JPH08503557A - フォトマスクブランク - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 少なくとも0.001の透過度を持ち、金属成分と誘電体成分との組合せを主成分とする光学的に不均質な減衰膜から成る、透過性埋込移相器−フォトマスクブランクを開示する。該膜の一方の表面は他方の表面より高い金属成分含量を持ち、消衰係数の変化状態は膜の厚さ方向に徐々である。該消衰係数の変化状態と膜厚は選ばれた波長で約180°（またはその奇数倍）の位相偏移を与えるように選ばれる。

Description

【発明の詳細な説明】 フォトマスクブランク 発明の分野 本発明は、フォトマスクブランク、特に、特定の波長で入射光の移相をもたら すフォトマスクブランクに関する。 発明の背景 従来のフォトマスクブランクは、溶融シリカ板のような基板と、その上に設け られた不透明のクロム膜から成る点で共通している。フォトマスクは、該膜中に 所望の開放領域パターンを与えることにより、これらのブランクから作られる。 使用の際、フォトマスクの開放領域を通して光重合体で被覆した半導体ウエーハ のような感光性基板の表面に光を光学的に照射する。現在では、フォトマスクに は可視光または紫外線を照射する。光学的画像形成の根本的な限界は、照射光の 波長程度の線幅が回折のため制限されることである。すなわち、所望の光学像と 同程度の波長を持つ光が回折し、投射された像は所望の像より幅広くなる。 可視光または紫外線の波長より狭いパターンが作ら れるようにするため、従来技術はＸ線のような比較的波長の短い線源に移行する ことを考えてきた。米国特許第4,890,309号は、一種の減衰（不透明と反対に） フォトマスク、特にＸ線リソグラフィに有用なものであって、入射する電磁放射 線の一部を通過させ（透過し）、かつマスクの開放領域を通過する放射線に対し 前者の放射線を位相偏移させるように減衰膜の材質と厚さが選ばれるようなフォ トマスクを、開示している。選択すべき材質は、タングステン、金、銀、これら の材料から成る合金の均質な膜、または高い原子番号の材料と低い原子番号の材 料（例えば、タングステンと炭素）との交互の層である。 Ｘ線リソグラフィの費用と複雑さを避けるため、紫外線および可視光範囲用の 様々な位相偏移フォトマスクが開発されてきた（例えば、B．J．Lin，SOLID STA TE TECHNOLOGY，pp．43-47，January，1992参照）。これらの中にリム位相偏移 フォトマスクがあり、これは基板のエッチングまたは付加的な位相偏移層の使用 を必要とする。リム位相偏移フォトマスクは、本来任意のマスクパターンに適用 できるが、露出時間を実用レベルに短縮させるために大きな正のマスクバイアス を必要とし、強い近接効果があるので、一回の共通の露出により任意のマスクパ ターンにつき全ての領域のサイズおよび形状を描くのは困難である。リム位相偏 移フォトマスクの改良型は、当業界では減 衰位相偏移フォトマスク（APSPM）として知られている。APSPMは、パターン形成 された膜の従来の不透明なクロム部分の代わりに吸収性の部分透過型移相器を用 いる。吸収性移相器の透過度は、ゴースト線の発生を防止するため、約0.20未満 に調整される。しかしながら、全ての移相器が位相偏移を起こし、所望の量だけ 吸収できるわけではない。結果として、様々な吸収特性と位相偏移特性を持つ材 料から成る多層構造が必要となる場合もある。市販のAPSPMは漸変オキシカルボ 窒化クロム組成物膜を利用する。この膜は、組成が基板−膜界面ではCr-N化合物 から、膜−外気界面ではCr-O化合物から成り、反射防止コーティングとしても機 能する。このAPSPMは、ある程度の位相偏移を与えるが、所望の180゜の位相偏移 を達成するには、基板（この場合には溶融シリカ）の反応性イオンエッチングの ような一層の処理が必要となる。 