JPH08504849A - 皮革及び毛皮の柔軟化／加油及び加脂方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、ａ）無水マレイン酸と、ｂ）Ｃ₁₂−Ｃ₃₀アルファオレフィン類、（メタ）アクリル酸及び／またはマレイン酸のエステル類と、Ｃ₁₂−Ｃ₃₀アルコール類と、ａ）及びｂ）と共重合し得る親水性のエチレン不飽和モノマーとを、重合し、少なくとも１つのエーテル官能価を含む一価アルコール類を用いて無水物基を反応せしめ、残存する酸基または無水物基を部分的に中和または加水分解し、少なくとも４０重量％の活性物質量を有する流動可能な分散液を作ることにより得られたコポリマーの分散水溶液を用いる処理により、皮革及び毛皮を加油／柔軟化する方法に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 皮革及び毛皮の柔軟化／加油及び加脂方法 本発明は、 Ａ） ａ）２５ないし７０重量％の無水マレイン酸と、 ｂ）２５ないし７０重量％のＣ₁₂−Ｃ₃₀アルファオレフィン類、（メタ）ア クリル酸及び／またはマレイン酸のエステル類と、Ｃ₁₂−Ｃ₃₀アルコール類と、 ｃ）０ないし１０重量％のａ）及びｂ）と共重合し得る親水性のエチレン不 飽和モノマーとを、ａ）＋ｂ）＋ｃ）＝１００の条件で、重合する工程、 Ｂ）少なくとも１つのエーテル官能価を含む一価アルコール類を用いて重合を 行なう前、間、または後に無水物基を反応せしめ、これによりアルコールに対す る無水物のモル比を１：０．５ないし１：２好ましくは１：０．７ないし１：１ ．５のオーダーにして、得られるポリマーの親水性単位の量を５０重量％より大 きくする工程、 Ｃ）ポリマー中に残存する酸基または無水物基を部分的に中和または加水分解 し、少なくとも４０重量％好ましくは５０重量％の活性物質量を有する流動可能 な分散液を作る工程により得られたコポリマーの分散水溶液を用いて皮革及び毛 皮の柔軟化／加油（ｆａｔ−ｌｉｑｕｏｒｉｎｇ）および加脂（ｇｒｅａｓｉｎ ｇ）する方法に関する。 皮革産業では、加油及び加脂は、なめらかでしなやかな皮革を製造するために しばしば使用される。大部分は、それらは、例えば硫酸塩化あるいは亜硫酸塩化 のような適当な化学 処理によりある程度の親水性を示すような天然脂肪類、油類、及びワックス類で あり、一方では水性の塗油剤として使用され、他方では皮革の繊維構造の改良さ れた結合を達成する。前記塗油剤類の欠点は、この塗油剤類は、洗浄または特に ハロゲン化炭化水素を用いたドライクリーニングの際に繊維の網状組織から除去 され得、皮革の脆化を招くということである。移行により、特に強力な日射によ って起こる高温で、塗油剤が皮革から除去されるときに、同様の影響がおこり得 る。ビヒクル中でシート被覆する特別の場合に、溶解された皮革の低分子量成分 が、曇った、べたつくフィルムとして窓ガラス上に滞積するため、このプロセス は、「フォギング（ｆｏｇｇｉｎｇ）」と呼ばれる現象となる。 前述の欠点をさけるため、軟化特性を有する高分子物質の使用が勧められてい る。 ドイツ国特許 ２ ６２９ ７４８は、１０ないし３０の炭素原子を有するモ ノオレフィンコポリマー及び無水マレイン酸を使用して皮革及び毛皮の皮に添加 及び塗油を行なうことを請求している。塗油剤（ｆａｔ−ｌｉｑｕｏｒ）及び塗 脂剤（ｇｒｅａｓｅ）を添加しなくても、軟らかく、密な皮革が得られる。しか しながら、大量の化学分解し難い有機溶媒例えばパラフィン油類またはキシレン 類をそのコポリマーの製造に必要とするという事実は、今日の環境的観点から見 て、もはや望ましいことではない。 ドイツ国特許 ３ ９２６ １６７は、皮革及び毛皮の皮を疎水化するために 、長鎖モノオレフィンとエチレン不飽和 ジカルボン酸無水物とのコポリマーを用いることを提案している。ドイツ国特許 ２ ６２９ ７４８との違いは、アルコール類またはアミン類による重合後に 、ポリマーの無水物基の加溶媒分解が起こり、これにより、この無水物基の最高 ５０モル％が、このようにしてエステル化、またはアミド化されるという事実に ある。