JPH08504379A

JPH08504379A - コポリエステル下塗二軸延伸コポリエステルフィルム

Info

Publication number: JPH08504379A
Application number: JP6514077A
Authority: JP
Inventors: ベネット，シンシア; チュー，エ−ウォン; フリント，ジョン・アンソニー; クーマン，ボド
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1992-12-09
Filing date: 1992-12-09
Publication date: 1996-05-14
Also published as: EP0673313A4; EP0673313A1; WO1994013479A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、片面または両面上にコポリエステルの連続した下塗を有する二軸延伸自立性単または多層コポリエステルフィルムを主題として扱うものであり、そのコポリエステルフィルムがＰＥＮＢＢフィルムであり、そのコポリエステル下塗が下記のモノマー類またはそれらのポリエステル生成性均等物：（ａ）適切な芳香族ジカルボン酸；（ｂ）式ＨＯＯＣ−（ＣＨ₂）_n−ＣＯＯＨ（ｎは１〜１１）の脂肪族ジカルボン酸及び／または（ｃ）アルカリ金属スルホネート基を含むスルホモノマー；及び（ｄ）２ないし１１個の炭素原子を有する理論量の共重合性脂肪族または環状脂肪族アルキレングリコール；のポリエステル縮合生成物を含む。ＰＥＮＢＢは式（Ｉ）の単位を含むコポリエステルである。

Description

【発明の詳細な説明】コポリエステル下塗二軸延伸コポリエステルフィルム本発明は、片面または両面上に、ＰＥＮＢＢフィルム表面を水性もしくは有機溶剤基系からの追加の被覆または印刷を受理し易くする下塗を塗布された二軸配向ＰＥＢＢフィルムに関する。発明の背景延伸されたポリエステルフィルム、殊にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなる二軸延伸フィルムは、製図用フィルム、写真用フィルム及び電子複写フィルムならびに包装及びラベル用途のための基材として広く使用されている。しかしながら、ＰＥＴフィルム類は、特にそれらのモジュラス、熱安定性、寸法安定性、加水分解抵抗性、吸水性及びＵＶ安定性を改善される必要がある。さらには、ＰＥＴフィルムは、被覆または印刷を一層受理し易いように一層親水性の表面を有する必要がある。そのフィルムが他の被覆のための基材または支持体として作用する大多数の応用において、それはその片面または両面に、そのフィルムに密着しかつそれに適用されるその他の被覆に対して同様に受理性である下塗を塗布されなければならない。例えば、米国特許第２，６２７，０８８号及び第２，６９８，２４０号は、ＰＥＴフィルム用の塩化ビニリデン、アクリル酸及びイタコン酸の三元共重合体組成物からなる下塗を教示している。この下塗層は、ポリエステル表面に対して、またその上に次に被覆される水またはアルコール基写真ゼラチン層に対してすぐれた接着性を有すると言われている。米国特許第３，４４７，９４７号は、殊に、有機溶剤可溶性の混合イソフタル酸ポリエステルもしくはポリエステル−アミドもしくはポリエステルオキサゾリンを含みうる下塗層を被覆されたＰＥＴフィルム基材からなる製図用フィルムを教示している。そのような層は、ポリエステル基材フィルムに対して、そしてシリカのような微細な粗面化剤を含み、有機溶剤から塗布される製図層を形成する疎水性フィルムに対して、ならびに写真用ハロゲン化銀乳剤層及び感光性ジアゾ層に対しても良好な接着を与えると言われている。しかしながら、フィルム製造業者によるそのような被覆の塗布は、それらが有機溶剤中の溶液または懸濁液の形で塗布されるという要件の故に、殊に興味をそそるものではない。健康及び安全の要素は、フィルム製造中に行なわれる塗布工程における有機溶剤のプラント内使用を避けさせる。その他の下塗層としては米国特許第３，８１９，７７３号において教示されている熱硬化アクリルまたはメタクリル層が包含され、これらは水性媒からプラント内でＰＥＴフィルムに塗布されうる。しかしながら、これらの下塗層は、それらに直接に適用される水性印刷インキや水性艶消製図層のような水性基被覆のために商業的に適切な接着を与えないという欠点がある。特定の水分散性または水溶性のコポリエステル及びコポリエステルアミドを含む組成物類が開発されてきており、これらは金属、紙及びポリエステルフィルムを包含する種々の基材のための接着剤として、あるいは合成繊維のためのバインダーまたはサイズ剤として有用であると教示されている。そのような材料は米国特許第３，５６３，９４２号及び第３，７７９，９９３号に開示されている。同様な材料の水性分散物も米国特許第４，３４０，５１９号に開示されており、その材料は芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、金属スルホネート基を含む芳香族ジカルボン酸及びポリオールの諸成分のポリエステル反応生成物を含むコポリエステル組成物からなり、その組成物はさらに６０℃ないし２００℃の沸点を有する水溶性化合物も含んでいる。そのようなコポリエステルは、好ましくは、結晶性及び非結晶性のコポリエステルのブレンドである。これらの材料は、プラスチック繊維またはフィルム（ポリエステルプラスチックを包含する）のためのホットメルト接着剤、コーティング及びバインダーとしての有用性を持つと開示されている。さらに最近では、上記米国特許第３，５６３，９４２号及び第７９，９９３号に記載されたものに類似のタイプの水溶性ないし水分散性コポリエステルは、フィルムへの感光性層の接着を改善するためのＰＥＴフィルム用下塗層として開示されてきている。例えば米国特許第４，２５２，８８５号及び第４，３０４，８５１号は、１種またはそれ以上のグリコールと１種またはそれ以上の三官能性有機酸との縮合から誘導された遊離官能性酸基を有するポリエステルからなる水性分散液の形でＰＥＴフィルムに塗布される下塗層を教示している。