JPH08504468A

JPH08504468A - 二軸配向コポリエステルフィルム

Info

Publication number: JPH08504468A
Application number: JP6514090A
Authority: JP
Inventors: ベネット，シンシア; チュー，エ−ウォン; フリント，ジョン・アンソニー; クーマン，ボド
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1992-12-09
Filing date: 1992-12-09
Publication date: 1996-05-14
Anticipated expiration: 2013-11-05
Also published as: JP2821270B2

Abstract

(57)【要約】本発明は、実質的にＰＥＮＢＢおよび不活性粒子からなる少なくとも１層よりなる二軸配向ＰＥＮＢＢフィルムであって、不活性粒子の存在によって形成された突起を有する少なくとも１つの表面を有し、表面上の隣接突起間の平均間隔が２０μm以下である、上記の二軸配向ＰＥＮＢＢフィルムに関する。ＰＥＮＢＢは式

Description

【発明の詳細な説明】二軸配向コポリエステルフィルム本発明は二軸配向コポリエステルフィルムに関する。さらに詳しくは、本発明は、高品質画像が得られかつすぐれた耐摩耗性を有する磁気記録媒体用基体として適した二軸配向ＰＥＮＢＢフィルムに関する。ビデオテープおよびオーディオテープのような磁気記録媒体用基体として、二軸配向ポリエステルフィルム、特にＰＥＴフィルムが一般に用いられている。良好なスリップ性を記録媒体に与えるために、従来の基体はフィルム表面に突起を形成する粒子を含有する。突起はフィルムの摩擦係数を減じて、良好なスリップ性を媒体に与える。しかしながら、さらに薄いフィルムの製造を可能にして、これを用いて製造されるカセットの記録容量を増加させる、フィルムの剛性（引っ張りモジュラス）および機械的強度の改良がなお望まれている。同時に、寸法安定性がさらに改良されるのが望ましい。米国特許第４，７２０，４１２号には、特定の高さおよび数の突起を有する、磁気記録媒体用基体として適した二軸配向フィルムが記されている。この米国特許に記載のフィルムは、磁気層を施す工程、カレンダー工程、または完成したビデオテープのダビングもしくは予め録画されたテープを製造する工程において、フィルムに接触するロールまたはガイドによりフィルム表面が引っ掻かれる可能性があるという欠点を有する。これらの工程はさらに高速で行われるので、引掻きに関する問題はより重大となっている。さらに、一般的な磁気記録テープはダビングするとき画質が低下する欠点を有する。すなわち、ダビングしたテープのＳ／Ｎ比（信号／ノイズ比）は低く不満足である。従って、本発明の目的は、高速プロセスにおいても耐引掻き性がより高い（以後、良好な耐引掻き性を有すると記す）、そしてダピングによる画像の劣化が少ない（以後、良好なダビング性を有すると記す）、磁気記録媒体用基体に適したフィルムを提供することである。さらに、基体フィルムは一般的なＰＥＴフィルムよりも寸法安定性であり、改良された機械的強度、特に、改良された剛性（引っ張りモジュラス）を示さなければならない。本発明はＰＥＮＢＢおよび不活性粒子よりなる二軸配向ＰＥＮＢＢフィルムを提供するものであって、このフィルムの少なくとも１つの表面は、不活性粒子の存在によって形成された突起を有し、この表面の表面形状（ｔｏｐｏｇｒａｐｈ０μm以下である。表面の摩擦係数および表面形状パラメーターは次式（１）および（２）を満たしているのが好ましい：（式中、yは摩擦係数であり、 β は突起の平均平面度であり、そして σ は突起の高さ分布の標準偏差である。）同様な表面形状はＰＥＴフィルムについてＥＰ−Ａ０３１１４２６に記載されている。