JPH08503241A

JPH08503241A - 洗剤組成物

Info

Publication number: JPH08503241A
Application number: JP6511872A
Authority: JP
Inventors: カーター，マルコム・ナイジエル・アラン; ホートン，マーク・フイリツプ; ハル，マイケル
Original assignee: ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ
Priority date: 1992-11-16
Filing date: 1993-11-15
Publication date: 1996-04-09
Also published as: DE69316918T2; EP0670888B1; AU5431394A; ES2111778T3; DE69316918D1; WO1994011488A1; EP0670888A1

Abstract

(57)【要約】高嵩密度の粒状洗剤組成物は、低エトキシル化度（２〜６）と高鎖分枝度（アルコールを基にして少なくとも４０重量％）とを有するエトキシル化Ｃ₈〜Ｃ₁₅脂肪族アルコール非イオン性界面活性剤を含む界面活性剤系を含有し、低鎖分枝度の低エトキシル化非イオン性界面活性剤を実質的に含有しない。高鎖分枝度の非イオン性界面活性剤を使用すると、自動洗濯機中の洗濯物への組成物の放出を改善すると共に、洗浄力の効果を得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】洗剤組成物技術分野本発明は非イオン性界面活性剤を含有する粒状洗剤組成物に関する。本発明は特に、高い嵩密度を有する粒状洗剤組成物に関する。背景及び従来技術非イオン性界面活性剤は炭化水素油、複合脂肪並びに他の長鎖不飽和及び飽和グリセリド等の疎水性の汚れを除去するのに特に有効であるので、洗剤調剤に配合すると有益な洗浄特性を有する。しかしながら、非イオン性界面活性剤を含有する粒状洗剤組成物が水溶液に接触すると、非イオン性界面活性剤は粘性相を形成する傾向があり、自動洗濯機のディスペンサー又は放出器から放出しにくくなり、洗液への溶解及び分散が不良になる。油性の汚れに対する洗浄力を有するという理由でエトキシル化度の低い非イオン性界面活性剤が使用されているが、特にこの点で問題である。嵩密度の高い粉末は嵩密度の低い粉末よりも粉末ベッドの毛管直径が小さく、水の浸透に時間がかかるので、問題は深刻となる。アルカリ金属アルミノケイ酸塩のような非水溶性ビルダーを含有する粉末の場合も、放出の問題は特に深刻であることが判明した。高分枝度低エトキシル化非イオン性界面活性剤を使用し、低分枝度低エトキシル化度の材料を除外することにより、製造工程を変更する必要なしに、エトキシル化アルコール非イオン性界面活性剤を含有し且つ良好な放出及び溶解特性を有する洗剤粉末の製造の難点を克服できることが茲に知見された。同時に、低い洗濯温度での良好な洗浄力という別の効果も達せられる。高分枝度非イオン性界面活性剤を含有する従来の嵩密度の噴霧乾燥リン酸ビルダー入り洗剤粉末は、英国特許第１５６００７６号（Ｐｒｏｃｔｅｒ＆Ｇａｍｂｌｅ）及び２０２０６８８Ｂ号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に開示されている。非イオン性界面活性剤を含有する高嵩密度洗剤粉末は文献に記載されており、このような粉末に含有され得る適切な非イオン性界面活性剤としては、例えばヨーロッパ特許出願公開第５１３８２４Ａ号（Ｋａｏ）、３４２０４３Ａ号（Ｐｒｏｃｔｅｒ＆Ｇａｍｂｌｅ）及び３６４８８１Ａ号（Ｈｅｎｋｅｌ）に開示されているような数種の高分枝度材料が挙げられる。しかしながら、従来技術の高嵩密度粉末で分枝非イオン性界面活性剤を使用するのは好ましくないか又は、その使用は具体的に開示されていない。発明の定義従って、本発明は少なくとも６００ｇ／ｌの嵩密度を有しており、非イオン性界面活性剤を含む界面活性剤系、少なくとも１種の洗浄力ビルダー及び任意に他の洗剤成分を含有する粒状洗剤組成物を提供し、非イオン性界面活性剤は、少なくとも４０重量％の鎖分枝度（本明細書中では分枝材料により構成されるアルコールの重量％として定義される）と、２〜６の平均エトキシル化度とを有するエトキシル化Ｃ₈〜Ｃ₁₅脂肪族アルコールである分枝鎖非イオン性界面活性剤を含み、界面活性剤系は、４０重量％未満の鎖分枝度と２〜６のエトキシル化度とを有するエトキシル化アルコール非イオン性界面活性剤を実質的に含有していない。