この出願によれば、１ないし４好ましくは３ないし３０の炭素原子を有す るアルコール類がこの目的のために適当である。さらにエーテル機能を有するア ルコール類の使用については示唆されていない。塊重合により得られたポリマー には、１０ないし６０重量％好ましくは２０ないし５５重量％の固形分が示され るが、実施例中では、最高３０重量％だけの固形分が得られる。 同じ目的で、例えば、皮革及び毛皮を疎水化させるドイツ国特許３９ ３１ ０３９ Ａ１は、ａ）Ｃ₈ないしＣ₄₀アルキル（メタ）アクリレート、またはＣ₈ ないしＣ₄₀カルボン酸ビニルエステル、及びｂ）１０ないし５０重量％のモノエ チレン不飽和Ｃ₃ないしＣ₁₂カルボン酸、モノエチレン不飽和ジカルボン酸、モ ノエチレン不飽和Ｃ₄ないしＣ₁₂ジカルボン酸セミエステルまたはセミアミド、 Ｃ₃ないしＣ₁₂モノカルボン酸またはその混合物の重合による混合を含むコポリ マー類の使用を示している。無水マレイン酸をｂ）群のモノマーとして用いると 、重合の停止後に、この無水マレイン酸は、少なくとも部分的に上述の意味にお ける中和または加溶媒分解（ｓｏｌｖｏｌｉｓｅｄ）される。 ポリマーの製造は、２００℃を越える温度での塊重合によ り、あるいは、重合の完了後に蒸留により除去されるべき有機溶媒の添加下での 沈殿または溶媒重合として影響される。両方の場合において、製造はエネルギー の高い支出を必要とし、このことは、経済的及び環境的見地から見て不利である 。 最後に、欧州特許３７２ ７４６ Ａ２は、大部分が疎水性モノマーからなり 、その一部分が親水性モノマーからなる皮革のなめしと加油を同時に行なうため の両親媒性のコポリマーを用いた皮革の処理を述べている。要求されるコポリマ ーは、好ましくは水と混和し得るアルコール中で溶液状に製造され、コポリマー の固形物質に対して、３３ないし４００重量％の量の溶媒量である。実施例中で は、重合の終了後にアルコールが除去されないので、製革工場における処理の間 にでる排水を汚染する。 このような理由で、その目的は、塗油剤を添加せずに、上述の不利点をさける 良好な皮革品質を提供する皮革及び毛皮の皮の好適な処理システムにある。 この目的は、驚くべきことに、クロムなめしされた皮革及び毛皮を、 Ａ） ａ）２５ないし７０重量％の無水マレイン酸と、 ｂ）２５ないし７０重量％のＣ₁₂−Ｃ₃₀アルファオレフィン類、（メタ）ア クリル酸及び／またはマレイン酸のエステルと、Ｃ₁₂−Ｃ₃₀アルコール類と、 ｃ）０ないし１０重量％のａ）及びｂ）と共重合し得る 親水性のエチレン不飽和モノマーとを、ａ）＋ｂ）＋ｃ）＝１００の条件で、重 合する工程、 Ｂ）少なくとも１つのエーテル官能価を含む一価アルコールを用いて重合を行 なう前、間、または後に無水物基を反応せしめ、これによりアルコールに対する 無水物のモル比を１：０．５ないし１：２好ましくは１：０．７ないし１：１． ５のオーダーにして、得られるポリマーの親水性単位の量を５０重量％より大き くする工程、及び Ｃ）ポリマー中に残存する酸基または無水物基を部分的に中和または加水分解 し、少なくとも４０重量％好ましくは５０重量％の活性物質量を有する流動可能 な分散液を作る工程により得られた少なくとも１つのコポリマーの水性分散液を 用いて処理することにより達成された。 さらに、驚くべきことに、本発明にかかるポリマー分散液の使用は、柔軟性、 ち密性（ｆｕｌｌｎｅｓｓ）、木目の形状及び皮革の色に関し、優れた皮革品質 を提供する。 使用されるポリマーは、概ね知られている。ドイツ国特許 ３１ ３６ ９３ １ Ｄ２は、このタイプのコポリマーをＰＶＣ製造の潤滑剤として使用すること を述べている。しかしながら、皮革の製造に前記薬剤を適用するような示唆はな されていない。 本発明にかかるポリマーの製造は、好ましくは、２０ないし２００℃の温度で 、ａ）、ｂ）、及びｃ）群からのモノマーのラジカル塊重合により行なわれるが 、エマルジョンまたは溶液重合としてもまた行なわれ得る。 反応は、酸化還元触媒作用、既知の開始剤システムによる熱、あるいは光化学 開始作用によって行なわれ；モノマー混合物に溶解し得るペルオキソ及び／また はアゾ化合物が特に好ましい。 