JPH08503476A

JPH08503476A - アルキリデングリセロール界面活性剤およびそれを含む洗剤組成物

Info

Publication number: JPH08503476A
Application number: JP6512694A
Authority: JP
Inventors: クラウフオード，ロバート・ジヨン; カーテイス，リチヤード・ジヨン; カン−ロデイ，アビツド・ナデイン; ニコラス，マルコム・フイリツプ
Original assignee: ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ
Priority date: 1992-11-25
Filing date: 1993-11-17
Publication date: 1996-04-16
Anticipated expiration: 2014-01-20
Also published as: ES2100664T3; BR9307517A; DE69308883D1; EP0670834B1; WO1994012489A1; AU5562394A; EP0670834A1; AU682835B2; DE69308883T2; JP2848706B2

Abstract

(57)【要約】アルキリデンジ−およびトリグリセロール（ジ−およびトリグリセロールアセタールおよびケタール）は界面活性剤および湿潤剤として有用な新規物質である。ジグリセロールは、高ＨＬＢの補助界面活性剤とともに使用すると、共働的な油汚れ除去作用を示し、一方、トリグリセロールは、低ＨＬＢの補助界面活性剤とともに使用すると特に効果的である。新規物質は、特に液体洗剤組成物において有用である。

Description

【発明の詳細な説明】アルキリデングリセロール界面活性剤およびそれを含む洗剤組成物技術分野本発明は、洗剤組成物において有用な新規アルキリデングリセロール界面活性剤を提供する。背景および先行技術アルデヒドとグリセロールとの縮合生成物（アルキリデンモノグリセロールまたはモノグリセロールアセタール）はＧＢ４１４７７２（Johnson）に開示されている。例えば、ラウリル酸アルデヒドをグリセロールと反応させると、モノグリセロールアセタールが得られ、これは、５員環ジオキソラン環構造：を有することが記載されている。そのような生成物は疎水性であるが、水溶化基を導入すると、湿潤剤、洗浄剤、起泡剤および分散剤として有用な物質が得られる。例えば、上記に示す化合物は、それ自体起泡性を示さないが、クロロ-スルホン酸と反応させると、高起泡性の陰イオン性界面活性剤が得られ、エトキシル化すると非イオン性界面活性剤が得られる。ＥＰ１２５４３Ａ（ＩＣＩ）は、グリセロールおよび他のポリオールの環式アセタールおよびケタール、ならびに化粧用、トイレット用および家庭用洗浄組成物における皮膚緩和剤としての用途を開示している。アルデヒドＲＣＨＯとグリセロールとの反応生成物が開示されており、それは５員環構造Ａ（１，３−ジオキソラン）および６員環構造Ｂ（１，３−ジオキサン）の混合物を含み、その割合は反応条件を変えることにより公知の方法で変えることができる。これらの物質は、所望によりアルコキシル化、アシル化またはアルキル化することができる。モノグリセロールケタールはＵＳ３９０９４６０およびＵＳ３９４８９５３（ McCoy/Texaco Inc）に開示されている。これらの物質はケトンとグリセロールとの縮合により合成することができ、下記式：［式中、ＲおよびＲ’は全部で６〜３０個の炭素原子を含むアルキル基である。］を有する。モノグリセロールアセタールと違って、これらの物質は、５員環の形でのみ存在することができる。これらの物質は、モノグリセロールアセタールと同様、水溶性の界面活性剤を得るために、水溶化基、例えば硫酸塩またはポリオキシエチレンを導入する必要がある。そこで、本発明者らは、２個以上のグリセロール残基を含むアセタールおよびケタールを合成した。これらの物質は液体または軟質固体であり、繊維洗濯用の洗剤組成物において特に有用である、有効な水溶性非イオン界面活性剤として挙動する。他の公知界面活性剤と組み合わせると、油汚れ洗浄力が相乗的に向上することが分かった。