本発明は更に、少なくとも６００ｇ／ｌの嵩密度を有する粒状洗剤組成物の溶解度及び／又は溶解速度を改善するための、（アルコールを基にして）少なくとも４０重量％の鎖分枝度と、２〜６の平均エトキシル化度とを有するエトキシル化Ｃ₈〜Ｃ₁₅脂肪族アルコールである分枝鎖非イオン性界面活性剤の使用を提供する。発明の詳細な説明界面活性剤系本発明の洗剤組成物は、低エトキシル化度を有する分枝鎖非イオン性界面活性剤を必須成分として含有する界面活性剤系を含有することを特徴とする。以下に詳細に説明するように、特に除外した上記類以外のエトキシル化非イオン性界面活性剤が併存することも本発明の範囲に含まれる。また、エトキシル化非イオン性界面活性剤以外の界面活性剤が併存することも本発明の範囲に含まれる。本発明の組成物中の洗剤活性材料（界面活性剤）の合計量は５〜５０重量％が適切である。好ましくは１０〜５０重量％、より好ましくは１５〜５０重量％の比較的高レベルの界面活性剤を含有する高性能組成物が特に有用である。分枝鎖エトキシル化非イオン性界面活性剤分枝鎖非イオン性界面活性剤は少なくとも４０重量％、好ましくは少なくとも５０重量％の分枝度を有する。分枝度は本明細書中では、エトキシレートの親アルコール中の分枝材料（分子中に分枝を含む材料）の重量百分率として定義される。これは例えばＮＭＲ又はガスクロマトグラフィー質量スペクトル分析により決定することができる。市販材料では情報は一般に製造業者から入手できる。第４炭素原子が存在しないという条件で原則として１００重量％までの分枝度が許容可能であるが、環境上の理由から一般には７０重量％以下の分枝度が好ましい。分枝度の好適範囲は４５〜７０重量％である。好ましくは、（アルコールの）炭素原子の２０〜５０％が側鎖上に位置する。側鎖は分子中に確認し得る最長鎖として定義される主鎖以外の全鎖として定義される。分枝鎖非イオン性界面活性剤のエトキシル化度は２〜６、好ましくは２．５〜４である。分枝鎖非イオン性界面活性剤は１９９２年１１月１６日付け英国特許出願第９２２４０１４．２号の優先権主張出願である本願と同日付けの本出願人による同時係属出願の明細書及び特許請求の範囲に記載されているように、Ｃ₁₂未満、好ましくはＣ₉〜Ｃ_11.5のアルキル鎖長を有すると有利である。もっとも、本発明の効果は上記以上の鎖長を有する材料でも得られる。非イオン性界面活性剤中の遊離アルコール濃度は５重量％未満、より好ましくは１重量％未満である。本発明で使用するのに適切な分枝鎖非イオン性界面活性剤は表１に列挙する市販材料を含む（＊は商標を表す）。中間的なエトキシル化度に達するようにこれらの材料の混合物を使用してもよい。本発明の組成物で使用すると好ましい数種の高分枝度非イオン性界面活性剤の鎖分布（親アルコールを基にした重量％）は以下の通りである。Enichem製Lialet 125シリーズＣ₁₂（20.8重量％）：ｎ-Ｃ₁₂（主鎖） 10.5 Ｃ₁₁ ２-メチル 3.5 Ｃ₁₀２-エチル 1.8 Ｃ₉ ２-プロピル 1.9 Ｃ₈ ２-ブチル及びＣ₇ ２-ペンチル 3.1 Ｃ₁₃（30.4重量％）：ｎ-Ｃ₁₃（主鎖） 11.2 Ｃ₁₂２-メチル 5.0 Ｃ₁₁２-エチル 2.8 Ｃ₁₀ ２-プロピル 3.3 Ｃ₉ ２-ブチル 3.8 Ｃ₈ ２-ペンチル 4.3 Ｃ₁₄（30.8重量％）：ｎ-Ｃ₁₄（主鎖） 12.2 Ｃ₁₃ ２-メチル 4.4 Ｃ₁₂ ２-エチル 2.5 Ｃ₁₁ ２-プロピル 2.8 Ｃ₁₀ ２-ブチル 3.4 Ｃ₉ ２-ペンチル及びＣ₈ ２-ヘキシル 5.5 Ｃ₁₅（17.7重量％）：ｎ-Ｃ₁₅（主鎖） 5.8 Ｃ₁₄ ２-メチル 2.3 Ｃ₁₃ ２-エチル 1.3 Ｃ₁₂ ２-プロピル 1.6 Ｃ₁₁ ２-ブチル 2.1 Ｃ₁₀ ２-ペンチル 2.4 Ｃ₉ ２-ヘキシル 2.2 合計分枝Ｃ_12-15：60.00％Enichem製Lialet 111シリーズＣ₁₁（96.10％）：ｎ-Ｃ₁₁（主鎖） 49.2 Ｃ₁₀ ２-メチル 17.3 Ｃ₉ ２-エチル 9.3 Ｃ₈ ２-プロピル 9.7 Ｃ₇ ２−ブチル及びＣ₆ ２-ぺンチル 10.6 合計分枝材料：46.90% 上記以外の低エトキシル化非イオン性界面活性剤の例を表２に挙げる。