米国特許第３，００８，９３４号には、酸誘導単位として４，４′−ビベンゾエート、および２，６−ナフタルジカルボキシレートを含む多量の他のジカルボキシレートを含有するコポリエステルが記載されている。また、これらのコポリエステルから製造された配向繊維およびフィルムが記載されているが、二軸配向ＰＥＮＢＢフィルムについては記載または示唆されていない。特に、ＰＥＴフィルムに較べて改良された剛性（引っ張りモジュラス）、ＭＤおよびＴＤの両方における引っ張り強さ、並びに熱安定性、ＵＶ安定性、疎水性、寸法安定性および気体不透過性を有するこれらのフィルムについては、米国特許第３，００８，９３４号に記載されていない。本発明は、磁気記録媒体用基体に適した新規な二軸配向コポリエステルフィルムを提供するものである。磁気記録媒体用基体として本発明のＰＥＮＢＢフィルムを用いることによって、高速処理においても引掻きが減少し、ダビング媒体の画質は従来の媒体のそれよりもよい。さらに、ＰＥＮＢＢフィルムはその上に形成される磁気層を劣化せず、記録媒体に良好なスリップ特性をもたらす。さらに、基体フィルムは従来のポリエステルフィルムよりも、寸法安定性でありかつ改良された機械的強度、特に改良されたモジュラスを示す。後者の特性はより薄いフィルムの使用を可能にし、換言すると、カセットの記録容量を増加させる。従って、本発明のＰＥＮＢＢを基体として用いることによって、すぐれた磁気記録媒体を得ることができる。本発明のコポリエステルフィルムはＰＥＮＢＢおよび不活性粒子よりなる。前に述べたＰＥＮＢＢは酸誘導単位として少なくとも３モル％の式の基を含むコポリエステルである。１０モル％を越えるテレフタル酸誘導基が共重合体中に存在する場合、ビベンゾエート誘導単位の含有率は少なくとも２５モル％である。これらのコポリエステルのフィルムは未公開ドイツ特許出願Ｐ４２２４１６１．８に述べられており、これをここに参考として採用する。ＰＥＮＢＢは少なくとも８０モル％の酸誘導単位（ＮＢＢ）がビベンゾエート（２０−８０モル％、好ましくは４０−６０モル％）およびナフタレート（８０−２０モル％、好ましくは６０−４０モル％）よりなるコポリエステルであるのが好ましい。残りの２０モル％以下は他の酸誘導単位よりなり、これらは例えば融点または結晶化動力学に影響を及ぼす。少なくとも８０モル％のジオール誘導単位は−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−単位よりなるのが好ましい。残りの２０モル％以下は他のジオール誘導単位よりなり、これらは例えばまた融点または結晶化動力学に影響を及ぼす。少量の酸−および／またはジオール−誘導単位の代わりにヒドロキシカルボン酸誘導単位、例えばｐ− ヒドロキシ安息香酸から誘導されるものを用いるのも好ましい。二軸配向ＰＥＮＢＢフィルムの所望の機械的性質を得るためには、押し出し後のＰＥＮＢＢ重合体のＩＶ値（対数粘度数）が＞０．５ｄｌ／ｇ、好ましくは＞０．５５ｄｌ／ｇであるのがよい。限定されないが、本発明のフィルムに含まれる不活性粒子の好ましい例は、コロイドシリカから生じる本質的に球状のシリカ粒子、合成炭酸カルシウム粒子、二酸化チタン（ルチル）粒子、耐熱タイプのカーボンブラック、および有機重合体粒子、例えば架橋重合体粒子、特に架橋スチレン−ジビニルベンゼン微小球である。粒子の平均直径ｄ（μm）および含有率Ｃ（重量％）は限定されないが、これらが次式（３）を満たすならは、引掻き抵抗はさらに改良され、より良好なダビング性が得られる。さらに、本発明で必要とされる隣接突起間の平均距離が容易に得られる。０．０１／ｄ≦Ｃ≦０．４５／ｄ（３）２種類以上の粒子をフィルムに加えてもよい。平均直径が異なる２種類以上の粒子を用いる場合、上記式（３）の平均直径ｄは粒子の全体の平均直径を示し、そして式（３）の含有率Ｃは粒子の全体の含有率を示す。炭酸カルシウム粒子および二酸化チタン粒子の場合、粒子の平均直径の好ましい範囲は０．２−０．７ μｍである。 ”非外部”粒子を不活性粒子として使用してもよい。”非外部”粒子とはここでは、カルシウム化合物、マグネシウム化合物およびリチウム化合物よりなる群から選はれる少なくとも１種の化合物を、結合剤を加えることによってＰＥＮＢＢの重縮合中にその場で沈殿することによって製造した粒子を意味する。燐および微量の他の金属成分、例えば亜鉛、コバルト、アンチモン、ゲルマニウムおよびチタンは、本発明の有利な効果を損なわない量で非外部粒子中に存在してもよいことに留意すべきである。非外部粒子を添加不活性粒子と共に用いる場合、添加不活性粒子の好ましい含有率は０．０１−３．０重量％である。というのは、この量は耐引掻き性および良好なダビング性を促進する量であるからである。本発明の有利な効果が損なわれない限りは、本発明のフィルムは主として上記ＰＥＮＢＢ組成物からなるが、他の重合体を２０重量％まで配合してもよい。さらに、本発明のフィルムは無機および／または有機添加剤、例えば酸化防止剤、熱安定剤、潤滑剤、紫外線吸収剤および結晶化成核剤を含有してもよい。本発明のＰＥＮＢＢフィルムは二軸配向フィルムである。非配向フィルムおよび一軸配向フィルムは、耐引掻き性が乏しく、良好なダビング性が得られず、かつ機械的性質がテープの取り扱いに対して不十分であるので好ましくない。本発明のフィルムは、不活性粒子が存在するために突起が形成されている少なくとも１つの表面を有する。突起を有する少なくとも１つの表面の表面形状パラらにより好ましくは０．２５−０．６２であり、式中、βは突起の平均平面度であり、σは突起の高さ分布の標準偏差である。突起の平均平面度および突起の高さ分布の標準偏差は後で詳記するように測定する。フィルム両面の表面形状パラ他方、これらが上記範囲より大きいと、耐引掻き性は低下する。本発明のフィルムの少なくとも１つの面は摩擦係数yと表面形状パラメーターは（４）および（５）、さらに好ましくは（６）および（７）を満たす：フィルム両面の摩擦係数が式（１）で定義された上記範囲より小さいと、良好なダビング性は得られない。他方、それが両面において式（２）で定義された範囲より大きいと、耐引掻き性は減少する。式（１）および（２）を満たす面上の、隣接突起間の平均間隔は２０μm以下、好ましくは１７μm以下、さらに好ましくは１５μm以下であるのが好ましい。平均間隔が２０μmより大きいと、耐引掻き性は減少する。隣接突起間の平均間隔の下限はないが、突起間隔が１μm未満の面の形成は困難なので、約１μmが実際的な下限である。耐引掻き性の観点から、０．０８μm未満の高さを有する隣接突起の平均間隔は好ましくは１０μm以下、より好ましくは８μm以下であり、そして０．０８− ０．５μmの高さを有する隣接突起の平均間隔は好ましくは１５−１５０μm、より好ましくは２０−１００μmである。０．５μmより高い高さを有する突起の数は、突起の全体数の好ましくは５％未満、より好ましくは２％未満であることに留意すべきである。。さらに、耐引掻き性の観点から、直径が１μm未満の突起の平均の高さと、直径が１−８μmの突起の平均の高さとの差は、好ましくは０．０２−０．４２μm 、より好ましくは０．０５−０．３０μmである。直径が８μmより大きい突起の数は、突起の全体数に基づいて、好ましくは５％未満、より好ましくは２％未満である。良好な耐引掻き性および改良されたダビング性を有するには、本発明のフィルムの少なくとも１つの面のＲ_z（５ヶ所の平均表面粗さ）は好ましくは６０−１９０ｎｍ、より好ましくは７０−１６０ｎｍ、さらにより好ましくは８０−１５０ｎｍである。耐引掻き性およびダビング性をさらに改良するためには、本発明のフィルムの少なくとも１つの面のＲ_p／Ｒ_a比（平均の深さ／センターラインの平均表面粗さ、Ｒ_pおよびＲaは共にｎｍで表す）は好ましくは４−２５、より好ましくは６− ２０、さらにより好ましくは９−１５である。耐引掻き性およびダビング性をさらに改良するためには、本発明のフィルムの少なくとも１つの面の突起の有効空間体積ψは好ましくは１×１０³−５×１０⁵ 、より好ましくは５×１０³−５×１０⁴である。