新規物質は、多くの点において、エトキシル化アルコール非イオン界面活性剤と同等に挙動し、環境上、エトキシ化物質の使用を少なくすることが好ましいと考えられるような場合には、洗剤組成物に含まれるエトキシル化アルコール非イオン界面活性剤の全部または一部を新規物質で置き換えることが可能である。発明の定義従って、本発明は、式Ｉ：［式中、Ｒ₁は直鎖または分枝鎖アルキルまたはアルケニル基を表し、Ｒ₂は水素原子または直鎖もしくは分枝鎖アルキルもしくはアルケニル基を表し、Ｒ₁およびＲ₂における全炭素原子数は７〜１７であり、Ａはモノグリセロールまたはジグリセロール基を表す。］の化合物を提供する。本発明の第二の態様は、前記で定義した化合物の界面活性剤または湿潤剤としての用途である。本発明の第三の態様は、上記で定義した化合物を含む界面活性剤系を有する洗剤組成物である。本発明の第四の態様は、式Ｉの化合物の製造法であり、式：Ｒ₁−ＣＯ−Ｒ₂のアルデヒドまたはケトンをグリセロールのオリゴマーと反応させることからなる。発明の詳細な説明アルキリデングリセロール上記式Ｉの化合物は、分子中に１個より多い（特に２個または３個の）グリセロール基が存在する点で新規物質であると考えられる。これら２種類の化合物を各々、アルキリデンジグリセロールおよびアルキリデントリグリセロールと言う。ジグリセロール（Ａはモノグリセロール基である。）は、式IIａおよびIIｂ：の２個の構造異性体の混合物として存在する（鎖状異性体IIａが主たる異性体である。）。トリグリセロール（Ａはジグリセロール基である。）は、下記式IIIａ−IIIｆで示す６個の構造異性体の混合物として存在する。ここでも、鎖状異性体IIIａが主たる異性体である。アルキリデンジ−およびトリグリセロールの主たる鎖状異性体IIａおよびIII ａは、一般式Ｉａ：［式中、ｎは１または２である。］で表され得る。本発明化合物のＲ₁およびＲ₂の基における全炭素原子数は７〜１７、好ましくは９〜１３である。原理的には、炭素原子は２個の基の間にどんな割合で分布していてもよい。しかし、本発明者らが研究した化合物は、２種、すなわちＲ₂が水素原子である化合物およびＲ₂がメチル基である化合物に分けられる。どちらの場合も、Ｒ₁は直鎖または分枝鎖アルキルまたはアルケニル基である。本明細書では、アルデヒドＲ₁ＣＨＯから誘導される、Ｒ₂が水素原子である化合物は１−アルキリデン（ジ−もしくはトリ−）グリセロールまたは（ジ−もしくはトリ−）グリセロールアセタールと言い、メチルケトンＲ₁ＣＯＣＨ₃から誘導される、Ｒ₂がメチル基である化合物は２−アルキリデン（ジ−もしくはトリ −）グリセロールまたは（ジ−もしくはトリ−）グリセロールケタールと言う。上記公知文献の検討から推論されるように、Ｒ₂が水素原子である化合物（１ −アルキリデンジ−およびトリグリセロール、またはジ−もしくはトリグリセロールアセタール）も６員環の異性体形Ｉｂ：の形で存在する。実際、通常は、２種類の形の混合物が得られ、５員環の形が主である。本発明者らは、下記化合物について詳細に研究した。アルキル基は全て直鎖である。 1-デシリデンジグリセロール（Ｒ₁＝Ｃ₉、Ｒ₂＝Ｈ） 2-デシリデンジグリセロール（Ｒ₁＝Ｃ₈、Ｒ₂＝メチル） 1-ドデシリデンジグリセロール（Ｒ₁＝Ｃ₁₁、Ｒ₂＝Ｈ） 2-ドデシリデンジグリセロール（Ｒ₁＝Ｃ₁₀、Ｒ₂＝メチル） 1-デシリデントリグリセロール（Ｒ₁＝Ｃ₉、Ｒ₂＝Ｈ） 1-ドデシリデントリグリセロール（Ｒ₁＝Ｃ₁₁、Ｒ₂＝Ｈ）。これらの物質は、親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）の範囲が約７〜１３に及ぶと推定され、広範囲の洗剤組成物において有用である。ＨＬＢに関する完全な論考については、 ″Surfactants in Consumer Products″，J Falbe 編，Springer-Verlag，1987 を参照されたい。アルキリデングリセロールは、アルキルまたはアルケニル鎖の長さおよび種類、分子中のグリセロール基の数、ならびに存在する特定の異性体または異性体混合物に応じて液体〜固体である。直鎖１−および２−デシリデンジグリセロールは粘度の小さい液体であり、従って特に液体洗剤組成物、とりわけ非水性液体洗剤組成物を作るのに適している。