これらの材料の数種の鎖長分布は以下の通りであるShell製Dobanol 25シリーズＣ₁₂（19.9重量％）：ｎ-Ｃ₁₂（主鎖） 16.3 Ｃ₁₁ ２-メチル 1.9 Ｃ₁₀ ２-エチル 0.8 他の分枝Ｃ₁₂ 0.9 Ｃ₁₃（31.2重量％）：ｎ-Ｃ₁₃（主鎖） 23.4 Ｃ₁₂ ２-メチル 3.3 Ｃ₁₁ ２-エチル 1.3 Ｃ₁₀ ２-プロピル 0.8 Ｃ₉ ２-ブチル 1.2 Ｃ₈ ２-ぺンチル 1.2 Ｃ₁₄（29.4重量％）：ｎ-Ｃ₁₄（主鎖） 22.8 Ｃ₁₃ ２-メチル 2.6 Ｃ₁₂ ２-エチル 1.1 Ｃ₁₁ ２−プロピル 0.7 Ｃ₁₀ ２-ブチル 0.9 Ｃ₉ ２-ぺンチル 1.3 Ｃ₁₅（19.1重量％）：ｎ−Ｃ₁₅（主鎖） 14.0 Ｃ₁₄ ２-メチル 1.8 Ｃ₁₃ ２-エチル 0.9 Ｃ₁₂ ２-プロピル 0.5 Ｃ₁₁ ２-ブチル 0.6 他の分枝Ｃ₁₅ 1.3 合計分枝Ｃ_12-15材料：23.10%Shell製Dobanol 91シリーズＣ₈（0.7％）：ｎ-Ｃ₈ 0.7 Ｃ₉（19.0%）：ｎ-Ｃ₉ 17.5 Ｃ₈ ２-メチル 1.0 Ｃ₇ ２-エチル 0.3 Ｃ₆ ２-プロピル 0.2 Ｃ₁₀（45.8％）：ｎ-Ｃ₁₀ 40.7 Ｃ₉ ２-メチル 2.9 Ｃ₈ ２-エチル 1.0 他の分枝 1.2 Ｃ₁₁（33.3％）：ｎ-Ｃ₁₁ 25.5 Ｃ₁₀ ２-メチル 2.4 Ｃ₉ ２-エチル 1.0 他の分枝 4.4 Ｃ₁₂（1.6％）：ｎ-Ｃ₁₂（主鎖） 0 分枝 1.6 合計分枝Ｃ_8-12材料： 16.00%ICI製SynperonicシリーズＣ₁₃（67.2％）：ｎ-Ｃ₁₃ 44.0 Ｃ₁₂ ２-メチル 11.9 Ｃ₁₁ ２-エチル 3.8 Ｃ₁₀ ２-プロピル 3.1 Ｃ₉ ２-ブチル及びＣ₈ ２-ぺンチル 4.4 Ｃ₁₅（35.1％）：ｎ-Ｃ₁₅ 20.9 Ｃ₁₄ ２-メチル 2.4 Ｃ₁₃ ２-エチル 1.0 Ｃ₁₂ ２-プロピル 0.8 Ｃ₁₁ ２-ブチル、Ｃ₁₀ ２-ぺンチル、Ｃ₉ ２-ヘキシル 2.4 合計分枝材料：29.80%。高エトキシル化非イオン性界面活性剤上述のように、低分枝度低エトキシル化（２〜６ＥＯ）非イオン性界面活性剤は本発明の組成物から除外される。他方、エトキシル化度の高い非イオン性界面活性剤は併存してもよい。これは洗浄力の観点から有利である。これらの界面活性剤は高分枝度（少なくとも４０重量％）でも低高分枝度（４０重量％未満）でもよく、どちらの使用も本発明の範囲内である。従って、本発明の組成物中の好適非イオン性界面活性剤は、（ａ）少なくとも４０重量％の分枝鎖度と２〜６の平均エトキシル化度を有するエトキシル化Ｃ_8-Ｃ₁₅脂肪族アルコールである分枝鎖非イオン性界面活性剤と、（ｂ）６．５〜１０、好ましくは６．５〜８の平均エトキシル化度を有するエトキシル化Ｃ_8-Ｃ₁₅脂肪族アルコールである非イオン性界面活性剤とを含有する。本発明の組成物中で使用可能な定義（ｂ）に該当する高エトキシル化高分枝度非イオン性界面活性剤の例としては、例えば上記表１に列挙した高分枝度の材料（例えばＬｉａｌｅｔ１２５−７）の高エトキシル化類似体が挙げられる。他方、驚くべきことに高エトキシル化非イオン性界面活性剤の分枝度が高くない場合には良好な粉末溶解が認められる。従って、本発明の組成物中の有利な非イオン性界面活性剤は、（ａ）少なくとも４０重量％の鎖分枝度と２〜６の平均エトキシル化度とを有するエトキシル化Ｃ₈〜Ｃ₁₅脂肪族アルコールである分枝鎖非イオン性界面活性剤と、（ｂ）４０重量％未満の鎖分枝度と６．５〜１０、好ましくは６．５〜８の平均エトキシル化度とを有するエトキシル化Ｃ₈〜Ｃ₁₅脂肪族アルコールである非イオン性界面活性剤とを含有する。定義（ｂ）に含まれる非イオン性界面活性剤の例としては、上記表に列挙した低分枝度材料の高エトキシル化類似体、例えばＳｙｎｐｅｒｏｎｉｃＡ７、ＬｏｒｏｄａｃＬＳ７Ｌ、Ｄｏｂａｎｏｌ２３−７、Ｄｏｂａｎｏｌ２５−７が挙げられる。本発明の組成物中の非イオン性洗剤活性化合物の配合量は合計で２〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％が適切である。他の洗剤活性化合物上述のように、上記に特に除外した類の非イオン性界面活性剤が不在であるという条件下で本発明の組成物中に他の洗剤活性材料が存在してもよい。