JPH08506573A

JPH08506573A - （ｅ．ｚ）８−テトラデセニルアセタートの製造方法およびその鱗翅目昆虫防除のための使用

Info

Publication number: JPH08506573A
Application number: JP6517581A
Authority: JP
Inventors: ブッシュマン，エルンスト; クライン，ウルリッヒ; ノイマン，ウルリッヒ; レンツ，ギュンター
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1993-02-04
Filing date: 1994-01-24
Publication date: 1996-07-16
Also published as: EP0682472A1; ATE151225T1; WO1994017662A1; DE59402382D1; ES2100050T3; EP0682472B1; DE4303079A1

Abstract

(57)【要約】Ｚ８−テトラデセニルアセタート（Ｉａ）とＥ８−テトラデセニルアセタート（Ｉｂ）

Description

【発明の詳細な説明】（Ｅ．Ｚ）８−テトラデセニルアセタート、その製造方法およびその鱗翅目昆虫防除のための使用本発明はＺ８−テトラデセニルアセタート（Ｉａ）およびＥ８−テトラデセニルアセタート（Ｉｂ）を含有する合成混合物、この混合物の製造方法、植物に有害な鱗翅目昆虫の上記混合物含有防除剤およびその使用方法に関する。Ｚ８−テトラデセニルアセタートは、諸文献から、Ｓｐｉｌｏｎｏｔａｌａｒｉｃａｎａのフェロモンとして（「オルファクション、アンド、テイスト」６、（１９７７）、３３３におけるプリースナの論稿）、Ｐｌａｎｏｔｏｒｔｒｉｘｅｘｃｅｓｓａｎａのフェロモンとして（「エクスペリエンティカ」３０、（１９７４）、１１４２におけるＨ．アーンの論稿）、および（ｔｅｎｏｐｓｅｕｓｔｉｓｏｂｌｉｑｕａｎａのフェロモンとして（Ｎａｔｕｒｆｏｒｓｈ．４０ｃ、（１９８５）２６６におけるヤングの論稿）公知である。またミンクスら（Ｃｒｏｐ．Ｐｒ．Ａｇｅｎｔｓ１９７７、２２３）は、Ｚ８−テトラデセニルアセタートとＥ８−テトラデセニルアセタートの混合物を、Ｓｐｉｌｏｎｏｔａｏｃｅｌｌａｎａのフェロモンとしている。アカツボミクイガ（Ｓｐｉｌｏｎｏｔａｏｃｅｌｌａｎａ）は、シンクイガ（Ｃｙｄｉａｐｏｍｏｎｅｌｌａ）およびカワクイガ（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓｏｒａｎａ）と共にヨーロッパのりんご栽培に対する主要な害虫である。Ｓ．（Ｓｐｉｌｏｎｏｔａの略）ｏｃｅｌｌａｎａ、すなわちアカツボミクイガは、また北米に渡り、シンクイガ（Ｃｙｄｉａｐｏｍｏｎｅｌｌａ）が選択的殺虫剤で撲滅されたときに出現した。包括的な植物保護において、シンクイガとカワクイガとは、有用生物に穏和な剤により防除され得る筈である。ツボミクイガの同様な防除方法も研究されている。交尾可能状態に在るチョウの雌が性的誘引物質（フェロモン）を形成分泌し、周辺に放散させることは公知である。雄のチョウはこの香気物質により雌チョウの所在を見出すことができる。このチョウの性的誘引物質（フェロモン）を植物保護に使用するには３種類の異なる可能性がある。（１）モニター手段被害発生地域に、合成された性的誘引物質を置いて、いわゆるフェロモン陥穿が仕掛けられる。チョウ、ガを含む鱗翅目昆虫の雄が捕獲されることにより、虫害の発生が検知される。さらにこれにより、被害の程度および防除の正確な時期が示唆される。（２）迎撃手段また殺虫有効物質と誘引物質とを組合せることもできる。すなわち、誘引剤に殺虫剤を添加し、あるいはこの誘引剤周辺を殺虫剤で直接的に処理することが考えられる。これにより遠方から誘引された雄のガの大部分は死滅する。（３）交尾妨害手段また適当な散布装置により性フェロモンを被害地域に均斉に散布する。