発明の要約 本発明は、少なくとも0.001の透過度を持ち、金属成分と誘電体成分との組合 せを主成分とする光学的に不均質な減衰膜から成る、選ばれた波長用の透過性埋 込移相器−フォトマスクブランク（EPS-PMB）において、該膜の一方の表面は他 方の表面より高い金属成分含量を持ち、消衰係数の変化状態は膜の厚さ方向 に徐々であり、該変化状態と膜厚は選ばれた波長で約180°（またはその奇数倍 ）の位相偏移を与えるように選ばれる。 図面の簡単な説明 第１図は、代表的な金属材料についてナノメータで表わした波長（λ）の関数 としての屈折率（n）と消衰係数（k）を示すグラフである。 第２図は、代表的な誘電体材料についてナノメータで表わした波長（λ）の関 数としての屈折率（n）と消衰係数（k）を示すグラフである。 第３図は、波長253nmでの漸変埋込移相器−フォトマスクブランクについてオ ングストロームで表わした基板表面からの距離（D）の関数としての屈折率（n） の深さ方向の変化状態を示すグラフである。 第４図は、253nmで用いた埋込移相器−フォトマスクブランクについてナノメ ータで表わした波長（λ）の関数としての光透過度（T）を示すグラフである。 第５図は、253nmで用いた埋込移相器−フォトマスクブランクについてナノメ ータで表わした波長（λ）の関数としての透過光位相偏移（S）を示すグラフで ある。 第６図は、波長365nmで用いた埋込移相器−フォトマスクブランクについてオ ングストロームで表わした 基板表面からの距離（D）の関数としての屈折率（n）の深さ方向の変化状態を示 すグラフである。 第７図は、波長257nmで用いた埋込移相器−フォトマスクブランクについてオ ングストロームで表わした基板表面からの距離（D）の関数としての屈折率（n） の深さ方向の変化状態を示すグラフである。 発明の詳細な説明 本発明は、フォトマスクブランクに好適な膜を提供する。この膜は、特定の入 射光波長について約180°（好ましくは180゜±10゜）またはその奇数倍の位相偏 移を与えるので、フォトマスクの製造に特に有用である。通常は、この膜は基板 上に蒸着される。この基板は、用いられた入射光の波長に対し透過性の機械的に 安定な材料であればよい。石英や溶融シリカ（ガラス）のような基板が入手しや すさとコストの点で好ましい。 本発明の膜は、消衰係数が膜の厚さ方向に変化するという点で光学的に不均質 である。本発明にしたがう光学的に不均質な減衰膜は典型的には、一方の表面（ 通常は基板−膜界面）での光学的金属特性から他方の表面（通常は膜−外気界面 ）での光学的誘電特性へと連続的に変化する構造物の形態を取る。金属成分（例 えばCr-N化合物）は０〜６（好ましくは0.5〜 3.5）の範囲内の消衰係数を特徴とし、一般的にこの数値は1.5〜6.5eVの範囲で 光子エネルギーが増加するにつれて減少する。一方、誘電体成分（例えばCr-O化 合物）は０〜２（好ましくは０〜1.5）の範囲内の消衰係数を特徴とし、一般的 にこの数値は1.5〜6.5eVの範囲内で光子エネルギーが増加するにつれて増加する 。金属成分の屈折率は一般的に１〜６であり、好ましくは２〜５である。誘電体 成分の屈折率は一般的に１〜3.5、好ましくは1.2〜2.8である。不均質な減衰膜 の金属成分と誘電体成分は、遷移および非遷移金属フルオロ−オキシ−カルボ− 窒化物のような材料から選ぶことができる。本発明の実施に特に適した材料は、 金属オキシ−カルボ−窒化物（すなわちM-O-C-N）、金属クロロ−オキシ−カル ボ−窒化物（すなわちM-Cl-O-C-N）、金属クロロ−フルオロ−オキシ−カルボ− 窒化物（すなわちM-Cl-F-O-C-N）、および金属フルオロ−オキシ−カルボ−窒化 物（すなわちM-F-O-C-N）（これらの式中、ＭはCr，Fe，Mo，Zn，Co，Nb，Ta，W ，Ti，Al，MgおよびSiから成る群から選ばれる）である。中でも、CrはＭとして 好ましく、オキシ−カルボ−窒化クロムは性能と入手性の点で好ましい材料であ る。 膜の消衰係数のプロファイルは膜の厚さ方向に徐々に変化し、この変化は滑ら かな連続的な変化か、段階的に区切られた変化であることができる。