非イオン性界面活性剤以外に存在する洗剤活性材料は他のアニオン性（石鹸又は非石鹸）、カチオン性、両性イオン性、両性材料又はこれらの任意の組み合わせであり得る。アニオン性洗剤活性化合物の配合量は０〜４０重量％、好ましくは０〜２０重量％である。非イオン性界面活性剤対アニオン性界面活性剤の比が２：８〜９：１の範囲であるならば好適である。合成アニオン性界面活性剤は当業者に周知である。その例としては、アルキルベンゼンスルホネート、特にＣ₈〜Ｃ₁₅のアルキル鎖長を有するナトリウム線状アルキルベンゼンスルホネート；第１及び第２アルコールスルフェート、特にナトリウムＣ₁₂〜Ｃ₁₅第１アルコールスルフェート；オレフィンスルホネート；アルカンスルホネート；ジアルキルスルホスクシネート；並びに脂肪酸エステルスルホネートが挙げられる。１種以上の脂肪酸石鹸を配合することが望ましい場合もある。天然に存在する脂肪酸（例えばココナツ油、牛脂、ヒマワリ油又は硬化ナタネ油に由来する脂肪酸）から誘導されるナトリウム石鹸が好ましい。好適界面活性剤系本発明の特に好適な組成物は、上記分枝鎖エトキシル化非イオン性界面活性剤から主に構成される界面活性剤系を線状アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）もしくは第１アルコールスルフェート（ＰＡＳ）又はその両者と併用する。特に有用な界面活性剤系は、（ｉ）エトキシル化非イオン性界面活性剤４０〜１００重量％（ii）線状アルキルベンゼンスルホネート及び／又はＣ₈〜Ｃ₁₈第１アルコールスルフェート０〜６０重量％から主に構成される。洗浄力ビルダー本発明の洗剤粉末は、適切には５〜８０重量％、好ましくは２０〜６０重量％の１種以上の洗浄力ビルダーを含有する。本発明はアルカリ金属アルミノケイ酸塩をビルダーとして含有する組成物に特に適用することができる。アルカリ金属（好ましくはナトリウム）アルミノケイ酸塩の配合量は一般には組成物の５〜６０重量％（無水換算）、好ましくは２５〜５５重量％であり、ヘビーデューティー洗剤組成物では２５〜４８重量％が適切である。アルカリ金属アルミノケイ酸塩は結晶質でも非晶質でもよく、更にはその混合物でもよく、一般式：０．８〜１．５Ｎａ₂Ｏ・Ａｌ₂Ｏ₃・０．８〜６ＳｉＯ₂を有する。これらの材料は結合水を含み、少なくとも５０ｍｇＣａＯ／ｇのカルシウムイオン交換容量を有することが必要である。好適なアルミノケイ酸ナトリウムは（上記式中に）１．５〜３．５ＳｉＯ₂単位を含む。非晶質及び結晶質材料はいずれも文献に詳細に記載されているようにケイ酸ナトリウムとアルミン酸ナトリウムの反応により容易に製造することができる。適切な結晶質アルミノケイ酸ナトリウムイオン交換洗浄力ビルダーは例えば英国特許第１４２９１４３号（Ｐｒｏｃｔｅｒ＆Ｇａｍｂｌｅ）に記載されている。この型の好適アルミノケイ酸ナトリウムは周知の市販ゼオライトＡ及びＸ、並びにその混合物である。ゼオライトは洗濯用洗剤粉末で現在広く使用されている市販のゼオライト４Ａでよい。あるいは、本発明の組成物に配合するゼオライトビルダーはヨーロッパ特許出願公開第３８４０７０Ａ号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）明細書及び特許請求の範囲に記載されているような最大アルミニウムゼオライトＰ（ゼオライトＭＡＰ〕である。ゼオライトＭＡＰは１．３３以下、好ましくは０．９０〜１．３３、より好ましくは０．９０〜１．２０のケイ素対アルミニウム比を有するゼオライトＰ型のアルカリ金属アルミノケイ酸塩として定義される。１．０７以下のケイ素対アルミニウム比を有するゼオライトＭＡＰが特に好適である。ゼオライトＭＡＰのカルシウム結合容量は一般に無水材料１ｇ当たり少なくとも１５０ｍｇである。必要又は所望により他のビルダーも本発明の洗剤組成物に配合し得る。配合し得る無機ビルダーとしては、英国特許第１４３７９５０号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に開示されているように炭酸ナトリウムを所望により炭酸カルシウムの結晶種晶と併用する。