そのような下塗はＰＥＴフィルムへの写真層の接着を強化させると開示されている。欧州特許公報第００２９６２０号はゼラチン基感光性コーティングのために有用なＰＥＴ下塗層を教示しており、その下塗はエチレングリコールと、テレフタル酸、イソフタル酸及びスルホイソフタル酸塩の混合物との縮合生成物の水性分散液に基づいている。米国特許第４，１８１，５２８号は、ＰＥＴフィルムへの親水性写真乳剤の接着がそのフィルムに対して、ゼラチン、上述のものと類似の水溶性ポリエステル及び多官能性アジリディン架橋剤の水性分散液からなるサブコーティングの塗布によって増強されることを教示している。これら及びその他の下塗層あるいはサブ層は、特定の応用のためのＰＥＴフィルムの接着品質を向上させるのに有効であるけれども、限度がある。例えば、多くの熱可塑性及び熱硬化性のアクリルまたはメタアクリル系下塗は有機溶剤を含む写真または印刷用ラッカー組成物に対して良好な接着を与えるけれども、そのような下塗は第２の下塗または補欠塗層を第１の下塗の上に塗布せずには、多くの水性基被覆または印刷インキに対して商業的に満足しうる接着を与えない。反対に、前述の水分散性ポリエステル下塗の多くは、水性またはアルコール基系に対して直接に満足すべき接着を与えるが、有機溶剤基のラッカー及び印刷インキに対して商業的に満足しうる接着を与えないであろう。さらには、支持体層はなおも剛性（引張モジュラス）、引張強度、熱安定性、寸法安定性、吸水性及びＵＶ安定性について改善される必要がある。その表面が水性及び有機溶剤両方のコーティング、印刷を受理し易くそしてその支持体層が改善された機械的性質ならびにより低い吸湿性及びより高いＵＶ抵抗性を示すようなコーテットフィルムの開発は、フィルム工業にとって大きな意義をもつものである。従って、水性及び有機溶剤基被覆を受理し易く、そして改善された機械的安定性、より低い吸湿性及びより高いＵＶ抵抗性の二軸延伸自立性フィルム材料を提供することは本発明の一目的である。従って本発明は、片面または両面上にコポリエステルの連続した下塗を有する二軸延伸自立性単または多層コポリエステルフィルムであって、そのコポリエステルフィルムがＰＥＮＢＢフィルムであり、かつそのコポリエステル下塗が下記のモノマー類またはそれらのポリエステル生成性均等物（ａ）適切な芳香族ジカルボン酸；（ｂ）式ＨＯＯＣ−（ＣＨ₂）_n−ＣＯＯＨ（ｎは１ないし１１）の脂肪族ジカルボン酸及び／または（ｃ）アルカリ金属スルホネート基を含むスルホモノマー；及び（ｄ）２ないし１１個の炭素原子を有する理論量の共重合性脂肪族または環状脂肪族アルキレングリコール；のポリエステル縮合生成物を含む、上記二軸延伸コポリエステルフィルムを提供する。これらの被覆のほとんどは、米国特許第４，４７６，１８９号にＰＥＴフィルム用として開示されている。米国特許第３，００８，９３４号は、酸から誘導された単位として４，４′− ビベンゾエート及び２，６−ナフタリンジカルボキシレート等のその他のジカルボキシレート類のホストを含むコポリエステルを開示している。またそれはこれらのコポリエステルから製造された延伸繊維及びフィルムも開示しているが、二軸延伸ＰＥＢＢフィルムは開示またはもくろまれていない。特に、ＰＥＴフィルムと比較してＭＤ（機械方向）及びＴＤ（横方向）の両方における改善された剛性（引張モジュラス）及び引張強度、ならびに熱安定性、ＵＶ安定性、親水性、寸法安定性及びガス不透過性を備えたそのようなフィルムは、米国特許第３，００８，９３４号に開示されていない。コポリエステル下塗層は、ＰＥＮＢＢフィルム製造中のいずれかの適当な段階で、すなわち延伸操作前または中に、そのフィルムに塗布されうる。得られる下塗付きＰＥＮＢＢフィルムは、それに次に塗布される多くの水性または有機溶剤基コーティングに対し、また金属化法によってそれに次に適用される金属コーティングに対してもすぐれた接着を与え、そして改善された機械的安定性、より低い吸湿性及びより高いＵＶ抵抗性を示す。発明の詳細な説明本発明の目的のための二軸延伸コポリエステルフィルム基材はＰＥＮＢＢから作られる。前述のようにＰＥＮＢＢは、酸誘導単位として少なくとも５モル％の式の基を含むコポリエステルである。コポリマー中に１０モル％よりも多いテレフタル酸誘導基が存在する場合にはビベンゾエート誘導単位の含量は少なくとも２５モル％である。これらのコポリエステルのフィルムは未公開のドイツ特許出願Ｐ４２２４１６１．８に述べられており、これは参考としてここに組み入れられる。好ましくはＰＥＮＢＢは酸誘導単位（ＮＢＢ）の少なくとも８０モル％がビベンゾエート（２０〜８０モル％、好ましくは４０〜６０モル％）及びナフタレート（８０〜２０モル％、好ましくは６０〜４０モル％）からなる。残りの２０モル％未満は、その他の酸から誘導された単位からなっていてよく、このものは、例えば融点または結晶化動力学に影響を与える。また酸及び／またはジオールから誘導された単位のうちの少量を、ヒドロキシカルボン酸から誘導された単位、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸から誘導されるもので置き換えることも望ましいことがある。二軸延伸ＰＥＮＢＢフィルムにおいて所望される機械的性質を達成するには、押出後のＰＥＮＢＢポリマーのIV値（ペンタフルオロフェノール及びヘキサフルオロイソプロパノールの１：１重量比混合物中で０．２ｇ／dlの濃度及び２５℃ の温度で測定の内部粘度）が＞０．５dl／ｇ、好ましくは＞０．５５dl／ｇであることが推奨される。コポリエステルは、対応する二塩基酸または低級ジアルキルジエステルと対応するジオールとの重縮合によって得られる。両成分は好ましくは等モル比で採用されるべきである。しかしながら、一方の成分、特にジオールを過剰に用いて、例えば反応速度に影響を与え、あるいは溶剤として作用させることが有利であることもありうる。