ドデシリデンジグリセロールは固体であり、粒状洗剤組成物に配合するのに適する。ジグリセロールのＨＬＢ値は、相の挙動から９．５〜１０．５であると推定され、これは、平均エトキシル化度が３〜４であるＣ₁₂エトキシル化アルコール（以下、便宜上、Ｃ₁₂ＥＯ_3-4と言う。）に匹敵する。しかし、その油汚れ洗浄力は幾分か良好である。これらの物質は、サルフェートおよびスルホネート型の陰イオン界面活性剤ならびにエトキシル化度がより高い非イオン界面活性剤（例えば、Ｃ_8-18ＥＯ_5-10 ）などのＨＬＢがより高い（好ましくは＞９、より好ましくは９〜１３）補助界面活性剤と組み合わせて使用すると有利である。新規化合物を第一アルコールサルフェートと組み合わせたり、Ｃ₁₂ＥＯ₈非イオン界面活性剤と組み合わせて使用すると、相乗的な油汚れ洗浄力が認められた。直鎖デシリデンおよびドデシリデントリグリセロールは、軟質液体−結晶性固体であり、水性液体および粒状の両洗剤組成物に配合するのに適している。それらのＨＬＢ値は１２〜１３の範囲であると推定され、これは、Ｃ₁₂ＥＯ₈非イオン界面活性剤に匹敵する。これらの物質は、ＨＬＢがより低い（好ましくは＜９、より好ましくは７〜９）補助界面活性剤（例えば、Ｃ_8-18ＥＯ_2-6）と組み合わせて使用するのが最も適切である。Ｃ₁₂ＥＯ₃を使用すると、相乗的な油汚れ洗浄力が認められた。アルキリデングリセロールの合成先に示したように、本発明の新規アルキリデンジ−およびトリグリセロールは、適切なアルデヒドまたはケトンをグリセロールオリゴマーまたはオリゴマーの混合物と縮合させることにより合成できる。これらの方法は一般に、多かれ少なかれ複雑な混合物を生じるが、過剰量の非界面活性副生物が存在しないならば、一般に純粋な化合物を単離する必要はないことが判明している。洗剤組成物本発明の新規界面活性剤は、あらゆる物理的形態（例えば、粉末、液体、ゲルおよび固体棒状）の洗剤組成物に配合することができる。これらの組成物は、どんな物理的形態であっても、一般に、洗剤活性化合物および洗浄性ビルダーを含み、所望により漂白成分ならびに性能および特性を高めるための他の活性成分を含んでもよい。洗剤活性化合物本発明の洗剤組成物は、１種以上の洗剤活性化合物（界面活性剤）を含む界面活性剤系を含み、該界面活性剤系は、少なくともその一部が本発明のアルキリデンジ−またはトリグリセロールから成る。上述したように、１種以上の補助界面活性剤が存在していてもよく、これらは、石鹸および非石鹸の陰イオン性、陽イオン性、非イオン性、両性ならびに双イオン性洗剤活性化合物、ならびにそれらの混合物から選択することができる。多くの適する洗剤活性化合物が利用でき、それらは文献、例えば、 ″Surface-Active Agents and Detergents″，Volumes I and II，Schwartz，Pe rry and Berch著に詳しく記載されている。使用できる好ましい洗剤活性化合物は石鹸および非石鹸の合成陰イオン性ならびに非イオン性化合物である。陰イオン界面活性剤は当業者には周知である。例としては、アルキルベンゼンスルホネート、特にアルキル鎖長がＣ₈〜Ｃ₁₅である直鎖アルキルベンゼンスルホネート；第一および第二アルキルサルフェート、特にＣ₁₂〜Ｃ₁₅第一アルキルサルフェート；アルキルエーテルサルフェート；オレフィンスルホネート；アルキルキシレンスルホネート；ジアルキルスルホスクシネート；ならびに脂肪酸エステルスルホネートが挙げられる。一般にナトリウム塩が好ましい。使用できる非イオン界面活性剤としては、第一および第二アルコールエトキシレート、特にアルコール１モルにっき平均１〜２０モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ₈〜Ｃ₂₀脂肪族アルコール、とりわけアルコール１モルにつき平均１〜１０モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ₁₀〜Ｃ₁₅第一および第二脂肪族アルコールが挙げられる。エトキシル化されていない非イオン界面活性剤としては、アルキルポリグリコシド、グリセロールモノエーテルおよびポリヒドロキシアミド（グルカミド）が挙げられる。