ｂ）群のモノマーは、１２ないし３０の炭素原子を有する長鎖アルファオレフ ィン、１２ないし３０の炭素原子を有するアルコール類の（メタ）アクリル酸エ ステル類及び／または１２ないし３０の炭素原子を有するアルコール類のマレイ ン酸セミエステル類の物質分類から選ばれる。 第１の系の例は、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペ ンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノ ナデセン、１−エイコセン、１−デュオエイコセン、１−テトラエイコセン、１ −ヘキサエイコセンまたは前記モノマーの技術的混合物を含む。１−ヘキサデセ ン及び１−オクタデセンは、この群から好ましく得られる。 第２の分類の代表的な例は、ドデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（ メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、デュオエイコシル（メタ） アクリレート、テトラエイコシル（メタ）アクリレート、ヘキサエイコシル（メ タ）アクリレート、及びこれらの物質の混合物を含む。これらのモノマーは、相 応するアルコール類を（メタ）アクリレートあるいはその反応性誘導体例えば酸 ハロゲン化物類、酸無水物類、または低分子量酸エステル類 と反応させることにより簡単に入手し得る。合成目的のために、市販の脂肪アル コールまたは脂肪アルコール混合物例えばステアリルアルコール、ココナツある いは牛脂肪アルコール、またはその技術的アルコール混合物例えば「ビルドーア ップ（ｂｕｉｌｄ ｕｐ）」−反応（商標 アルフォレ（Ａｌｆｏｌｅ）によっ て製造されたを用いることが好ましい。このモノマー分類の製造方法は、当業者 に知られている。 最後に、第３の分類は、上記アルコール類またはアルコール混合物と、マレイ ン酸またはその反応性誘導体好ましくはマレイン酸とを反応させることによって 得られる。 実際の重合の前に、エステル基含有モノマーを製造することが好ましいが、重 合中に製造することもできる。重合によってその中に組み込まれる反応性酸誘導 体による重合後に、ポリマー体に長鎖アルコールを結合することも可能である。 ａ）とｂ）と共重合し得るどのような水溶性モノマーもまた、ｃ）群のモノマ ーとして例えばエチレン不飽和酸類、その塩類、アミド類、ニトリル類及び／ま たはエステル類等が使用し得る。この分類の代表的な例は、（メタ）アクリル酸 、（メタ）アリルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ ン酸、ビニルスルホン酸、スチリルスルホン酸、（メタ）アクリルアミド、ジメ チルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、（メ タ）アクリル酸メチルエステル，ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ビニ ルアセテート、及びＮ−ビニルピロリド ンを含む。この群からはアクリル酸が好ましい。 得られたポリマーのモル質量の数値的平均は、５００ないし５００００ｇ／モ ルである。モル質量は、例えば、テトラヒドロフランを溶媒として用い、密に分 布したポリエチレングリコール標準を用いてゲージをとり、ゲル透過クロマトグ ラフィーによって測定される。 モル質量は、開始剤の量、モノマー濃度、重合温度の選択、あるいは例えばメ ルカプタン類等のそれ自体は既知の連鎖移動剤を使用することによって制御され 得る。 本発明によれば、実際の重合の間またはその後に、少なくとも１つのエーテル 官能価を有する一価アルコールを用いて、無水物基を反応することが好ましく行 なわれるが、重合の前でも効果はある。このように、共重合の様子及びこれに伴 う生成物の性質は、任意に調節し得る。 本発明の好適なアルコール類は、水溶性の一官能価の下記一般式Ｉで表される 化合物である。 Ｒ₁−Ｏ−［ＣＨＲ₂−ＣＨＲ₃−Ｏ］_n−Ｈ Ｉ 式中、Ｒ₁＝Ｃ₁ないしＣ₆アルキル、Ｒ₂、Ｒ₃＝Ｈ，ＣＨ₃、ｎ＝１−１０、好 ましくは１−４である。 