本発明にお いては、所定の膜についての金属成分と誘電体成分の容量％は、膜の両表面の消 衰係数の平均値と等しい数値の消衰係数が得られるような膜厚中の箇所で定めら れる。膜の消衰係数に関するこのような「光学的中間点」位置は、本発明では金 属成分と誘電体成分との有効界面であると考えられる。ただし、膜厚中のその箇 所では、消衰係数が変化する界面が突然に出現することはないと思われる。典型 的には、屈折率のような他の光学的特性も膜の厚さ方向に徐々に変化する（例え ば、第３図参照）。 本発明の目的を達成するため、光学的に不均質の膜は、膜により与えられる位 相偏移がフォトマスクにより得られる線幅に所望の影響を及ぼすのに十分な程度 の透過性を持たなければならない。フォトマスクブランクに用いられる膜の最大 厚さd_maxは、膜の誘電表面の誘電体成分の屈折率n_topと、用いられる光の波長λ により次式から推定されよう： 上式においてｍは奇数の正の整数である。 事実上、ｍは典型的には１〜３に等しいが、例えばＸ線領域ではこの値に限定 されない。波長365ナノメータでn_topが1.5のとき、d_max＝365mナノメータである 。上記の式は、本質的に不透明でない本発明の膜 について当てはまる（すなわち、膜の透過度は0.001を超えた値のままである） 。 この最大厚さの定義に基づくと、金属成分と誘電体成分の容量は、厚さに関し て言えば、本質的にＯから、これらの不均質減衰膜は十分な透過性を持つことと いう要件により規定される厚さまで、変化する可能性がある。典型的には、金属 成分は５〜150ナノメータの厚さを持ち、誘電体成分は10〜400ナノメータの厚さ を持つ。 本発明の重要な特徴は、膜の組成が以下の多くの要件にしたがい設計できると いうことである。すなわち、膜は、用いられた光の所望の波長で埋込移相器によ り要求された180゜の位相偏移を持つこと、また膜は所望の透過度を持つことで ある。さらに、膜の設計は特定の用途について所望される反射率も考慮に入れる 必要がある。典型的には、所望の反射率は０〜約0.5範囲内にある。 第１図と第２図に示したような金属および誘電体膜成分という特定の組合せに 対しては、一般化された設計が採用できる。すなわち、一方の膜表面に（例えば 基板に隣接して）金属成分を設け、他方の膜表面に（例えば外気に隣接して）誘 電体成分を設け、上に述べたように金属から誘電体へと徐々に遷移させるという 選ばれた構成をとることである。上記２成分の各々に対する屈折率と消衰係数を 用い、これに加え、 推定された膜厚および光学的特性の変化についての選ばれた構成を用いることに より、該膜の透過度、反射率、位相偏移を算定できよう。これらの算定には、周 知の行列法（参考のため本明細書中に記載したO．S．Heavens，”Optical Prope rties of Thin Solid Films”，Dover Publications，NY，1965，pp．69-80を参 照）を用いることができる。数値の計算にはコンピュータを使用してもよい。所 定の構成には、製造可能範囲内で透過度、反射率および位相偏移の組合せを計算 し、どの組合せが好ましい解決を与えるかを決定することにより、膜設計の最適 化が達成される。行列法に基づいたコンピュータ演算によると、該構成は非常に 多くの薄い均質層としてモデル化されると思われ、全ての層の特性の行列を行列 倍することにより膜の反射率、透過度、位相偏移が算出される。線形、二次、三 次、指数形またはガウス形のような所定の光学特性像を用いてもよいかもしれな い。実際には、この像は、膜の製造に用いられる特定の装置から拘束を受ける。 通常、この装置によっても膜構造における領域の厚さの上限と下限が決定される 。 典型的には、減衰膜は、この膜の総容量に対し99〜１容量％（上述の通り）、 好ましくは85〜５容量％の金属成分、および１〜99容量％、好ましくは15〜95容 量％の誘電体成分を主成分とする。フォトマスクブランクは当業界で良く知られ ている方法により製造でき る。本発明にしたがうフォトマスクブランクは、一般的に、単一の不均質減衰層 を透明基板上に一回パス連続蒸着法で蒸着することにより製造できる。