これによりチョウ、ガの雄は、雌の所在を見出し得ず、交尾が妨害され、害虫の発生、蔓延が抑止される。鱗翅目昆虫の多くの性フェロモンがすでに単離され、有効な誘引剤としての効果が調査されている。しかしながら、これら誘引剤中のわずかな種類のものが使用されているに過ぎない。Ｐｈｙｔｏｐａｒａｓｉｔｉｃａ１３（１９８５）２１５−２２０頁におけるＭ．ケーアトらの論稿によれば、Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａｌｉｔｔｏｒａｌｉｓのフェロモンによる交尾妨害の実験において極めて不満足な結果が報じられている。ＣｈｅｍｉｓｔｒｙｉｎＡｕｓｔｒａｌｉａ（１９８８）１９８−２０１におけるＣ．Ｐ．ホイットルおよびＴ．Ｅ．ベラスの論稿によれば、交尾妨害法の数多くの失敗の原因は説明できないとしている。またＢｅｉｔｒ．Ｅｎｔ．（１９８５）２００頁以降におけるＪ．モールの論稿によれば、２０種類以上の鱗翅目昆虫について、性フェロモンによる交尾妨害を実験したが、そのわずか数種類について成功し得たに止まるとされている。Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｅｎｔｏｍｏｌ．Ｚｏｏｌ．２７（１９８３）１２４−１３０におけるＹ．タマキの論稿によれば、Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ種のフェロモンによる実験の失敗が報じられている。１９８９年、Ｊ．ウィリ、アンド、サンズ社刊、植物保護における昆虫フェロモンに関する専門書（Ａ．Ｒ．ジュッツァム、Ｒ．Ｆ．Ｓ．ゴードン編）において、多くの失敗例を挙げている。例えばその９２頁において、Ｄ．Ｇ．キャンピオンは「これまで多くのフェロモンが単離されているが、交尾妨害実験で成功したのは僅か数例に過ぎない。例外は本虫（シミ）である」とし、１１３頁において、「ハマキガの制御はある地域では成功したが、他の地域では成功しなかった」とし、１１４頁においては「Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ種の場合、不成功もしくは結果不明、Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ種の場合、交尾妨害法は困難」としている。また３２８頁においてＣ．Ｓ．サンダースは「数百種類の性フェロモンで交尾妨害を実験したが、成功例は極めて限定的である」としている。多くの失敗例の原因として、３４０−３４１頁には、生物学的な関連の理解不足が挙げられている。Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｅｃｏｌ．４（１９７８）６８５−６９８におけるＷ．レーロフスの論稿によれば、交尾妨害用には、良好な誘引効果を有する物質が適するとしている。交尾妨害法を実施するための前提条件は、フェロモン作用物質の大量の使用可能性である。これまでに公知の製造方法は、多段階の反応工程を必要とし、従って、ことに経済的観点から、キログラム量の大量生産をするには不適当であった。そこで本発明の目的ないし解決されるべき課題は、植物に有害な鱗翅目（チョウ、ガ類）、ことにツボミクイガ（Ｓｐｉｌｏｎｏｔａｏｃｅｌｌａｎａ）を防除するための経済的に有効な剤および方法を提供することである。しかるに、この目的ないし課題は、冒頭に述べた新規の合成混合物、その製造方法、これを含有する剤およびその使用により達成ないし解決されることが見出された。本発明による混合物の製造は、それ自体公知の態様（ＤＥ−Ａ４００６９１９号）で、ヘキサナール（ＩＩ）を、塩基の存在下において、８−ヒドロキシオクチル−トリフェニルホスホニウムブロミド（ＩＩＩ）により、Ｚ８−テトラデセノールＩＶａおよびＥ８−テトラデセノールＩＶｂの混合物に転化し、次いでこの混合物を酢酸無水物によりアセチル化する。