重縮合は、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の製造に使用される公知方法に従って実施される。普通は、１００モル％のジカルボン酸またはジアルキルジカルボキシレートあるいはこれらの酸及び／またはエステルの２種またはそれ以上の対応する混合物を、＞１００モル％の対応するジオール（ジオール類）と混合させる。この混合物は次いで２００℃に、好ましくはエステル交換触媒の存在下に、混合物から蒸留によって充分な低級アルキルアルコールが除去されるまで、加熱される。この反応は、オリゴマーまたは低分子量ポリエステルを生成させ、このものは次いで好ましくは安定剤及び／または触媒の存在下に、重縮合に付される。有用な安定剤及び触媒は、ポリ燐酸塩、トリオルガニルホスフェート、三酸化アンチモンまたはテトラアルコキシチタネート（ IV）、あるいはトリフェニルホスフェートと三酸化アンチモンとの混合物でありうる。そのようなコポリエステルの製造のために好ましい方法は、米国特許出願シリアル第０７／７３５，５５３号に記載されており、これは参考のためここに組み入れられる。分子量のさらなる増加は、真空下または乾燥空気もしくは不活性ガスの流れの下に融点よりわずかに低い温度における固相重縮合によって達成されうる。フィルムを製造するには、ポリマーメルトをダイスを介してチルロール上へ押出して、そこで固化させ、次いで二軸延伸され、ヒートセットされ、随意に後処理され、そしてロールに巻かれる。多層フィルムについては、公知の同時押出、インラインもしくはオフラインコーティング法が使用できる。チルロール上に押出されたままの固化フィルムは、実質的に非晶質状態で得られるべきである。これを達成するには、メルトフィルムは静電ピニング、エアナイフ等のような公知方法でチルロールへ押さえ付けられなければならない。フィルムの二軸延伸はフィルムを昇温において機械方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）に延伸することによって達成される。この延伸は同時にあるいは逐次になしうる。逐次延伸の場合に、最初の延伸工程はＭＤまたはＴＤのいずれかであってよく、引き続き他の方向での延伸がなされる。ＭＤにおける配向はいくつかの工程で、ＴＤにおける延伸の前に順番に、あるいはＴＤ延伸の前及び後に、行ないうる。延伸のために好ましい温度は、使用されるＰＥＮＢＢコポリマー組成のガラス転移温度と低温結晶化温度より約３０℃高い温度との間にある（両方の温度はＤＳＣによって非晶質フィルムで容易に測定されうる）。ＭＤ及びＴＤにおける全延伸比（λ）は１：２と１：１０との間、好ましくは１：２．５と１：５との間にある。全延伸比の積は１〜３０の間、好ましくは５〜２０の間であるべきである。二軸延伸は、適切な等方性を確保するために複屈折が＜０．２、好ましくは＜０．１であるように実施される。ここで述べられる複屈折は、アッベの屈折計、光学ベンチまたは補償器のような一般的器具で測定されるフィルム平面における最大及び最小屈折率の差の絶対値である。性質を最適化させるために、緩和工程を延伸及びヒートセット過程に含ませることができる。ヒートセットは、コポリマー組成の低温結晶化温度と溶融温度との間の温度で起こる。若干の場合に、コロナ、プラズマまたは火炎処理のような表面処理を、フィルムをロールに巻く前に採用すべきである。水性分散液または有機溶剤基溶液／分散液の形の本発明のコポリエステル下塗は、下記のＰＥＮＢＢフィルム製造中の二つの段階のうちの一つにおいてインラインで塗布されうる：すなわち、例えば英国特許第１，４１１，５６４号に開示されているような非晶質シートのキャスティングと第１の延伸との間の地点での予備延伸段階において、あるいは米国特許第４，２１４，０３５号に開示されているような一軸延伸の後であるが二軸延伸の前の中間延伸段階において、塗布されうる。普通は、延伸ないし最終調質段階中にフィルムに加えられる熱は、水を蒸発させてあるいは下塗を乾燥させるのに足りるものである。好ましい一具体例において、下塗は、ＰＥＮＢＢフィルムが一軸延伸された後、すなわちフィルムが一方向において延伸された後であるが、フィルムが直交方向で延伸される前に、塗布される。もう一つの好ましい具体例においては、ＰＥＮＢＢフィルムは塗布の前にまず縦方向に延伸される。この好ましい具体例において、縦方向延伸の後に、フィルムは、当業で採用されている周知の技法のいずれかによって被覆を受ける。例えば被覆は、ローラー塗、吹付塗、スロット塗または浸漬塗法によって実施されうる。好ましい具体例において、ＰＥＮＢＢフィルムはグラビアローラー被覆法によって被覆される。また、一軸延伸フィルムは、好ましくは、当業で公知のようにコロナ放電、プラズマまたは火炎処理のような表面処理に付される。この処理は、ＰＥＮＢＢフィルム表面の疎水性を低減させ、これは水ベース被覆が表面を一層容易に濡らすことを可能とし、かくして表面への被覆の接着を改善する。上記のように、ＰＥＮＢＢフィルムのための下塗として適当な本発明のコポリエステルは、（ａ）適当な芳香族ジカルボン酸、（ｂ）式ＨＯＯＣ−（ＣＨ₂）_n −ＣＯＯＨ（ｎは１〜１１）の脂肪族ジカルボン酸及び／または（ｃ）アルカリ金属スルホネート基を含むスルホモノマー、及び（ｄ）２ないし１１個の炭素原子を有する理論量の共重合性脂肪族または環状脂肪族アルキレングリコールを重縮合することにより製造される。適当な芳香族ジカルボン酸は、縮合または単結合で相互に結合した１，２，３または４個のベンゼン環を有するものである。これらの芳香族ジカルボン酸は、ＣＯＯＨ，ＯＨ，１〜４個の炭素原子を有するカルボン酸エステル，アミド，アミン等の１個または４個までの置換基で置換されていてよい。適当な基は、例えば−ＯＨ，−ＣＯＯＲ（Ｒ＝Ｈ，Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル），−ＮＲ¹Ｒ²，−ＮＲ¹Ｃ（Ｏ）−Ｒ²及び−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ¹Ｒ²（Ｒ¹，Ｒ²は同一または相異なり、Ｈ，Ｃ₁−Ｃ₄アルキルを表わす）である。