存在する界面活性剤の全量は最終用途に依存し、例えば食器洗浄機用組成物では０．５重量％と低く、例えば手洗いによる繊維洗濯用組成物では６０重量％と高い。洗濯機による繊維洗濯用組成物では、一般に５〜４０重量％が適切である。洗浄性ビルダー本発明の洗剤組成物は、一般に１種以上の洗浄性ビルダーも含む。本組成物における洗浄性ビルダーの全量は、５〜８０重量％が適切であり、好ましくは、粉末の場合が１０〜６０重量％、水性液体の場合が５〜２５重量％、非水性液体の場合が１０〜４０重量％である。存在させることができる無機のビルダーとしては、ＧＢ１４３７９５０（Unil ever）に開示された、炭酸ナトリウムであり、所望により炭酸カルシウムの種晶と組み合わせたもの；結晶性および無定形アルミノケイ酸塩、例えばＧＢ１４７３２０１（Henkel）に開示されたゼオライト、ＧＢ１４７３２０２（Henkel）に開示された非晶質アルミノケイ酸塩およびＧＢ１４７０２５０（Procter & Gamb le）に開示された結晶性／非晶質混合アルミノケイ酸塩；ならびにＥＰ１６４５１４（Hoec hst）に開示された層状ケイ酸塩が挙げられる。無機リン酸塩ビルダー、例えばナトリウムのオルトリン酸塩、ピロリン酸塩およびトリポリリン酸塩も存在させることができるが、環境上余り好ましくない。ゼオライトビルダーは、５〜６０重量％の量、好ましくは１０〜５０重量％の量で存在させるのが適切である。粒状繊維洗濯（洗濯機）用組成物に対しては１０〜４５重量％の量が特に好ましい。市販のほとんどの粒状洗剤組成物に使用されているゼオライトはゼオライトＡである。しかし、ＥＰ３８４０７０Ａ（Unil ever）に記載された最大アルミニウムゼオライトＰ（ゼオライトＭＡＰ）も有利に使用することができる。ゼオライトＭＡＰは、ケイ素とアルミニアムとの比が１．３３を越えない、好ましくは１．１５を越えない、より好ましくは１．０７を越えないＰ型のアルカリ金属アルミノケイ酸塩である。存在させることができる有機ビルダーとしては、ポリアクリレート、アクリル酸／マレイン酸コポリマーおよびアクリル酸ホスフィネートなどのポリカルボキシレートポリマー；クエン酸塩、グルコン酸塩、オキシジコハク酸塩、グリセロールモノ−、ジ−およびトリコハク酸塩、カルボキシメチルオキシコハク酸塩、カルボキシメチルオキシマロン酸塩、ジピコリン酸塩、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸塩、アルキル−およびアルケニルマロン酸塩およびコハク酸塩などの単量体ポリカルボキシレート；ならびにスルホン化脂肪酸塩が挙げられる。このリストは全てを網羅するものではない。特に好ましい有機ビルダーはクエン酸塩（適切には、５〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重量％の量で使用）およびアクリル酸ポリマー、特にアクリル酸／マレイン酸コポリマー（適切には、０．５〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％の量で使用）である。ビルダーは、無機であっても有機であっても、アルカリ金属塩、特にナトリウム塩の形で存在するのが好ましい。漂白成分本発明の洗剤組成物は、漂白系も適切に含むことができる。食器洗浄機用組成物は塩素系漂白剤を適切に含むことができ、繊維洗濯用組成物は、より好ましくは、水溶液中で過酸化水素を生じることができるペルオキシ系漂白剤（例えば、無機過酸塩または有機ペルオキシ酸）を含むことができる。適切なペルオキシ系漂白剤としては、過酸化尿素などの有機過酸化物ならびにアルカリ金属の過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩および過硫酸塩などの無機過酸塩が挙げられる。好ましい無機過酸塩は、過ホウ酸ナトリウム一水和物および四水和物ならびに過炭酸ナトリウムである。特に好ましいのは、水分による不安定化に対して保護コーティングを有する過炭酸ナトリウムである。ＧＢ２１２３０４４Ｂ（花王）には、メタホウ酸ナトリウムおよびケイ酸ナトリウムを含む保護コーティングを有する過炭酸ナトリウムが開示されている。ペルオキシ系漂白剤は、適切には、５〜３５重量％、好ましくは１０〜２５重量％の量で存在する。