従来の基 板をそのまま用いてもよいが、酸化インジウムまたは酸化第二スズのような材料 の透明導電膜で被覆してもよい。 減衰膜は反応性スパッタ蒸着により基板上に堆積させることができる。反応性 スパッタリングは真空室内で行われる被覆法である。真空室内には不活性ガスと 反応性ガスから成る所定圧力のガス混合物で満たされたスパッタ室がある。スパ ッタされる材料から成る標的をスパッタ室内で導体陰極上に置く。標的に負の電 位をかけると、標的表面から延びるプラズマが生成される。プラズマは、不活性 および反応性ガスイオン・種と標的の原子単位から成る。標的の原子単位はプラ ズマを介して被覆される基板へ到達し、反応性ガス種と反応して種々の組成物を 作る。これらの組成物は、基板がスパッタ室を移動するとともに各基板上に薄い 膜または層として堆積される。この方法に適した不活性ガスは、アルゴン、ネオ ン、クリプトン、キセノンを含む。適当な反応性ガスは窒素、酸素、メタン、二 酸化炭素を含む。スパッタ室の圧力は通常3.0×10^-2〜1.0×10^-3Torrの範囲であ る。標的は典型的には、クロムまたはクロム系材料、例えば窒化クロム、炭化ク ロムまたは酸化クロムである。フォトマスクブラン ク製造用の反応性スパッタ蒸着の詳細については、米国特許第07/742,245号（19 91年８月８日出願、参考のために本明細書中に記載）を参照のこと。 不均質減衰膜を持つ本発明のフォトマスクブランクは、基板をスパッタ室内で 絶えず移動させる反応性スパッタ蒸着法を用い、スパッタ室内での基板の移動方 向に間隔を置いて多数の標的（例えばクロム系標的）を設けることにより好適に 調製できよう。スパッタ室内での条件（例、各標的に、例えば、直流および／ま たは無線周波数により同時に適用される電荷）を制御することにより、各標的上 のプラズマの組成、および標的間でのプラズマ重複が調節できる。すなわち、様 々な組成の層および／または層間遷移領域を持つ単一の減衰層（すなわち、組成 が一つの層の組成から次の層の組成へ徐々に変化し、最終的に不均質減衰層とな る）が移動する基板上に堆積されるように調節がなされる。 本発明は、110nm〜1000nmの範囲内の波長で用いることができる透過性EPS-PMB の実施態様を含む。 この発明の実施は、以下の実施例から一層明らかとなるが、本発明は該実施例 には限定されない。 実施例１ ２つのクロム標的を市販の直流平面マグネトロンス パッタ装置内に置いた。各標的は、幅約６インチ、長さ20インチ、高さ0.25イン チであった。標的と標的との間の距離（端から端までの距離）は約５インチであ った。スパッタ室には、アルゴン、窒素、酸素、二酸化炭素、メタンから成るガ スが充満していた。磨いたガラス基板を第１表に述べた条件でスパッタ室内を移 動させた。 第１表 操作圧力 2.8×10^-3Torr 基板移動速度 240 mm/min. 直流電力（標的１） 1.4 KW 直流電力（標的２） 0.85 KW Ar 90 sccm O₂ 3.6 sccm N₂ 24 sccm CH₄ 3.5 sccm CO₂ 7.5 sccm 上記の操作条件下、異なった２種のプラズマとプラズマ重複領域からの発光に 起因して、第１の標的上の明るい青色から第２の標的上の明るいピンク色へと変 化するカラースペクトルが加工室の側面に設けられた窓から裸眼で認められた。 これにより、基板の移動方 向におけるプラズマ内の組成勾配の存在が確かめられた。 室から取り出された基板は、スタイラスプロファイルメトリーで測定したとこ ろ、約87ナノメータの膜被覆を持っていた。外気−膜界面と基板−膜界面の光反 射率と透過度、楕円偏光スペクトルを測定した。これらの分光測定値を用いて、 外気−膜界面と基板−膜界面での屈折率、消衰係数等の光学特性、さらにそれら の光学特性像を上述の行列法によりモデル化した。基板−膜界面での材料につい て算定した光学特性を第１図に表わしたところ、前記したように金属性を示した 。