好ましくは、適当な芳香族ジカルボン酸は、テレフタル酸、イソフタル酸、４，４′−ビ安息香酸、２，６−ナフトイックジカルボン酸及びトリメリト酸である。コポリエステルの成分（ｂ）として適当なジカルボン酸の例は、マロン酸、アジピン酸、アゼライン酸、グルタル酸、セバシン酸、スベリン酸、スクシン酸、ブラシル酸及びこれらの混合物、あるいはそれらのポリエステル生成性均等物を包含する。ここで用いられる「ポリエステル生成性均等物」は、縮合反応を受けてポリエステル結合を形成しうる基を有する反応体を意味し、その基がカルボン酸基ならびにその低級アルキルエステルを包含するものであり、例えばジメチルテレフタレート、ジエチルテレフタレート及び多くのその他の対応するエステル、ハライドまたは塩である。成分（ｄ）として適当なグリコールの例は、エチレングリコール；１，５− ペンタンジオール；１，６−ヘキサンジオール；ネオペンチルグリコール；１，１０−デカンジオール；シクロヘキサンジメタノール；及び類似物質を含む。好ましくは、グリコールは、分子鎖中にエーテル結合を持たず、脂肪族または環状脂肪族であるべきである。エチレングリコールは、大変に好ましいグリコールである。コポリエステルを水分散性あるいは水溶性にさえするためには、金属スルホネート基を含むスルホモノマー（ｃ）を、あるいはそのようなスルホモノマーを置換成分（ｂ）と一緒に添加するのが好ましい。好ましいスルホモノマーの例は、ジカルボン酸芳香族核に結合した金属スルホネート基を含むもの（成分ｃ）であり、そのような物質は一般式で表わされる：ここにＭはアルカリ金属カチオンであり；Ｚは３価芳香族基であり；そしてＸ及びＹはカルボキシル基またはポリエステル生成性均等物である。そのようなモノマーは米国特許第３，５６３，９４２号及び第３，７７９，９９３号に開示されており、これらは参考のためここに組み入れられる。そのようなモノマーの種類は、スルホテレフタル酸ナトリウム；５−スルホイソフタル酸ナトリウム；スルホフタル酸ナトリウム；５−（ｐ−ソジオスルホフェノキシ） −イソフタル酸；５−（スルホプロポキシ）イソフタル酸ナトリウム塩；及び同様な物質、ならびにジメチルエステル類のようなそれらのポリエステル生成性均等物を包含する。好ましくはＭはＮａ⁺，Ｌｉ⁺またはＫ⁺である。水性及び溶剤基の両方の下塗に対し、また金属層に対して満足すべき接着力を与える下塗ＰＥＮＢＢの良好な結果を達成するには、成分（ａ）（芳香族ジカルボン酸）は下塗組成物の固形分部分中に約６０ないし９８モル％の範囲で存在すべきあることが見出された。もし成分（ｂ）（脂肪族ジカルボン酸）が存在し、そして成分（ｃ）（スルホモノマー）が存在しない場合には、成分（ｂ）の量は、約２ないし４０モル％の範囲である。もし下塗組成物中に成分（ｃ）が存在しそして成分（ｂ）が存在しない場合には、成分（ｃ）の量は約２ないし４０モル％の範囲である。もし両方の成分（ｂ）及び（ｃ）が下塗組成物中に存在するならば、両成分の合計が約２ないし４０モル％の範囲である。金属接着性を選択的に改善するには、成分（ａ）が好ましくは約６５〜９８モル％の量で存在すべきこと、成分（ｂ）は約０〜３０モル％の量で存在すべきこと、そして成分（ｃ）は約２〜２０モル％の量で存在すべきことが見出された。特に、印刷の接着を改善するには、成分（ａ）は好ましくは約６０〜７５モル％の量で存在すべきこと、成分（ｂ）は約１５〜２５モル％の量で存在すべきことそして成分（ｃ）は約６〜１５モル％の量で存在すべきことが見出された。いずれの場合にも、すべての成分（ａ），（ｂ）及び（ｃ）の加算合計モル％は１００モル％である。ジオール成分（ｄ）は、少なくとも理論量で、好ましくは約５〜１５モル％過剰に添加される。本発明のコポリエステル下塗の合成において、出発二塩基酸のすべてをそれらの低級ジアルキルエステルの形、殊にジメチルエステル形で使用するのが最も好ましい。このことは、その場でのジアルキレングリコール、グリコール反応体がエチレングリコールであるときには、ジエチレングリコール、の生成の堅実な抑制を可能とさせる。コポリエステル組成におけるそのような物質の著量の存在は下塗層の良好な接着性を低減することがある。同じ理由のために、スルホモノマーは、遊離スルホン酸としてではなくアルカリ金属塩の形で使用されるのが好ましいけれども、遊離スルホン酸は本発明の範囲から排除されない。本発明の目的のために適当なコポリエステル被覆は、１０未満、好ましくは約０ないし約３の酸価、約５０，０００未満の数平均分子量、及び約３００ないし７００、さらに好ましくは約３５０ないし６５０の範囲内のＲＶ（ウッベローデ毛管粘度計を用いて２５℃において、ジクロル酢酸中の１パーセント溶液として測定される相対粘度）を有するものとしてさらに特徴付けられうる。上記のように、本発明の下塗は、ベースＰＥＮＢＢフィルムに対して、水性分散液の形で、そして約０．５ないし１５重量％、好ましくは約３ないし１０重量％の範囲内の固形分濃度で塗布される。好ましい固形分水準は、重量基準で１〜３００mg／ｍ²の固形分水準に換算される約１〜３００nmの範囲内の最終乾燥被覆厚を生じさせるようなものである。乾燥ポリエステル下塗の好ましい厚さの範囲は１５〜５０nmで、２５nmが目標厚である。下塗はＰＥＮＢＢフィルムの片面または両面に塗布することができ、あるいは米国特許第４，２１４，０３５号に教示されているように、下塗を片面に塗布し、熱硬化性アクリルもしくはメタクリルコーティングを反対側の面に塗布することができる。若干の場合に、コポリエステル下塗処方中に硬化剤、例えば約１〜２０重量パーセントのメラミンまたは尿素／ホルムアルデヒド縮合生成物を含ませるのが望ましいことがある。当業において知られているその他の添加剤、例えば静電防止剤、潤滑剤、界面活性剤、ｐＨ調節剤、酸化防止剤、染料、顔料、コロイド状シリカのようなスリップ剤、等のようなものも下塗処方物中に存在してよい。本発明のコポリエステル下塗は、すぐれた熱安定性を示すので、製造中に生じるいずれのスクラップ下塗フィルムも、新しいポリエステルと混合され、再溶融され、そして配向フォルム製造のためにフィルム形成押出機に再供給されうる。