ペルオキシ系漂白剤は、低い洗濯温度での漂白作用を改善するために、漂白活性化剤（漂白前駆体）とともに使用することができる。漂白前駆体は、適切には、１〜８重量％、好ましくは２〜５重量％の量で存在する。好ましい漂白前駆体は、ペルオキシカルボン酸前駆体（特に好ましくは過酢酸前駆体および過安息香酸前駆体）およびペルオキシ炭酸前駆体である。本発明での使用に適する特に好ましい漂白前駆体は、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレン-ジアミン（ＴＡＥＤ）である。漂白安定剤（重金属イオン封鎖剤）も存在させることができる。適切な漂白安定剤としては、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）およびＤｅｑｕｅｓｔ（商標）、ＥＤＴＭＰなどのポリホスホン酸塩が挙げられる。特に好ましい漂白系は、ペルオキシ系漂白剤（好ましくは過炭酸ナトリウムまたは過ホウ酸ナトリウム一水和物）を、所望により漂白前駆体、ならびにＥＰ４５８３９７Ａ、ＥＰ４５８３９８ＡおよびＥＰ５０９７８７Ａ（Unilever）に記載された遷移金属漂白触媒とともに含む。他の成分本発明の洗剤組成物は、洗浄力を高め、加工処理を容易にするために、アルカリ金属（好ましくはナトリウム）の炭酸塩を含むことができる。炭酸ナトリウムは、適切には、１〜６０重量％、好ましくは２〜４０重量％の量で含むことができる。しかし、炭酸ナトリウムをほとんどあるいは全く含まない組成物も本発明の範囲内である。粒状の洗剤組成物では、少量の粉末構造化剤（powder structurant）、例えば、脂肪酸（もしくは脂肪酸石鹸）、糖、アクリル酸もしくはアクリル酸／マレイン酸ポリマー、またはケイ酸ナトリウムを配合することにより粉末流動性を改善することができる。好ましい粉末構造化剤は脂肪酸石鹸であり、適切には１〜５重量％の量で含む。本発明の洗剤組成物に存在することができる他の物質としては、ケイ酸ナトリウム；セルロースポリマーなどの再付着防止剤；蛍光剤：硫酸ナトリウムなどの無機塩；適切であるならば気泡抑制剤または気泡促進剤；タンパク質分解酵素および脂肪分解酵素；染料；着色スペックル；香料；泡調節剤；および繊維柔軟剤が挙げられる。このリストは、全てを網羅するものではない。液体洗剤組成物前述したように、本発明のアルキリデンジ−およびトリグリセロールは、水性および非水性液体洗剤組成物に有利に配合することができる。本発明に係る水性液体は等方性である。あるいは、所望により懸濁粒状固体を含む水性連続相にラメラ小滴を分散してなる構造化、液体であってもよい。懸濁固体を含まないこの種の構造化液体は、例えば、ＵＳ４２４４８４０に開示されており、懸濁固体を含む構造化液体は、ＵＳ４２４４-８４０の他にＥＰ３８１０１Ａ、ＥＰ１６０３４２ＡおよびＥＰ１４０４５２Ａにも開示されている。それらの液体は、ＥＰ３４６９９５Ａ（Unilever）に記載された解膠ポリマーを、適切には０．０１〜５重量％の量で含むことができる。本発明に係る非水性液体は、５重量％以下、好ましくは３重量％未満の水を含む。非水性液体は、粒状固体相が非水性液体相に分散した形状をとることができ、非水性液体相は、１種以上の非イオン界面活性剤を適切には１〜９０重量％、好ましくは５〜７５重量％、より好ましくは２０〜６０重量％の量で含む。非水性液体は、物理的安定性を改善するために、疎水的に改良された分散剤、例えば疎水性シリカを配合すると有利である。解膠剤、例えばＥＰ２６６１９９Ａ（Un ilever）に記載された酸を配合するのも有利である。実施例本発明を以下の実施例によりさらに説明するが、本発明は以下の実施例に限定されない。実施例において、部および％は、特に断らない限り、重量部および重量％である。番号を付した実施例は本発明の例であり、アルファベットで示した実施例は比較例である。実施例１〜４アルキリデンジ−およびトリグリセロールの合成および特性解析実施例１：１− デシリデンジグリセロールの合成本実施例は、式ＩにおいてＲ₁＝直鎖Ｃ₉Ｈ₁₉、Ｒ₂＝Ｈ、Ａ＝モノグリセロールである化合物の合成を記載する。ジメチルホルムアミド（１００ｃｍ³）中の１，１−ジメトキシデカン（２２．０ｇ，０．