耐引掻き性およびダビング性をさらに改良するためには、本発明のフィルムの少なくとも１つの面の不活性粒子の平均直径（ｄ）に対するｎｍでの平均の高さ（Ｈ）の比（Ｈ／ｄ）は好ましくは０．１−０．５、より好ましくは０．１−０．４である。耐引掻き性およびダビング性をさらに改良するためには、本発明のフィルムの少なくとも１つの面の突起の平均の高さは好ましくは４０−１３０ｎｍ、より好ましくは５０−１２０ｎｍ）さらにより好ましくは５０−１００ｎｍである。本発明のフィルムの用途は限定されないが、本発明のＰＥＮＢＢフィルムは、これを用いると処理工程での表面の引掻きが減少する、磁気記録媒体用の基体として、特に今やダビングされることがますます増加しているビデオテープ用の基体として、ますます普及してきた予め録画されたビテオテープとして有用である。さらに、１つの面のみが上記のパラメーターを有する本発明のフィルムを使用するとき、上記パラメーターを有する面をランニング面として使用するのが好ましい（すなわち、磁気記録媒体では、磁気層と反対の面、そして他の用途では、プリントおよび層の塗布のような処理が行われていない面）。次に本発明のフィルムの製造方法について記す。しかしながら、製造方法は後記の方法に限定されないことに留意すべきである。不活性粒子はＰＥＮＢＢを形成するための重合の前、中、後に加え得る。本発状パラメーターとの間の関係を得るには、不活性粒子をＰＥＮＢＢのジオール成分、例えばスラリー状のエチレングリコールに加えるのが好ましい。この場合、不活性粒子を含有するジオール成分スラリーを、絶対濾過精度が０．５−４．５ μm、より好ましくは１．５−３μmのフィルターに通して濾過するのが好ましい。メーターとの間の関係、および隣接突起間の平均距離に対して所望の値が得られるように不活性粒子の含有量を調整するには、粒子の含有率が高い、好ましくは粒子含有率が１−５重量％の、ＰＥＮＢＢに基づくマスターペレットを製造し、次にフィルム形成の間にマスターペレットを希釈するのが好ましい。不活性粒子がコロイドシリカから生じる本質的に球状のシリカ粒子である場合、本発明で定の間の関係、および隣接突起間の平均の距離を得るには、エチレングリコールのようなジオール成分のスラリーを１４０−２００℃、より好ましくは１８０−２００℃で３０分間ないし５時間、より好ましくは１−３時間、加熱するのが好ま摩擦係数yと表面形状パラメーターとの間の関係、および隣接突起間の平均の距離を得るには、スラリーのナトリウム含有率を０．５重量％以下、より好ましくは０．２重量％以下に維持し、そしてスラリーのｐＨを７−１０に維持するのが好ましい。不活性粒子がシリカ以外の粒子、例えば炭酸カルシウムおよび二酸化数yと表面形状パラメーターとの間の関係、および隣接突起間の平均の距離を得るには、スラリーに燐酸アンモニウムを粒子の重量に対して０．５−２．０重量％の量で加えるのが好ましい。非外部粒子を用いる場合、非外部粒子は、結合剤として、カルシウム化合物、マグネシウム化合物、マンガン化合物およびリチウム化合物よりなる群から選ばれるグリコールに可溶性の少なくとも１種の化合物を、好ましくは燐の酸および／またはエステル化合物と共に、ジカルボン酸およびジオールの直接エステル化の後のＰＥＮＢＢ重縮合の間、またはジカルボン酸成分のアルキルエステルとジオールとのエステル交換反応後の重縮合の間に加えることによって発生させうる。ここで使用するのが好ましいカルシウム、マグネシウム、マンガンおよびリチウムの化合物には、グリコールに可溶性の、無機酸塩、例えばハロゲン化物、硝酸塩および硫酸塩；有機酸塩、例えば酢酸塩、シュウ酸塩および安息香酸塩；水素化物；およびグリコールに可溶性の酸化物、並びにこれらの混合物が含まれる。ここで使用しうる燐化合物の好ましい例は、燐酸塩、亜燐酸酸およびホスホン酸、並びにこれらのエステルおよび部分エステルである。