始動後に、１，５００ｒｐｍの安定速度まで急速に加速される。１，５００ｒｐｍに安定すると、タイマーが３分間にセットされる。３分後に遠心分離装置がオフになされ、ブレーキが加えられる。第１サンプルティーバッグと第１対照ティーバッグを取り出して、別々に秤量する。第２サンプルティーバッグと第２対照ティーバッグについても同様に繰り返す。各サンプルの吸収容量（ａｃ）は下記のように計算される：ａｃ＝（遠心分離後のサンプルティーバッグ重量マイナス遠心分離後の対照ティーバッグ重量マイナス乾燥ポリマー組成物重量）÷（乾燥ポリマー組成物重量）。本発明に使用される吸収容量値は２サンプルの平均吸収容量である。Ｂ．流体安定性この方法の目的は合成尿に露出された凝集体の安定性を測定するにある。サンプルマクロ組織を浅い皿の中に配置する。余分量の合成尿をマクロ組織に対して加える。平衡状態に達するまでマクロ組織の膨潤を観察する。膨潤かるマクロ組織の観察中に、マクロ組織において、主凝集体から小さな粒子が破断し、この主凝集体から小板状粒子が浮動離間し、または粒子が二次元ｘ−ｙ面においてのみ膨張して粒子が主凝集体から破断し浮動するのが観察される。凝集体が多数の破断した成分粒子を有する場合、このマクロ組織は不安定とみなされる。またマクロ組織を等方性膨潤についても観察しなければならない。凝集体が比較的安定であってこの手順後にプレカーサ粒子と細孔の相対ゼオメトリーと空間関係が保持されれば、マクロ組織は安定とみなされる。好ましくは流体安定なマクロ組織はその膨潤状態において破断する事なくピックアップされる。Ｃ．プレカーサ粒径と質量平均粒径プレカーサ粒子の１０グラムのバルクサンプルの重量ベースでの粒径分布が、標準型＃２０フルイ（８５０ミクロン）から標準型＃４００フルイ（３８ミクロン）までの１９フルイセットを通してサンプルをふるう事によって特定される。これらのフルイはオハイオ、ワーシングトンのギルソンカンパニー、インコーポレイテッドから入手される標準型フルイである。使用される装置が１９フルイを同時に保持できないので、同時に３フルイスタックについて手順を実施した。第１スタックはフルイ＃２０、２５、３０、３５、４０、４５および５０プラスフルイパンを含み、第２スタックはフルイ＃６０、７０、８０、１００、１２０および１４０プラスフルイパンを含み、第３スタックはフルイ＃１７０、２００、２３０、２７０、３２５および４００プラスフルイパンを含む。これらの各フルイ上に残ったプレカーサ粒子を秤量して、粒径分布を重量％ベースで測定する。第１スタックのフルイをシェーカ上に搭載し、１０．０グラム±０．００グラムのサンプルを＃２０フルイ上に配置する。使用されたシェーカはオハイオ、ワーシングトンのギルソンカンパニー、インコーポレイテッドから入手される Vibratory 3-inch Sieve Shaker Model SS-5である。このスタックを３分間、約２１００振動／分（計器ダイヤルの「６」）で振動させた。フルイパンを取り外し、スタックセットを外して秤量する。柔らかなブラシを使用して、フルイパン上に残存するサンプルを秤量紙の上に移す。第２フルイスタックをシェーカ上に搭載し、秤量紙上のサンプルを＃６０フルイ上に移す。この第２スタックを３分間、約２１００振動／分で振動させ、フルイパン上に残存するサンプルを秤量紙上に移し、スタックセットをのける。第３スタックのフルイをシェーカ上に搭載し、秤量紙上のサンプルを＃１７０フルイ上に移す。この第３スタックを３分間、約２１００振動／分で振動させる。柔らかなブラシを使用して各フルイの内容物を風袋測定された秤量紙上に移す。