この反応を工程別にして以下に詳述する。第１工程、ウィテッヒ反応この反応は、一般的に−２０から１００℃、ことに０から５０℃の温度で、塩基の存在下に行われる。適当な溶媒は、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドのような酸アミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、イソブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノールのようなアルコール、ベンゼン、トルエンのような芳香族炭化水素、メチレンクロリド、クロロベンゼンのようなハロゲン化炭化水素である。塩基としては、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カリウム−ｔ −ブチラートのような低分子量アルコール、ならびにアルカリ金属無水物、炭酸ナトリウムが好ましい。さらに、ブチルリチウム、アルカリ金属のヒドリド、アミドのような塩基も使用されるが、この場合、反応は保護ガス下に行われることがある。塩基の使用量は特に臨界的ではないが、通常、ホスホニウムブロミド１モル当たり化学量論的量で、あるいはわずか、例えば１から２０モル％過剰量で使用される。塩基添加後に、等モル量または１０から２０％過剰量のｎ−ヘキサナールが計量添加される。塩基、反応温度、溶媒に応じて、異なる組成のＺ／Ｅ混合物がもたらされる。第２工程、アセチル化この反応は、一般的に−１０から１５０℃、ことに０から１２０℃の温度で行われる。適当なアセチル化剤は、アセトアンヒドリド、アセチルクロリド、アセチルブロミド、酢酸である。反応は、モル量ないし触媒的量の塩基（例えばトリエチルアミン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン）あるいは触媒的量の酸、例えば塩酸、酢酸、硫酸を添加し、適当な溶媒、例えば炭化水素（トルエン、キシレン、クロロベンゼン、リグロイン）、エーテル（ジブチルエーテル、ＴＭＦ）、塩素化炭化水素、または混合溶媒中で行われる。新規混合物を製造するために出発化合物として必要なヘキサナール（ＩＩ）は、市販されており、同様に必要なホスホニウム塩（ＩＩＩ）は、一般的な態様で８−ブロムオクタノールとトリフェニルホスフィンとを反応させることにより得られる。この反応は例えば以下のようにして行われる。８−ブロムオクタノールとトリフェニルホスフィンを、適当な溶媒中において一緒に、完全な反応が達成されるまで（例えばＨＰＬＣもしくはＤＣ制御）加熱される。形成されるホスホニウム塩は、溶媒除去後、一般に酢酸エチルエステルと共に磨砕して結晶状で得られる。この反応用溶媒としては、ことにエタノール、ブタノール、イソブタノール、イソブタノール、ペンタノールのようなアルコール、ジメチルホルムアミド、Ｎ −メチルピロリドン、ジメチルアセトアミドのような酸アミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、これらの混合溶媒または塩素化炭化水素が適当である。上述の方法により得られる、Ｚ８−テトラデセニルアセタート（Ｉａ）とＥ８ −テトラデセニルアセタート（Ｉｂ）の混合物は、Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ目の植物害虫、ことにツボミクイガ（Ｓｐｉｌｏｎｏｔａｏｃｅｌｌａｎａ）の防除に適する。交尾妨害法によるこの防除は特に重要である。この新規の化合物混合物（製造時不純物を含有する）は、慣用の補助材、例えばプラスチック帯片、結束用糸、誘引剤充填アンプルなど（例えばＤＥ−Ａ３６４０８８０号、４１０１８７８．８号参照）と共に使用される。この混合物を調剤する場合、液体状でも固体状でもよい。溶媒としては、高沸点の芳香族、脂肪族または脂環式化合物が使用される。炭化水素のほかに、ことにエステル、エーテル、ケトンが良い。