規定量の不活性粒子を含有するペレット（より好ましくは、大量の粒子を含有するマスターペレットおよび実質的に粒子を含まないＰＥＮＢＢペレットの混合物）を十分に乾燥した後、ペレットを押し出し機に供給し、そして融点（Ｔ_m）とＴ_mより６０℃高い温度との間の温度でスロットダイからシート状に押し出す。シートを冷却し、キャスティングロール上で固化して、非配向非晶質フィルムを状パラメーターとの間の関係、および隣接突起間の平均の距離を得るには、非配向フィルムの厚さに対するダイスリットの幅の比は好ましくは５−３０、より好ましくは８−２０である。次に、非配向フィルムを二軸延伸することによって二軸配向する。２つ以上の連続二軸延伸段階または１段階の同時二軸延伸のいずれを用いてもよい。しかし形状パラメーターとの間の関係、および隣接突起間の平均の距離を得るには、縦方向の延伸をまず行い、次に横方向の延伸を行う、連続二軸延伸を用いるのが好ましいことに留意すべきである。必ずしも必要ではないが、延伸操作は、縦方向の延伸を３段階以上、好ましくは４段階以上で行って、２．５−５．５の縦方向の延伸比を得るように実施してもよい。さらに、本発明で定義した表面形状パラ隣接突起間の平均の距離を得るには、縦方向の第１の延伸をＰＥＮＢＢのガラス転移温度（Ｔ_g）マイナス２００℃の温度とＰＥＮＢＢのガラス転移温度プラス２０℃の温度との間の温度で行い、そして第１の延伸より高い温度でその後の延伸を行うのが好ましい。延伸速度は５，０００−５０，０００％／分であるのが好ましい。横方向の延伸方法として、テンターを通常用いる。横方法の延伸比は２．５−５．０倍が好ましい。横方向の延伸速度は１，０００−２０，０００％／分が好ましい。二軸延伸は、複屈折が＜０．２、好ましくは＜０．１となって、確光学ベンチまたはコンペンセイターのような一般的な装置で測定したような、フィルム面の最大屈折率と最小屈折率との差の絶対値である。次に、フィルムを熱硬化する。熱硬化は、ＰＥＮＢＢコポリエステル組成物のコールド結晶化温度（Ｔ_cc）と溶融温度（Ｔ_m）との間の温度で０．５−６０秒間行うのが好ましい。熱硬化の間に、フィルムを横方向に本来の長さの１．０５ −１．３倍、特に１．０５−１．２倍延伸するのが、本発明で定義した隣接突起間の平均の距離を得るのに有用である。物理的性質の測定方法および効果の評価方法本発明に関する物理的性質の測定方法および効果の評価方法は次の通りである：（１）粒子の平均直径ＰＥＮＢＢをフィルム試料から、フィルムをプラズマ処理することによって除いた。残留物をエタノールに分散し、そして遠心沈降によって粒子の容量平均直径を測定する。（２）粒子の含有率ＰＥＮＢＢを溶解するが、粒子を溶解しない溶剤、例えばヘキサフルオロイソプロパノールおよびペンタフルオロフェノールの５０／５０混合物を、ＰＥＮＢＢフィルムに加え、混合物を加熱してコポリエステルを溶解する。得られた混合物を遠心分離し、得られた粒子をアセトンのような揮発性溶剤で洗浄し、真空中で乾燥する。粒子をＤＳＣ（差動走査熱量計）を使用して差動走査分析を行う。ＰＥＮＢＢコポリエステルに相当する溶融ピークが観察されるならば、追加の溶剤を粒子に加え、得られた混合物を加熱し、その後遠心分離する。溶融ピークがもは観察されないならば、残りの粒子が分離された粒子である。遠心分離の２回の繰り返しで通常は十分である。粒子の含有率は、フィルムの全重量に対する、このように分離された粒子の全重量の比率（重量％）と定義する。（３）ガラス転移温度Ｔ_gおよびコールド結晶化温度Ｔ_cc ガラス転移温度Ｔ_gおよびコールド結晶化温度Ｔ_ccはＤＳＣを用いて次のように測定する：閉したパンの中の１０ｍｇの試料をＤＳＣ中に置き、そしてＰＥＮＢＢコポリエステルの融点より４０℃高い温度で溶融し、次に、液体窒素中で急冷する。急冷試料を１０℃／分の速度で加熱し、ガラス転移温度Ｔ_gを測定する。加熱はガラス状状態から結晶化熱の発生のピークを測定するまで続ける。