好適なアルコール類の例は、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ ングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、 エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエー テル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレ ングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル 、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシ ルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコ ールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラ エチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチル エーテルを含む。 エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルグリコール）及びジエチレン グリコールモノブチルエーテル（ブチルジグリコール）が、この群から好ましく 用いられる。 反応が終了した時、塩基及び任意に水を添加することにより、ポリマーは、部 分的に中和され、水溶液または分散液状態になる。塩基の量は、得られる溶液ま たは分散液のｐＨ値が５ないし９になるように選択される。 好適な中和剤は、アルカリ水酸化物類、アルカリ希土類金属水酸化物類、アン モニア、アミン類、ポリアミン類またはアミノアルコール類である。 本発明にかかる水溶液及び分散液は、室温で流動可能であり、少なくとも４０ 重量％、好ましくは少なくとも５０重量％の活性物質量を有する。 本発明にかかるコポリマー類を用いたなめし革の処理は、上述の生成物を水を 用いて希釈または分散することにより得られる水溶性の塗油剤中で行なわれる。 必要なコポリマー固形分は、シェイブされた（ｓｈａｖｅｄ）皮革の１ないし３ ０重量％である。好ましくは３ないし２５重量％さらに好ま しくは５ないし１０重量％の量を使用すると、多くの場合に良好な皮革特性を得 るために十分である。フロート（ｆｌｏａｔ）比は、５０ないし１０００重量％ 、好ましくは８０ないし５００重量％である。処理は、フロートのｐＨ値３．５ ないし７で、２０ないし６０℃の温度で、５ないし１８０分間好ましくは２０な いし６０分間行なわれる。例えば、処理は、ドラム中で圧延することにより行な われる。処理は、本発明の生成物単独、もしくは既知の塗油剤、塗脂剤及び／ま たは染色剤と組みあわせて使用して行なわれる。 本発明は、以下の実施例により、さらに詳細に説明される。 コポリマーの製造 実施例１ １８０．０ｇの１−オクタデセン及び１２０．０ｇのブチルグリコールを、 機械的撹拌機、還流凝縮器、計測ユニット、及び内部温度計を備えた平底フラス コに入れ、内部温度１３０℃に加熱する。この温度で、３０．０ｇのアクリル酸 と１２．４ｇのジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド及び１０．０ｇのドデシルメ ルカプタンの混合物２時間内に添加する。このとき、９０．０ｇのマレイン酸を ８つの等量分にして添加する。添加の完了後、１３０℃で１時間撹拌し続け、７ ０．８ｇ４５％水酸化ナトリウム溶液及び４０４．４ｇ脱イオン水を用いて、９ ０℃で中和及び分散を達成する。２０℃で流動可能な、５０％の活性物質（ＡＳ ）及び６１％の中和度（ＤＮ）を有する粘稠な分散液が得られる。 ｐＨ値（１：１０）：７．８ 粘度（３０℃、ブルックフィールド ＲＶＭ、ｓｐ．６．５ｒｐｍ）：８７０ ００ｍＰａｓ モル質量の数値的平均（ＧＰＣ）：１７００ｇ／モル 実施例２ ６０．０ｇの１−オクタデセン、４９．