約７０重量パーセントまでの下塗スクラップ回収物を含むそのように製造されたＰＥＮＢＢフィルムは、良好な品質、色及び外観を示し、被覆不純物の存在による目立つ品質低下はたとえあったとしても極めて少ない。従って、本発明の下塗ＰＥＮＢＢフィルムは、米国特許第２，６２７，０８８号及び第２，６９８，２４０号に開示された塩化ビニル含有重合体で下塗され、上記のように再生されたときには品質劣化及び変色し易いフィルムのように、多く他の下塗フィルムよりも、格別の商業的利点をフィルム製造者に提供する。本発明のコポリエステル組成物で下塗された二軸延伸ＰＥＮＢＢフィルムは、そのすぐれた寸法安定性の故に、感光性電子複写フィルムの製造のためのベースフィルムとしてすぐれた用途を有する。そのようなフィルムは、下塗ＰＥＮＢＢフィルムの表面上に、感光性ジアゾニウム化合物を含むかまたはそれで含浸された樹脂系バインダーの有機溶剤溶液の被覆を形成し、その被覆を乾燥させることにより、製造される。この目的のために適当な樹脂系バインダーには、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、ならびに酢酸ビニルのようなビニル重合体が包含される。適当な溶剤には、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、及びこれらの混合物が包含される。これらの電子複写被覆及びそれらの応用及び使用方法は当業において周知である。同様に本発明の下塗された二軸延伸ＰＥＮＢＢフィルムは、そのすぐれた寸法安定性の故に、フィルムを描画または製図材料として使用するのに適当となす艶消被覆の塗布のためのすぐれた基材をなす。これらの艶消被覆は、樹脂系バインダー、及び粗面化剤（toothing agent）として作用する微粉砕粒状物質からなる水性もしくは有機溶剤組成物に基づくものでありうる。樹脂系バインダーとしては、前述の樹脂系材料ならびにアクリルもしくはメタクリル樹脂が包含されうる。有機溶剤としても、前記のものが包含されうる。粒状物質としては、微粉砕（１０μｍ未満の粒子寸法）粘土またはシリカが包含される。ポリビニルアルコールまたは加水分解ポリ酢酸ビニルのような水分散性または水溶性のバインダーも使用されうる。増粘剤または分散剤のようなその他の成分もそのような艶消処方物中に存在してよい。同様な艶消処方物は、例えば英国特許第１，０７２，１２２号に開示されている。本発明の下塗された二軸延伸ＰＥＮＢＢフィルムのさらに別の応用は、包装またはラベル材としての応用である。下塗フィルムは、熱ヒートシール性であり、耐加水分解性であり、そして下塗無しＰＥＴフィルムと比較して水性及び有機溶剤ベースの印刷インキに対して改善された接着性を示す。これらのインキは、アクリル樹脂及び増粘剤と組合せた顔料及び／または染料の水性／アルコール分散液または溶液からなるか、または樹脂系物質と組合せたそのような染料または顔料の有機溶剤分散液または溶液からなりうる。予想外にも、二軸延伸ＰＥＮＢＢフィルム自体が、公知ＰＥＴフィルムよりも、水蒸気、ＣＯ₂またはＯ₂に対してはるかに良好なバリヤーを与えることが見出された。本発明のさらに別の具体例において、下塗された二軸延伸ＰＥＮＢＢフィルムは、低減した吸水性、剛性及び改善された機械的強度の故に、金属化されたＰＥＮＢＢフィルムの製造のためのベースとしての使用においてすぐれていることが見出された。このようなフィルムは、下塗二軸延伸ＰＥＮＢＢフィルムの表面へ真空蒸着法によって金属蒸気または原子の流れを向かわせることによってそのフィルム表面上に金属の被覆を形成することによるような、周知先行技術によって製造される。これは、金属を高真空中、好ましくは約１０^-3ないし約１０^-5 トルの範囲内でその融点以上の温度に加熱して、金属の蒸気圧が約１０^-2トルを超えるようにすることによって実施され、あるいは、金属をボンバーディングイオン流に当てることにより金属が、「スパッターリング」として知られる物質移動によって移行されるようにすることにより実施される。これらの条件が達成されたときに、金属は気化またはスパッターリングされて、すべての方向に金属蒸気または原子を放出する。これらの蒸気または原子はフィルム表面に衝突し、凝縮し、それによりフィルム上に薄い金属被覆を形成する。この方法に応用しうる金属は、亜鉛、ニッケル、銀、銅、金、インジウム、錫、鉄、クロム、チタン及び最も好ましくは、アルミニウムであり、そしてそれらの金属の酸化物も包含する。適用される金属被覆の厚さは、金属化フィルムの最終使用に左右される選択事項である。包装用途におけるアルミニウムについての厚さは、約３００〜６００オングストロームの範囲であるが、太陽光応用における厚さは一般に１００オングストローム未満である。本発明の金属被覆二軸延伸ＰＥＮＢＢフィルムの主要な応用は、包装またはラベル材料としての応用である。金属で被覆されない方のフィルム表面は、英国特許第１，２４９，０５１号に開示されているように熱シール性物質で被覆されてよい。この場合にもまたＰＥＮＢＢフィルム自体の改善されたガスバリヤー性が有利である。従って、本発明のコポリエステル層で下塗された二軸延伸ＰＥＮＢＢフィルムの、それに塗布される水性ベース及び有機溶剤ベース被覆への接着性と合せてのＵＶ安定性及び改善されたガスバリヤーと共に、そのすぐれた機械的性質は、そのようなフィルムの完全な電子複写、写真及び包装製品の製造へのより広範な利用を可能とする。機械的性質は、１５mmの幅のフィルム帯状体についてツビック製（ドイツ国ウルム）の引張試験機で測定する。チャックの間の初期距離は１００mmであり、そのクロスヘッド速度は強度及び伸びの測定については１００mm／分そして引張モジュラス測定については１０mm／分である。ＵＶ抵抗性は、ヘラエウス製（ドイツ国ハナウ）の「サンテスト（Suntest）」装置内で１４日間にわたりＵＶ光へ露出した後の引張伸率の保留を測定することにより試験する。以下の実施例は本発明を例示するものである。