配合し得る有機ビルダーとしては、ポリカルボキシレートポリマー類（例えばポリアクリレート、アクリル酸／マレイン酸コポリマー及びアクリルホスフィネート）；モノマーポリカルボキシレート類（例えばシトレート、グルコネート、オキシジスクシネート、グリセロールモノ、ジ及びトリスクシネート、カルボキシメチルオキシスクシネート、カルボキシメチルオキシマロネート、ジピコリネート、ヒドロキシエチルイミノジアセテート、アルキルマロネート、アルケニルマロネート、アルキルスクシネート及びアルケニルスクシネート）；及びスルホン化脂肪酸塩が挙げられる。これ以外のビルダーも使用できる。ビルダーは無機及び有機を問わずアルカリ金属塩、特にナトリウム塩形態で存在するのが好ましい。特に好適な補助ビルダーは、適切な使用量０．５〜１５重量％、特に１〜１０重量％のポリカルボキシレートポリマー類、特にポリアクリレート及びアクリル酸／マレイン酸コポリマー類と；適切な使用量３〜３５重量％、より好ましくは５〜３０重量％のモノマーポリカルボキシレート類、特にクエン酸及びその塩である。本発明の好適組成物は好ましくは５重量％を越える無機リン酸ビルダーを含有せず、リン酸ビルダーを実質的に含有しないことが望ましい。本発明の組成物は洗浄力を高め且つ製造工程を容易にするために、アルカリ金属（好ましくはナトリウム）炭酸塩を含有し得る。炭酸ナトリウムの配合量は一般に１〜６０重量％、好ましくは２〜４０重量％、最適には２〜１３重量％である。もっとも、アルカリ金属炭酸塩を含有しない組成物も本発明の範囲に含まれる。他の成分本発明の完全調製洗濯用洗剤組成物は、任意の適切な通常添加成分、例えば無機塩類（例えばケイ酸ナトリウム又は硫酸ナトリウム）；有機塩類（例えばクエン酸ナトリウム）；再付着防止助剤（例えばセルロース誘導体及びアクリレート又はアクリレート／マレエートポリマー類）；蛍光剤；漂白剤、漂白剤前駆物質及び漂白剤安定剤；タンパク分解及び脂肪分解酵素；染料；着色スペックル；香料；消泡剤；繊維柔軟化合物を更に含有し得る。製造工程及び粉末特性本発明の粒状洗剤組成物は主に、利用可能な塔（噴霧乾燥）、非塔（造粒）又は組み合わせプロセスの任意の方法により製造することができる。高速ミキサー／グラニュレーターで造粒及び／又は圧縮（緻密化）により製造可能な、少なくとも６００ｇ／ｌ、好ましくは少なくとも７００ｇ／ｌ、より好ましくは少なくとも８００ｇ／ｌといった高い嵩密度を有する組成物が特に有用である。高速ミキサー／圧縮機としても知られる高速ミキサー／グラニュレーターはＦｕｋａｅ（商標）ＦＳ等のバッチ機ＣＢ３０等の連続機械でもよい。適切な方法は、例えばヨーロッパ特許出願公開第３４００１３Ａ号、３６７３３９Ａ号、３９０２５１Ａ号、４２０４１７Ａ号及び５０６１８４Ａ号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に記載されている。適切な方法の１例によると、ゼオライト及び他の任意のビルダーを含む適合可能な非感熱成分と洗剤活性化合物の少なくとも一部とのスラリーを噴霧乾燥し、得られたベース粉末をバッチ又は連続高速ミキサー／グラニュレーターで圧縮し、その後、スラリーで処理するのに不適切な成分（例えば漂白剤、酵素）を噴霧又は後添加する。別法によると、噴霧乾燥段階を全く省略し、高速ミキサー／グラニュレーターで混合及び造粒した後、噴霧乾燥／塔後圧縮経路と同様に漂白剤及び他の成分を後添加することにより、その構成原料から高嵩密度ベース粉末を直接製造する。一般に、無機ビルダー及び他の無機材料（例えばゼオライト、炭酸ナトリウム）にバインダー及び造粒剤又は凝集剤として作用する界面活性剤を加えて造粒する。ＰＡＳ等のアニオン性界面活性剤が存在する場合には、ヨーロッパ特許出願公開第２６５２０３Ａ号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）又は５０７４０２Ａ号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に記載されているような流動性界面活性剤ブレンドを使用すると適切である。上記のような任意成分は製造工程の任意の適切な段階で配合し得る。通常の洗剤粉末製造プラクティスに従い、高速ミキサー／グラニュレーターから排出後に、漂白剤成分（漂白剤、漂白剤前駆物質、漂白剤安定剤）、タンパク分解及び脂肪分解酵素、着色スペックル、香料及び消泡剤顆粒を圧縮粒状製品に混合（後添加）すると最適である。本発明の低エトキシル化高分枝鎖非イオン性界面活性剤は、一般にベース粉末に配合せず、例えば噴霧するなどして完成ベース粉末と混合する。