JPH08504884A - 流動性を示す材料が入っているエチレンコポリマーフィルム製パウチ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 流動性を示す材料が入っているパウチ、並びに上記パウチを製造するためのフィルムおよび方法を開示する。加熱密封された縁が少なくとも２つ備わっているシーラントフィルムからこのパウチを製造するが、このフィルムは、シングルサイト重合触媒使用重合方法で製造されたエチレンと少なくとも１種のＣ₄−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンのコポリマーを含んでいる材料から作成したものである。

Description

【発明の詳細な説明】 流動性を示す材料が入っているエチレンコポリマーフィルム製パウチ 本発明は、流動性を示す材料、例えば液体などを入れるパウチの製造で使用す るフィルムに関する。 本明細書で用いる言葉「流動性（を示す）材料」は、気体状材料を含まないが 、重力下で流動性を示すか或はポンプ輸送可能な材料を包含している。上記材料 には、液体、例えば牛乳、水、フルーツジュース、オイルなど、エマルジョン、 例えばアイスクリームミックス、ソフトマーガリンなど、ペースト、例えば肉ペ ースト、ピーナッツバターなど、貯蔵食糧、例えばジャム、パイ詰物用マーマレ ードなど、ゼリー、ドウ、挽き肉、例えばソーセージ肉など、粉末、例えばゼラ チン粉末、洗剤など、粒状固体、例えばナッツ、糖など、および類似材料が含ま れる。本明細書に記述する発明は、流動性を示す食品、例えば牛乳などで用いる に特に有効である。 パウチ製造装置、例えばいわゆる垂直成形充填密封装置（ｖｅｒｔｉｃａｌ ｆｏｒｍ，ｆｉｌｌ ａｎｄ ｓｅａｌ ａｐｐａｒａｔｕｓ）などで牛乳など の如き流動性材料の包装が行われていることはよく知られている。典型的には、 このような装置を用いて、合成熱可塑性フィルムのフラットなウエブをロールか ら巻き戻した後、管製造セクション内でそのフィルムの縦方向縁を一緒にして密 封することで、いわゆるラップシール（ｌａｐ ｓｅａｌ）またはいわゆるフィ ンシール（ｆｉｎｓｅａｌ）を生じさせることによる成形を行うことにより、連 続管を生じさせる。このようにして生じさせた管を充填ステーションに向けて垂 直下方向に引っ張る。次に、この管の横断面を横切るようにこの管を押しつぶし 、上記断面を、充填ステーションの下に配置した密封装置の所に位置させる。こ の密封装置を用いて、この管の押しつぶし部分の所に横のヒートシールを生じさ せることにより、この管を横切る気密シールを作り出す。包装すべき材料を連続 的または間欠的様式でその横方向ヒートシールの上の管の中に入れ、それによっ て、その横方向ヒートシール上方の管の中にそれを詰める。次に、通常、この管 の中に入っている材料が示す重力の影響下で、この管を前以て決めた距離だけ落 下させる。その密封装置のジョーを再び閉じる事で、第二横断面の所でその管を 押しつぶすが、この部分は、その包装すべき材料が示す性質およびこの工程の運 転様式に応じて、その管の中に存在している空気／材料界面の上または下であっ てもよい。その密封装置が、この管をその第二横断面の所で横方向に密封してそ れを切断する。この管の、その材料が充填されている部分は、この時点で、枕の 形をしたパウチ形態である。従って、この密封装置は、その充填されたパウチの 上部を密封し、次に生じさせるパウチの底を密封し、そしてその充填されたパウ チをその次に生じさせるパウチから分離するが、これらを全て１つの操作で行う 。パウチ製造機、特にこの種類の垂直成形充填密封装置に関する変形は、知られ ているか或は考えられる。例えば、別の機械を用いて、成形機能と密封機能を切 断機能から独立させて実施することも可能である。また、フィルムを次の位置に 落下させるのではなく、その密封装置のジョーを次の密封位置に移動させるか、 或は両方の横末端を同時に密封する２組の密封用ジョーを備え付けることも可能 である。更に、管の成形を行う代わりに、２枚のフィルムを機械に供給し、４つ のシール、即ち縦のシールを ２つと横のシールを２つを生じさせることでパウチを製造することも可能である 。 上に記述した種類の垂直成形充填密封装置の例は、Ｐｒｅｐａｃ（商標）ＩＳ −６またはＩＳ−７液体包装機である。 通常用いられている密封装置はいわゆるインパルスシーラー（ｉｍｐｕｌｓｅ ｓｅａｌｅｒ）であり、これには、密封用ジョーの中に取り付けられておりそ して電気的に絶縁されている密封用素子が備わっている。運転中、これらの密封 用ジョーを閉じ、これらのジョーを閉じている間の一期間、密封用素子、例えば ワイヤーなどに電流を流す。冷却または平衡期間の間これらのジョーを閉じたま まにするが、この間にシールが形成され、その後この密封用ジョーを開ける。合 成の熱可塑性フィルムは、その次に生じさせるパウチの中に入れる流動性材料、 例えば液体などの重量を支える横シールを与え得るものでなくてはならない。こ の液体の重量でその底シールが弱くなるか或は崩壊し得る前にそのシール冷却の 効果が現れるようにすることが重要である。