実施例１酸側に約７３モル％のテレフタル酸、２０モル％のアジピン酸及び７モル％の５−スルホイソフタル酸ナトリウム塩を、そしてグリコール側に１００％のエチレングリコールを含む水分散性コポリエステルを下記の操作で製造する。錨形撹拌機、容器内容物の温度測定のための熱電対、コンデンサー及び液受けフラスコ付き４６cmのクライゼン／ビクリュウ蒸留カラム、入口導孔及び加熱マントルを備えた２リットルのステンレス鋼反応フラスコを１９０℃に予熱し、窒素で払拭し、そして９０７．３ｇのジメチルテレフタレート、２２３．０ｇのジメチルアジペート、１３２．７ｇのジメチル−５−スルホイソフタレート・ナトリウム塩及び７９４．５ｇのエチレングリコールを仕込む。緩衝剤（Ｎａ₂ＣＯ₃ ・１０Ｈ₂Ｏ、３．５７７ｇ）及びエステル交換触媒〔Ｍｎ（ＯＡｃ）₂・４Ｈ₂ Ｏ、０．５６３ｇ）を加える。混合物を撹拌し、加熱しながら、メタノールをフラスコから蒸留する。蒸留している間に、容器温度は次第に２５０℃まで上昇される。留出物の重量が理論的メタノール生成量と同一であるときに、０．１８８ｇの燐酸を含むエチレングリコール溶液を加える。蒸留カラムの代りに液受け器付きグースネック蒸気取出し器を据える。反応混合物にエチレンカーボネート（２０ｇ）を加え（純粋）ると、即座に激しいガス（ＣＯ₂）発生が開始する。ＣＯ₂発生は約１０分後おさまる。２４０トルの真空を掛け、そして重縮合触媒（エチレングリコール中の０．５６３ｇのＳｂ₂Ｏ₃スラリー）を加える。混合物を２４０トルの真空下に１０分間撹拌し、その後圧力も２４０トルから１０mmトル／分の変化量で２０トルまで低減する。２０トル真空の系で、容器温度を２５０ ℃から２℃／分の割合で２９０℃まで上昇させる。容器温度が２９０℃に達したときに、撹拌速度を低減し、圧力を０．１トルまたはそれ以下にまで低める。この時点で、撹拌機モーターの電流計の読みを取る。ポリマーの粘度は、５アンペアの撹拌機モーター電流の変化（Δ Ａ）についての一定の値にまで重縮合を進行せしめることにより制御される。所望された分子量が得られた後、窒素を用いて容器を加圧し、そして溶融ポリマーを容器の底栓から氷水冷却浴中へ押し出す。上記のように製造されるコポリエステルの水性分散液は、顆粒状のコポリエステル６０ｇを２リットルのステンレス鋼ビーカー中に約９０℃に保持された１リットルの水へ、激しい撹拌条件下に加えることにより作られる。コポリエステルが完全に分散された後、それを室温にまで冷却し、濾過し、しかる後にコロイド状シリカの５０％固形分分散液（５０％固形分）１．１２ｇを、混合条件下に添加する。次いでこの分散液を以下の操作によってＰＥＮＢＢフィルムに下塗として塗布する。２８９重量部のジメチル２，６−ナフタレンジカルボキシレート、３２２重量部のジメチル４，４′−ビベンゾエート及び３６８重量部のエチレングリコールから製造されたＰＥＮＢＢ顆粒を、２８０℃ないし３２０℃の温度の単軸押出機で溶融させ、シートダイスを介して３０℃に温度制御された冷却ロール上へ押出す。１２０μｍ厚のフィルムが得られ、このものは清澄で透明である。このキャストシートを縦方向に延伸し、次いでコロナ放電装置によってコロナ処理し、その後に、上に作られたコポリエステル分散液で、リバースグラビア塗布法により塗布する。このコロナ処理され、縦方向延伸され、塗布されたフィルムを約１００℃の温度で乾燥させる。しかる後、フィルムを横方向に延伸して、二軸延伸フィルムを作る。二軸延伸フィルムをヒートセットする。実施例２酸側に約９０モル％のイソフタル酸及び１０モル％の５−スルホイソフタル酸ナトリウム塩を、そしてグリコール側に１００％のエチレングリコールを含む水分散性コポリエステルを以下の操作で作る。錨形撹拌機、容器内容物の温度を測定のための熱電対、コンデンサー及び液受けフラスコ付き４６cmのクライゼン／ビクリュウ蒸留カラム、入口導孔、及び加熱マントルを備えた２リットルのステンレス鋼フラスコを１９０℃に予熱し、窒素で払拭し、そして１０６５．６ｇのジメチルイソフタレート、１８０．６ｇのジメチル−５−スルホイソフタレート・ナトリウム塩及び７５６．９ｇのエチレングリコールを仕込む。緩衝剤（Ｎａ₂ＣＯ₃・１０Ｈ₂Ｏ、３．５７７ｇ）及びエステル交換触媒〔Ｍｎ（ＯＡｃ）₂・４Ｈ₂Ｏ、０．５６３ｇ）を加える。混合物を撹拌及び加熱しつつ、フラスコからメタノールを留出させる。蒸留中に、容器温度は次第に２５０℃まで上昇される。留出物の重量が理論的メタノール生成量と同一であるときに、０．１８８ｇの燐酸を含むエチレングリコール溶液を加える。蒸留カラムの代りに液受け器付きグースネック蒸気取出器を据える。反応混合物にエチレンカーボネート（２０ｇ）を加え（純粋）ると、即座に激しいガス（ＣＯ₂）発生が開始する。ＣＯ₂発生は約１０分後おさまる。２４０トルの真空を掛け、そして重縮合触媒（エチレングリコール中の０．５６３ｇのＳｂ₂Ｏ₃ スラリー）を加える。混合物を２４０トルの真空下に１０分間撹拌し、その後に圧力を２４０トルから１０トル／分の変化量で２０トルまで低減する。２０トル真空の系で、容器温度を２５０℃から２℃／分の割合で２９０℃まで上昇させる。容器温度が２９０℃に達したときに、撹拌速度を低減し、圧力を０．１トルまたはそれ以下にまで低める。この時点で、撹拌機モーターの電流計の読みを取る。ポリマーの粘度は、２．３アンペアの撹拌機モーター電流の変化（ΔＡ）についての一定値にまで重縮合を進行せしめることに制御される。所望された分子量が得られた後、窒素を用いて容器を加圧し、そして溶融ポリマーを容器の底栓から氷水冷却浴中へ押し出す。この実施例によって作られるコポリエステルの分散液は顆粒状の上記コポリエステル６０ｇを、２リットルのステンレス鋼容器中に約９０℃に保持された１リットルの水へ激しい撹拌条件下に加えることにより作られる。コポリエステルが完全に分散した後に、それを室温にまで冷却し、濾過し、しかる後に、コロイド状シリカの５０％固形分水性分散液（５０重量％固形分）１１．２ｇを混合条件下に添加する。この分散液を実施例１と同じ二軸伸延ＰＥＮＢＢフィルムに塗布する。公知の下塗ＰＥＴフィルムと比較して、本発明による下塗ＰＥＮＢＢフィルムは、典型的な電子複写、写真術、及び包装被覆に対して商業的に満足すべき接着を示した。同様に被覆された二軸延伸ＰＥＴフィルムと比較して改善された機械的性質、熱安定性、寸法安定性、吸水性、ＵＶ安定性及びガスバリヤー性は表１から認められうる。

