JPH08502555A - 絡み合った高強度ヤーン - Google Patents

絡み合った高強度ヤーン

Info

Publication number
JPH08502555A
JPH08502555A JP51024194A JP51024194A JPH08502555A JP H08502555 A JPH08502555 A JP H08502555A JP 51024194 A JP51024194 A JP 51024194A JP 51024194 A JP51024194 A JP 51024194A JP H08502555 A JPH08502555 A JP H08502555A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
yarn
filament
filaments
entangled
yarns
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP51024194A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3274138B2 (ja
Inventor
ダンバー,ジェームズ・ジェイ
タン,チョク・ビン
ウィードン,ジェン・クライド
タン,トーマス・イユ−タイ
カットロン,アルフレッド・ルイス
ブレッドソー,エリザベス・ストラウド
Original Assignee
アライド−シグナル・インコーポレーテッド
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25502559&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JPH08502555(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by アライド−シグナル・インコーポレーテッド filed Critical アライド−シグナル・インコーポレーテッド
Publication of JPH08502555A publication Critical patent/JPH08502555A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3274138B2 publication Critical patent/JP3274138B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D02—YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02G—CRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
    • D02G3/00—Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
    • D02G3/02—Yarns or threads characterised by the material or by the materials from which they are made
    • D02G3/04—Blended or other yarns or threads containing components made from different materials
    • D02G3/047—Blended or other yarns or threads containing components made from different materials including aramid fibres
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D02—YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02G—CRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
    • D02G3/00—Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
    • D02G3/44—Yarns or threads characterised by the purpose for which they are designed
    • D02G3/442—Cut or abrasion resistant yarns or threads
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F41—WEAPONS
    • F41H—ARMOUR; ARMOURED TURRETS; ARMOURED OR ARMED VEHICLES; MEANS OF ATTACK OR DEFENCE, e.g. CAMOUFLAGE, IN GENERAL
    • F41H5/00—Armour; Armour plates
    • F41H5/02—Plate construction
    • F41H5/04—Plate construction composed of more than one layer
    • F41H5/0471—Layered armour containing fibre- or fabric-reinforced layers
    • F41H5/0485—Layered armour containing fibre- or fabric-reinforced layers all the layers being only fibre- or fabric-reinforced layers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/902—High modulus filament or fiber
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S57/00—Textiles: spinning, twisting, and twining
    • Y10S57/908—Jet interlaced or intermingled
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2008—Fabric composed of a fiber or strand which is of specific structural definition
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2615—Coating or impregnation is resistant to penetration by solid implements
    • Y10T442/2623—Ballistic resistant
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/30—Woven fabric [i.e., woven strand or strip material]
    • Y10T442/3065—Including strand which is of specific structural definition
    • Y10T442/3089—Cross-sectional configuration of strand material is specified

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
  • Aiming, Guidance, Guns With A Light Source, Armor, Camouflage, And Targets (AREA)
  • Woven Fabrics (AREA)

Abstract

(57)【要約】 少くとも約7g/dの強力、少くとも約150g/dの引張りモジュラスおよび少くとも約8J/dの破断エネルギーを有する高強度フィラメントから作られた、絡み合ったマルチフィラメントヤーン。このヤーンは防弾性物品を作るために用いられる。