また、他の適切な如何なる加熱密封 装置を用いることでも密封を実施することができる。 パウチ製造機の運転で、約０．９１９ｇ／ｃｍ³の密度と約０．７５ｄｇ／分 のメルトインデックスを示す線状エチレン／ブテン−１コポリマーを７０−９０ ％そして高圧ポリエチレン、即ち約２から１０ｄｇ／分のメルトインデックスと ０．９１６から０．９２４ｇ／ｃｍ³の密度を示すホモポリマーを１０−３０％ 含んでいるブレンド物から製造されたフィルムを用いることは公知である。密度 はＡＳＴＭ操作Ｄ１５０５−８５に従って測定されそしてメルトインデックスは ＡＳＴＭ操作Ｄ１２３８−９０Ｂ（条件Ｅ）に従って測定される。約１．３リッ トルの牛 乳を入れるパウチを製造するための垂直成形充填密封装置では、厚さが約７６ミ クロメートルの上記フィルムが商業的に用いられてきた。上記フィルムから製造 されたパウチは有効なシールを与えないといった欠点を示す傾向がある、即ちイ ンパルスシーラーの運転条件を最適にしたとしても横末端／および縦シールが弱 くなる傾向がある。シールが有効でないと、「リーカー（ｌｅａｋｅｒ）」とし て知られている現象がもたらされる可能性があり、この場合、そのシール部分ま たはそれに近い所に生じたピンホールを通ってその流動性材料、例えば牛乳など がそのパウチから出て行く可能性がある。１．３リットルの牛乳用パウチを製造 するときのリーカー数は生産数の約１−２％になると見積もられていた。 １９８５年６月４日付けで発行されたＷ．Ｊ．Ｓｔｏｒｍｓの米国特許第４， ５２１，４３７号には、流動性材料の包装でエチレン／オクテン−１コポリマー フィルムのパウチを用いることが開示されている。この特許には、このエチレン ／オクテン−１コポリマーから製造されたパウチは、線状エチレン／ブテン−１ コポリマー類から製造された上記関連フィルムに比較して優れたリーカー性能を 与える、即ちリーカーパーセントが低いことが開示されている。 驚くべきことに、シングルサイト（ｓｉｎｇｌｅ−ｓｉｔｅ）重合触媒を用い て製造されたエチレンコポリマー類を用いるとさらなるリーカー性能改良を達成 することができることをここに見い出した。 従って、本発明は、流動性を示す材料が入っているパウチを製造するためのフ ィルムを提供するものであり、上記パウチには加熱密封された末端が少なくとも ２つ備わっており、ここでは、上記フィルムの製造を、シングルサイト重合触媒 使用重合方法で製造された、エチレンと少なく とも１種のＣ₄−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンのコポリマー、を含んでいる組成物 を用いて行う。 本発明は、更に、流動性を示す材料が入っているパウチも提供し、上記パウチ には加熱密封された縁が少なくとも２つ備わっており、ここでは、このフィルム の製造を、シングルサイト重合触媒使用重合方法で製造されたエチレンと少なく とも１種のＣ₄−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンのコポリマーを含んでいる組成物を 用いて行う。 本発明は、更に、流動性材料が充填されたパウチを垂直成形充填密封装置で製 造する方法も提供し、この方法では、フィルムのフラットなウエブを用い、縦方 向を密封して管状フィルムを生じさせた後、この管状フィルムの第一部分を平ら にし、そしてその平らにした部分の所で上記管状フィルムを横方向に加熱密封し 、上記第一部分の上に位置している管状フィルムの中に、流動性を示す材料を前 以て決めた量で充填し、この前以て決めた量の流動性材料の上に位置している第 二部分の所でこの管状フィルムを平らにし、この第二部分の所で上記管状フィル ムを横方向に加熱密封することによって各パウチを作成するが、ここでの改良は 、該パウチの作成を、シングルサイト触媒使用重合方法で製造された、エチレン と少なくとも１種のＣ₄−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンのコポリマー、を含んでい る組成物から得られるフィルムのフラットなウエブを用いて行うことを含んでい る。 本発明のフィルムは、好適には０．８６から０．９４ｇ／ｃｍ³の範囲の密度 と０．２から１０ｄｇ／分のメルトインデックス、最も好適には０．８８から０ ．９３ｇ／ｃｍ³の範囲の密度と０．３から５ｄｇ／分のメルトインデックスを 示す。 このシングルサイト触媒使用製造のエチレンコボリマーは、線状ポリエチレン の製造で知られている種々の重合方法を用いて入手可能であり、この方法には、 溶液内か、気相内か、或はスラリー方法として行われる方法が含まれる。このシ ングルサイト触媒使用製造のエチレンコポリマーは商業的に入手可能であり、「 Ｍｏｄｅｒｎ Ｐ１ａｓｔｉｃｓ」、１５頁、１９９３年５月、「Ｐｌａｓｔｉ ｃｓ Ｆｏｃｕｓ」、２５巻、Ｎｏ．１２、１９９３年６月２１日および「Ｅｘ ｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｘａｃｔ Ｆａｃｔｓ」、１巻、Ｎｏ．