具体的には、キシレン、メチルナフタリン、パラフィン油、シクロヘキサノン、エチルグリコールアセタート、イソホロン、ジブチルフタラートが好ましい。溶媒は単独でも、あるいは他の組成分との混合物としてでも使用され得る。化合物ＩａおよびＩｂに対応する飽和Ｃ₁₄アルコールおよびエステルならびにその同族体（テトラデカノール、テトラデカニルアセタート、ペンタデカノール、ペンタデカニルアセタート）がことに適当な調剤用補助剤であって、化合物Ｉａ、Ｉｂの効力を補強するので、協働剤として使用され得る。さらに、植物油脂、動物油脂、合成油脂その他の低蒸気圧の揮発性溶媒、例えばジオクチルフタラート中における溶液も、効力延長の目的から調整され得る。さらに、本発明混合物を、天然もしくは合成固体状担体、例えばゴム、コルク、セルロース、合成樹脂、粉炭、おがくず、珪酸塩、軽石粒、か焼粘土などと結合し、あるいは特殊なカプセルまたはプラスチック容器に入れ、これにより大気中に比較的長時間にわたって均斉に放散させ得る。さらにまた、有効物質を適当な容器、例えば毛細管その他小さい開口を有する容器から蒸散させ、あるいは容器壁、多層プラスチック片から拡散させることにより、比較的長時間にわたって均斉な香気濃度を維持し得る。これら調剤中における混合物の含有量は広い範囲にわたって変え得るが、一般的に有効物質：添加材の量割合は１０：１から１：１０³の範囲になされる。カプセルないし容器に入れた調剤の場合、有効物質は純粋で希釈されない状態で使用され、全量に対して極めて高い割合、例えば９０重量％にまで達し得る。しかしながら、一般的に調剤中に占める有効物質の量割合が極めて低くても、例えばゴマフボクトウガの雄に対する所望の効果を達成するに充分である。有効物質対添加材の量割合は、１：３から１：１０²、ことに１：１０から１：１００の範囲が好ましい。製造実施例実施例１（Ｚ，Ｅ）−８−テトラデセノール１７ｋｇのトリフェニルホスフィンと、１３．３ｋｇの８−ブロモオクタノールの混合物を、２５．５リットルのジメチルホルムアミド中において、１１０℃ で６時間攪拌した。次いで２５℃において５．３ｋｇのナトリウムメチラートを少しずつ添加し、この温度で１時間静置した。次いでこの混合物を２０−３０℃ に冷却した。完全に反応させた後（約１２時間）、反応混合物に１７．８リットルの水を添加し、蒸留後、有機相から６．９５ｋｇの（Ｚ，Ｅ）８−テトラデセノール（沸点１１０−１５０℃／１ミリバール）を得た。これを精製することなくそのまま次の反応に附した。実施例２（Ｚ，Ｅ）−８−テトラデセニルセサート５００ｇのテトラデセノールに、１００℃において３５０ｇの酢酸アンヒドリドを添加した。混合物をさらに２時間この温度に維持し、次いで減圧下に蒸留し、精製した。残渣を蒸留に附し、４３３ｇの（Ｚ，Ｅ）−８−テトラデセニルアセタートを得た（沸点１３０℃／１ミリバール、異性体組成Ｚ：Ｅ＝９：１）。使用実施例合成して得られたフェロモン作用物質（９０％のＺ８−テトラデセニルアセタート、１０％のＥ８−テトラデセニルアセタート）を、合成樹脂アンプルに充填する（ＤＥ−Ａ３６４０８８０号参照）。充填量、１アンプル当たり２５０ｍｇ。有効物質をアンプル壁から保護されるべき植物帯域において徐々に放散させる。このアンプル式調剤を４．５ヘクタールのリンゴ園に散布した（１ヘクタール当たりアンプル５００個）。このリンゴ樹処理は５月の上旬に行った。対比実験のため０．８ｋｍ離れたリンゴ園を使用した。両果樹園が比較的近接していること、同じ管理下に在ることから、対比可能性がもたらされる。散布されたフェロモン陥弁で捕獲された雄シンクイガ（Ｓｐｉｌｏｎｏｔａｏｃｅｌｌａｎａ）数を算定した。シンクイガのフェロモン（合成）は、１９９２年に始めて、ビボナッカー果樹園において使用され、対比実験には、同じ経営下のフックスベルク果樹園が使用された。収穫に際してこの害虫蛾により被害を受けた果実の割合を％で示す。フェロモン陥弁を仕掛けた結果、この帯域においてシンクイガが見当たらなくなった。対比実験による、収穫時における少ない被害果実数は本発明による新合成混合物の秀れたフェロモン効果を実証している。