Description

【発明の詳細な説明】 絡み合った高強度ヤーン 発明の背景 この発明は絡み合った、または交錯した高強度フィラメント、および、特に防 弾性の物品を包含するそのようなフィラメントの物品に関する。 チョッキ類、カーテン類、マット類、レインコート類および傘類などの防弾性 物品用の各種構造物が知られている。これらの物品は、小銃弾(BB’s)、銃 弾、充填弾、榴散弾、ガラス片等のような投射体(projectile)から の高速衝撃による貫通に対して様々な程度の抵抗性を示す。次の米国特許第4, 820,568号;同第4,748,064号;同第4,737,402号;同 第4,737,401号:同第4,681,792号;同第4,650,710 号;同第4,623,574号;同第4,613,535号;同第4,584, 347号;同第4,563,392号;同第4,543,286号;同第4,5 01,856号;同第4,457,985号;および同第4,403,012号 明細書に、高分子量の伸切り鎖ポリエチレンのような材料から作られた高強度フ ィラメントを含む防弾性物品が記載されている。 普通の防弾性物品の一つのタイプは高強度フィラメントのヤーンから作られた 織物である。例えば、米国特許第4,858,245号明細書には、平織、バス ケット織、うね織またはあや織の布が高分子量の伸切り鎖ポリエチレンフィラメ ントから作られることを明らかに示している。欧州特許‐A‐第0 310 1 99号明細書には、緯糸方向、即ち打込み(fill)方向が高強度の超高分子 量フィラメントから成り、経糸方向が第二のタイプのフィラメントから成る防弾 性織物が記載されている。米国特許第4,737,401号明細書には、(1) ポリビニルアルコールで糊付けされた、無撚りの、高分子量の伸切り鎖ポリエチ レンヤーンから作られた、経緯両方向共70本/インチの低面密度(0.135 4kg/m2)の平織布、(2)[インチ当たり約1個(1“TPI”)]の撚 りが掛けられた高分子量の伸切り鎖ポリエチレンヤーンから作られた、34本/ インチで、フィラメント面密度が0.434kg/m2である2×2バスケット織 布および(3)経緯両方向共31本/インチの無撚りの、1000デニールの アラミドヤーンから成る平織布が記載されている。米国特許第4,850,05 0号明細書には、フィラメント当たりのデニール(dpf)がそれぞれ1.68 と1.12である無撚りのアラミドヤーンから作られた布帛が記載されている。 アクゾ社(Akzo N.V.)の1990年6月発行のパンフレットには、1 .33dpfのアラミドヤーンから防弾目的の布帛が作られることが示されてお り、そのヤーンは“もつれ”(“tangled”)ていると説明されている。 これらの文献は、糊付けされていない無撚りまたは軽く撚が掛けられた高強度 フィラメントのヤーンから防弾性の織物を構成することが可能であるかも知れな いことを示しているが、経験的には、商業的に実用性のある織り性能を得るため には、より多くの撚りが必要であることが示されている。しかし、撚り量が増す と、恐らく複数の理由から、最終用途での織物性能が低下する傾向がある。第一 に、防弾性に関しては、撚りを増やすと、当然、そのヤーンにより大きい捩じれ が与えられ、各フィラメントが、そのフィラメントのより強い軸方向に沿った衝 撃エネルギーより、むしろそのフィラメントの走行方向を横切る衝撃エネルギー を吸収することになる。高強度フィラメントは、その圧縮強さが小さいので、走 行方向を横切る方向でより弱くなる傾向がある。第二に、ヤーンは撚りが増すに つれてより丸い形状を保とうとするようになり、従ってヤーンがより緻密な布を 提供するためにヤーンが平になるのを妨げる。第三に、撚が増すと、デニールが 増加する傾向があり、その結果カバーファクター(cover factor) が小さくなる。一般に、その布が密になればなる程、防弾性能が一層よくなる。 更に、500またはそれ以下のデニールのヤーンのような細デニールのヤーンに 撚りをかけるには、比較的高い費用が掛かる。 従って、効率良く製造され、防弾性能に関連する以上のような欠点に悩まされ ない物品、特に布帛に対する要求が存在する。 発明の要約 かくして、本発明の1つの目的は改善された防弾性を与えるヤーンおよびその ヤーンから製造された物品を提供することである。 この目的の達成のために、本発明によれば、伸切り鎖ポリエチレンフィラメン ト、伸切り鎖ポリプロピレンフィラメント、ポリビニルアルコールフィラメント 、 ポリアクリロニトリルフィラメント、液晶フィラメント、ガラスフィラメントお よび炭素フィラメントより成る群から選ばれる、強力(tenacity)が少 くとも約7g/d、引張りモジュラスが少くとも約150g/d、そして破断エ ネルギーが少くとも約8J/dである、少くとも一つのタイプの高強度フィラメ ントを含んでなる、縦軸を有する防弾性マルチフィラメントヤーンであって、個 々のフィラメントがお互いに絡み合って絡み合い部を形成している多数の区域( section)と、個々のフィラメントがそのヤーンの縦軸に対し実質的に平 行に並んでいる多数の区域を含んでいる、そのような防弾性マルチフィラメント ヤーンが提供される。望ましくは、その高強度フィラメントは伸切り鎖ポリエチ レンフィラメントからなり、そしてその絡み合ったヤーンは約2.5TPIに等 しいかまたはそれ未満の撚りを有している。 本発明は、また、弾丸による衝撃に対し、標的を防護するための織物または複 合材料のような、上で説明した絡み合ったヤーンから作られた物品に関する。そ の織物は、通常、防弾チョッキに用いられる。 本発明の更なる目的、特徴および利点は以下の推奨される態様の詳細な説明か ら明らかになるであろう。 図面の簡単な説明 本発明を以下において図面を参照して更に詳しく説明する: 図1Aは、本発明による、無撚りの絡み合ったヤーンから作られた布の顕微鏡 写真であり; 図1Bは、撚りが掛けられた、絡み合っていないヤーンから作られた比較対照 用布の顕微鏡写真であり; 図2Aは、本発明による、絡み合ったヤーンから作られた布の透視図であり; 図2Bは、撚が掛けられた、絡み合っていないヤーンから作られた比較対照用 布の透視図であり;そして 図3は、本発明による、撚りが掛けられた、絡み合ったヤーンから作られた布 の顕微鏡写真である。 推奨される態様の詳細な説明 本発明は改良された防弾性物品、特に“軟質外装(soft armor)” 用布帛を作るのに用いることができる絡み合ったマルチフィラメントヤーンを提 供するものである。“軟質外装”とは、防護衣料として着用するのに十分なたわ み性を有する、防弾チョッキのような物品を意味する。 本明細書で用いられている“フィラメント”とは、その長さ方向の寸法が幅お よび厚さの横方向の寸法よりはるかに大きい細長体に成形されている重合体を意 味する。 “マルチフィラメントヤーン”(本明細書では“ヤーン束”とも呼ばれる)と は、その断面より非常に大きい縦方向の長さを有し、複数のまたは束になった個 々のフィラメントまたはフィラメントのストランドから成る細長い成形物を意味 する。 本発明で用いられるフィラメントの断面は広く変化し得る。それらは、断面が 円形でも、偏平でも、或いは長円形でもよい。それらは、また、そのフィラメン トの線形軸または縦軸から突出した一つまたはそれ以上の不規則なまたは規則的 な突出部を有する不規則または規則的な多突出断面のものであってもよい。その フィラメントは実質的に円形、偏平または長円形断面であることが特に望ましく 、円形であるのが最も望ましい。 本発明のマルチフィラメントヤーンは、その個々のフィラメントがお互いに堅 く絡み合っている複数の区域(section)を含んでいる。これらの区域は 、本明細書では、“絡み合い部”(“entanglements”)と呼ばれ るが、この技術分野では、ニップ、節または結び目としても知られている。この 絡み合い部は、個々のフィラメントが絡み合っていないで、お互いに実質的に平 衡に並んでいるヤーンの長さだけ隔てられている。ヤーン束中の個々のフィラメ ントの全部または一部だけがお互いに絡み合っていることが可能である。一般に 、ヤーンの区域中のフィラメントの少くとも約30%が絡み合っている区域が本 発明の目的に適う絡み合い部を構成すると考えられる。 絡み合わせは、連続フィラメントをヤーンにする場合に個々のフィラメント間 を接合させるために良く知られた方法である。この改善された接合を提供する目 的は、マルチフィラメントヤーンを織物製品に加工する際に起きるフィブリル化 や摩擦の問題を軽減することである。本明細書中では、“絡み合い”(“ent angling”)という用語が便宜的に使用されているが、その代りに、この 技術分野で用いられる交錯(commingling)または交差(inter lacing)のような、他の同義語に置き換えることは容易である。 このヤーンの重要な特性は絡み合い部の分布、即ち絡み合い水準である。絡み 合い水準の共通の尺度は、ヤーンの長さ1メートル当たりの絡み合い部の平均数 として測定されるメートル当たりの絡み合い部(EPM)の数である。本発明の ヤーンは約5から約55、望ましくは約10から約40のEPMを有する。若し 、EPMが55より多いと、そのヤーンが傷付くであろうし、EPMが5より少 ないと、織り性能が悪いであろう。 本発明で用いられる高強度フィラメントは約7g/dに等しいかまたはそれ以 上の強力、約150g/dに等しいかまたはそれ以上の引張りモジュラスおよび 約8ジュール/グラム(J/d)に等しいかまたはそれ以上の破断エネルギーを 有するものである。望ましいフィラメントは約10g/dに等しいかまたはそれ 以上の強力、約200g/dに等しいかまたはそれ以上の引張りモジュラスおよ び約20J/dに等しいかまたはそれ以上の破断エネルギーを有するものである 。特に望ましいフィラメントは約16g/dに等しいかまたはそれ以上の強力、 約400g/dに等しいかまたはそれ以上の引張りモジュラスおよび約27J/ dに等しいかまたはそれ以上の破断エネルギーを有するものである。これらの特 に望ましい態様の中で最も望ましいのは、フィラメントの強力が約22g/dに 等しいかまたはそれ以上、引張りモジュラスが約900g/dに等しいかまたは それ以上、そして破断エネルギーが約27J/dに等しいかまたはそれ以上であ る態様である。本発明の実施において、特によく選ばれるフィラメントは約28 g/dに等しいかまたはそれ以上の強力、約1200g/dに等しいかまたはそ れ以上の引張りモジュラスおよび約40J/dに等しいかまたはそれ以上の破断 エネルギーを有するものである。 これらの強度的要求に適合するフィラメントのタイプに含まれるものは、伸切 り鎖ポリオレフィンフィラメント、ポリビニルアルコールフィラメント、ポリア クリロニトリルフィラメント、液晶高分子フィラメント、ガラスフィラメントお よび炭素フィラメントまたはそれらの混合物である。