１、１９ ９３年２月の中に開示されている方法に従って製造可能である。この言葉「シン グルサイト触媒」は、メタロセンまたは拘束幾何（ｃｏｎｓｔｒａｉｎｅｄ ｇ ｅｏｍｅｔｒｙ）触媒を意味している。メタロセン触媒は、遷移金属または金属 ハロゲン化物のシクロペンタジエニル（Ｃｐ）誘導体として得られる有機金属配 位化合物である。この金属とＣｐ環とは、その環の面の上と下に広がっている軌 道の中を移動する電子を通して結合している（パイ結合）。メタロセン触媒系は 、その遷移金属の所に位置している触媒部位が示す幾何構造に対して極めて高い 敏感性を示す（「シングルサイト」）。シングルサイト触媒の例には、Ｃｐ₂Ｔ ＩＣｌ₂、Ｃｐ₂ＺｒＣｌ₂、Ｃｐ₂ＨｆＣｌ₂、（Ｃ₅（ＣＨ₃）₅）₂ＴｉＣｌ₂、Ｐ ｈ₂Ｍｅ（Iｎd）₂ＺｒＣｌ₂、［Ｍｅ₄ＣｐＳｉ（Ｍｅ）₂Ｎ（ｔ−Ｂｕ）］Ｔｉ ＣＨ₂ ［ｏ−ＰｈＮ（Ｍｅ₂）］、Ｃｐ₂ＦｅＢ（Ｃ₆Ｆ₅）₄が含まれる。 このシングルサイト触媒を用いて得られるポリエチレンは、好適には０．８か ら０．９３ｇ／ｃｍ³の範囲、特に０．８８から０．９１ｇ／ｃｍ³の範囲の密度 を示す。加うるに、このポリマーは、好適には５ｄ ｇ／分未満、特に０．３から２ｄｇ／分の範囲、特別には０．５から１．５ｄｇ ／分の範囲のメルトインデックスを示す。好適なポリマー類にはエチレン／ブテ ン−１、エチレン／ヘキセン−１、エチレン／オクテン−１およびエチレン／ヘ キセン−１／ブテン−１のコポリマー類が含まれる。 このパウチの製造で用いる組成物に、好適には更に、エチレンと少なくとも１ 種のＣ₄−Ｃ₁₀アルファオレフィンの線状コポリマー、高圧ポリエチレンおよび それらのブレンド物から成る群から選択される少なくとも１種のポリマーを含め る。この組成物に、好適には、シングルサイト重合触媒使用重合方法で製造され た、エチレンと少なくとも１種のＣ₄−Ｃ₁₀アルファオレフィンのコポリマーを １０から１００重量部、そしてエチレンと少なくとも１種のＣ₄−Ｃ₁₀アルファ オレフィンの線状コポリマー、高圧ポリエチレンおよびそれらのブレンド物から 成る群から選択される少なくとも１種のポリマーを０から９０重量部含める。特 に好適な態様では、この組成物に、シングルサイト触媒を用いて得られるコポリ マーを２０−１００、特に５０−１００部、そして逆に、上に明記した他のポリ マー類を０−８０、特に０−５０部含める。 エチレンモノマーからいわゆる高圧ポリエチレンを製造する方法は、数十年に 渡って商業的に行われてきた。種々の上記ポリマー類が入手可能である。この高 圧ポリエチレンは、好適には０．９１６から０．９３ｇ／ｃｍ³、特に０．９１ ８から０．９２５ｇ／ｃｍ³の密度を示す。加うるに、この高圧ポリエチレンは 、好適には１から１０ｄｇ／分の範囲、特に１．５から５ｄｇ／分の範囲のメル トインデックスを示す。 エチレンと少なくとも１種のＣ₄−Ｃ₁₀アルファオレフィンの線状コ ポリマーを商業的に製造する方法は３０年以上に渡って知られている。上記方法 は溶液内か、気相内か或はスラリー方法として行われ得る。その用いられる触媒 は、しばしばチタンを基にした触媒であり、配位触媒と呼ばれており、そしてま た上記触媒は、マルチサイト触媒または不均一触媒としても記述され得る。その 得られるポリマーは、高圧ポリエチレンが分枝した性質を示すのとは対照的に、 現実に線状である。このＣ₄−Ｃ₁₀アルファオレフィン炭化水素コモノマーは、 好適にはブテン−１、ヘキセン−１またはオクテン−１の少なくとも１種である 。この線状ポリエチレンは、好ましくは０．９から０．９３ｇ／ｃｍ³の範囲、 好適には０．９１２から０．９３ｇ／ｃｍ³の範囲、特に０．９１８から０．９ ２５ｇ／ｃｍ³の範囲の密度を示す。加うるに、このポリマーは、好ましくは０ ．３から１０ｄｇ／分の範囲、好適には０．３から２ｄｇ／分、特に０．５から １．５ｄｇ／分の範囲のメルトインデックスを示す。 このフィルム自身を用いてパウチまたは複合体フィルムの一部を生じさせるこ とができる。この複合体フィルムは、共押し出しフィルム、被覆フィルムまたは 積層フィルムであってもよい。本発明のフィルムに他のフィルム、例えばナイロ ンフィルム、ポリエステルフィルム、金属化したポリエステルフィルム、ＥＶＡ コポリマーフィルム、またはＰＶＤＣ被覆材などを積層することができる。また 、例えばエチレン酢酸ビニルコポリマーなどと一緒にこれを共押し出しすること も可能である。本発明の全てのパウチにおいて、このフィルムを少なくともその パウチの内側に位置させる。このフィルムと組み合わせて用いる他の材料または 材料類の選択は大きな度合でこのパウチの最終用途に支配される傾向が ある。油質物質、例えば料理用オイル、モーターオイルなどの包装では、本発明 のフィルムと組み合わせて例えばナイロンなどを用いることができ、そして香味 または芳香を遮断することが望まれている場合、本発明のフィルムと組み合わせ てポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）またはエチレンとビニルアルコールのコポリ マー類を用いることができる。