このようにして測定したピークをコールド結晶化温度Ｔ_ccと定義する。（４）表面粗さＲ_a、Ｒ_zおよびＲ_pは、次の条件を用いて市販の表面粗さ計を使用して測定する針先の半径：０．５μm 針の荷重：５ｍｇ測定部分の長さ：１ｍｍカットオフ値：０．０８ｍｍＲ_aはＤＩＮ４７６８に従って測定する。Ｒ_zおよびＲ_pは次式に従って計算する：Ｒ_z＝（３番目に高いピークの高さ）−（３番目に深い谷の深さ）Ｒ_p＝（最高ピークの高さ）−（センターライン値）（５）突起の有効空間体積ψ 表面粗さ曲線は（４）と同じ方法で得る。５ｎｍの間隔で、互いに平行なレベルをカウントするピークおよびセンターラインを、表面粗さ曲線に重ねる。レベルをカウントする各ピークに対し、測定長さにおいてそれに達するまたは交差するピークの数を測定する。各レベルｎに対して、それと交差するピークの数はＰＣ（ｎ）である。レベルｍはＰＣ（ｍ）＝Ｏである第１レベルである。有効空間体積ψは次のように定義する：（６）表面突起の平均の高さ、高さ分布の標準偏差、平面度、および直径走査電子顕微鏡を使用して、突起の高さを、フィルム表面を走査することによって測定する。フィルム表面の平面領域はゼロに設定する。このようにして測定した突起の高さを画像処理システムに２５６の目盛りのグレー値として移し、表面突起の画像を画像処理システム上に再構築する。円の半径は１０以上の目盛りを有する各突起の領域から計算する。この領域は目盛りを２つの値に変換することによって得る。このようにして計算した円の半径は突起の平均直径、ｄ（ｎｍ）として定義する。それぞれ２つの値で変換された突起部分の最高値は、突起の高さとして定義し、そして各突起についてのこの高さを測定する。この測定は異なる領域で５００回繰り返す。高さが２００ｎｍ以上の突起については、平均高さＨ（ｎｍ）および高さの分布の標準偏差σ（ｎｍ）は、突起の高さ分布がガウス分布であると仮定して最小二乗回帰線によって計算する（その中心のガウス分布は高さゼロの地点である）。突起βの平面度は、突起の平均直径（ｄ）対突起の平均高さ（Ｈ）の比ｄ／Ｈとして定義する。（７）摩擦係数y 市販のテープランニングテスターを使用して、試料テープを２０℃、６０％ＲＨで走行し、摩擦係数yを次式に従って計算する： y＝（１／Π）ｌｎ（Ｔ₂／Ｔ₁）（式中、Ｔ₁は入り口側の張力であり、Ｔ₂は出口側の張力である）。ガイドの直径は６ｍｍであり、ガイドの材料の表面粗さは０．２Ｓであり、巻き取り角度は Πｒａｄであり、巻き取り速度は３．３ｃｍ／分である。（８）対数粘度数（ＩＶ）（ｄｌ／ｇで表す）対数粘度数は次式に従って、２５℃で測定したペンタフルオロフェノール／ヘキサフルオロイソプロパノール中の溶液粘度から計算する：（式中、η_rel＝（溶液粘度／溶剤粘度）であり、Ｃは溶剤１ｄｌ（１００ｍｌ）当たりの溶解重合体の重量（ｇ／ｄｌ、通常は０．１または０．２ｇ／ｄｌ）である。溶液粘度およびおよび溶剤粘度は、Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ粘度計を使用して測定する。（９）ダビング次の組成を有する磁性顔料被覆をグラビアロール塗布機でフィルムに塗布し、被覆磁性顔料を磁気的に配向し、被覆を乾燥する。磁気フィルムを温度７０℃、線圧２００ｋｇ／ｃｍで小さい試験カレンダー装置（鋼ロール／ナイロンロール、５段階）を用いてカレンダー処理し、次に、７０℃で４８時間硬化する。被覆フィルムを１／２インチ（１．２５ｃｍ）に細長く切り、パンケイクを製造する。このパンケイクから長さ２５０ｍのテープを取り、ビデオテープリコーダー（ＶＴＲ）カセットにセットして、ＶＴＲテープを製造する。（磁性顔料被覆の組成、重量部）Ｃｏ含有Ｆ₂Ｏ₃（ＢＥＴ値５０ｍ²／ｇ）：１００塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体：１０ポリウレタンエラストマー：１０ポリイソシアネート：５レシチン：１メチルエチルケトン：７５メチルイソブチルケトン：７５トルエン：７５カーボンブラック：２ラウリン酸：１．