望ましい伸切り鎖ポリオレ フィンフィラメントは伸切り鎖ポリエチレンフィラメントと伸切り鎖ポリプロピ レンフィラメントである。 伸切り鎖ポリオレフィンは次式: R1R2‐C=CH2 で表されるα,β‐不飽和単量体の重合により製造することができる。ただし、 上記の式においてR1およびR2は同一または異なる基であって、水素、ヒドロキ シ、ハロゲン、アルキルカルボニル、カルボキシ、アルコキシカルボニル、複素 環式の各基、またはアルコキシ、シアノ、ヒドロキシ、アルキルおよびアリール より成る群から選ばれる一つまたはそれ以上の置換基で置換された、または未置 換のアルキルまたはアリール基である。このようなα,β‐不飽和単量体の重合 体に関するもっと詳しい説明については米国特許第4,916,000号明細書 を参照されたい。この米国特許を本明細書で引用、参照するものとする。 米国特許第4,457,985号明細書は、そのような伸切り鎖ポリエチレン および伸切り鎖ポリプロピレンフィラメントについて一般的に考察しており、本 明細書では高分子量伸切り鎖ポリエチレンおよび高分子量伸切り鎖ポリプロピレ ンとして引用されている。この米国特許を本明細書で引用、参照するものとする 。ポリエチレンの場合、適したフィラメントは分子量が少くとも150,000 、望ましくは少くとも300,000、より望ましくは少くとも100万、そし て最も望ましくは200万〜500万のものである。このような伸切り鎖ポリエ チレン(ECPE)フィラメントは、米国特許第4,137,394号または同 第4,356,138号明細書中に説明されているように、溶液中で成長させて もよいし、或いはドイツ特許公開第3,004,699号および英国特許第20 512667号明細書、そして特に米国特許第4,551,296号明細書に説 明されているゲル構造体を生成させるために溶液から紡出されたフィラメントで もよい。これらの特許を本明細書中で引用、参照するものとする。本出願と共通 に譲渡された出願中の米国特許出願第803,860号(1991年12月9日 出願)および同第803,883号(1991年12月9日出願)(この両特許 出願を本明細書で引用、参照するものとする)の明細書には、上記で説明された フィラメントのような、溶液またはゲル紡糸されたフィラメントから紡糸溶媒を 除去 する代替法が説明されている。 米国特許出願第803,860号明細書に説明されている方式によれば、紡糸 溶媒を含んでいるフィラメント(即ち、ゲルフィラメントまたは凝固フィラメン ト)は、そのフィラメントの重合体に対しては非溶媒であるが、紡糸溶媒に対し ては第一温度で溶媒であり、その紡糸溶媒に対して第二温度では非溶媒となる抽 出溶媒と接触せしめられる。更に具体的には、この抽出工程は、その紡糸溶媒が その抽出溶媒に溶ける第一温度で、望ましくは55から100℃で行われる。紡 糸溶媒が抽出された後、その抽出溶媒が十分に揮発性であるなら、その抽出フィ ラメントは乾燥される。若し十分に揮発性でないなら、そのフィラメントは、そ の抽出溶媒より揮発性の大きい洗浄溶媒、望ましくは水で抽出される。生成する 、抽出溶媒および紡糸溶媒の廃溶液は、これら溶媒が混ざり合わないで不均一な 二相の液体系を形成する第二温度に加熱または冷却され、次いで分離される。 米国特許出願第803,883号明細書に説明されている方式によれば、ゲル フィラメントまたは凝固フィラメントは、そのフィラメントの重合体に対しては 非溶媒であるが、紡糸溶媒に対しては溶媒である抽出溶媒と接触せしめられる。 紡糸溶媒が抽出された後、その抽出溶媒が十分に揮発性であるなら、その抽出フ ィラメントは乾燥される。若し十分に揮発性でないなら、そのフィラメントは、 その抽出溶媒より揮発性の大きい洗浄溶媒、望ましくは水で抽出される。抽出溶 媒と紡糸溶媒を回収するために、生成した、抽出溶媒と紡糸溶媒の廃溶液を第二 の抽出溶媒で処理し、その溶液を、主として第一紡糸溶媒を含んでなる第一部分 とその廃溶液中の第一抽出溶媒の少くとも約5%を含んでいる第二部分とに分離 する。 上に記載した、強力、引張りモジュラスおよび破断エネルギーの最高値は、一 般に、これらの溶液成長法またはゲルフィラメント法を用いることによってのみ 得られる。特に望ましい高強度フィラメントは、アライドシグナル社(Alli ed−Signal,Inc.)から市販されている、スペクトラ(Spect ra:登録商標)として知られている伸切り鎖ポリエチレンフィラメントである 。本明細書で用いられるポリエチレンという用語は主として線状のポリエチレン 材料を意味するが、主鎖の炭素原子100個当たり5修飾単位を超えない、少量 の 主鎖の分岐または共単量体を含んでいてもよく、そして、それと混合された、5 0重量パーセント以下の、アルケン‐1‐ポリマー、特に低密度ポリエチレン、 ポリプロピレンまたはポリブチレン、主単量体としてモノオレフィン類を含む共 重合体、酸化ポリオレフィン、グラフトポリオレフィン共重合体およびポリオキ シメチレン類のような一種またはそれ以上の高分子添加物、または酸化防止剤、 潤滑剤、紫外線遮蔽剤、着色剤および引用文献で普通用いられることが述べられ ている同様の添加剤のような低分子量の添加剤を含んでいてもよい。 同様に、分子量が少くとも200,000、望ましくは少くとも100万、よ り望ましくは少くとも200万の高配向ポリプロピレンを用いることもできる。 このような高分子量ポリプロピレンは、上に引用された多くの文献中で説明され た方法により、そして特に米国特許第4,663,101号および同第4,78 4,820号明細書、並びに1987年7月6日出願の米国特許出願第069, 684号明細書(公開出願WO第89 00213号明細書を参照されたい)の 方法によって、よく配向されたフィラメントに無理なく成形できる。ポリプロピ レンはポリエチレンより結晶性が非常に小さい材料であり、しかもペンダントの メチル基を含んでいるから、ポリプロピレンで到達できる強力の値はポリエチレ ンでの対応値より実質的に低いのが普通である。従って、適切な強力は少くとも 約10g/d、望ましくは少くとも約12g/d、更に望ましくは少くとも約1 5g/dである。ポリプロピレンの引張りモジュラスは少くとも約200g/d 、望ましくは少くとも約250g/d、更に望ましくは少くとも約300g/d である。ポリプロピレンの破断エネルギーは少くとも約8J/d、望ましくは少 くとも約40J/d、最も望ましくは少くとも約60J/dである。 引張りモジュラスの大きい高分子量ポリビニルアルコールフィラメントが米国 特許第4,440,711号明細書に記載されている。この米国特許を本明細書 で引用、参照するものとする。望ましいポリビニルアルコールフィラメントは少 くとも約10g/dの強力、少くとも約200g/dのモジュラスおよび少くと も約8J/dの破断エネルギーを有し、特に望ましいポリビニルアルコールフィ ラメントは少くとも約15g/dの強力、少くとも約300g/dのモジュラス および少くとも約25J/dの破断エネルギーを有するものである。最も望まし いポリビニルアルコールフィラメントは少くとも約20g/dの強力、少くとも 約500g/dのモジュラスおよび少くとも約30J/dの破断エネルギーを有 するものである。少くとも約200,000の重量平均分子量を有する適したポ リビニルアルコールフィラメントが、例えば米国特許第4,599,267号明 細書中に開示された方法により製造することができる。 ポリアクリロニトリル(PAN)の場合には、本発明で用いられるPANフィ ラメントは分子量が少くとも約400,000のものである。特に有用なPAN フィラメントは少くとも約10g/dの強力と少くとも約8J/dの破断エネル ギーを有しているべきである。少くとも約400,000の分子量、少くとも約 15から約20g/dの強力および少くとも約25から約30J/dの破断エネ ルギーを有するPANフィラメントが防弾性物品の製造に最も有用である。この ようなフィラメントは、例えば米国特許第4,535,027号明細書中に開示 されている。 液晶コポリエステルの場合、適したフィラメントは米国特許第3,975,4 87号;同第4,118,372号;および同第4,161,470号明細書に 開示されている。これらの米国特許を本明細書で引用、参照するものとする。約 15から30g/d、より望ましくは約20から25g/dの強力、約500か ら1500g/d、望ましくは約1000から1200g/dのモジュラスおよ び少くとも約10J/gの破断エネルギーが特に好ましい。 本発明で用いられるガラスフィラメントの代表例は石英、マグネシア・アルミ ノ珪酸塩、非アルカリ・アルミノ硼珪酸塩、硼珪酸ソーダ、珪酸ソーダ、ソーダ 石灰‐アルミノ珪酸塩、珪酸鉛、非アルカリ・鉛硼アルミナ、非アルカリ・バリ ウム硼アルミナ、非アルカリ・亜鉛硼アルミナ、非アルカリ・硼アルミノ珪酸鉄 および硼酸カドミウムから形成されたものである。 本発明の絡み合ったヤーンは2つ以上のタイプの高強度フィラメントからの複 数のフィラメントを含むことができる。しかし、望ましくは、この絡み合ったヤ ーンは唯一つのタイプの高強度フィラメントの複数のフィラメントから作られる 。そのヤーンはdpfが少くとも1.75、望ましくは少くとも2.5、最も望ま しくは3.0であるのがよい。 若し、この絡み合ったヤーンを作るのに、高分子量の伸切り鎖ポリエチレンフ ィラメントが用いられるなら、得られる絡み合ったヤーンのデニールは約100 から約4800、望ましくは約200から約650の範囲にあるべきである。特 に望ましいのは、215、375、430および650デニールのマルチフィラ メントヤーンである。一本の絡み合ったヤーン中の伸切り鎖ポリエチレンフィラ メントの本数は約30〜480本の範囲であってよく、特に望ましいのは60〜 120本のフィラメントを有するヤーンである。 本発明の絡み合ったヤーンは、絡み合ったヤーンを製造する任意の常用の方法 で作ることができる。このような方法は良く知られており、例えば米国特許第4 ,729,151号、同第4,535,516号および同第4,237,187 号明細書に、またデミア(Demir)とエイカー(Acar)が1989年1 0月のテクスタイル・ワールド・コンファレンス(Textile World Conference)に提出し、そしてテクスタイル・インスチチュート(T extile Institute)によりテクスタイルス誌:ファッショニン グ・ザ・フューチヤー (Textiles:Fashioning the F uture)に報文として出版された彼等の報告“混ぜ合わせ過程の考察(In sight Into the Mingling Process)”の中で 説明されている。これらの文献を全て本明細書で引用、参照するものとする。 これらの文献に説明されているように、絡み合ったヤーンは、通常、エアジェ ットと呼ばれる装置によって作られる。