本分野の技術者は、縦フィンシールを生じさせる パウチの場合そのパウチの内側にのみフィルムが備わっている複合体フィルムを 用いることで充分であるが、縦ラップシールを生じさせるパウチの場合その複合 体フィルムが有する２つの外側層の上にフィルムが備わっている複合体フィルム を用いる必要があるであろうことを理解するであろう。 この２つの外側層が本発明のフィルムである複合体フィルムの場合、この２つ の外側フィルムを同じか或は異なるポリマー類もしくはブレンド物で製造するこ とができる。しかしながら、好適には、これらは同じポリマー類もしくはブレン ド物である。この複合体フィルムは、本発明のフィルムで出来ている２つの層か ら成っていてもよいと理解されるべきである。例えば１つの層または両方の層を 染料または顔料で着色する場合、例えば１つの層にカーボンブラック、酸化鉄、 アルミニウム、ブロンズ粉末または他の何らかの暗色顔料を入れ、そしてもう１ つの外側層に明るい顔料、例えば二酸化チタン、酸化亜鉛などを含める場合、上 に示した後者の複合体フィルムを用いるのが有効である。 本発明で有効なブレンド物の製造は、フィルム押出し機のホッパーに供給する 前にその成分をブレンドするか、或は押し出し時にその押出し機の中で再溶融が 生じる直前にその成分のブレンドを生しさせるか、或はまた、その押出し機の中 でその成分に溶融ブレンドを受けさせること によって行われ得る。 公知技術を用い、このエチレン／α−オレフィンコポリマーまたはエチレン／ α−オレフィンコポリマーのブレンド物を例えばペレットの形態でフィルム押出 し機の中に供給してこれに押し出し加工を受けさせることにより、フィルム形態 を生じさせてもよい。フィルムを製造するに好適な１つの方法は、１９４９年１ １月８日付けでＥ．Ｄ．Ｆｕｌｌｅｒに発行されたカナダ特許第４６０ ９６３ 号の中に記述されている、いわゆるブローンフィルム方法である。フィルムの製 造を行うに好適な別の方法は、例えば１９７２年２月１５日付けでＭ．Ｂｕｎｇ ａおよびＤ．Ｖ．Ｔｈｏｍａｓに発行されたカナダ特許第８９３ ２１６号の中 に記述されている如き、ブローンフィルム方法で内部もしくは外部の冷却用マン ドレルを用いる方法である。 製造後のフィルムを縦方向に切って適当な幅にする。垂直成形充填密封装置を 用いる場合、その生じさせる管の直径を基準にしてその幅を選択する。 本分野の技術者は、本発明のパウチを製造する元のポリマーに添加剤、例えば ＵＶ安定剤、抗ブロック剤、スリップ添加剤などを添加することができることを 理解するであろう。 流動性を示す材料、例えば上で定義した如き液体などを包装する時に、本発明 のパウチを使用することができる。特に、牛乳の包装でこのパウチを使用するこ とができる。液体用パウチを生じさせる如何なる装置を用いることでもこのパウ チを作成することができ、この装置には垂直成形充填密封機、例えばＰｒｅｐａ ｃ（商標）ＩＳ−６またはＩＳ−７などが含まれる。 本発明のフィルムを用いると、従来技術のパウチに比較して改良された一体性 を示すパウチを製造することができ、それによって、このパウチが示すリーカー 率を実質的に低くすることができる。ドロップテストを用いてこのリーカー率を 測定することができる。ドロップテストでは、同じ種類の液体が同じ量で入って いる同じ寸法のパウチを同じ種類のパウチ製造装置で製造し、これらを全部、同 じ高さと位置から落下させる。異なるフィルムから製造されたパウチ間の比較基 準として、その落下させたパウチ全数のパーセントとして表すリーカー数を用い る。本明細書の実施例で用いる特別なドロップテストをＭ₁₁テストと呼ぶ。次の 如くこのＭ₁₁テストを実施する。一般的な意味で、このＭ₁₁テストは、１．３リ ットルの水が充填されているパウチを用いて実施するドロップテストである。こ のテストでは、Ｐｒｅｐａｃ ＩＳ−６垂直成形充填密封機を用い、幅が３２ｃ ｍのフィルムウエブから、１０±５℃の温度の水が１．３リットル入っているパ ウチを製造する。この冷水が入っている水充填パウチを、３３５ｃｍの高さから コンクリート床の上に落下させる。管、即ちパウチの縦軸が仮想垂線に平行にな るように、これらのパウチを位置させる。 このパウチを床の上に落下させたあと水が流れ出るか或は染み出るパウチを全 て「リーカー」と呼ぶ。その落下させたパウチ全数のパーセントとして表すリー カー数が、この試験した個々のフィルムに関するＭ₁₁テスト値である。このＭ₁₁ テスト値はフィルムの厚さと同様にそのフィルムを製造する元の材料の影響を受 けるであろうことを注目されたい。 これらの実施例におけるＭ₁₁テストを実施する目的でＰｒｅｐａｃ ＩＳ−６ 機を用いてパウチを製造する方法は下記の通りである。フィル ムのウエブにラップシールを生じさせることで、内径が約９．８ｃｍの連続管を 製造する。Ｐｒｅｐａｃ ＩＳ−６装置に備わっている典型的な垂直シーリング ジョーには、Ｎｉｃｈｒｏｍｅ（商標）合金で出来ている約３．５ｘ０．３ｍｍ の長方形シーリングワイヤーと、Ｎｉｃｈｒｏｍｅ（商標）合金で出来ている約 １．８ｘ０．