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９４年１０月２８日【補正内容】請求の範囲の差し替え請求の範囲１．片面または両面上にコポリエステルの連続した下塗を有する二軸延伸自立性単または多層コポリエステルフィルムであって、そのコポリエステルフィルムがＰＥＮＢＢフィルムであり、かつそのコポリエステル下塗が下記のモノマー類またはそれらのポリエステル生成性均等物：（ａ）適切な芳香族ジカルボン酸；（ｂ）式ＨＯＯＣ−（ＣＨ₂）_n−ＣＯＯＨ（ｎは１ないし１１）の脂肪族ジカルボン酸及び／または（ｃ）アルカリ金属スルホネート基を含むスルホモノマー；及び（ｄ）２ないし１１個の炭素原子を有する理論量の共重合性脂肪族または環状脂肪族アルキレングリコール；のポリエステル縮合生成物を含む、上記二軸延伸コポリエステルフィルム。２．下塗を水性分散液または有機溶剤溶液の形で塗布する請求項１の二軸延伸コポリエステルフィルム。３．下塗組成物を、単軸延仲前、または単軸延伸後で第２の延伸工程に先立って、インラインで塗布する請求項１または２の二軸延伸コポリエステルフィルム。４．下塗組成物を単軸延伸後に塗布する請求項３の二軸延仲コポリエステルフィルム。５．塗布をローラー塗、吹付塗、スロット塗または浸漬塗で実施する請求項１または２の二軸延伸コポリエステルフィルム。６．塗布に先立って、フィルムをコロナ放電、火炎またはブラズマ処理に付する請求項１または２の二軸延伸コポリエステルフィルム。７．芳香族ジカルボン酸が１，２，３または４個の縮合または付加ベンゼン環を有するものであり、それらのベンゼン環が、 −ＯＨ，−ＣＯＯＲ（Ｒ＝ＨまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル），−ＮＲ¹Ｒ²， −ＮＲ¹−Ｃ（Ｏ）−Ｒ²及び−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ¹Ｒ²（Ｒ¹，Ｒ²は同一または相異なり、ＨまたはＣ₁−Ｃ₄アルキルを表わす。）から選択される一またはそれ以上の同一または相異なる基で置換されていてもよい、請求項１または２の二軸延伸コポリエステルフィルム。８．芳香族ジカルボン酸が、テレフタル酸、イソフタル酸、４，４′−ビ安息香酸、２，６−ナフトエジカルボン酸及びトリメリト酸からなる群より選択される請求項７の二軸配向コポリエステルフィルム。９．芳香族ジカルボン酸が、マロン酸、アジピン酸、アゼライン酸、グルタル酸、セバシン酸、スベリン酸、スクシン酸、ブラシル酸及びそれらのポリエステル生成性均等物からなる群の中の一またはそれ以上から選択される請求項１または２の二軸延伸コポリエステルフィルム。 10．アルキレングリコールが、エチレングリコール、１，５−ペンタジエノール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，１０−デカンジオール及びシクロヘキサンジメタノールからなる群より選択される、請求項１または２の二軸延伸コポリエステルフィルム。 11．アルキレングリコールがエチレングリコールである請求項１０の二軸延伸コポリエステルフィルム。 12．スルホモノマーが式（ここにＭはアルカリ金属イオン、Ｚは３価芳香族基、そしてＸ及びＹはカルボキシル基であるかポリエステル生成性均等物である。）で表わされる請求項１または２の二軸延伸コポリエステルフィルム。 13．スルホモノマーがナトリウムスルホテレフタル酸、ナトリウム５−スルホイソフタル酸、ナトリウムスルホフタル酸、５−（ｐ−ソジオスルホフェノキシ） −イソフタル酸、５−（スルホプロポキシ）イソフタル酸ナトリウム塩からなる群より選択される請求項１２の二軸配向コポリエステルフィルム。 14．芳香族ジカルボン酸が６０〜９８モルパーセントの量で存在し；（スルホモノマーが存在しないときには）脂肪族ジカルボン酸が２〜４０モルパーセントの量で存在し、そして（脂肪族ジカルボン酸が存在しないときには）スルホモノマーが２〜４０モルパーセントの量で存在し；そして（脂肪族ジカルボン酸及びスルホモノマー両者が存在するときに）脂肪族ジカルボン酸及びスルホモノマーの添加量が２ないし４０パーセントの範囲である請求項１または２の二軸延伸コポリエステルフィルム。 15．下塗が０．５〜１５重量パーセントの固形分濃度の水性懸濁液の形で塗布される請求項１または２の二軸延伸コポリエステルフィルム。 16．コポリエステルフィルムが各面において同一または相異なる下塗を塗布される請求項１または２の二軸延伸コポリエステルフィルム。 17．コポリエステルフィルムが７０重量パーセント以下のコーテットスクラップ回収品を含み、そのコーテットスクラップ回収品が請求項１のフィルムから生じるものである請求項１または２の二軸延伸コポリエステルフィルム。 18．コポリエステルフィルムがメタライズされている請求項１または２の二軸配向コポリエステルフィルム。 19．フィルムが単層フィルムである請求項１または２の二軸配向コポリエステルフィルム。 20．ＰＥＮＢＢ層の複屈折が≦０．２である請求項１または２の二軸延伸コポリエステルフィルム。 21．ＰＥＮＢＢが≧０．５dl／ｇのIVを有する請求項１または２の二軸延伸コポリエステルフィルム。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者チュー，エ−ウォンアメリカ合衆国ニュージャージー州07869, ランドルフ，ラドトケ・ロード 130 (72)発明者フリント，ジョン・アンソニーアメリカ合衆国ニュージャージー州07922, バークリー・ハイツ，レナピ・レーン 150 (72)発明者クーマン，ボドドイツ連邦共和国デー―6258 ルンケル５，リンデンシュトラーセ５

Claims