一方、膜−外気界面での材料について算定した光学特性を第２図に表わしたと ころ、前記したように誘電性を示した。第１図と第２図、および測定した光学デ ータ、楕円偏光データに合致する屈折率の推定像を行列法で求め、第３図に示す 。他の像も合致するかもしれないが、測定した光学データ、楕円偏光データは均 質な特性をもった膜を想定すると解釈不可能となる。 製造したフォトマスクブランクの透過度を第４図に示す。この図では膜透過度 は波長253nmで約0.005である。この波長では、行列法で求めた透過光の位相偏移 は第５図に示すように約180゜である。この膜の反射率は253nmで約0.19と測定さ れた。したがって、このフォトマスクブランクは、253nmで使用される埋込 移相器フォトマスクブランクと考えられる。 実施例２ EPS-PMBは365nmで用いられるように設計されている。第１図と第２図にそれぞ れ示された金属成分と誘電体成分を用いて、365nmでの透過度0.027、反射率約0. 16、180゜の位相偏移を持つEPS-PMBに適した像を第６図に示す。 実施例３ EPS-PMBは257nmで用いられるように設計されている。第１図と第２図にそれぞ れ示された金属成分と誘電体成分を用いて、257nmでの透過度0.01反射率約0.175 、173゜の位相偏移を持つEPS-PMBに適した像を第６図に示す。 実施例２と３から、これらの膜が持つ不均質性の固有の利点と、不均質減衰膜 の金属成分と誘電体成分の多用性が明らかである。 本発明の特定の実施態様を上記の実施例に示した。その他の実施態様は、本明 細書を検討するか、本明細書に開示された発明を実施することにより、当業者に 明らかとなるであろう。本発明が持つ新規な概念の精 神と範囲から逸脱しなければ修正や変更は可能である。さらに、本発明は本文中 に示した特定の組成と実施例に限定されず、以下の特許請求の範囲内に属す修正 された形態も包含する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 カルク，フランクリン，ロード アメリカ合衆国 19809 デラウエア州 ウィルミントン ストーニィ ラン ロー ド ８

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．少なくとも0.001の透過度を持ち、金属成分と誘電体成分との組合せを主成 分とする光学的に不均質な減衰膜から成る、選ばれた波長用の透過性埋込移相器 −フォトマスクブランクにおいて、該膜の一方の表面は他方の表面より高い金属 成分含量を持ち、消衰係数の変化状態は膜の厚さ方向に徐々であり、該変化状態 と膜厚は該選ばれた波長で約180゜またはその奇数倍の位相偏移を与えるように 選ばれることを特徴とする透過性埋込移相器−フォトマスクブランク。 ２．位相偏移が約180°であることを特徴とする請求の範囲第１項記載の透過性 埋込移相器−フォトマスクブランク。 ３．反射率が０〜0.5の範囲内であることを特徴とする請求の範囲第２項記載の 透過性埋込移相器−フォトマスクブランク。 ４．金属成分が膜に対して85〜５容量％であり、誘電体成分が膜に対して15〜95 容量％であることを特徴とする請求の範囲第３項記載の透過性埋込移相器−フォ トマスクブランク。 ５．選ばれた波長が110nm〜1000nmであることを特徴とする請求の範囲第１項、 第２項、第３項または第４項記載の透過性埋込移相器−フォトマスクブランク。 ６．金属成分と誘電体成分が、M-O-C-N材料、M-Cl-O-C-N材料、M-Cl-F-O-C-N材 料、またはM-F-O-C-N材料（式中、ＭはCr，Fe，Mo，Zn，Co，Nb，Ta，W，Ti，Al ，MgおよびSiから成る群から選ばれる）であることを特徴とする請求の範囲第５ 項記載の透過性埋込移相器−フォトマスクブランク。 ７．ＭがCrであることを特徴とする請求の範囲第６項記載の透過性埋込移相器− フォトマスクブランク。 ８．金属成分と誘電体成分がCr-O-C-N材料であることを特徴とする請求の範囲第 ７項記載の透過性埋込移相器−フォトマスクブランク。