サンプルを標準型３位置スケール上で秤量し、各フルイ上のサンプルの重量を記録する。第３スタックのフルイが振動された後に、各フルイについて、またフルイパン上に残存するサンプルについて、各サンプルに新しい秤量紙を使用してこの段階を繰り返す。この方法は追加２セットの１０グラムサンプルについて繰り返す。各フルイの３サンプルの重量平均が、各フルイサイズの重量％ベースでの平均粒径分布を特定する。１０グラムバルクサンプルの質量平均粒径は下記の式によって算出される。ここに、ｍａｐｓは質量平均粒径、Ｍｉは特定フルイにおける粒子重量、またＤｉは特定フルイのサイズパラメータである。フルイのサイズパラメータ、Ｄｉは次のレベルのフルイのサイズ（ミクロン）を意味する。例えば、標準型＃５０フルイは３５５ミクロンのサイズパラメータを有し、これは標準型＃４５フルイ（次のレベルのフルイ）の開口のサイズに対応する。この場合使用される質量平均粒径は３サンプルの質量平均粒径の平均である。プレカーサ粒子の例２２０ｍｍ×２４０ｍｍの開口と２４０ｍｍの深さを有しまた回転直径１２０ｍｍの２つのシグマ型羽根を有するジャケット付き１０リットルツインアームステンレス鋼ニーダをフタによって封鎖する。３７重量％のモノマーから成る水性モノマー溶液を製造する。このモノマーは７５モル％のアクリル酸ナトリウムと２５モル％のアクリル酸とから成る。５５００グラムの水性モノマー溶液を前記のニーダ容器の中に装入し、この容器を窒素ガスで掃気して残存空気を除去する。次にシグマ型羽根を４６ｒｐｍで回転させ、またジャケットを３５℃の水を通す事によって加熱する。２．８ｇの過硫酸ナトリウムと０．１４ｇのＬ−アスコルビン酸を重合開始剤として加える。開始剤の添加後、約４分で重合が開始する。開始剤の添加の１５分後に、反応システムの中に８２℃のピーク温度に達する。水和ゲルポリマーが化学反応継続中に約５ｍｍ粒径の粒子状に分割される。重合開始の６０分後にニーダからフタを取り外し、またニーダから材料を取り出す。このようにして得られた水和水性ゲルポリマーを標準型＃５０サイズの金属ガーゼの上に広げ、１５０℃の熱気によって９０分間乾燥する。乾燥した粒子をハンマー型クラッシャで粉砕し、＃２０フルイ（８５０ミクロン）によってふるって、標準型＃２０フルイを通過する粒子を得る。これらの粒子の質量平均粒径は４０５ミクロンである。本発明によるマクロ組織の特定の製造法の説明実施例１前記のプレカーサ粒子の例に従って作られたプレカーサ粒子１００部を５クオート標準型キッチン型ミキサーの中に配置する。これらのプレカーサ粒子は、標準型＃５０シーブ（３００ミクロン）を通過して＃１００シーブ（１５０ミクロン）の上に保持されるような粒径を有する。４．３部のＫｙｍｅｎｅＰｌｕｓ（３０％活性樹脂）と、２．６部の水と、１０．０部のメタノールとの混合物から水性処理溶液を作る。この処理溶液をＰｒｅｖａｌスプレー（ＮＹ、ヨンカー、プレシジョン・バルブ・コーポレーションから市販）によってプレカーサ粒子の上に噴霧する。処理溶液をプレカーサ粒子の上に噴霧しながら、ミキサーを約４分間、すなわち溶液全部が粒子の上に噴霧されるまでミキサーを低速運転する。噴霧後に湿ったプレカーサ粒子混合物を２乃至５分間、高速で混合する。この高速混合中に、メタノールが蒸発して、処理された混合物の固着性が増大するので、これらのプレカーサ粒子は相互に固着する。次にこの処理されたプレカーサ粒子の固着混合物を押出し／圧縮装置に送る。押出しネジは８インチ（２０．３ｃｍ）の長さを有し、５フライトを含み、各フライトは長さが１．５インチ（３．８ｃｍ）である。押出しネジの外径は１．７５インチ（４．