７ｍｍのシーリングワイヤーを有する横シーリングジョーが備わっ ている。使用する個々のフィルムの種類および厚さに関して、この垂直および横 シーリング素子の操作を最適にすべきである。典型的には、この管の垂直密封を 行っている間、そのシーリングワイヤーに１４−２４ボルトで３５−５０アンペ アの電流を約０．２−０．５秒間流す。この垂直シーリングジョーがそのフィル ムにかける力は約８ニュートンであり、それをかけるドゥエル時間は測定値で約 ０．９秒間である。１３±６℃の水でこの垂直シーリングジョーの冷却を行う。 この管の横密封を行っている間、そのシーリングワイヤーに１０−１５ボルトで ３５−５５アンペアの電流を約０．２−０．５秒間流す。この横シーリングジョ ーがそのフィルムにかける力は測定値で約１９Ｎであり、それをかけるドゥエル 時間は約０．９秒間である。１３±６℃の水でこの横シーリングジョーの冷却を 行う。両方のシーリングジョーとも、Ｔｅｆｌｏｎ（商標）ポリテトラフルオロ エチレン樹脂を含浸させた１５０μｍの厚さのガラス繊維テープで被覆されてい る。この密封操作を最適にすることに関して、この密封条件（例えばアンペア数 、電圧、ドゥエル時間）がそのフィルムの厚さと溶融特性に依存することは理解 されるであろう。例えば、５０μｍのフィルムの場合に必要とされるアンペア数 および電圧は７５μｍのフィルムより低い可能性があり、この装置に備わってい る加減抵抗器でそれの調節を 行う。このような度合でフィルムの厚みが変化した場合、典型的には、その加減 抵抗範囲を約１０％調節する必要がある。 ドロップテスト、例えばＭ₁₁テストの基準で選択したのは、本発明のフィルム であり、このフィルムを他のフィルムと一緒に共押し出しするか或はこのフィル ムに他のフィルムを積層させた複合体フィルムでなく、そしてそのパウチでない 。 以下の実施例を用いて本発明の説明を行う。 実施例Ｉ 通常のブローンフィルム方法を用いて下記の単層フィルムを製造した後、３２ ４ｍｍの幅に切った。ここで、フィルムＡが比較フィルムである。 Ａ ０．９２０ｇ／ｃｍ³の密度および０．７５ｄｇ／分のメルトインデックス を示す［マルチサイト触媒］線状低密度エチレン／オクテン−１コポリマーが８ ５％で、０．９２１ｇ／ｃｍ³の密度および５．０ｄｇ／分のメルトインデック スを示す高圧低密度ポリエチレンが１５％。 Ｂ Ｅｘｘｏｎ Ｅｘａｃｔ ３０２８の商標でＥｘｘｏｎが市販している、シ ングルサイト触媒で製造された、０．９００ｇ／ｃｍ³の密度および１．２ｄｇ ／分のメルトインデックスを示す線状低密度エチレン／ブテン−１コポリマーが ８５％で、Ａの低密度ポリエチレンが１５％。 Ｃ Ａの線状エチレン／オクテン−１コポリマーが４５％で、Ｅｘｘｏｎ Ｅｘ ａｃｔ ４０１１の商標でＥｘｘｏｎが市販している、シングルサイト触媒で製 造された、０．８８７ｇ／ｃｍ³の密度、２．２ｄｇ／分のメルトインデックス および１．０８の応力指数を示す線状低密度エチレン／ブテン−１コポリマーが ４０％で、Ａの低密度ポリエチレン が１５％。 各フィルムの厚さは３ミルであった。 各フィルムをＰｒｅｐａｃ ＩＳ−６垂直成形充填密封のパウチ製造装置に供 給した。垂直ラップシールと２つの水平末端シールが備わっているパウチを製造 したが、これらの各々の長さは約２８ｃｍであり、これには水を１．３Ｌ入れた 。上記Ｍ₁₁テストに従い、この得られるパウチを直立させて３３５．３ｃｍの高 さからコンクリート床の上に落下させた。落下後、各パウチをリーカーに関して 検査した。 その得られる結果は下記の通りであった。 この実施例は、シングルサイト触媒を用いて製造されたポリエチレンから生じ させたパウチ（フィルムＢおよびＣ）が示す性能の方がマルチサイト触媒のエチ レン／オクテン−１コポリマー（フィルムＡ）よりも有意に良好であることを示 している。 実施例ＩＩ ブローンフィルム方法で内部冷却用マンドレルを用いて製造した下記のフィル ムを用いて実施例Ｉの操作を繰り返し、ここで、フィルムＤが比較フィルムであ る。 Ｄ ０．９２０ｇ／ｃｍ³の密度、０．７５ｄｇ／分のメルトインデックスおよ び１．３１の応力指数を示す、マルチサイト触媒使用の線状低 密度エチレン／オクテン−１コポリマーが８５％で、０．９２１ｇ／ｃｍ³の密 度を示す高圧低密度ポリエチレンが１５％。 Ｅ Ｄで記述した如き、マルチサイト触媒を用いて製造された線状低密度エチレ ン／オクテン−１コポリマーが４５％で、Ｅｘｘｏｎ Ｅｘａｃｔ ４０１１の 商標でＥｘｘｏｎが市販している、シングルサイト触媒使用の、０．８８７ｇ／ ｃｍ³の密度および２．２ｄｇ／分のメルトインデックスを示す線状エチレン／ ブテン−１コポリマーが４０％で、Ｄの低密度ポリエチレンが１５％。 Ｆ Ｄの線状低密度エチレン／オクテン−１コポリマーが６５％で、Ｅのシング ルサイト触媒使用線状エチレン／ブテン−１コポリマーが２０％で、Ｄのマルチ サイト低密度ポリエチレンが１５％。 これらのパウチを実施例Ｉの操作で製造してドロップテストを行った。その得 られる結果は下記の通りであった。 この結果も再び、本発明のパウチが優れた性能を示すことを表していた。 