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９５年２月９日【補正内容】明細書（Ｅ．Ｚ）８−テトラデセニルアセタートの製造方法およびその鱗翅目昆虫防除のための使用本発明はＺ８−テトラデセニルアセタート（Ｉａ）およびＥ８−テトラデセニルアセタート（Ｉｂ）を含有する合成混合物、の製造方法、植物に有害な鱗翅目昆虫の上記混合物による防除方法およびその使用に関する。Ｚ８−テトラデセニルアセタートは、諸文献から、Ｓｐｉｌｏｎｏｔａｌａｒｉｃａｎａのフェロモンとして（「オルファクション、アンド、テイスト」６、（１９７７）、３３３におけるプリースナの論稿）、Ｐｌａｎｏｔｏｒｔｒｉｘｅｘｃｅｓｓａｎａのフェロモンとして（「エクスペリエンティカ」３０、（１９７４）、１１４２におけるＨ．アーンの論稿）、および（ｔｅｎｏｐｓｅｕｓｔｉｓｏｂｌｉｑｕａｎａのフェロモンとして（Ｎａｔｕｒｆｏｒｓｈ．４０ｃ、（１９８５）２６６におけるヤングの論稿）公知である。またミンクスら（Ｃｒｏｐ．Ｐｒ．Ａｇｅｎｔｓ１９７７、２２３）は、Ｚ８−テトラデセニルアセタートとＥ８−テトラデセニルアセタートの混合物を、Ｓｐｉｌｏｎｏｔａｏｃｅｌｌａｎａのフェロモンとしている。アカツボミクイガ（Ｓｐｉｌｏｎｏｔａｏｃｅｌｌａｎａ）は、シンクイガ（Ｃｙｄｉａｐｏｍｏｎｅｌｌａ）およびカワクイガ（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓｏｒａｎａ）と共にヨーロッパのりんご栽培に対する主要な害虫である。Ｓ．（Ｓｐｉｌｏｎｏｔａの略）ｏｃｅｌｌａｎａ、すなわちアカツボミクイガは、また北米に渡り、シンクイガ（Ｃｙｄｉａｐｏｍｏｎｅｌｌａ）が選択的殺虫剤で撲滅されたときに出現した。包括的な植物保護において、シンクイガとカワクイガとは、有用生物に穏和な剤により防除され得る筈である。ツボミクイガの同様な防除方法も研究されている。交尾可能状態に在るチョウの雌が性的誘引物質（フェロモン）を形成分泌し、周辺に放散させることは公知である。雄のチョウはこの香気物質により雌チョウの所在を見出すことができる。このチョウの性的誘引物質（フェロモン）を植物保護に使用するには３種類の異なる可能性がある。１９８９年、Ｊ．ウィリ、アンド、サンズ社刊、植物保護における昆虫フェロモンに関する専門書（Ａ．Ｒ．ジュッツァム、Ｒ．Ｆ．Ｓ．ゴードン編）において、多くの失敗例を挙げている。例えばその９２頁において、Ｄ．Ｇ．キャンピオンは「これまで多くのフェロモンが単離されているが、交尾妨害実験で成功したのは僅か数例に過ぎない。例外は本虫（シミ）である」とし、１１３頁において、「ハマキガの制御はある地域では成功したが、他の地域では成功しなかった」とし、１１４頁においては「Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ種の場合、不成功もしくは結果不明、Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ種の場合、交尾妨害法は困難」としている。また３２８頁においてＣ．Ｓ．サンダースは「数百種類の性フェロモンで交尾妨害を実験したが、成功例は極めて限定的である」としている。多くの失敗例の原因として、３４０−３４１頁には、生物学的な関連の理解不足が挙げられている。Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｅｃｏｌ．４（１９７８）６８５−６９８におけるＷ．レーロフスの論稿によれば、交尾妨害用には、良好な誘引効果を有する物質が適するとしている。交尾妨害法を実施するための前提条件は、フェロモン作用物質の大量の使用可能性である。