４５ｃｍ）であり、ネジ−ハウジング間隙は０．２０インチ（０．５１ｃｍ）である。押出しネジが４７ｒｐｍの速度で回転するようにこの装置を生かす。固定（しかし可変）ギャップを有する２つの平滑な仕上げ鋼圧縮ロール（ニップロール）の間に混合物を押出す。これらの圧縮ロールは８．９７５インチ（２２．８ｃｍ）の直径を有し、５．４ｒｐｍの速度で駆動される。圧縮ロール間のギャップが０．０１５インチ（０．３８ｃｍ）である。次に形成された凝集体シートを約１２乃至１５インチ（３０乃至４０ｃｍ）長に分断する。得られた凝集体シートを２００℃強制空気対流オーブンの中で約１０分間加熱して、ＫｙｍｅｎｅＰｌｕｓをプレカーサ粒子の表面のポリマー粒子と反応させ、このようにして橋かけ結合を生じる。オーブン硬化されたシートは約０．０３１インチ（０．８ｍｍ）の厚さ（キャリパー）と、約１．９５インチの幅（４．９５ｃｍ）を有する。６５部のグリセロールと３５部の蒸留水とを含む可塑剤溶液を前記のオーブン硬化されたシートの上に、シート１．０ｇあたり可塑剤溶液０．９ｇのレートで噴霧する。可塑剤溶液による処理後約１／２時間で、シートはピックアップするのに十分な可撓性と引張り強さとを有する。実施例２この実施例においては、前記のプレカーサ粒子の例に従って作られ、また実施例１に記載の粒径特性を有するプレカーサ粒子１００部を使用する。また６．０部のＫｙｍｅｎｅＰｌｕｓ（３０％活性樹脂）、３．５部の水および８．５部のグリセロールの混合物から成る水性処理溶液を使用する。往復テーブルまたはシャットルを、処理溶液を加える一対のスプレーおよびプレカーサ粒子を堆積させる振動フィーダと共に使用する。スプレーとフィーダはテーブルの往復面の上方に配置される。このテーブルの面がスプレーの下を運動する際に、処理溶液がテーブル面（または粒子層）の上に所定パタンで噴霧される。テーブル面がさらに同一方向にフィーダの下を動く際に、所定量のプレカーサ粒子をテーブル面の上に、またはさきに処理された粒子層の上に堆積させる。粒子がフィーダから堆積されて層を成した後に、テーブル面が反対方向に戻されて、処理溶液を加え／粒子層を堆積する手順が繰り返される。最初に所定量の処理溶液がテーブルの移動面の上に噴霧される。次に、５層のプレカーサ粒子（層あたり粒子、０．２ｇ／ｉｎ²）をフィーダから堆積させる。各プレカーサ粒子の堆積後に、この層の上に所定量の処理溶液が噴霧される。最初にテーブル面に噴霧される処理溶液の量、およびプレカーサ粒子の第１層は０．０１８ｇ／ｉｎ²である。他の４層のプレカーサ粒子の上に噴霧される処理溶液量は約０．０３６ｇ／ｉｎ²である。実際に、各プレカーサ粒子層を同一量の溶液によって処理する。プレカーサ粒子の積層と処理溶液による噴霧が終了した時に、比較的凝集性の粒子シートが形成される。この凝集性シートをベルトによって圧縮装置に送る。この圧縮装置は固定（しかし可変）ギャップを有する２本の被覆された鋼圧縮ロール（ニップロール）から成る。圧縮ロールは約８インチ（２０ｃｍ）の直径を有し、約２０ｒｐｍの速度で駆動される。圧縮ロールの間隙は０．０３５−０．０４０インチ（０．９−１．０ｍｍ）である。得られた凝集体シート（密度０．９−１．０ｇ／ｃｃ）をプラスチックバッグに入れて常温（６５−７２°Ｆ、１８．３−２２．２℃）で約２４時間貯蔵する。この常温硬化中に、ＫｙｍｅｎｅＰｌｕｓがプレカーサ粒子の表面のポリマー材料と反応して、橋かけ結合を生じる。常温硬化されたシートは約０．０５０− ０．０６０インチ（１．３−１．５ｍｍ）の厚さ（キャリパー）と、約４インチ（１０ｃｍ）の幅とを有する。これらのシートは、破断または裂断する事なく操作できる可撓性と引張り強さを有する。