１０モル）、ジグリセロール（８６．０ｇ，０．５２モル）およびｐ−トルエンスルホン酸（０．２５ｇ）を、１００℃で７時間加熱した。反応混合物を冷却し、水（４００ｍ³）を添加して、混合物をエーテル（２×３００ｃｍ³）で抽出した。エーテル抽出物を一緒にして、水（２×２５０ｃｍ³）およびブライン（２５０ｃｍ³）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧除去すると、粗生成物が得られた。クーゲラー装置を使用して短路蒸留（shor t path distillation）を行うと、純粋な１−デシリデンジグリセロール（１４．７ｇ，４８％）が得られた。化合物の特性解析を核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルにより行った。δ_H（３６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，ＣＨ₃−），１．３〜１．４（１４Ｈ，ｍ，−（ＣＨ₂）₇−），１．６５（２Ｈ，ｍ，Ｃ₈Ｈ₁₇−ＣＨ₂−），３．５〜４．４（１０Ｈ，ｍ，−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｏ）−ＣＨ₂−Ｏ−），４．８８，４．９８（１Ｈ，ｔ，Ｃ₉Ｈ₁₉−ＣＨ−）。同様の方法を使用して１−ドデシリデンジグリセロールを合成し、解析した。実施例２：２−デシリデンジグリセロールの合成本実施例は、式ＩにおいてＲ₁＝直鎖Ｃ₈Ｈ₁₇、Ｒ₂＝メチル、Ａ＝モノグリセロールである化合物の合成を記載する。ジメチルホルムアミド（３４０ｃｍ³）中の２−デカノン（０．１３６モル）、ジグリセロール（３４０．０ｇ，２．０５モル，１５当量）およびｐ−トルエンスルホン酸（０．５ｇ）を、１００℃で３〜６時間攪拌した。反応混合物を冷却し、水（２５０ｍ³）を添加して、混合物をエーテルで抽出した。エーテル抽出物を水およびブラインで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒をロータリーエバポレータで除去すると、粗生成物が得られた。クーゲラー装置を使用して短路蒸留を行うと、純粋な２−デシリデンジグリセロール（１２．５２ｇ，３０％）が得られた。化合物の特性解析を核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルにより行った。δ_H（３６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）：０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，ＣＨ₃），１．３（１２Ｈ，ｍ，−（ＣＨ₂）₆−），１．３１，１．３７（３Ｈ，ｓ，Ｏ−Ｃ（ＣＨ₃）Ｃ₈Ｈ₁₇−Ｏ），１．６５（２Ｈ，ｍ，Ｃ₇Ｈ₁₅−ＣＨ₂−），２．２〜３．０（２Ｈ，ｂｒｍ，−ＯＨ），３．６〜４．４（１０Ｈ，ｍ， −Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｏ）−ＣＨ₂−Ｏ−）。実施例３：２−ドデシリデンジグリセロールの合成本実施例は、式ＩにおいてＲ₁＝直鎖Ｃ₁₀Ｈ₂₁、Ｒ₂＝メチル、Ａ＝モノグリセロールである化合物の合成を記載する。ジメチルホルムアミド（３４０ｃｍ³）中の２−ドデカノン（０．１３６モル）、ジグリセロール（３４０．０ｇ，２．０５モル，１５当量）およびｐ−トルエンスルホン酸（０．５ｇ）を、１００℃で３〜６時間攪拌した。反応混合物を冷却し、水（２５０ｍ³）を添加して、混合物をエーテルで抽出した。エーテル抽出物を水およびブラインで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒をロータリーエバポレータで除去すると、粗生成物が得られた。クーゲラー装置を使用して短路蒸留を行うと、純粋な２−ドデシリデンジグリセロール（２１．３ｇ，４７％）が得られた。沸点：２２５℃／０．０４ｍｂａｒ。化合物の特性解析を核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルにより行った。