閉ジェット(closed jet)、 前進性ジェット(forwarding jet)およびスロッテング・ジェッ ト(slotting jet)などの多くのタイプのジェットが現在用いられ ているが、全てのエアジェットは、一般に、様々なデニールのヤーンまたはフィ ラメントを収容する本体の長さ全体に延在するヤーン・チャンバーまたは細い孔 (bore)、フィラメントがそのヤーン・チャンバーに入って行くための少く とも一つの開孔、生成した絡み合ったヤーンがそのヤーン・チャンバーを出て行 くための少くとも一つの開孔、およびそのヤーン・チャンバーに入る空気流を、 フィラメントの絡み合いを起こさせるために方向付けるのに用いられる少なくと も1つのエアオリフィス(air orifice)を含んでいる。エアジェッ トは、次のようにして、絡み合ったヤーンを生成させると考えられる: そのエアジェット内部で、連続マルチフィラメントヤーンのゆるい束に、その 軸に対して直角に接触する乱空気流を当てる。この空気流はフィラメントを押し 拡げ、そしてその押し拡げた区域の直ぐ側の内部に複数の渦を生成させ、それら が原因となってフィラメントが絡まれて行く。そのヤーンがチャンバーを通過す るにつれて、絡み合った節と絡み合っていない部分とが交互に生成する。 本発明の絡み合ったヤーンは、高強度フィラメントのタイプ、そのヤーン束中 のフィラメント数、その絡み合ったヤーンの希望デニールおよび希望の絡み合い の水準に応じて、そのヤーン束に突き当たる空気の圧力、エアジェットを通り抜 ける時のヤーン束の張力およびそのエアジェットの寸法を調節することによって 得られる。各場合共、上に規定した処理パラメーターは、空気の圧力が入って来 るヤーン束を分繊し、フィラメントが絡み合うのに必要な渦と共鳴を発生させる のに十分なものとなるように調節される。 このエアジェット中のヤーンエンド(yarn end)当たりのエアオリフ ィスの数に制限はないが、シングルオリフィス、ダブルオリフィスまたはトリプ ルオリフィスのエアジェットが推奨される。このエアジェットは縦列に並べるこ ともできる。即ち、各ヤーンエンドに対して2つ以上のエアジェットがあっても よい。このエアジェットの通孔は長円形、円形、長方形、半長方形(half− rectangular)、三角形または半月形などの任意の形状であることが できる。気流はフィラメントに任意の角度で当たってよいが、大体直角に当たる のが望ましい。 推奨される円形ダブルオリフィスのエアジェットは二つの平行なプレートによ り形成される通孔を有し、そのプレートの面は約1.5から3mmの範囲の開口 によりお互いに等距離で隔てられている。もう一つの望ましいエアジェットは、 一つの円形のオリフィスと一つの長円形の通孔を有し、そのオリフィスの直径/ 通孔の直径の比は約0.40から0.55(長円形の通孔はその長い方の直径で測 定)である。 オリフィスを通過し、フィラメントに打ちあたる空気は、そのフィラメントに 如何なる損傷も与えることなしに、希望する程度の絡み合いを達成するのに十分 な圧力でなければならない。本発明のヤーンを製造するのに用いられる空気の圧 力は約35から約55psi(約2.46から約3.87kg/cm2)の範囲に あるのがよい。 フィラメントは、任意の従来の方法によってエアジェットを通して輸送するこ とができる。例えば、紡糸口金のようなフィラメント製造装置を離れた個々のフ ィラメントは延伸ローラを通り、ついで収束されてヤーン束になり、これが次に エアジェットに通される。絡み合ったヤーンは、次いで、ガイドを経てワインダ ーに送られ、ボビンまたはスプールに巻かれてヤーン・パッッケージとなる。こ のワインダーおよび/または延伸ローラは、ヤーンがエアジェットを通過する時 ヤーンの張力を調節する機能を持つ。エアジェットを通過する時のヤーンの望ま しい張力は約75から125gである。 本発明の絡み合ったヤーンは各種のテクスタイル製品、特に織物、編み物また は不織布を製造するために用いることができる。この中で、織物がその高い寸法 安定性によってその最終用途特性がより制御し易いので望ましい。織り方は平織 、バスケット織、繻子織、クローフィート織(crow feet)、うね織( rib)およびあや織などの任意の在来のパターンであることができる。絡み合 った高分子量の伸切り鎖ポリエチレンヤーンからの織物を調べると、全ての絡み 合い部がヤーンが織られた後でもそのヤーン中に残っていることが示された。 本発明の絡み合ったヤーンから作られる布帛は、唯一のタイプの高強度フィラ メント、望ましくは高分子量の伸切り鎖ポリエチレンを含んでいることができる 。また、布帛は他のもう一つの(絡み合った、または絡み合っていない)高強度 フィラメント、またはナイロン[例えば、アライド‐シグナル社から入手できる ヒドロフィル(Hydrofil:登録商標)]、ポリエステル、スパンデック ス、ポリプロピレン、木綿、絹などのような、布帛の手ざわりまたは伸縮性を改 善するフィラメントのような第二のタイプのフィラメントを含んでいてもよいと 考えられる。例えば、絡み合った伸切り鎖ポリエチレンフィラメントを経糸とし て、第二のフィラメントを緯糸として(またはその逆に)用いることができる。 第二のフィラメントとしてどのようなタイプのフィラメントが用いられるとして も、その布帛の防弾性にとって重要なことは、その布帛が経または緯方向のどち らか に高強度フィラメントの絡み合ったヤーンを含んでいることである。若し、その 布帛が伸切り鎖ポリエチレンだけから形成されているなら、一つの方向(例えば 、経糸方向)に用いられるフィラメントは、他の方向(例えば、緯糸方向)に用 いられるフィラメントとは異なる強力、モジュラス、フィラメント数、フィラメ ントのデニールまたは総デニールおよび撚りのものであることができる。 本発明の絡み合ったヤーンは複合材料に組み込むこともできる。例えば、この 絡み合ったヤーンを織物、不織布または編物のような網状物として並べ、米国特 許第4,403,012号;同第4,457,985号;同第4,501,85 6号;同第4,613,535号;同第4,623,574号;同第4,650 ,710号;同第4,737,402号および同第5,124,195号明細書 (全て本明細書で引用、参照するものとする)に記載されているように、樹脂マ トリックスで被覆または含浸するか、或いは樹脂中に埋め込むことができる。特 に望ましい多層複合材料は、各層が一方向に整列した網状物になるように並んだ 、絡み合ったヤーンを含む、即ち全てのヤーンがお互いに実質的に平行に並んで 樹脂マトリックスで含浸されているものである。これらの層は隣接する層の一方 向に整列したフィラメントの間の角度が90度になるように向いている。 本発明の絡み合ったヤーンは弾丸による衝撃から標的を防護するのを目的とす る物品に用いるのに特に有効である。このような物品の一つは軟質外装に利用さ れる布帛であることができると考えられる。その改善された防弾性は絡み合った ヤーンの多くのユニークな特性から得られると考えられる。 この絡み合ったヤーンの中で、比較的面積の小さい絡み合い部分を除いて、個 々のフィラメントはヤーンの縦軸に実質的に平行に並んでいる。言い換えると、 ヤーンの全長の平均して約50から95%、望ましくは約60から90%は、個 々のフィラメントがヤーンの縦軸に実質的に平行になっている区域から成ってい ると推定される。“実質的に平行”という用語は、走行長に沿った個々のフィラ メントと絡み合ったヤーンの縦軸との間の角度が0度であるか、5度、望ましく は10度を超えることなくできるだけ0度に近いことを意味する。図1Aは、本 発明による絡み合ったヤーンから作られた、個々のフィラメントがヤーンの軸に 対して実質的に平行である織物を示している。図1Aに示される織物の特定の構 造は、本明細書中で、発明に関する実施例1として更に説明されている。その個 々のフィラメントの全てがそのヤーンの縦軸に対して実質的に平行になってはい ないが、ヤーンの軸から外れているフィラメントの本数はそのヤーンの性質に悪 い影響を与えない程度に十分少ないことが認められるに違いない。この絡み合っ たヤーンに特性的な平行なフィラメントは幾つかの利点をもたらす。 まず、そのヤーンが投射体の衝撃を受けた時、その衝撃のエネルギーは、その フィラメントの引張強度が最大である場所であるそのフィラメントの走行方向に 沿って吸収される。 加えて、図2Aに図示されるように、ヤーンは、個々のフィラメントの間の摩 擦がより小さくなるので、丸味の少ない、より偏平な輪郭を取るようにふるまう 傾向がある。より偏平な輪郭はより目の詰った織り合わせを可能とし、しかして 緯糸と経糸を同一面に並べることができるのうになる。このより詰った織りと大 きい平面性は防弾性を向上させる。ヤーンが偏平になることから得られる被覆能 の向上は、また、経糸の番手をより小さくするのを可能とし、従ってより軽い織 物が得られる。 前に説明した0゜/90゜様式で整列した高強度ヤーンを含んだ複合物品との 関連では、もう一つの利点が重要である。ヤーン軸に関して、フィラメントが実 質的に平行に整列していることにより、逐次重なる層のフィラメント間の角度は 望ましい90゜に維持される。若し、個々のフィラメントが実質的に平行でなく 、ヤーン軸から少くとも10゜ずれていれば、逐次重なる層のフィラメント間の 角度もずれる。 本発明で意図している絡み合いは、上に説明した利点をもたらすだけでなく、 そのヤーンの織り性能も向上させる。前に説明したように、絡み合い部位は個々 のフィラメント間を結着させる。従って、この絡み合ったヤーンは、撚りとか糊 付けのような更なる処理を何も必要としないで、布に織ることができる。事実、 本発明により絡み合わされた高分子量の伸切り鎖ポリエチレンフィラメントヤー ン(スペクトラ;登録商標)の織り性能は、単に撚られた(少くとも3TPI) だけのヤーンの織り性能より優れている。具体的に言うと、撚られただけのヤー ンでは、運転効率は約30%で、収率は約25%である。しかし、絡み合ったヤ ーンは少くとも約60%の運転効率と少くとも約85%の収率を与える。運転効 率は、織機の停止のために失われる時間の相対量であり、収率は織物に変換され るパッケージのヤーン量の尺度である。この絡み合ったヤーンは、それを複合材 料に利用する一方向に整列した不織布の製造に用いる場合には、更に処理するこ とは特に必要でない。 この絡み合ったヤーンは更に処理することなく布に織ることができるが、その 絡み合ったヤーンに撚りを掛けると、織り性能にとって有益であることが見いだ された。前に説明したように、本発明以前には、図1Bに示したような布を効率 良く織るために、一定量の撚りが高強度マルチフィラメントに付与されていた。 図1Bに示される織物は56×56の平織構造で、緯糸と経糸の両方向に5.0 TPIの撚りを有する215デニールの伸切り鎖ポリエチレンヤーンから作られ ている。 しかし、このように比較的多量の撚りは、上で確認した理由によって、加撚ヤ ーンから織られた物品の性能を有意に低下させる。