実施例３この実施例において、第９図に図示の装置３０１を使用する。使用されるプレカーサ粒子は前記のプレカーサ粒子の例に従って作られ、１５０−２５０ミクロンのサイズを有する。５．０部のＫｙｍｅｎｅＰｌｕｓ（３０％活性樹脂）と、７．１部の水と、１２．７部のグリセロールとの混合物から水性処理溶液を作る。フィーダ３０５はＮ．Ｃ．シャーロットのソリッド・フロー・コントロールから市販されるSuper Feeder Model #210 SE-00354 振動型フィーダである。スプレー３０４はＩＬホイートン、スプレイング・システムズ・カンパニーから市販されるモデル６２１８−１／４ＪＡＵ空気作動式噴霧ノズル組立体である。最初の２回の噴霧において、スプレー３０４ａと３０４ｂはコンベア３０３に対して３９．８ｇ／分の速度で処理溶液を送る。次の噴霧に際して、スプレー３０４ｃ乃至３０４ｆは処理溶液をコンベア３０３に対して７９．６ｇ／分で送る。コンベア３０３はポリウレタンから成る移動コンベアであって、２７フィート／分の速度で走る。加圧装置は、直径８インチ（２０ｃｍ）と幅１２インチ（３０．５ｃｍ）とを有する一対の圧縮ロール３０６である。上下のロール３０６は、ＣＴウオータベリー、プラズマ・コーティング・インコーポレイテッドから市販される＃９３４ＰｌａｓｍａＣｏａｔｉｎｇで被覆されている。この実施例は下記の段階に従って実施される。段階１。コンベアの所定面積に対して、コンベア平方インチあたり実質的に０．０２５ｇに等しい量の処理溶液を最初に噴霧する。段階２。コンベアの同一の所定面積の上に、平方インチあたり０．２ｇのプレカーサ粒子を実質的に連続的に積層する。段階３。コンベアの所定区域上のプレカーサ粒子第１層に対して、コンベア平方インチあたり実質的に０．０２５ｇの処理溶液を噴霧する。段階４。同一の処理区域の上にコンベア平方インチあたり０．２ｇのプレカーサ粒子を実質的に連続的に積層する。段階５。コンベアの所定区域の第２層のプレカーサ粒子に対して、コンベア平方インチあたり実質的に０．０５０ｇに等しい量の処理溶液を噴霧する。段階６。段階４と５を前記と同様に順にさらに３回繰り返して、（ａ）最初の噴霧段階と積層後の５噴霧段階によってコンベア平方インチあたり合計０．２５ｇの処理溶液を噴霧し、（ｂ）５積層段階によってコンベア平方インチあたり合計１ｇのプレカーサ粒子を積層する。そこでウエブが形成される。段階７。ウエブを圧縮ロールの中に通す。圧縮ロール間のギャップは０．０３５インチ（０．９ｍｍ）である。これは密度０．９９５ｇ／ｃｃのシートを生じる。段階８。前記シートをプラスチックバッグの中に配置し常温（７２°Ｆ、２２．２℃）に４８時間処理する事によって硬化する。得られたシートは優れた可撓性、ゲルブロッキングおよび湿潤一体性特性を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩＢ０１Ｊ 20/26 Ｂ 9538−4Ｄ (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＺ，ＦＩ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者岩崎利昭兵庫県神戸市東灘区向洋町中１―14 イーストコート２番街602号

Claims