δ_H（３６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）：０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，ＣＨ₃），１．３（１７（？）Ｈ，ｍ，−（ＣＨ₂）₈−），１．３１，１．３６（３Ｈ，ｓ，Ｏ−Ｃ（ＣＨ₃）Ｃ₁₀Ｈ₂₁−Ｏ），１．６５（２Ｈ，ｍ，Ｃ，Ｈ₁₉− ＣＨ₂−），２．２〜３．０（２Ｈ，ｂｒｍ，−ＯＨ），３．５〜４．４（１０Ｈ，ｍ，−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｏ）−ＣＨ₂−Ｏ−）。実施例４：１−デシリデントリグリセロールの合成本実施例は、式ＩにおいてＲ₁＝直鎖Ｃ₈Ｈ₁₇、Ｒ₂＝Ｈ、Ａ＝ジグリセロールである化合物の合成を記載する。ジメチルホルムアミド（２５０ｃｍ³）中の１，１−ジメトキシドデカン（１１．５ｇ，０．０５モル）、トリグリセロール（２４０ｇ，１．０モル）およびｐ−トルエンスルホン酸（０．５ｇ）を、１００℃で５時間加熱した。反応混合物を冷却し、水（４００ｍ³）を添加して、混合物をエーテル（２×３００ｃｍ³）で抽出した。エーテル抽出物を一緒にして、水（２×２５０ｃｍ³）およびブライン（２５０ｃｍ³）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を減圧除去すると、粗生成物が得られた。クーゲラー装置を使用して短路蒸留を行い、低沸点不純物を除去すると、ほぼ純粋な１− ドデシリデントリグリセロール（１４．２ｇ，７０％）が得られた。化合物の特性解析を核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルにより行った。δ_H（３６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）：０．８８（３Ｈ，ｔ，ＣＨ₃−），１．３〜１．４（１８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ₂）₉−），１．６４（２Ｈ，ｍ，Ｃ₁₀Ｈ₂₁−ＣＨ₂ −），３．５〜４．４（１５Ｈ，ｍ，−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｏ）−ＣＨ₂−Ｏ− ），４．８８，４．９７（１Ｈ，ｔ，Ｃ₁₁Ｈ₂₃−ＣＨ−）。同様の方法を使用して１−ドデシリデントリグリセロールを合成し、特性解析した。実施例５〜８：洗浄力油汚れの洗浄力をターゴトメータを使用してトリオレイン除去実験で比較した。 ³Ｈ放射能標識したトリオレインを使用して汚れ除去を評価した。この汚れ（約１．９％）を有するニットのポリエステル試験布をターゴトメータＵＲ７２２７で２０分洗濯した。攪拌は７０ｒｐｍであり、洗濯液量は５００ｍｌであり、洗濯温度は４０℃であった。界面活性剤は、メタホウ酸ナトリウム緩衝液（０．０５Ｍ）の存在下、蒸留水中１ｇ／１の濃度で使用した。洗濯した後、各ターゴトメータポットから４×１ｍｌの洗濯液の試料を取り出し、液体シンチレーション計数器を使用して放射能を測定した。洗浄力（％）を下記関係式から計算した。洗浄力（％）＝Ａ_w／（Ａ_s×１００）［式中、Ａ_wは洗濯液中の全放射能であり、Ａ_sは布に最初に適用した放射能レベルである。］デシリデンおよびドデシリデンジグリセロールは全て、高ＨＬＢの補助界面活性剤である第一アルコールサルフェート（ココＰＡＳ）およびＣ₁₂ＥＯ₈エトキシル化アルコールとともに使用すると、共働的に作用する洗浄挙動を示した。実施例５２−デシリデンジグリセロール（実施例２）と第一アルコールサルフェート（ココＰＡＳ）実施例６２−ドデシリデンジグリセロール（実施例３）とココＰＡＳ実施例７２−デシリデンジグリセロール（実施例２）とＣ₁₂ＥＯ₈非イオン性界面活性剤実施例８２−ドデシリデンジグリセロール（実施例３）とＣ₁₂ＥＯ₈非イオン性界面活性剤実施例９〜１２：洗浄力これらの実施例では、実施例５〜８で使用した方法と同様にして洗浄力を測定したが、ターゴトメータ洗濯液は、下記成分を２４゜（フランス）硬水に含むものとした。