高エトキシル化非イオン性界面活性剤はベース粉末に配合してもよいし、後添加してもよいし、又はその両者を併用してもよい。好ましくは高エトキシル化非イオン性界面活性剤の少なくとも一部をベース粉末に配合し、低エトキシル化界面活性剤を単独で後添加するか又は高エトキシル化非イオン性界面活性剤と低エトキシル化非イオン性界面活性剤の混合物を後添加する。実施例以下、非限定的な実施例により本発明を説明する。番号で示した実施例は本発明の実施例であり、文字で示した実施例は比較例である。部及び百分率は特に指定しない限り重量に基づく。実施例１及び２、比較例Ａ及びＢ水性スラリーを噴霧乾燥して（上述のような非イオン性界面活性剤を含有する）ベース粉末を形成し、ベース粉末縮し、指定するような別の非イオン性界面活性剤を噴霧した後、残りの成分を混合することにより、粒状洗剤組成物を調製した。一般組成（重量％）を表３に示す。表３ベース粉末線状アルキルベンゼンスルホネート 8.60 *非イオン性界面活性剤（i） 1.92 ゼオライト4A¹ 23.61 アクリル酸／マレイン酸コポリマー² 3.51 炭酸カルシウム 7.49 微量成分³ 1.35 水分 9.02 55.50噴霧成分 **非イオン性界面活性剤（ii） 4.68混合成分ゼオライト4A 5.00 炭酸ナトリウム 4.30 粒状ケイ酸ナトリウム 3.75 TAED⁴ 7.75 過硼酸ナトリウム・１水和物 15.00 EDTMP⁵ 0.37 消泡剤顆粒⁶ 2.00 酵素顆粒 1.00 香料 0.65 100.00 *下記に指定 **下記に指定：２種の非イオン性界面活性剤の混合物を使用した場合には等比率（各2.34重量％）とした。¹ Degussa製Wessalith（商標）P粉末：百分率は無水材料で換算し、水和水は合計水分の数値に含まれる。² BASF製Sokalan（商標）CP5。³ 蛍光剤、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、塩類等。⁴ 83重量％顆粒としてのテトラアセチルエチレンジアミン。⁵ エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、カルシウム塩：Monsanto製Deque st（商標）2047（活性分34重量％）。⁶ ヨーロッパ特許第266863B号（Unilever）による消泡剤顆粒。粉末の嵩密度は＞７００ｇ／ｌであった。使用した非イオン性界面活性剤を表４に示す。これらの全材料の委細については本明細書中で上述した。２種の試験を使用して粉末を比較した。試験１直径約３ｃｍの頂部開口を備える直径約４ｃｍの軟質プラスチック材料の球形容器からなり、英国Ｌｅｖｅｒ’ｓＰｅｒｓｉｌ（商標）ＭｉｃｒｏＳｙｓｔｅｍ粉末を供給する型のフレキシブル放出器から自動洗濯機への粉末の放出をシミュレートするモデルシステムを使用して粉末の放出特性を比較した。本試験では、水の上方に配置した撹拌アームに放出器を直立状態で（最上位に開口が位置するように）装着した。この装置により、放出器を３０ｃｍ上下移動させることができ、この行程の最下位から５ｃｍは水面下である。各上下行程は２秒間とし、放出器を最下位で水面下５ｃｍに４秒間維持し、１００゜回転させた最上位で傾斜位置に２秒間維持した後、再び降下させた。２０℃の水５リットルを使用した。予め計量した粉末サンプルを放出器に最上位で導入した後、放出器を６サイクル運転させ、放出器が再び最上位に戻ったら停止した。表面水を注意深く除去し、予め計量した容器に粉末残渣を移した。次に容器を１００℃で２４時間乾燥し、初期粉末重量の百分率として乾燥残渣の重量を計算した。結果を表５に示す。試験２粉末を同様に洗濯機試験により比較した。使用した機械はＳｉｅｍｅｎｓＳｉｗａｍａｔ（商標）Ｐｌｕｓ３７００前面装入式自動洗濯機であり、試験法は以下の通りとした。粉末１００ｇを上記フレキシブル放出器に入れた。３０ｃｍ×６０ｃｍの寸法を有する黒色綿ピローケースの内側に放出器を直立状態とするように注意して入れ、ファスナーでピローケースを閉じた。次に（直立状態の）放出器を含むピローケースを洗濯機のドラムに入れた乾燥綿洗濯物３．５ｋｇの頂部に置いた。１５゜フランス硬度の水を使用して洗濯温度６０℃、注水温度２０℃で「ヘビーデューティーサイクル」で洗濯機を運転した。