強く撚られたヤーンの欠点は 、本発明の絡み合ったヤーンの利点と比較した場合に特に明らかである。図1A と図1Bを比較することにより、ヤーンを撚ると、そのヤーンの縦軸に個々のフ ィラメントがツル巻きになることが明らかであり、それから得られる結果は、前 に説明した通りである。更に、図2Aと図2Bを比較すると、その織物がより緻 密な形状を採るのを妨げることは明らかである。更に、一定のデニールを有する 絡み合ったヤーンの直径は同じデニールの撚られたヤーンの直径より大きく、従 って絡み合ったヤーンの方が被覆性能が良い。絡み合った、撚られていないヤー ンが偏平になることも、375デニールの伸切り鎖ポリエチレンヤーン(アライ ド‐・シグナル社から市販されているスペクトラ1000)から本発明に従って 作られた39×39の平織の織物である図3からも明らかである。この顕微鏡写 真の垂直方向に走る経糸と水平方向に走る緯糸は、共に、絡み合っており、その 経糸は、また、ITPIを有している。撚られていない緯糸のヤーンがより大き い被覆を与えることは明らかである。 本発明の絡み合ったヤーンのこれらのユニークな特性は、撚りを掛けることに 起因する問題を相殺し、限られた量の撚りを含む高強度ヤーンの利用を可能にす ることが見いだされた。特に、本発明の絡み合ったヤーンは約2.5TPI以下 、望ましくは約2.0TPI、最も望ましくは約0.5TPIの撚りを持つことが できる。この加撚された絡み合ったヤーンは良好な織り性能と共に有意に改善さ れた防弾性を有する布帛を作るのに利用できる。その布帛が織られる場合、緯糸 および/または経糸は加撚され、そして絡み合わせることができるが、経糸方向 にだけ撚りを掛けるのが望ましい。経糸として1.7TPIまたは0.25TPI の撚りを有する絡み合った高分子量の伸切り鎖ポリエチレンマルチフィラメント ヤーンを有し、緯糸として無撚りの伸切り鎖ポリエチレンマルチフィラメントヤ ーンを有する織物が特に有利である。 絡み合ったヤーンから作られる織布に用いられるニードル・パターン(nee dle pattern)は任意の常用のパターンでよいが、特にその絡み合っ たヤーンに撚も掛けられている場合は、56×56平織パターン(経糸方向でヤ ーン56本/インチ;緯糸方向でヤーン56本/インチ)が望ましい。その絡み 合ったヤーンが撚られていないならば、45×45、34×34または28×5 6の平織パターンが望ましい。 絡み合ったヤーンの利点は次に例示する実施態様から更に明らかになるであろ う。実施例の防弾試験はNIJ規準0101.03に従って行われた。この方法 に従って試料を調製し、粘土の裏当て(clay backing)上に置き、 そして0.357または9mmのマグナム弾薬筒(Magnum)で16回射撃 した。試料の防護力はV50値と呼ばれる、投射体の50%が阻止される衝撃速度 、およびV5値と呼ばれる、投射体の95%が阻止される衝撃速度を引用するこ とにより表される。 比較例1 イー.アイ.デュポン社(E.I.DuPont)から入手できるアラミドヤ ーンである、ケブラー(Kevlar:登録商標)129ヤーン(640フィラ メント、840デニール)を31×31平織パターンを用いて布に織った。この 場合、経糸と緯糸は両方共3TPIの撚りを有していたが、絡み合い部分は持っ ていなかった。この織物を18インチ(45.72センチ)平方の正方形に裁断 し、積み重ねて0.75Lb/ft2(3.66kg/m2)の面積重量を有す る試料布を作成した。 比較例2 アライド・シグナル社から入手できる高分子量の伸切り鎖ポリエチレンヤーン である、スペクトラ(登録商標)1000ヤーン(60フィラメント、215デ ニール)を56×56平織パターンを用いて布に織った。この場合、経糸と緯糸 は両方共5TPIの撚りを有していたが、絡み合い部分は持っていなかった。こ の織物を18インチ(45.72センチ)平方の正方形に裁断し、積み重ねて0. 75Lb/ft2(3.66kg/m2)の面積重量を有する試料布を作成した。 実施例1 スペクトラ(登録商標)1000無撚ヤーン(60フィラメント、215デニ ール)を56×56平織パターンを用いて布に織った。この場合、経糸と緯糸は 両方共18EPMレベルの絡み合い部分を有していた。この実施例で用いたスペ クトラ1000ヤーンは、絡み合わせる前で、約26g/dの引張強さを有し、 一方比較例2を含めて他の実施例で用いたスペクトラ1000ヤーンは、絡み合 わせる前で、約36g/dの引張強さを有していた。その織り性能は良好であっ た。この織物を18インチ(45.72センチ)平方の正方形に裁断し、積み重 ねて0.75Lb/ft2(3.66kg/m2)の面積重量を有する試料布を作成 した。 実施例2 スペクトラ(登録商標)1000無撚ヤーン(60フィラメント、215デニ ール)を56×56平織パターンを用いて布に織った。この場合、経糸と緯糸は 両方共35EPMレベルの絡み合い部分を有していた。その織り性能は十分であ ったが、実施例1のヤーン程には良好でなかった。この織物を18インチ(45 .72センチ)平方の正方形に裁断し、積み重ねて0.75Lb/ft2(3.66 kg/m2)の面積重量を有する試料布を作成した。 実施例3 スペクトラ(登録商標)1000無撚ヤーン(60フィラメント、215デニ ール)を56×56平織パターンを用いて布に織った。この場合、経糸と緯糸は 両方共25EPMレベルの絡み合い部分を有していた。その織り性能は十分であ っ たが、実施例1のヤーン程には良好でなかった。この織物を18インチ(45. 72センチ)平方の正方形に裁断し、積み重ねて0.75Lb/ft2(3.66 kg/m2)の面積重量を有する試料布を作成した。 実施例4 スペクトラ(登録商標)1000ヤーン(60フィラメント、215デニール )を56×56平織パターンを用いて布に織った。この場合、経糸と緯糸は両方 共25EPMレベルの絡み合い部分を有していた。加えて、経糸は1.7TPI の撚りを有していた。緯糸は撚られていなかった。その織り性能は実施例1のヤ ーンより良好であった。この織物を18インチ(45.72センチ)平方の正方 形に裁断し、積み重ねて0.75Lb/ft2(3.66kg/m2)の面積重量を 有する試料布を作成した。 実施例5 スペクトラ(登録商標)1000無撚ヤーン(60フィラメント、215デニ ール)を45×45平織パターンを用いて布に織った。この場合、経糸と緯糸は 両方共25EPMレベルの絡み合い部分を有していた。これは布に織ることはで きるが、その織り性能は他の実施例のヤーンに比べて劣っていた。この織物を1 8インチ(45.72センチ)平方の正方形に裁断し、積み重ねて0.75Lb/ ft2(3.66kg/m2)の面積重量を有する試料布を作成した。 実施例6 スペクトラ(登録商標)1000無撚ヤーン(60フィラメント、215デニ ール)を28×56平織パターンを用いて布に織った。この場合、経糸と緯糸は 両方共22EPMレベルの絡み合い部分を有していた。その織り性能は実施例1 、2、3および5のヤーンより良好であった。この織物を18インチ(45.7 2センチ)平方の正方形に裁断し、積み重ねて0.75Lb/ft2(3.66k g/m2)の面積重量を有する試料布を作成した。 実施例7 スペクトラ(登録商標)1000ヤーン(60フィラメント、215デニール )を56×56平織パターンを用いて布に織った。この場合、経糸と緯糸は両方 共22EPMレベルの絡み合い部分を有していた。加えて、経糸は0.25TP I の撚りを有していた。緯糸は撚られていなかった。その織り性能は十分良好であ った。この織り布を18インチ(45.72センチ)平方の正方形に裁断し、積 み重ねて0.75Lb/ft2(3.66kg/m2)の面積重量を有する試料布を 作成した。 上述の実施例に対して行った防弾性試験の結果を表1に示す。 表1−防弾性 V5 V50 (ft/秒) (ft/秒) 比較例1 1269(9mm); 1412(9mm) 1339(0.357) 1442(0.357) 比較例2 1207(9mm); 1383(9mm) 1404(0.357) 1479(0.357) 実施例1 1334(0.357) 1428(0.357) 実施例2 1416(0.357) 1524(0.357) 実施例3 1330(9mm); 1486(9mm) 1398(0.357) 1542(0.357) 実施例4 1336(9mm); 1482(9mm) 実施例5 1366(9mm); 1562(9mm) 実施例6 1328(9mm); 1531(9mm) 実施例7 1291(9mm); 1470(9mm) 表1から、本発明の絡み合ったヤーンから作られた布では、大半の弾丸のよう な変形性の投射体に対する防弾性が、比較例の布に比べて有意に向上しているこ とは明らかである。更に、比較例2と実施例1〜3および5とを比べると、絡み 合ったヤーン、撚られていないヤーンから作られた布は、絡み合っていない、加 撚ヤーンから作られた布に比べて、変形性投射体に対して改善された防弾性を発 揮することは明らかである。 この防弾性の向上は、絡み合っていない無撚の60フィラメント、215デニ ールのスペクトラ(登録商標)1000対照ヤーンと、この対照ヤーンから作ら れた、絡み合った(25EPM)無撚のヤーンとの物理的性質を比較して見ると き、一層の驚きでさえある。即ち、対照ヤーンは破断強さが18.43Lb(8. 36kg)、引張強さが37.8g/d、そしてモジュラスが2457g/dで あるが、一方絡み合ったヤーンは破断強さが17.2Lb(7.80kg)、引張 強さが36.1g/d、そしてモジュラスが2292g/dである。絡み合うと 、ヤーンの物理的性質は現実に低下するが、優れた防弾性が達成されたのである 。 以上の説明から、この技術分野の当業者は本発明の基本的特性を容易に確認で き、そして本発明の精神と範囲を逸脱することなしに様々な用途および条件に適 合するように本発明を様々に変更し、修正することができるであろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI F41H 5/04 9233−2E (72)発明者 タン,チョク・ビン アメリカ合衆国ヴァージニア州23236,リ ッチモンド,カーベ・ロード 9309 (72)発明者 ウィードン,ジェン・クライド アメリカ合衆国ヴァージニア州23237,リ ッチモンド,シャント・コート 4548 (72)発明者 タン,トーマス・イユ−タイ アメリカ合衆国ヴァージニア州23234,リ ッチモンド,ハーベット・ドライブ 3918 (72)発明者 カットロン,アルフレッド・ルイス アメリカ合衆国ヴァージニア州23113,ミ ッドロシアン,グラッドストーン・グレ ン・プレイス 1226 (72)発明者 ブレッドソー,エリザベス・ストラウド アメリカ合衆国ヴァージニア州23824,ブ ラックストーン,ブランズウィック・アベ ニュー 106