実施例９１−デシリデンジグ-リセロール（実施例１）とココＰＡＳ実施例１０１−デシリデンジグリセロール（実施例１）と非イオン性界面活性剤実施例１１１−ドデシリデンジグリセロール（実施例１）と非イオン性界面活性剤実施例１２１−ドデシリデントリグリセロール（実施例４）と非イオン性界面活性剤７ＥＯ非イオン性界面活性剤の場合３ＥＯ非イオン性界面活性剤の場合これらの結果から、１−ドデシリデントリグリセロールが高ＨＬＢ界面活性剤として挙動することが分かる。１−ドデシリデントリグリセロールを、非常に類似した性能を有する別の高ＨＬＢ界面活性剤である７ＥＯエトキシル化非イオン性界面活性剤と混合した場合、ほとんど利点は得られなかった。しかし、低ＨＬＢ界面活性剤である３ＥＯエトキシル化アルコールと混合すると、洗浄力の向上が認められた。実施例１３〜１６：洗剤組成物実施例１３および１４：粉末洗剤本発明の化合物を配合した粉末洗剤は下記処方（重量％）で作ることができる。実施例１５：非水性液体洗剤実施例１６および１７：水性液体洗剤

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＬ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者カン−ロデイ，アビツド・ナデインイギリス国、チエスター・シー・エイチ・２・２・ジエイ・デイー、フール、ヘウイツト・ストリート・29 (72)発明者ニコラス，マルコム・フイリツプイギリス国、マージーサイド・エル・49・０・テイー・ワイ、ウイラル、アツプトン、スリングスビー・ドライブ・69

Claims

【特許請求の範囲】１．式Ｉ［式中、Ｒ₁は直鎖または分枝鎖アルキルまたはアルケニル基を表し、Ｒ₂は水素原子または直鎖もしくは分枝鎖アルキルもしくはアルケニル基を表し、Ｒ₁およびＲ₂における全炭素原子数は７〜１７であり、Ａはモノグリセロールまたはジグリセロール基を表す。］の化合物。２．式Ｉａ：［式中、ｎは１または２である。］を有することを特徴とする請求項１に記載の化合物。３．Ｒ₁がＣ₉またはＣ₁₁アルキル基を表し、Ｒ₂が水素原子を表すことを特徴とする請求項１に記載の化合物。４．Ｒ₁がＣ₈またはＣ₁₀アルキル基を表し、Ｒ₂がメチル基を表すことを特徴とする請求項１に記載の化合物。５．界面活性剤または湿潤剤としての請求項１に記載の化合物の用途。６．１種以上の界面活性剤を含む界面活性剤系を含む洗剤組成物であって、該界面活性剤系が請求項１に記載の化合物を含むことを特徴とする洗剤組成物。７．界面活性剤系として、式Ｉ［式中、Ａはモノグリセロール基である。］の化合物をＨＬＢ値が少なくとも９である補助界面活性剤とともに含むことを特徴とする請求項６に記載の洗剤組成物。８．補助界面活性剤のＨＬＢ値が９〜１３であることを特徴とする請求項７に記載の洗剤組成物。９．補助界面活性剤がサルフェートおよびスルホネートの陰イオン性界面活性剤ならびにエトキシル化非イオン性界面活性剤から選択されることを特徴とする請求項７に記載の洗剤組成物。１０．補助界面活性剤が第一アルコールサルフェートであることを特徴とする請求項７に記載の洗剤組成物。１１．補助界面活性剤がアルコール１モルにつき平均５〜１０モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ_8-18アルコールであることを特徴とする請求項７に記載の洗剤組成物。１２．界面活性剤系として、式Ｉ［式中、Ａはジグリセロール基である。］の化合物をＨＬＢ値が９を越えない補助界面活性剤とともに含むことを特徴とする請求項６に記載の洗剤組成物。１３．補助界面活性剤のＨＬＢ値が７〜９であることを特徴とする請求項１２に記載の洗剤組成物。１４．補助界面活性剤がエトキシル化非イオン性界面活性剤であることを特徴とする請求項１２に記載の洗剤組成物。１５．補助界面活性剤がアルコール１モルにつき平均２〜６モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ_8-18アルコールであることを特徴とする請求項１２に記載の洗剤組成物。１６．液体の形態であることを特徴とする請求項６に記載の洗剤組成物。１７．非水性液体の形態であることを特徴とする請求項６に記載の洗剤組成物。１８．式：Ｒ₁−ＣＯ−Ｒ₂のアルデヒドまたはケトンをグリセロールのオリゴマーと反応させることを含む、請求項１に記載の化合物の製造法。