０ｇの無水マレイン酸と１２９．０ ｇのＡｌｆｏｌ １６１８との反応生成物８０．０ｇ、及び６０．０ｇのブチル グリコールを実施例１と同様の装置に入れ、１３０℃に加熱する。反応温度にな るまでの間、２０．０ｇのアクリル酸と８．２ｇのジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオ キシドの混合物、２０．０ｇのブチルアルコールと６．０ｇのドデシルメルカプ タンとの溶液、及び６０．０ｇの無水マレイン酸を７５℃の温度にした混合物を 、異なる供給口から２時間以内に同時に添加する。添加完了後、１３０℃で１時 間撹拌し続け、最終的な中和及び分散を５３．０ｇ４５％水酸化ナトリウム、及 び２９０．５ｇの脱イオン水を９０℃で用いて達成する。２０℃で流動可能な粘 稠な分散液が得られ、この分散液は、５０％の活性物質（ＡＤ）及び６０％の中 和度（ＤＮ）を有する。 ｐＨ値（１：１０）：７．２ モル質量の数値的平均（ＧＰＣ）：１６５０ｇ／モル 実施例３ ２４０．０ｇの１−オクタデセン、８０．０ｇの無水マレイン酸、及び１２ ０．０ｇのブチルグリコールを、実施例１と同様の装置内に入れ、６０℃で１時 間撹拌する。その後、 混合物を１３０℃に加熱し、４０ｇのブチルグリコールと１６ｇのシ−ｔｅｒｔ −ブチルペルオキシド、及び１−ｇのドデシルメルカプタンの混合物を２時間以 内で滴下する。１時間投与した後、７５℃に加熱された８０．０ｇの無水マレイ ン酸を５０分以内で別の供給口を通して添加する。さらなる工程は、実施例１の 工程に相応する。５０％ＡＳ及び６４％ＤＮを有する高粘稠性の分散液が得られ る。 ｐＨ値（１：１０）：７．８ 粘度（３０℃ブルックフィールドＲＶＭ、ｓｐ．７，５ｒｐｍ）：３７６００ ０ｍＰａｓ モル質量の数値的平均（ＧＰＣ）：１７００ｇ／モル 実施例４ 実施例３と同様に工程を使用するが、但し６０．０ｇの液体無水マレイン酸 を添加する。 生成データ（５０％ＡＳ；６４％ＤＮ）： ｐＨ値（１：１０）：７．８ 粘度（３０℃，ブルックフィールド ＲＶＭ，ｓｐ．７，５ｒｐｍ）：１３３ ０００ｍＰａｓ モル質量の数値的平均（ＧＰＣ）：１９００ｇ／モル 実施例５ ７０．０ｇの１−オクタデセン、３５．３ｇの無水マレイン酸と８７．３の 牛脂肪アルコールとの反応混合物７０．０ｇ、６０．０ｇのブチルグリコールを 実施例１と同様の装置にいれ、１３０℃の内部温度に加熱する。この温度で、２ ２０．０アクリル酸、８．２ｇジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオ キシド、６．０ｇドデシルメルカプタン２０．０ｇの液体無水マレイン酸を、異 なる供給口から同時に２時間以内に添加する。撹拌は、１３０℃ないし１５０℃ で１時間で達成され、その後、混合物を９０℃に冷却せしめ、５４．０ｇの水酸 化ナトリウム溶液（５０％）と２８８．９ｇの脱イオン水を用いて中和を行なう 。最終的に５０％のＡＳ及び６４％のＤＮを有する分散液が得られる。 ｐＨ値（１：１０）：７．３ モル質量（ＧＰＣ）：１３００ｇ／モル 実施例６ １２０．０ｇの１−オクタデセン及び６０．０ｇのトリエチレングリコール モノエチルエーテルを実施例１と同様の装置に入れ、１３０℃の内部温度に加熱 する。この温度で、２０．０ｇのアクリル酸。８．０ｇのジ−ｔｅｒｔ−ブチル ペルオキシド、６．６ｇのメルカプトエタノール、１５．０ｇのトリエチレング リコールモノエチルエーテル及び６０．０ｇの液体無水マレイン酸を２時間以内 で同時に添加する。撹拌を１３０℃ないし１５０℃の温度で１時間し続けた後、 ９０℃に冷却し、４４．６ｇの水酸化ナトリウム溶液（５０％）及び４２７．９ ｇの脱イオン水を用いて中和を行なう。最終的に４０％ＡＳ及び５５％ＤＮを有 する分散液が得られた。 ｐＨ値（１：１０）：７．４ モル質量の数値的平均（ＧＰＣ）：１５００ｇ／モル 実施例７： ２４０．０ｇの１−オクタデセン及び１モルプロピレングリコールモノブチ ルエーテルと９モルのエチレンオキシドの反応生成物１５０ｇを実施例１と同様 の装置に入れ、１３０℃に加熱する。この温度で、４０．０ｇのアクリル酸、１ ６．０ｇのジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、１３．２ｇのメルカプトエタノ ール、１０．０ｇのブチルグリコール、及び１２０．０ｇの液体無水マレイン酸 を２時間以内で異なる供給口から同時に添加する。撹拌を１３０℃ないし１５０ ℃で１時問持続した後、９０℃に冷却し、７１．２ｇの水酸化ナトリウム溶液（ ５０％）及び５５７．２ｇの脱イオン酸いを用いて中和する。最終的に５０％Ａ Ｓ及び５０％ＤＮを有する分散液が得られた。 ｐＨ値（１：１０）：６．７ 粘度（３０℃、ブルックフィールド ＲＶＭ，ｓｐ．１０ｒｐｍ）：３２００ ｍＰａｓ モル質量の数値的平均（ＧＰＣ）：１６００ｇ／モル 実施例８ないし１４ 皮革技術への適用 本発明にかかるコポリマーを使用した皮革処理は、下記手順に従って行なった 。 皮革：牛革、種類：ナッパ皮、ウェットブルール、シェイブされたもの１．０ ないし１．２ｍｍ、％表示は、シェイブされた重量に対するもの 皮革は、柔軟性、きめの緻密性、及び皮革の色を等級付けすることにより試験 した。実施例１ないし４のポリマー分散液を使用すると、心地好い手触り及び良 好な豊かさを有する柔軟な皮革が、各々得られる。皮革の色は、変化しない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ミュラー、トーマス ドイツ連邦共和国、デー ― 40476 デ ュッセルドルフ、ロスシュトラーセ 150 (72)発明者 ローマン、ヘルムート ドイツ連邦共和国、デー ― 47802 ク レフェルト、ハイデダイク 28

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． Ａ） ａ）２５ないし７０重量％の無水マレイン酸と、 ｂ）２５ないし７０重量％のＣ₁₂−Ｃ₃₀アルファオレフィン類、（メタ）ア クリル酸及び／またはマレイン酸のエステル類と、Ｃ₁₂−Ｃ₃₀アルコール類と、 ｃ）０ないし１０重量％のａ）及びｂ）と共重合し得る親水性のエチレン不 飽和モノマーとを、ａ）＋ｂ）＋ｃ）＝１００の条件で、重合する工程、 Ｂ）少なくとも１つのエーテル官能価を含む一価アルコール類を用いて重合 を行なう前、間、または後に無水物基を反応せしめ、これによりアルコールに対 する無水物のモル比を１：０．５ないし１：２好ましくは１：０．７ないし１： １．５のオーダーにして、得られるポリマーの親水性単位の量を５０重量％より 大きくする工程、 Ｃ）ポリマー中に残存する酸基または無水物基を部分的に中和または加水分 解し、少なくとも４０重量％好ましくは５０重量％の活性物質量を有する流動可 能な分散液を作る工程により得られた少なくとも１種のコポリマーの分散水溶液 を用いて皮革及び毛皮を処理することを特徴とする皮革及び毛皮の革の加油、加 脂／柔軟化方法。 ２．コポリマー類は塊重合により得られることを特徴とする請求項１に記載の 方法。 ３．コポリマー類は、無水物基を下記一般式Ｉの化合物と 反応させることにより得られるものを用いることを特徴とする請求項１及び２に 記載の方法。 Ｒ₁−Ｏ−［ＣＨＲ₂−ＣＨＲ₃−Ｏ］_n−Ｈ Ｉ 式中、Ｒ₁＝Ｃ₁ないしＣ₆アルキル、Ｒ₂、Ｒ₃＝Ｈ，ＣＨ₃、ｎ＝１−１０、好 ましくは１−４である。 ４．皮革または毛皮の皮のシェイブされた重量に対し、１ないし３０重量％、 好ましくは３ないし２５重量％、さらに好ましくは５ないし１０重量％のコポリ マー固体を前記処理に使用することを特徴とする請求項１ないし３に記載の方法 。 ５．なめし革または毛皮の革の処理を、５０ないし１０００重量％、好ましく は８０ないし５００重量％のフロート比で、フロートのｐＨ値３．５ないし７で 、かつ２０ないし６０℃の温度で、５ないし１８０分間好ましくは２０ないし６ ０分間行なうことを特徴とする請求項１ないし４に記載の方法。 ６．本発明にかかるポリマー分散液を、硫酸化または亜硫酸化された油または 脂をベースにした市販の皮革塗油剤と組合せて使用することを特徴とする請求項 １ないし５に記載の方法。 ７．請求項１ないし４に記載のコポリマー類を含む皮革処理剤。