実施例ＩＩＩ 下記のフィルムを用いて実施例Ｉの操作を繰り返し、ここで、フィルムＧが比 較フィルムである。 Ｇ ０．９２０ｇ／ｃｍ³の密度、０．７５ｄｇ／分のメルトインデッ クスおよび１．３１の応力指数を示す、マルチサイト触媒使用の線状低密度エチ レン／オクテン−１コポリマーが８５％で、０．９２１ｇ／ｃｍ³の密度および ５．０ｄｇ／分のメルトインデックスを示す高圧低密度ポリエチレンが１５％。 Ｈ Ｅｘｘｏｎ Ｅｘａｃｔ ３００６の商標でＥｘｘｏｎが市販している、シ ングルサイト触媒を用いて製造された、０．９１０ｇ／cm³の密度、１．７ｄｇ ／分のメルトインデックスおよび１．０７の応力指数を示すエチレン／ヘキセン −１／ブテン−１ターポリマーが８５％で、Ｇの低密度ポリエチレンが１５％。 Ｉ マルチサイト触媒使用の線状低密度エチレン／オクテン−１コポリマーが４ ５％で、Ｅｘｘｏｎ Ｅｘａｃｔ ４０１１の商標でＥｘｘｏｎが市販している 、シングルサイト触媒使用の、０．８７ｇ／ｃｍ³の密度および２．２ｄｇ／分 のメルトインデックスを示すエチレン／ブテン−１コポリマーが４０％で、Ｇの 低密度ポリエチレンが１５％。 これらのパウチを実施例Ｉの操作で製造してテストを行った。その得られる結 果は下記の通りであった。 本発明のフィルムが有意に優れた性能を示した。 実施例ＩＶ 下記のフィルムを用いて実施例Ｉの操作を繰り返し、ここで、フィル ムＬが比較フィルムである。 Ｌ ０．９２０ｇ／ｃｍ³の密度および０．７５ｇ／１０分のメルトインデック スを示す、マルチサイト触媒使用のオクテン−１コポリマーＬＬＤＰＥが８５％ で、０．９２１ｇ／ｃｍ³の密度および５．０ｇ／１０分のメルトインデックス を示す高圧ポリエチレンが１５％。 Ｍ Ｄｏｗ Ａｆｆｉｎｉｔｙ ＦＭ １５７０の商標でＤｏｗから商業的に入 手可能な、シングルサイト触媒使用の、０．９１５ｇ／ｃｍ³の密度および１． ０２ｇ／１０分のメルトインデックスを示すオクテンコポリマーＬＬＤＰＥが９ ４％で、添加剤濃縮物が６％。 Ｎ Ｄｏｗ Ａｆｆｉｎｉｔｙ ＰＬ １８４０の商標でＤｏｗから商業的に入 手可能な、シングルサイト触媒使用の、０．９０８ｇ／ｃｍ³の密度、１．０８ ｇ／１０分のメルトインデックスおよび１．５１の応力指数を示すオクテンコポ リマーＬＬＤＰＥが９４％で、添加剤濃縮物が６％。 実施例Ｖ ブローンフィルム方法で内部冷却用マンドレルを用い、下記のフィルムを製造 した（それ以外は実施例Ｉの方法に従った）。 Ｏ ０．９２０ｇ／ｃｍ³の密度および０．７５ｇ／１０分のメルトインデック スを示す、マルチサイト触媒使用のオクテンコポリマーＬＬＤ ＰＥが８５％で、０．９２１ｇ／ｃｍ³の密度および５．０ｇ／１０分のメルト インデックスを示す高圧ポリエチレンが１５％。 Ｐ Ｄｏｗ Ａｆｆｉｎｉｔｙ ＦＭ １５７０の商標でＤｏｗから商業的に入 手可能な、シングルサイト触媒使用の、０．９１５ｇ／ｃｍ³の密度および１． ０２ｇ／１０分のメルトインデックスを示すオクテンコポリマーＬＬＤＰＥが３ ０％で、０．９２０ｇ／ｃｍ³の密度および０．７５ｇ／１０分のメルトインデ ックスを示す、マルチサイト触媒使用のオクテンコポリマーＬＬＤＰＥが５８％ で、０．９２１ｇ／ｃｍ³の密度および５．０ｇ／１０分のメルトインデックス を示す高圧ポリエチレンが１０％で、添加剤濃縮物が２％。 Ｑ Ｄｏｗ Ａｆｆｉｎｉｔｙ ＦＭ １５７０の商標でＤｏｗから商業的に入 手可能な、シングルサイト触媒使用の、０．９１５ｇ／ｃｍ³の密度および１． ０２ｇ／１０分のメルトインデックスを示すオクテンコポリマーＬＬＤＰＥが９ ４％で、添加剤濃縮物が６％。 実施例ＶＩ 実施例Ｖの方法を用いて下記のフィルムを製造し、そして実施例Ｉの操作に従 わせた。 Ｒ ０．９２０ｇ／ｃｍ³の密度および０．７５ｇ／１０分のメルトインデック スを示す、マルチサイト触媒使用のオクテンコポリマーＬＬＤ ＰＥが８５％で、０．９２１ｇ／ｃｍ³の密度および５．０ｇ／１０分のメルト インデックスを示す高圧ポリエチレンが１５％。 Ｓ Ｄｏｗ Ａｆｆｉｎｉｔｙ ＰＬ １８８０の商標でＤｏｗが市販している 、シングルサイト触媒使用の、０．９０３ｇ／ｃｍ³の密度および１．２２ｇ／ １０分のメルトインデックスを示すオクテンコポリマーＬＬＤＰＥが９４％で、 添加剤濃縮物が６％。 Ｔ Ｄｏｗ Ａｆｆｉｎｉｔｙ ＰＬ １８４０の商標でＤｏｗが市販している 、シングルサイト触媒使用の、０．９０８ｇ／ｃｍ³の密度および１．０８ｇ／ １０分のメルトインデックスを示すオクテンコポリマーＬＬＤＰＥが９４％で、 添加剤濃縮物が６％。 これらの結果は、シングルサイトのオクテンコポリマーＬＬＤＰＥを用いると マルチサイトのオクテンコポリマーＬＬＤＰＥに対する改良が得られることを示 している。 実施例ＶＩＩ 実施例Ｉ−ＶＩで製造したフィルムを測定することでそれらの密度およびメル トインデックスの測定を行った。