【特許請求の範囲】１．少なくとも０．２ｍｍ好ましくは０．５ｍｍ乃至１０ｍｍ、最も好ましくは１ｍｍ乃至３ｍｍの厚さを有し、好ましくは０．７乃至１．３ｇ／ｃｃ、さらに好ましくは０．８乃至１．１、最も好ましくは０．９乃至１．０ｇ／ｃｃの密度を有し粒子間結合凝集体から成る多孔性吸収性マクロ組織、好ましくは可撓性シートにおいて、前記マクロ組織は、（ｉ）多数のプレカーサ粒子であって、前記プレカーサ粒子は好ましくは６００ミクロン以下、さらに好ましくは３００ミクロン以下の質量平均粒径を有し、最も好ましくは少くともその９５重量％が１５０乃至３００ミクロンの粒径を有し、その表面において相互に結合され、またアニオン官能基、好ましくはカルボキシ基を有する実質的に水不溶性の吸収性、ハイドロゲル形成ポリマー材料から成る多数のプレカーサ粒子と、（ｉｉ）前記プレカーサ粒子の前記表面において前記ポリマー材料と反応させられ有効な表面橋かけ結合を生じるのに十分な量のカチオン系アミノ−エピクロルヒドリン・アダクツと、（ｉｉｉ）任意に、前記プレカーサ粒子１００重量部あたり５乃至１００重量部、好ましくは５乃至６０重量部の可塑剤であって、好ましくは０．５：１乃至２：１の重量比のグリセロールと水の混合物を含む可塑剤とを含み、前記の粒子間結合凝集体は隣接プレカーサ粒子間に細孔を有し、前記細孔が連通チャンネルによって相互連通されて透液性マクロ組織を成し、前記マクロ組織の外接乾燥容積は０．００８ｍｍ³より大、好ましくは１０ｍｍ³より大、さらに好ましくは５００ｍｍ³より大である事を特徴とする多孔性吸収性マクロ組織。２．前記ポリマー材料は加水分解されたデンプン−アクリロニトリルグラフトコポリマー、部分的に中和されたデンプン−アクリロニトリルグラフトコポリマー、デンプン−アクリル酸グラフトコポリマー、部分的に中和されたデンプン−アクリル酸グラフトコポリマー、鹸化された酢酸ビニル−アクリルエステルコポリマー、加水分解されたアクリルニトリルコポリマー、加水分解されたアクリルアミドコポリマー、前記コポリマーのいずれかの軽度網状橋かけ結合生成物、部分的に中和されたポリアクリル酸、部分的に中和されたポリアクリル酸の軽度網状橋かけ結合生成物、およびそれらの混合物から成る群から選定される事を特徴とする請求項１に記載のマクロ組織。３．前記のカチオン系アミノ−エピクロルヒドリン・アダクツは前記プレカーサ粒子１００重量部に対して０．１乃至５重量部、好ましくは０．５乃至２．５重量部の量のカチオンポリマーアミノ−エピクロルヒドリン樹脂であって、前記カチオンポリマー樹脂は好ましくはエピクロルヒドリンとポリエチレンイミンまたはポリアミド−ポリアミンとの間の反応生成物であり、前記ポリアミド−ポリアミンは好ましくはポリアルキレンポリアミンとＣ3−Ｃ10二塩基性カルボン酸とから誘導され、さらに好ましくは２乃至４エチレンユニットを有するポリエチレンポリアミンとＣ4−Ｃ6飽和脂肪族ジカルボン酸とから誘導され、最も好ましくはジエチレントリアミンおよびアジピン酸から誘導される事を特徴とする請求項１または２に記載のマクロ組織。４．透液性トップシートと、前記トップシート接合された不透液性バックシートと、前記トップシートと前記バックシートとの間に配置された吸収性コアとを有する吸収性製品、好ましくはオシメにおいて、前記吸収性コアは請求項１乃至３のマクロ組織のいずれかの１つまたは複数を含み、また任意に前記トップシートと前記マクロ組織との間に吸収性部材を含み、前記吸収性部材は化学的に強化されたセルローズ繊維を含む事を特徴とする吸収性製品。５．好ましくは０．７乃至１．３ｇ／ｃｃ、さらに好ましくは０．８乃至１．１、最も好ましくは０．９乃至１．