【特許請求の範囲】１．片面または両面上にコポリエステルの連続した下塗を有する二軸延伸自立性単または多層コポリエステルフィルムであって、そのコポリエステルフィルムがＰＥＮＢＢフィルムであり、かつそのコポリエステル下塗が下記のモノマー類またはそれらのポリエステル生成性均等物：（ａ）適切な芳香族ジカルボン酸；（ｂ）式ＨＯＯＣ−（ＣＨ₂）_n−ＣＯＯＨ（ｎは１ないし１１）の脂肪族ジカルボン酸及び／または（ｃ）アルカリ金属スルホネート基を含むスルホモノマー；及び（ｄ）２ないし１１個の炭素原子を有する理論量の共重合性脂肪族または環状脂肪族アルキレングリコール；のポリエステル縮合生成物を含む、上記二軸延伸コポリエステルフィルム。２．下塗を水性分散液または有機溶剤溶液の形で塗布する請求項１の二軸延伸コポリエステルフィルム。３．下塗組成物を、単軸延伸前、または単軸延伸後で第２の延伸工程に先立って、インラインで塗布する請求項１または２の二軸延伸コポリエステルフィルム。４．下塗組成物を単軸延伸後に塗布する請求項３の二軸延伸コポリエステルフィルム。５．塗布をローラー塗、吹付塗、スロット塗または浸漬塗で実施する前記請求項のいずれか一つまたはそれ以上の二軸延伸コポリエステルフィルム。６．塗布に先立って、フィルムをコロナ放電、火炎またはプラズマ処理に付する前記請求項のいずれか一つまたはそれ以上の二軸延伸コポリエステルフィルム。７．芳香族ジカルボン酸が１，２，３または４個の縮合または付加ベンゼン環を有するものであり、それらのベンゼン環が、 −ＯＨ，−ＣＯＯＲ（Ｒ＝ＨまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキル），−ＮＲ¹Ｒ²， −ＮＲ¹−Ｃ（Ｏ）−Ｒ²及び−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ¹Ｒ²（Ｒ¹，Ｒ²は同一または相異なり、ＨまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキルを表わす。）から選択される一またはそれ以上の同一または相異なる基で置換されていてもよい、前記請求項のいずれか一つの二軸延伸コポリエステルフィルム。８．芳香族ジカルボン酸が、テレフタル酸、イソフタル酸、４，４′−ビ安息香酸、２，６−ナフトエジカルボン酸及びトリメリト酸からなる群より選択される請求項７の二軸配向コポリエステルフィルム。９．脂肪族ジカルボン酸が、マロン酸、アジピン酸、アゼライン酸、グルタル酸、セバシン酸、スベリン酸、スクシン酸、ブラシル酸及びそれらのポリエステル生成性均等物からなる群の中の一またはそれ以上から選択される前記請求項のいずれか一つまたはそれ以上の二軸延伸コポリエステルフィルム。 10．アルキレングリコールが、エチレングリコール、１，５−ペンタジエノール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，１０−デカンジオール及びシクロヘキサンジメタノールからなる群より選択される、前記請求項のいずれか一つまたはそれ以上の二軸延伸コポリエステルフィルム。 11．アルキレングリコールがエチレングリコールである請求項１０の二軸延伸コポリエステルフィルム。 12．スルホモノマーが式（ここにＭはアルカリ金属イオン、Ｚは３価芳香族基、そしてＸ及びＹはカルボキシル基であるかポリエステル生成性均等物である。）で表わされる前記請求項のいずれか一つまたはそれ以上の二軸延伸コポリエステルフィルム。 13．スルホモノマーがナトリウムスルホテレフタル酸、ナトリウム５−スルホイソフタル酸、ナトリウムスルホフタル酸、５−（ｐ−ソジオスルホフェノキシ） −イソフタル酸、５−（スルホプロポキシ）イソフタル酸ナトリウム塩からなる群より選択される請求項１２の二軸配向コポリエステルフィルム。 14．芳香族ジカルボン酸が６０〜９８モルパーセントの量で存在し；（スルホモノマーが存在しないときには）脂肪族ジカルボン酸が２〜４０モルパーセントの量で存在し、そして（脂肪族ジカルボン酸が存在しないときには）スルホモノマーが２〜４０モルパーセントの量で存在し；そして（指肪族ジカルボン酸及びスルホモノマー両者が存在するときに）脂肪族ジカルボン酸及びスルホモノマーの添加量が２ないし４０パーセントの範囲である前記請求項のいずれか一つまたはそれ以上の二軸延伸コポリエステルフィルム。 15．下塗が０．５〜１５重量パーセントの固形分濃度の水性懸濁液の形で塗布される前記請求項のいずれか一つまたはそれ以上の二軸延伸コポリエステルフィルム。 16．コポリエステルフィルムが各面において同一または相異なる下塗を塗布される前記請求項のいずれか一つまたはそれ以上の二軸延伸コポリエステルフィルム。 17．コポリエステルフィルムが７０重量パーセント以下のコーテットスクラップ回収品を含み、そのコーテットスクラップ回収品が請求項１のフィルムから生じるものである前記請求項のいずれか一つまたはそれ以上の二軸延伸コポリエステルフィルム。 18．コポリエステルフィルムがメタライズされている前記請求項のいずれか一つまたはそれ以上の二軸配向コポリエステルフィルム。 19．フィルムが単層フィルムである前記請求項のいずれか一つまたはそれ以上の二軸配向コポリエステルフィルム。 20．ＰＥＮＢＢ層の複屈折が≦０．２である前記請求項のいずれか一つまたはそれ以上の二軸延伸コポリエステルフィルム。 21．ＰＥＮＢＢが≧０．５dl／ｇのIVを有する前記請求項のいずれか一つまたはそれ以上の二軸延伸コポリエステルフィルム。 22．感光性電子複写フィルムの製造のための請求項１の二軸延伸コポリエステルフィルムの使用。 23．艶消被覆の塗布のための請求項１の二軸延伸コポリエステルフィルムの使用。 24．描画または製図材料としての請求項１の二軸延伸コポリエステルフィルムの使用。 25．包装またはラベル材料としての請求項１の二軸延伸コポリエステルフィルムの使用。 26．メタライズ可能フィルムとしての請求項１の二軸延伸コポリエステルフィルムの使用。 27．偏光子の製造における請求項１の二軸延伸コポリエステルフィルムの使用。