５このように製造したテープに、市販のテレビ試験波発生機からの１００％クローマ信号を家庭用ＶＴＲを使用して録画する。再生信号のクローマＳ／Ｎを市販のカラービデオノイズ測定装置を使用して測定し、この値をＡとする。また、上述のような同じ信号が録画されているテープのパンケイクを、同種のテープの別のパンケイク（あらかじめ録画された信号のない）に、磁場録画タイプの高速プリントシステムを使用してダビングし、そしてダビングテープのクローマＳ／Ｎを上述のように測定し、その値をＢとする。ダビングによるクローマＳ／Ｎ（Ａ −Ｂ）の減少が４．０ｄＢ未満であると、テープは良好なダビング性を有すると見なされ、これが４．０ｄＢ以上であると、テープのダビング性は悪いと見なされる。（１０）耐引掻き性上記のテープを市販の高速テープランニングテスターで繰り返し走行する（走行速度８００ｍ／分、走行回数１０回）。試験後、フィルムを顕微鏡で観察して、掻き傷が形成されているかどうかチェックする。掻き傷がほとんどないならばフィルムの耐引掻き性は高いと見なし、テープの幅当たり少なくとも３つの掻き傷が形成されているならば、フィルムの耐引掻き性は低いと見なす。次の実施例は本発明を説明するためのものであり、その範囲を限定するものではない。実施例１平均直径０．３μmのコロイドシリカを含むエチレングリコールスラリーを製造する。スラリーのナトリウム含有率を、シリカ粒子の重量に対して０．１重量％に調整する。エチレングリコールスラリーを１９０℃で１．５時間加熱した後、ジメチルナフタレート／シメチル４，４′−ビベンゾエート（５０：５０モル比）でエステル交換反応を行う。反応生成物を３μmの絶対濾過精度を有するフィルターを通して濾過する。濾過したスラリーを重縮合反応して、ＰＥＮＢＢのマスターペレットを製造する。重縮合反応時間は、重合体のＩＶが０．９ｄｌ／ｇとなるよう調節する。これと平行して、一般的な方法によって、ＩＶが１．０ｄｌ／ｇのＰＥＮＢＢのペレットを製造し、次に、上記のマスターペレットとシリカ粒子含有率が０．５重量％となるような比率で混合する。次いで、混合ペレットを減圧（３トル）下、１８０℃で３時間乾燥する。得られたペレットを押し出し機に供給し、３１０℃で溶融する。溶融重合体をスロットダイを通して押し出し、押し出しシートを表面温度２０℃のキャスティングドラム上で静電気により固定（ｐｉｎ）して冷却し、そしてシートを固化して非配向フィルムを得る。非配向フィルムの厚さに対するダイスリットの隙間の幅の比は１０である。非配向フィルムを縦方向に本来の長さの４．５倍に延伸する。この配向は２対のロールの周速の差を用いて４段階で行う。延伸温度は１２０−１３５℃である。このようにして得た一軸配向フィルムを次に、１３０℃のテンターを使用して、配向速度２０００％／分で、横方向に本来の長さの４．０倍に延伸する。得られたフィルムを２５０℃にて５秒間熱硬化し、同時にフィルムを横方向に本来の長さの１０７倍配向して、厚さ１０μmの二軸配向フィルムを得る。フィルムの耐引掻き性およびダビング性はすぐれている。フィルムの両面は同じパラメーターを有する。従来法で製造されたＰＥＴフィルムより改良された機械的および寸法安定性は表１から分かる。

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９４年９月２２日【補正内容】原翻訳文の請求の範囲と差し替える請求の範囲１．本質的にＰＥＮＢＢおよび不活性粒子からなる少なくとも１層よりなる二軸配向ＰＥＮＢＢフィルムであって、不活性粒子の存在によって形成された突起を有する少なくとも１つの表面を有し、表面上の隣接突起間の平均間隔か２０μ ｍ以下である、上記の二軸配向ＰＥＮＢＢフィルム。平面度であり、σは突起の高さ分布の標準偏差である）が０．１−０．７である、請求項１の二軸配向ＰＥＮＢＢフィルム。