０ｇ／ｃｃの密度を有する多孔性吸収性マクロ組織の製法において、前記マクロ組織は透液性となるように相互連結チャンネルによって相互に連結された細孔を有する粒子間結合凝集体を含み、前記方法は、（ａ）アニオン官能基、好ましくはカルボキシ基を有する実質的に水不溶性の吸収性、ハイドロゲル形成ポリマー材料の、６００ミクロン以下、好ましくは３００ミクロン以下の質量平均粒径を有し、最も好ましくは少なくとも９５重量％が１５０乃至３００ミクロンの粒径を有する多数のプレカーサ粒子を形成する段階と、（ｂ）カチオン系アミノ−エピクロルヒドリン・アダクツ、好ましくは４乃至９のｐＨを有するその水溶液をもって前記プレカーサ粒子を処理し、前記カチオンアダクツが前記プレカーサ粒子の表面において前記ポリマー材料と反応して有効な表面橋かけ結合を生じる事のできる量存在する段階と、（ｃ）前記の処理されたプレカーサ粒子を物理的に結合させて、相互連結チャンネルによって相互に連結された細孔を有する凝集体を形成する段階と、（ｄ）前記カチオンアダクツを前記前記プレカーサ粒子の前記ポリマー材料と反応させて有効な表面橋かけ結合を生じ多孔性、吸収性粒子間結合凝集体マクロ組織を形成し、前記マクロ組織の外接乾燥体積は好ましくは０．００８ｍｍ³より大、より好ましくは１０ｍｍ³より大、もっとも好ましくは５００ｍｍ³より大とする段階と、（ｅ）任意に、前記プレカーサ粒子１００重量部あたり５乃至１００重量部、好ましくは５乃至６０重量部の可塑剤をもって前記マクロ組織を処理し、前記可塑剤は好ましくは０．５：１乃至２：１の重量比のグリセロールと水の混合物を含む段階とを含む事を特徴とする方法。６．前記凝集体を前記段階（ｄ）の前に、好ましくは少なくとも０．２ｍｍ、好ましくは０．５ｍｍ乃至１０ｍｍ、最も好ましくは１ｍｍ乃至３ｍｍの厚さを有する可撓性シート状に形成する追加段階を含む事を特徴とする請求項５に記載の方法。７．前記ポリマー材料は加水分解されたデンプン−アクリロニトリルグラフトコポリマー、部分的に中和されたデンプン−アクリロニトリルグラフトコポリマー、デンプン−アクリル酸グラフトコポリマー、部分的に中和されたデンプン−アクリル酸グラフトコポリマー、鹸化された酢酸ビニル−アクリルエステルコポリマー、加水分解されたアクリルニトリルコポリマー、加水分解されたアクリルアミドコポリマー、前記コポリマーのいずれかの軽度網状橋かけ結合生成物、部分的に中和されたポリアクリル酸、部分的に中和されたポリアクリル酸の軽度網状橋かけ結合生成物、およびそれらの混合物から成る群から選定される事を特徴とする請求項５乃至６のいずれかに記載の方法。８．前記のカチオン系アミノ−エピクロルヒドリン・アダクツは前記の段階（ｂ）においてプレカーサ粒子１００重量部に対して０．１乃至５重量部、好ましくは０．５乃至２．５重量部加えられるカチオン系ポリマーアミノ−エピクロルヒドリン樹脂であって、前記カチオン系ポリマー樹脂は好ましくはエピクロルヒドリンとポリエチレンイミンまたはポリアミド−ポリアミンとの間の反応生成物であり、前記ポリアミド−ポリアミンはポリアルキレンポリアミンとＣ3−Ｃ10二塩基性カルボン酸とから誘導され、さらに好ましくは２乃至４エチレンユニットを有するポリエチレンポリアミンとＣ4−Ｃ6飽和脂肪族ジカルボン酸とから誘導され、最も好ましくはジエチレントリアミンおよびアジピン酸から誘導される反応生成物である事を特徴とする請求項５乃至７のいずれかに記載の方法。９．前記段階（ｄ）は１８乃至３５℃、好ましくは１８乃至２５℃の温度で、１２乃至４８時間、好ましくは２４乃至４８時間実施される事を特徴とする請求項５乃至８のいずれかに記載の方法。１０．前記段階（ｄ）は５０乃至２０５℃、好ましくは１８０乃至２００℃ の温度で、１乃至２０分間、好ましくは５乃至１５分間実施される事を特徴とする請求項５乃至８のいずれかに記載の方法。