洗濯サイクルが終了したらピローケースを取り出し、ファスナーを開いて裏返し、１〜３の評点系（得点３は粉末の約７５重量％の残渣に対応し、１は残渣なしを示す）を使用する視覚評価により内側表面の粉末残渣のレベルを決定した。５人の評価者に各ピローケースを判定させ、評点させた。各粉末で洗濯プロセスを１０回実施し、１０回の得点を平均した。結果を表６に示す。洗浄力同様に洗濯機試験を実施して実施例Ａ、Ｂ、Ｃ（比較例）と１及び２（本発明）の組成物の洗浄力を比較した。洗濯機はこの場合もＳｉｅｍｅｎｓＳｉｗａｍａｔを使用した。半装入主洗いサイクルを使用してＷＦＫ−１０Ｃ試験布モニター（混合脂肪及び粒状汚れ：羊毛脂及びカオリンのついた綿）を含む３ｋｇの洗濯物を２０℃で洗濯した。洗濯機のディスペンサーから粉末サンプル（８０ｇ用量）を導入した。洗浄力結果（試験布モニターの４６０ｎｍにおける反射率の増加）は以下の通りであった。実施例反射率の増加 A 7.1 B 5.6 C 8.0 1 15.3 2 13.9 これらの結果は、洗浄力の改善という本発明の付加的な効果を立証するものである。実施例７、比較例Ｅ本実施例では、粉末が湿潤するにつれてゲル界面活性剤相の形成を検出するように設計された試験で、種々の非イオン性界面活性剤を含有する高嵩密度ベース粉末の分散性を比較した。次のように粉末を調製した。各場合ともヨーロッパ特許出願公開第４２０４１７Ａ号及び５０６１８４Ａ号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に記載されているように高速ミキサー／グラニュレーターでｉｎ−ｓｉｔｕ中和下に造粒することによりベース粉末を調製した後、残りの成分を混合した。完成粉末は８００〜９００ｇ／ｌの嵩密度を有していた。組成（重量部）は以下の通りとした。 E 7 ココPAS 6.51 6.51 非イオン性界面活性剤： Lorodac 7 6.48 Lorodac 3 8.19 Lialet 111-7 - 6.48 Lialet 111-3 - 8.19 石鹸 2.26 2.26 ゼオライトMAP（水和物） 41.74 41.74 炭酸塩 1.11 1.11 SCMC 1.02 1.02 非イオン性界面活性剤は以下の通とした。実施例非イオン性界面活性剤鎖長分枝 EO E Lorodac 7 ココナツ（Ｃ_12-16）なし 7EO Lorodac 3 ココナツ（Ｃ_12-16）なし 3EO 7 Lialet 111-7 Ｃ₁₁ 47%（Ｃ_1-4） 7EO Lialet 111-3 Ｃ₁₁ 47%（Ｃ_1-4） 3EO 分散試験は次のように実施した。粉末サンプル０．３ｇを小スプーンに入れ、スプーンを１０℃の水中に１分間水平に保持することにより粉末を湿らせた。次にスプーンを取り出し、過剰の水を除去した。次いで湿った粉末の入ったスプーンを１０℃の水を収容する５００ｍｌ容ビーカー内に水平に置き、撹拌機（２５ｍｍ渦を生じるように設定した磁気撹拌子）を駆動した。（ゼオライトの分散の尺度としての）濁り度を時間の関数として測定した。９０％分散時間は以下の通りであった。比較例E 4.50分実施例7 1.66分実施例８及び９、比較例Ｆ及びＧこれらの実施例では、生成物濃度５ｇ／ｌ、２４゜（フランス）硬水及び水温２０℃を使用してターゴトメ-ターで同様のエトキシル化度を有する種々の非イオン性界面活性剤（７０部）とココＰＡＳ（３０部）を含有する界面活性剤系の油性の汚れに対する洗浄力（ポリエステルからの放射性標識トリオレイン汚れの除去）を比較した。下記一般組成の組成物を調製し、非イオン性界面活性剤及び洗浄力は下表の通りであった。部％ココPAS 5.10 6.71 非イオン性界面活性剤（下記参照） 11.90 15.66 ゼオライト4A 32.0 42.11 炭酸塩 10.0 13.16 ケイ酸塩 0.5 0.66 メタ硼酸塩 16.5 21.70 76.0 100.00 実施例非イオン性界面活性剤鎖長分枝 EO 洗浄力 F Dobanol 91-5 Ｃ_9-11 16% 5.0 12.4 8 Lialet 111-4 Ｃ₁₁ 47% 4.0 27.1 9 Lialet 111-5 Ｃ₁₁ 47% 5.0 27.1 G ココ7E0/ココ3EO（30/40）Ｃ_12-14 なし 4.5〜5 23.3実施例１０及び１１、比較例Ｈ及びＪ界面活性剤系が各々ココＰＡＳ１０部及びエトキシル化非イオン性界面活性剤９０部から構成される組成物を使用して実施例８、９、Ｆ及びＧの手順を繰り返した。