よび２を満たしている、請求項１または２の二軸配向ＰＥＮＢＢフィルム：（式中、ｙは摩擦係数である）。４．高さが０．０８μｍ未満の隣接突起の平均間隔が１０μｍ以下であり、高さが０．０８−０．５μｍの隣接突起の平均間隔が１５−１５０μｍであり、直径１μｍ未満の突起の平均高さと直径１−８μｍの突起の平均高さとの差が０．０２−０．４２μｍであることを特徴とする、請求項１または２の二軸配向ＰＥＮＢＢフィルム。５．不活性粒子が有機重合体粒子であることを特徴とする、請求項１または２の二軸配向ＰＥＮＢＢフィルム。６．不活性粒子が架橋重合体粒子であることを特徴とする、請求項１または２の二軸配向ＰＥＮＢＢフィルム。７．不活性粒子が架橋スチレン−ジビニルベンゼン共重合体微小球であることを特徴とする、請求項１または２の二軸配向ＰＥＮＢＢフィルム。８．不活性粒子が無機粒子であることを特徴とする、請求項１または２の二軸配向ＰＥＮＢＢフィルム。９．不活性粒子がコロイドシリカ、炭酸カルシウム、二酸化チタンおよびカーボンブラックよりなる群から選ばれることを特徴とする、請求項１または２の二軸配向ＰＥＮＢＢフィルム。１０．複屈折が＜０．２であり、ＰＥＮＢＢのＩＶ値が＞０．５ｄｌ／ｇである、請求項１または２の二軸配向ＰＥＮＢＢフィルム。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩＢ２９Ｋ 67:00 105:16 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 Ｃ０８Ｌ 67:00 (72)発明者チュー，エ−ウォンアメリカ合衆国ニュージャージー州07869, ランドルフ，ラドトケ・ロード 130 (72)発明者フリント，ジョン・アンソニーアメリカ合衆国ニュージャージー州07922, バークリー・ハイツ，レナピ・レーン 150 (72)発明者クーマン，ボドドイツ連邦共和国デー―6258 ルンケル５，リンデンシュトラーセ５

Claims

【特許請求の範囲】１．本質的にＰＥＮＢＢおよび不活性粒子からなる少なくとも１層よりなる二軸配向ＰＥＮＢＢフィルムであって、不活性粒子の存在によって形成された突起を有する少なくとも１つの表面を有し、表面上の隣接突起間の平均間隔が２０μ ｍ以下である、上記の二軸配向ＰＥＮＢＢフィルム。平面度であり、σは突起の高さ分布の標準偏差である）が０．１−０．７である、請求項１の二軸配向ＰＥＮＢＢフィルム。３．表面の摩擦係数（y）および表面形状パラメーター√（β／σ）が次式１および２を満たしている、請求項１または２の二軸配向ＰＥＮＢＢフィルム：（式中、yは摩擦係数である）。４．高さが０．０８μｍ未満の隣接突起の平均間隔が１０μｍ以下であり、高さが０．０８−０．５μｍの隣接突起の平均間隔が１５−１５０μｍであり、直径１μｍ未満の突起の平均高さと直径１−８μｍの突起の平均高さとの差が０．０２−０．４２μｍであることを特徴とする、請求項１または２の二軸配向ＰＥＮＢＢフィルム。５．不活性粒子が有機重合体粒子であることを特徴とする、請求項１−４のいずれかの二軸配向ＰＥＮＢＢフィルム。６．不活性粒子が架橋重合体粒子であることを特徴とする、請求項１−５のいずれかの二軸配向ＰＥＮＢＢフィルム。７．不活性粒子が架橋スチレン−ジビニルベンゼン共重合体微小球であることを特徴とする、請求項１−６のいずれかの二軸配向ＰＥＮＢＢフィルム。８．不活性粒子が無機粒子であることを特徴とする、請求項１−４のいずれかの二軸配向ＰＥＮＢＢフィルム。９．不活性粒子がコロイドシリカ、炭酸カルシウム、二酸化チタンおよびカーボンブラックよりなる群から選ばれることを特徴とする、請求項１−４及び８のいずれかの二軸配向ＰＥＮＢＢフィルム。１０．複屈折が＜０．２であり、ＰＥＮＢＢのＩＶ値が＞０．５ｄｌ／ｇである、請求項１−９のいずれかの二軸配向ＰＥＮＢＢフィルム。１１．請求項１−１０のいずれかの二軸配向ＰＥＮＢＢフィルムの、磁気テープの基体としての用途。