その結果を以下の表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 流動性を示す材料が入っている、加熱密封された縁が少なくとも２つ備 わっているパウチを製造するためのフィルムにおいて、シングルサイト重合触媒 使用重合方法で製造された、エチレンと少なくとも１種のＣ₄−Ｃ₁₀アルファ− オレフィンのコポリマー、を含んでいる組成物から作られるフィルム。 ２． 上記組成物が更に、エチレンと少なくとも１種のＣ₄−Ｃ₁₀アルファ− オレフィンの線状コポリマー、高圧ポリエチレンおよびそれらのブレンド物から 成る群から選択される少なくとも１種のポリマーを含んでいる請求の範囲１のフ ィルム。 ３． シングルサイト重合触媒使用重合方法で製造された、エチレンと少なく とも１種のＣ₄−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンの上記コポリマーを、該組成物が１ ０から１００重量部含んでいる請求の範囲１のフィルム。 ４． 該組成物がエチレンと少なくとも１種のＣ₄−Ｃ₁₀アルファ−オレフィ ンの線状コポリマー、高圧ポリエチレンおよびそれらのブレンド物から成る群か ら選択される少なくとも１種のポリマーを０から９０重量部含んでいる請求の範 囲３のフィルム。 ５． 該フィルムが０．８６から０．９４ｇ／ｃｍ³の範囲の密度を有する請 求の範囲１のフィルム。 ６． 該フィルムが０．８８から０．９３ｇ／ｃｍ³の範囲の密度を有する請 求の範囲５のフィルム。 ７． 該フィルムが０．２から１０ｄｇ／分の範囲のメルトインデックスを示 す請求の範囲１のフィルム。 ８． 該フィルムが０．３から５ｄｇ／分の範囲のメルトインデックスを示す 請求の範囲７のフィルム。 ９． シングルサイト触媒で製造された該コポリマーが０．８−０．９３ｇ／ ｃｍ³の範囲の密度を有する請求の範囲１のフィルム。 １０． 該シングルサイト触媒で製造された該コポリマーが０．８８−０．９ ３ｇ／ｃｍ³の範囲の密度を有する請求の範囲９のフィルム。 １１． 該シングルサイト触媒で製造された該コポリマーが５ｄｇ／分未満の メルトインデックスを示す請求の範囲１のフィルム。 １２． シングルサイト触媒で製造された該コポリマーがエチレン／ブテン− １のコポリマー類、エチレン／ヘキセン−１のコポリマー類、エチレン／オクテ ン−１のコポリマー類、エチレン／オクテン−１／ブテン−１のコポリマー類お よびエチレン／ヘキセン−１／ブテン−１のコポリマー類から選択される請求の 範囲１のフィルム。 １３． 該エチレンと少なくとも１種のＣ₄−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンの線 状コポリマーが０．９から０．９３ｇ／ｃｍ³の密度および０．２から２ｄｇ／ 分のメルトインデックスを示す請求の範囲２のフィルム。 １４． 該高圧ポリエチレンが０．９から０．９３ｇ／ｃｍ³の密度および１ から１０ｄｇ／分のメルトインデックスを示す請求の範囲２のフィルム。 １５． 該フィルムが単層フィルムである請求の範囲１のフィルム。 １６． 該フィルムが多層フィルムである請求の範囲１のフィルム。 １７． 該フィルムが、シングルサイト触媒で製造されたコポリマーを２０− １００部含んでいる請求の範囲１のフィルム。 １８． シーラントフィルムが、シングルサイト触媒で製造された該 コポリマーを５０−１００部含んでいる請求の範囲１のフィルム。 １９． 流動性を示す材料が入っている、加熱密封された縁が少なくとも２つ 備わっているフィルムから作られるパウチにおいて、上記フィルムが、シングル サイト重合触媒使用重合方法で製造されたエチレンと少なくとも１種のＣ₄−Ｃ_{1 0} アルファ−オレフィンのコポリマーを含んでいる組成物から製造されたもので あるパウチ。 ２０． 上記組成物が更に、エチレンと少なくとも１種のＣ₄−Ｃ₁₀アルファ −オレフィンの線状コポリマー、高圧ポリエチレンおよびそれらのブレンド物か ら成る群から選択される少なくとも１種のポリマーを含んでいる請求の範囲１９ のパウチ。 ２１． シングルサイト重合触媒使用重合方法で製造された、エチレンと少な くとも１種のＣ₄−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンの上記コポリマーを、該組成物が １０から１００重量部含んでいる請求の範囲１９のパウチ。 ２２． 該組成物がエチレンと少なくとも１種のＣ₄−Ｃ₁₀アルファ−オレフ ィンの線状コポリマー、高圧ポリエチレンおよびそれらのブレンド物から成る群 から選択される少なくとも１種のポリマーを０から９０重量部含んでいる請求の 範囲２０のパウチ。 ２３． 該フィルムが０．８６から０．９４ｇ／ｃｍ³の範囲の密度を有する 請求の範囲１９のパウチ。 ２４． 該フィルムが０．８８から０．９３ｇ／ｃｍ³の範囲の密度を有する 請求の範囲２３のパウチ。 ２５． 該フィルムが０．２から１０ｄｇ／分の範囲のメルトインデックスを 示す請求の範囲１９のパウチ。 ２６． 該フィルムが０．３から５ｄｇ／分の範囲のメルトインデックスを示 す請求の範囲２５のパウチ。 ２７． シングルサイト触媒で製造された該コポリマーが０．８−０．９３ｇ ／ｃｍ³の範囲の密度を有する請求の範囲１９のパウチ。 ２８． シングルサイト触媒で製造された該コポリマーが０．８８−０．９３ ｇ／ｃｍ³の範囲の密度を有する請求の範囲２７のパウチ。 ２９． 該シングルサイト触媒で製造された該コポリマーが５ｄｇ／分未満の メルトインデックスを示す請求の範囲２０のパウチ。 ３０． シングルサイト触媒で製造された該コポリマーがエチレン／ブテン− １のコポリマー類、エチレン／ヘキセン−１のコポリマー類、エチレン／オクテ ン−１のコポリマー類、エチレン／オクテン−１／ブテン−１のコポリマー類お よびエチレン／ヘキセン−１／ブテン−１のコポリマー類から選択される請求の 範囲１９のパウチ。 ３１． 該エチレンと少なくとも１種のＣ₄−Ｃ₁₀アルファ−オレフインの線 状コポリマーが０．９から０．９３ｇ／ｃｍ³の密度および０．２から２ｄｇ／ 分のメルトインデックスを示す請求の範囲２０のパウチ。 ３２． 該高圧ポリエチレンが０．９から０．９３ｇ／ｃｍ³の密度および１ から１０ｄｇ／分のメルトインデックスを示す請求の範囲２０のパウチ。 ３３． 該フイルムが単層フィルムである請求の範囲１９のパウチ。 ３４． 該フィルムが多層フィルムである請求の範囲１９のパウチ。 ３５． 該フィルムが、シングルサイト触媒で製造されたコポリマーを２０− １００部含んでいる請求の範囲１９のパウチ。 ３６． シーラントフィルムが、シングルサイト触媒で製造された該 コポリマーを５０−１００部含んでいる請求の範囲１９のパウチ。 ３７． フィルムのフラットなウエブを用い、縦方向を密封して管状フィルム を生じさせた後、この管状フィルムの第一部分を平らにし、そしてその平らにし た部分の所で上記管状フィルムを横方向に加熱密封し、上記第一部分の上に位置 している管状フィルムの中に、流動性を示す材料を前以て決めた量で充填し、こ の前以て決めた量の流動性材料の上に位置している第二部分の所でこの管状フィ ルムを平らにし、この第二部分の所で上記管状フィルムを横方向に加熱密封する ことによって各パウチを製造するところの、垂直成形充填密封装置を用いて、流 動性材料が充填されたパウチを作成する方法において、該パウチの作成を、シン グルサイト触媒使用重合方法で製造されたエチレンと少なくとも１種のＣ₄−Ｃ_{1 0} アルファ−オレフィンのコポリマーを含んでいる組成物から得られるフィルム のフラットなウエブを用いて行うことから成る改良を含む方法。 ３８． 上記組成物が更に、エチレンと少なくとも１種のＣ₄−Ｃ₁₀アルファ −オレフィンの線状コポリマー、高圧ポリエチレンおよびそれらのブレンド物か ら成る群から選択される少なくとも１種のポリマーを含んでいる請求の範囲３７ の方法。 ３９． シングルサイト重合触媒使用重合方法で製造された、エチレンと少な くとも１種のＣ₄−Ｃ₁₀アルファ−オレフィンの上記コポリマーを、該組成物が １０から１００重量部含んでいる請求の範囲３８の方法。 ４０． 該組成物がエチレンと少なくとも１種のＣ₄−Ｃ₁₀アルファ−オレフ ィンの線状コポリマーおよび高圧ポリエチレンから成る群から 選択される少なくとも１種のポリマーを０から９０重量部含んでいる請求の範囲 ３９の方法。 ４１． 該フィルムが０．８６から０．９４ｇ／ｃｍ³の範囲の密度を有する 請求の範囲３７の方法。 ４２． 該フィルムが０．８８から０．９３ｇ／ｃｍ³の範囲の密度を有する 請求の範囲４１の方法。 ４３． 該フィルムが０．２から１０ｄｇ／分の範囲のメルトインデックスを 示す請求の範囲３７の方法。 ４４． 該フィルムが０．３から５ｄｇ／分の範囲のメルトインデックスを示 す請求の範囲４３の方法。 ４５． シングルサイト触媒で製造された該コポリマーが０．８−０．９３ｇ ／ｃｍ³の範囲の密度を有する請求の範囲３７の方法。 ４６． シングルサイト触媒で製造された該コポリマーが０．８８−０．９３ ｇ／ｃｍ³の範囲の密度を有する請求の範囲４５の方法。 ４７． 該シングルサイト触媒で製造された該コポリマーが５ｄｇ／分未満の メルトインデックスを示す請求の範囲３７の方法。 ４８． 該シングルサイト触媒で製造された該コポリマーがエチレン／ブテン −１コポリマー類、エチレン／ヘキセン−１コポリマー類、エチレン／オクテン −１コポリマー類、エチレン／オクテン−１／ブテン−１コポリマー類およびエ チレン／ヘキセン−１／ブテン−１コポリマー類から選択される請求の範囲３７ の方法。 ４９． エチレンの線状コポリマーが０．９から０．９３ｇ／ｃｍ³の密度お よび０．２から２ｄｇ／分のメルトインデックスを示す請求の範囲３８の方法。 ５０． 該高圧ポリエチレンが０．９から０．９３ｇ／ｃｍ³の密度および１ から１０ｄｇ／分のメルトインデックスを示す請求の範囲３８の方法。 ５１． 該フィルムが単層フィルムである請求の範囲３７の方法。 ５２． 該フィルムが多層フィルムである請求の範囲３７の方法。 ５３． 該フィルムが、シングルサイト触媒で製造された該コポリマーを２０ −１００部含んでいる請求の範囲３７の方法。 ５４． シーラントフィルムが、シングルサイト触媒で製造された該コポリマ ーを５０−１００部含んでいる請求の範囲３７の方法。