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1.伸切り鎖ポリエチレンフィラメント、伸切り鎖ポリプロピレンフィラメン ト、ポリビニルアルコールフィラメントポリアクリロニトリルフィラメント、液 晶フィラメント、ガラスフィラメントおよび炭素フィラメントより成る群から選 ばれる、強力が少くとも約7g/d、引張りモジュラスが少くとも約150g/ d、そして破断エネルギーが少くとも約8J/dである、少くとも一つのタイプ の高強度フィラメントからなる、縦軸を有する防弾性のマルチフィラメントヤー ンであって、個々のフィラメントがお互いに絡み合って絡み合い部を形成してい る複数の区域と、個々のフィラメントがそのヤーンの縦軸に対し実質的に平行に 並んでいる複数の区域を含んでいる、そのような防弾性マルチフィラメントヤー ン。 2.高強度フィラメントが伸切り鎖ポリエチレンからなる、請求の範囲第1項 に記載の防弾性ヤーン。 3.実質的に平行なフィラメントの区域がヤーンの全長の約50から95%を 形成している、請求の範囲第1項に記載の防弾性ヤーン。 4.ヤーン長1メートル当たりの絡み合い部の平均数が約5から55である、 請求の範囲第1項に記載の防弾性ヤーン。 5.ヤーンがインチ当たり約2.5個未満または約2.5個に等しい撚りを含ん でいる、請求の範囲第1項に記載の防弾性ヤーン。 6.ヤーンがインチ当たり約2個未満または約2個に等しい撚りを含んでいる 、請求の範囲第1項に記載の防弾性ヤーン。 7.伸切り鎖ポリエチレンフィラメント、伸切り鎖ポリプロピレンフィラメン ト、ポリビニルアルコールフィラメント、ポリアクリロニトリルフィラメント、 液晶フィラメントガラスフィラメントおよび炭素フィラメントより成る群から選 ばれる、強力が少くとも約7g/d、引張りモジュラスが少くとも約150g/ d、そして破断エネルギーが少くとも約8J/dである少くとも一つのタイプの 高強度フィラメントからなる、縦軸を有する少くとも一つのマルチフィラメント ヤーンであって、個々のフィラメントがお互いに絡み合って絡み合い部を形成し ている複数の区域と、個々のフィラメントがそのヤーンの縦軸に対し実質的に 平行に並んでいる複数の区域を含んでいるそのようなヤーンを含む、弾丸の衝撃 に対し標的を防護するための物品。 8.緯糸と経糸を有する織物を含んでなり、その緯糸と経糸の少くとも一方が 絡み合ったマルチフィラメント高強度ヤーンである、請求の範囲第7項に記載の 物品。 9.高強度フィラメントヤーンが伸切り鎖ポリエチレンからなる、請求の範囲 第7項に記載の物品。 10.緯糸と経糸が共に伸切り鎖ポリエチレンフィラメントからなる絡み合っ たマルチフィラメント高強度ヤーンであり、経糸がインチ当たり約2.0個未満 または約2.0個に等しい撚りを有し、緯糸がインチ当たり約0.50個未満また は約0.50個に等しい撚りを有している、請求の範囲第8項に記載の物品。
JP51024194A 1992-10-13 1993-10-13 絡み合った高強度ヤーン Expired - Lifetime JP3274138B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US95989992A 1992-10-13 1992-10-13
US959,899 1992-10-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH08502555A true JPH08502555A (ja) 1996-03-19
JP3274138B2 JP3274138B2 (ja) 2002-04-15