下記一般組成の組成物を調製し、非イオン性界面活性剤及び洗浄力は下表の通りであった。部％ココPAS 1.70 2.24 非イオン性界面活性剤（下記参照） 15.30 20.13 ゼオライト4A 32.0 42.11 炭酸塩 10.0 13.16 ケイ酸塩 0.5 0.66 メタ硼酸塩 16.5 21.70 76.0 100.00 実施例非イオン性界面活性剤鎖長分枝 EO 洗浄力 F Dobanol 91-5 Ｃ_9-11 16% 5.0 33.5 8 Lialet 111-4 Ｃ₁₁ 47%(Ｃ_1-4) 4.0 41.7 9 Lialet 111-5 Ｃ₁₁ 47%(Ｃ_1-4) 5.0 37.8 G ココ7EO/ココ3EO（30/40）Ｃ_12-14 なし 4.5〜5 36.1

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＬ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ハル，マイケルイギリス国、チエシヤー・ダブリユ・エー・６・９・ピー・エス、バイア・ワリントン、ヘルスビー、アーバンレイ・ロード、“ウインドクリツフ”（番地なし)

Claims

【特許請求の範囲】１．少なくとも６００ｇ／ｌの嵩密度を有しており、非イオン性界面活性剤を含む界面活性剤系、少なくとも１種の洗浄力ビルダー及び任意に他の洗剤成分を含有する粒状洗剤組成物であって、前記非イオン性界面活性剤が、少なくとも４０重量％の鎖分枝度（本明細書中では分枝材料により構成されるアルコールの重量％として定義される）と、２〜６の平均エトキシル化度とを有するエトキシル化Ｃ₈〜Ｃ₁₅脂肪族アルコールである分枝鎖非イオン性界面活性剤を含み、前記界面活性剤系が、４０重量％未満の鎖分枝度と２〜６のエトキシル化度とを有するエトキシル化アルコール非イオン性界面活性剤を実質的に含有していない粒状洗剤組成物。２．分枝鎖非イオン性界面活性剤が４５〜７０重量％の鎖分枝度を有する請求項１に記載の組成物。３．分枝鎖非イオン性界面活性剤が少なくとも５０重量％の鎖分枝度を有する請求項１に記載の組成物。４．分枝鎖非イオン性界面活性剤が２．５〜４の平均エトキシル化度を有する請求項１に記載の組成物。５．界面活性剤系が、６．５〜１０の平均エトキシル化度を有するＣ₈〜Ｃ₁₅脂肪族アルコールとエチレンオキシドとの縮合生成物である別の非イオン性界面活性剤を更に含有する請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。６．前記別の非イオン性界面活性剤が６．５〜８のエトキシル化度を有する請求項５に記載の組成物。７．前記別の非イオン性界面活性剤が４０重量％未満の鎖分枝度を有する請求項５又は６に記載の組成物。８．界面活性剤系が更にアニオン性界面活性剤を含有する請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。９．界面活性剤系が、線状アルキルベンゼンスルホネート及び／又は第１アルコールスルフェートと、エトキシル化非イオン性界面活性剤から主に構成される請求項８に記載の組成物。１０．界面活性剤系が、（ｉ）エトキシル化非イオン性界面活性剤４０〜１００重量％、及び（ii）線状アルキルベンゼンスルホネート又はＣ₈〜Ｃ₁₈第１アルコールスルフェート０〜６０重量％から主に構成される請求項９に記載の組成物。１１．界面活性剤系１０〜５０重量％を含有する請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。１２．洗浄力ビルダーとしてアルカリ金属アルミノケイ酸塩２０〜６０重量％（無水換算）を含有する請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物。１３．少なくとも７００ｇ／ｌの嵩密度を有する請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物。１４．少なくとも６００ｇ／ｌの嵩密度を有する粒状洗剤組成物の溶解度及び／又は溶解率を改善するための、（アルコールを基にして）少なくとも４０重量％の鎖分枝度と、２〜６の平均エトキシル化度とを有するエトキシル化Ｃ₈〜Ｃ₁₅ 脂肪族アルコールである分枝鎖非イオン性界面活性剤の使用。