Family

ID=25502559

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP51024194A Expired - Lifetime JP3274138B2 (ja) 1992-10-13 1993-10-13 絡み合った高強度ヤーン

Country Status (5)

Country Link
US (2) US5579628A (ja)
EP (1) EP0664875B2 (ja)
JP (1) JP3274138B2 (ja)
DE (1) DE69310379T3 (ja)
WO (1) WO1994009336A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009524005A (ja) * 2005-12-29 2009-06-25 ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド 拘束胸当て、車両防弾プレート、および防弾ヘルメット

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5567498A (en) * 1993-09-24 1996-10-22 Alliedsignal Inc. Textured ballistic article
US5952078A (en) * 1994-05-17 1999-09-14 Park; Andrew D. Athletic guard including energy absorbing laminate structure
US5437905A (en) * 1994-05-17 1995-08-01 Park; Andrew D. Ballistic laminate structure in sheet form
US5935678A (en) * 1994-05-17 1999-08-10 Park; Andrew D. Ballistic laminate structure in sheet form
US6720277B1 (en) * 1994-08-29 2004-04-13 Warwick Mills, Inc. Protective fabric having high penetration resistance
US5540990A (en) * 1995-04-27 1996-07-30 Berkley, Inc. Polyolefin line
US5776838A (en) * 1996-01-29 1998-07-07 Hoechst Celanese Corporation Ballistic fabric
US6693052B2 (en) 1996-10-15 2004-02-17 Warwick Mills, Inc. Garment including protective fabric
US6107220A (en) 1996-10-18 2000-08-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Rapid fabric forming
AU5085998A (en) * 1996-10-25 1998-05-22 E.I. Du Pont De Nemours And Company Ballistic structure
US6195798B1 (en) 1998-10-16 2001-03-06 Second Chance Body Armor, Inc. Thin and lightweight ballistic resistant garment
US6151710A (en) * 1998-10-17 2000-11-28 Second Chance Body Armor, Inc. Multi-component lightweight ballistic resistant garment
US6099963A (en) 1999-03-18 2000-08-08 Alliedsignal Inc. Sizeless yarn, a method of making it and a method of using it
US6261675B1 (en) 1999-03-23 2001-07-17 Hexcel Corporation Core-crush resistant fabric and prepreg for fiber reinforced composite sandwich structures
US6349531B1 (en) 1999-05-13 2002-02-26 Supreme Elastic Corporation Multipart component for a cut resistant composite yarn and method of making
US6341483B1 (en) 1999-05-13 2002-01-29 Supreme Elastic Corporation Multi-component yarn and making the same
US6363856B1 (en) 1999-06-08 2002-04-02 Roscoe R. Stoker, Jr. Projectile for a small arms cartridge and method for making same
US20060084336A1 (en) * 1999-08-10 2006-04-20 Warwick Mills, Inc. High strength lightweight composite fabric with low gas permeability
CA2313995A1 (en) * 2000-02-22 2001-08-22 Lincoln Fabrics, Ltd. Ballistic resistant fabric
US6381940B1 (en) 2000-04-19 2002-05-07 Supreme Elastic Corporation Multi-component yarn and method of making the same
US6532724B2 (en) 2000-05-15 2003-03-18 Gilbert Patrick Cut-resistant yarn and method of manufacture
US7168232B2 (en) * 2001-02-21 2007-01-30 Forta Corporation Fiber reinforcement material, products made thereform, and method for making the same
US6701703B2 (en) 2001-10-23 2004-03-09 Gilbert Patrick High performance yarns and method of manufacture
CN100478509C (zh) * 2001-12-05 2009-04-15 休闲生活世界股份有限公司 用合成的织造材料制造家具的方法
US6841492B2 (en) 2002-06-07 2005-01-11 Honeywell International Inc. Bi-directional and multi-axial fabrics and fabric composites
US6922847B2 (en) * 2002-07-26 2005-08-02 Second Chance Body Armor, Inc. Multipurpose thin and lightweight stab and ballistic resistant body armor and method
US20050005958A1 (en) * 2003-07-07 2005-01-13 Connelly Kevin T. Combination of a shade and rain umbrella
US20050066805A1 (en) * 2003-09-17 2005-03-31 Park Andrew D. Hard armor composite
JP4675328B2 (ja) * 2003-11-03 2011-04-20 ナムローゼ・フェンノートシャップ・ベーカート・ソシエテ・アノニム スチールコードと不織布とを備えた防刃インサート
US7472535B2 (en) 2003-11-18 2009-01-06 Casual Living Worldwide, Inc. Coreless synthetic yarns and woven articles therefrom
CA2566370C (en) * 2004-05-20 2010-02-09 Pulp And Paper Research Institute Of Canada Corrosion-resistant exterior alloy for composite tubes
US6969553B1 (en) * 2004-09-03 2005-11-29 Honeywell International Inc. Drawn gel-spun polyethylene yarns and process for drawing
US8057887B2 (en) * 2005-08-17 2011-11-15 Rampart Fibers, LLC Composite materials including high modulus polyolefin fibers
US7749600B1 (en) * 2005-10-13 2010-07-06 Patrick Yarn Mills Microfiber core mop yarn and method for producing same
US7674409B1 (en) * 2006-09-25 2010-03-09 Honeywell International Inc. Process for making uniform high strength yarns and fibrous sheets
US20080146108A1 (en) * 2006-12-18 2008-06-19 James Neal Singletary Coated fabrics and laminates suitable for rigid armor applications and processes for making same
FR2924210B1 (fr) 2007-11-23 2013-07-05 Tda Armements Sas Dispositif de protection balistique
USD613528S1 (en) * 2008-02-07 2010-04-13 Keter Plastic Ltd. Cabinet door
GB0811480D0 (en) * 2008-06-23 2008-07-30 Bcb Int Ltd Articulated modular armour
USD609538S1 (en) * 2009-07-15 2010-02-09 Tom Sullivan Cutting board
US8852714B2 (en) 2009-08-11 2014-10-07 Honeywell International Inc. Multidirectional fiber-reinforced tape/film articles and the method of making the same
US8236119B2 (en) 2009-08-11 2012-08-07 Honeywell International Inc. High strength ultra-high molecular weight polyethylene tape articles
US8697220B2 (en) 2009-08-11 2014-04-15 Honeywell International, Inc. High strength tape articles from ultra-high molecular weight polyethylene
US20110180279A1 (en) * 2010-01-24 2011-07-28 Lehavot Fire Protection Ltd. Device and method of protecting a fire extinguisher
US8561213B2 (en) * 2010-11-17 2013-10-22 Bcb International Limited Multi-paneled protective undergarment
US20120278981A1 (en) * 2011-04-28 2012-11-08 Steve Ialenti Protective cut-resistant sportswear material
US9533480B2 (en) 2011-12-13 2017-01-03 Honeywell International Inc. Laminates made from ultra-high molecular weight polyethylene tape
US20140206248A1 (en) * 2011-12-20 2014-07-24 Matscitechno Licensing Company Impact dissipating fabric
US9291433B2 (en) 2012-02-22 2016-03-22 Cryovac, Inc. Ballistic-resistant composite assembly
WO2014058513A2 (en) * 2012-08-06 2014-04-17 Honeywell International Inc. Multidirectional fiber-reinforced tape/film articles and the method of making the same
KR101334875B1 (ko) * 2012-08-20 2013-11-29 주식회사에스앤테크 농공업용 고압 호스용 폴리프로필렌 원단직물
FI130227B (fi) * 2020-11-24 2023-05-03 Patria Land Oy Ammus ja menetelmä lennokkien pysäyttämiseksi

Family Cites Families (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US429151A (en) † 1890-06-03 Car-coupling
US2985995A (en) † 1960-11-08 1961-05-30 Du Pont Compact interlaced yarn
US3975487A (en) * 1973-08-20 1976-08-17 The Carborundum Company Process for spinning high modulus oxybenzoyl copolyester fibers
PH15509A (en) * 1974-05-10 1983-02-03 Du Pont Improvements in an relating to synthetic polyesters
GB1535037A (en) † 1974-11-28 1978-12-06 Toray Industries Interlaced multifilament yarn
JPS5212362A (en) * 1975-07-18 1977-01-29 Toray Industries Fluid treatment apparatus
NL7608225A (nl) * 1975-07-25 1977-01-27 Du Pont In hoofdzaak twistvrije garens alsmede werkwijze voor het vervaardigen daarvan.
US4168298A (en) * 1975-09-22 1979-09-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Yarn consisting of drawn sintered PTF fibers and woven, non-woven and knitted fabrics; filter bags; ropes; and fire-protective clothing formed therefrom
NL7605370A (nl) * 1976-05-20 1977-11-22 Stamicarbon Werkwijze voor het continu vervaardigen van vezelvormige polymeerkristallen.
US4118921A (en) * 1976-10-06 1978-10-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Yarn of entangled fibers
US4161470A (en) * 1977-10-20 1979-07-17 Celanese Corporation Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid and para-hydroxy benzoic acid capable of readily undergoing melt processing
US4237187A (en) * 1979-02-26 1980-12-02 Allied Chemical Corporation Highly oriented, partially drawn, untwisted, compact poly(ε-caproamide) yarn
US4535516A (en) † 1980-08-18 1985-08-20 Maschinenfabrik Rieter Ag Apparatus for the production of fixed point multifilament yarns
US4356138A (en) * 1981-01-15 1982-10-26 Allied Corporation Production of high strength polyethylene filaments
US4467594A (en) * 1981-03-05 1984-08-28 Milliken Research Corporation Spun-like textured yarn
US4457985A (en) * 1982-03-19 1984-07-03 Allied Corporation Ballistic-resistant article
US4501856A (en) * 1982-03-19 1985-02-26 Allied Corporation Composite containing polyolefin fiber and polyolefin polymer matrix
US4403012A (en) * 1982-03-19 1983-09-06 Allied Corporation Ballistic-resistant article
US4551296A (en) * 1982-03-19 1985-11-05 Allied Corporation Producing high tenacity, high modulus crystalline article such as fiber or film
US4584347A (en) * 1982-09-30 1986-04-22 Allied Corporation Modified polyolefin fiber
US4876774A (en) * 1982-09-30 1989-10-31 Allied-Signal Inc. Method for preparing heat set fabrics
US4599267A (en) * 1982-09-30 1986-07-08 Allied Corporation High strength and modulus polyvinyl alcohol fibers and method of their preparation
US4897902A (en) * 1982-09-30 1990-02-06 Allied-Signal Inc. Fabrics and twisted yarns formed from ultrahigh tenacity and modulus fibers, and methods of heat-setting
US4440711A (en) * 1982-09-30 1984-04-03 Allied Corporation Method of preparing high strength and modulus polyvinyl alcohol fibers
JPS59199809A (ja) * 1983-04-20 1984-11-13 Japan Exlan Co Ltd 高強力ポリアクリロニトリル系繊維及びその製造法
US4714642A (en) * 1983-08-30 1987-12-22 Basf Aktiengesellschaft Carbon fiber multifilamentary tow which is particularly suited for weaving and/or resin impregnation
US4592119A (en) * 1984-02-18 1986-06-03 Barmag Barmer Maschinenfabrik Ag Air jet yarn entangling apparatus
US4663101A (en) * 1985-01-11 1987-05-05 Allied Corporation Shaped polyethylene articles of intermediate molecular weight and high modulus
US4748064A (en) * 1985-01-14 1988-05-31 Allied Corporation Ballistic-resistant composite article
US4623574A (en) * 1985-01-14 1986-11-18 Allied Corporation Ballistic-resistant composite article
US4650710A (en) * 1985-02-25 1987-03-17 Allied Corporation Ballistic-resistant fabric article
US4613535A (en) * 1985-02-28 1986-09-23 Allied Corporation Complex composite article having improved impact resistance
US4737402A (en) * 1985-02-28 1988-04-12 Allied Corporation Complex composite article having improved impact resistance
US4737401A (en) * 1985-03-11 1988-04-12 Allied Corporation Ballistic-resistant fine weave fabric article
US4681792A (en) * 1985-12-09 1987-07-21 Allied Corporation Multi-layered flexible fiber-containing articles
DE8607408U1 (de) * 1986-03-18 1987-07-16 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal Geschoßhemmende Schutzweste
DE3624411A1 (de) * 1986-07-18 1988-01-21 Braschos Erdmann Vorrichtung zum ueberschieben von verpackungseinheiten zwischen zwei foerdereinrichtungen zu verteil- und aussortierzwecken
US4784820A (en) * 1986-08-11 1988-11-15 Allied-Signal Inc. Preparation of solution of high molecular weight polymers
US4729151A (en) * 1986-09-10 1988-03-08 Rhs Industries, Inc. Apparatus for entangling yarn
US4741151A (en) * 1987-04-30 1988-05-03 Owens-Corning Fiberglas Corporation Method and apparatus for the manufacture of glass fiber bulk strand roving
US4802331A (en) * 1987-04-30 1989-02-07 Owen-Corning Fiberglas Corporation Glass fiber bulk strand roving
US4916000A (en) † 1987-07-13 1990-04-10 Allied-Signal Inc. Ballistic-resistant composite article
US4820568A (en) * 1987-08-03 1989-04-11 Allied-Signal Inc. Composite and article using short length fibers
US4965916A (en) † 1987-08-15 1990-10-30 Deutsche Institute Fur Textil- Und Faserforschung Stuttgart Stiftung Des Offentlichenrechts Means for the interlacing of yarn
ZA887385B (en) * 1987-10-02 1989-06-28 Stamicarbon Bulletproof woven fabric
US4790136A (en) * 1987-10-19 1988-12-13 Owens-Corning Fiberglas Corporation Method and apparatus for the manufacture of glass fiber strand roving
US4776162A (en) * 1987-10-19 1988-10-11 Owens-Corning Fiberglas Corporation Method and apparatus for the manufacture of glass fiber bulk strand roving
US4868038A (en) * 1987-10-23 1989-09-19 The Dow Chemical Company Carbonaceous fiber reinforced composites
US4858245A (en) * 1988-05-19 1989-08-22 Sullivan Thomas M Armored glove fingers
US5014404A (en) * 1989-01-12 1991-05-14 Smith Kenneth M Air entangled yarn
EP0494269A4 (en) * 1989-09-28 1993-03-17 James River Corporation Ballistic-resistant articles and method of manufacture thereof
US5124195A (en) * 1990-01-10 1992-06-23 Allied-Signal Inc. Flexible coated fibrous webs
US5198280A (en) * 1990-10-25 1993-03-30 Allied-Signal Inc. Three dimensional fiber structures having improved penetration resistance
US5196252A (en) * 1990-11-19 1993-03-23 Allied-Signal Ballistic resistant fabric articles
AU1797992A (en) * 1991-02-26 1992-09-15 Custom Papers Group, Inc. Penetration resistant articles and method of manufacture thereof
IL107195A (en) * 1992-10-13 1997-07-13 Allied Signal Inc Fabric having reduced air permeability comprising multifilament yarn

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009524005A (ja) * 2005-12-29 2009-06-25 ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド 拘束胸当て、車両防弾プレート、および防弾ヘルメット

Also Published As

Publication number Publication date
HK1007177A1 (en) 1999-04-01
WO1994009336A1 (en) 1994-04-28
US5579628A (en) 1996-12-03
JP3274138B2 (ja) 2002-04-15
DE69310379T2 (de) 1997-08-21
DE69310379D1 (de) 1997-06-05
EP0664875B2 (en) 2000-03-22
EP0664875A1 (en) 1995-08-02
US5773370A (en) 1998-06-30
DE69310379T3 (de) 2000-09-07
EP0664875B1 (en) 1997-05-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3274138B2 (ja) 絡み合った高強度ヤーン
JP5355426B2 (ja) クロスプライ複合材料の防弾用品
US5788907A (en) Fabrics having improved ballistic performance and processes for making the same
RU2295107C2 (ru) Квазиоднонаправленная ткань для баллистического применения
US7601416B2 (en) Fragment and stab resistant flexible material with reduced trauma effect
CN108350624B (zh) 低孔隙率高强度uhmwpe织物
US7994074B1 (en) Composite ballistic fabric structures
US8256019B2 (en) Composite ballistic fabric structures for hard armor applications
EP0667924B1 (en) Fabric having reduced air permeability
RU2005141419A (ru) Баллистически стойкий композит
JP7228583B2 (ja) 可変面密度交差重ね繊維強化複合弾道材料
US20100293691A1 (en) Multilayered material sheet for use in soft ballistics
JPS58180635A (ja) 弾道抵抗性物品
US6764764B1 (en) Polyethylene protective yarn
CN114206603B (zh) 包括由连接层分隔且其中的纤维彼此平行的至少两对单向层的防弹层压件
HK1007177B (en) Entangled high strength yarn and fabric
JPS62110944A (ja) 防護材用布帛

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090201

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090201

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100201

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100201

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110201

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120201

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130201

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130201

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140201

Year of fee payment: 12

EXPY Cancellation because of completion of term