これまでに公知の製造方法は、多段階の反応工程を必要とし、従って、ことに経済的観点から、キログラム量の大量生産をするには不適当であった。そこで本発明の目的ないし解決されるべき課題は、植物に有害な鱗翅目（チョウ、ガ類）、ことにツボミクイガ（Ｓｐｉｌｏｎｏｔａｏｃｅｌｌａｎａ）を防除するための経済的に有効な剤および方法を提供することである。しかるに、この目的ないし課題は、冒頭に述べた合成混合物の製造方法ならびにその使用により達成ないし解決されることが見出された。本発明による混合物の製造は、それ自体公知の態様（ＤＥ−Ａ４００６９１９号）で、ヘキサナール（ＩＩ）を、塩基の存在下において、８−ヒドロキシオクチル−トリフェニルホスホニウムブロミド（ＩＩＩ）により、Ｚ８−テトラデセノールＩＶａおよびＥ８−テトラデセノールＩＶｂの混合物に転化し、次いでこの混合物を酢酸無水物によりアセチル化する。【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９５年２月９日【補正内容】請求の範囲１．Ｚ８−テトラデセニルアセタート（Ｉａ）とＥ８−テトラデセニルアセタート（Ｉｂ）とから成る合成混合物により、植物に対する鱗翅目害虫を防除する方法であって、この鱗翅目害虫の生息地域において、雄虫による雌虫の所在発見を妨害するに足る量のＺ８−テトラデセニルアセタート（Ｉａ）とＥ８−テトラデセニルアセタート（Ｉｂ）とから成る合成混合物を使用することを特徴とする防除方法。２．Ｚ８−テトラデセニルアセタート（Ｉａ）とＥ８−テトラデセニルアセタート（Ｉｂ）とから成る合成混合物によりアカツボミクイガ（Ｓｐｉｌｏｎｏｔａｏｃｏｌｌａｎａ）を防除する方法であって、このガの生息地域において、雄虫による雌虫の所在発見を妨害するに足る量のＺ８−テトラデセニルアセタート（Ｉａ）とＥ８−テトラデセニルアセタート（Ｉｂ）とから成る合成混合物を使用することを特徴とする防除方法。３．Ｚ８−テトラデセニルアセタート（Ｉａ）とＥ８−テトラデセニルアセタート（Ｉｂ）とから成る合成混合物が、追加的にテトラデカノール、ペンタデカノール、テトラデカニルアセタートおよび／またはペンタデカニルアセタートを含有することを特徴とする、請求項１または２による方法。４．植物に対する鱗翅目害虫を、交尾妨害法により防除するための、Ｚ８−テトラデセニルアセタート（Ｉａ）とＥ８−テトラデセニルアセタート（Ｉｂ）とから成る合成混合物の使用。５．植物に対する害虫、アカツボミクイガ（Ｓｐｉｌｏｎｏｔａｏｃｅｌｌａｎａ）を、交尾妨害法により防除するための、Ｚ８−テトラデセニルアセタート（Ｉａ）とＥ８−テトラデセニルアセタート（Ｉｂ）とから成る合成混合物の使用。６．Ｚ８−テトラデセニルアセタート（Ｉａ）とＥ８−テトラデセニルアセタート（Ｉｂ）とから成る合成混合物が、追加的にテトラデカノール、ペンタデカノール、テトラデカニルアセタートおよび／またはペンタデカニルアセタートを含有することを特徴とする、請求項４または５による植物に対する害虫を防除するためのＺ８−テトラデセニルアセタート（Ｉａ）とＥ８−テトラデセニルアセタート（Ｉｂ）とから成る合成混合物の使用。７．以下の式（ＩＩ） H₃C-（CH₂）₄-CHO II のヘキサノールを、塩基の存在下にそれ自体公知の方法により、以下の式（ＩＩＩ）（C₆H₅）₃P⁺-CH₂-（CH₂）₇-OHBr^- III の８−ヒドロキシオクチル−トリフェニルホスホニウムブロミドにより、以下の式（ＩＶａ）のＺ８−テトラデセノールと、以下の式（ＩＶｂ）のＥ８ −テトラデセノールとの混合物に転化し、次いでこの混合物を、それ自体公知の方法で、酢酸無水物によりアセチル化することを特徴とする、Ｚ８−テトラデセニルアセタート（Ｉａ）とＥ８−テトラデセニルアセタート（Ｉｂ）とから成る合成混合物の製造方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ノイマン，ウルリッヒドイツ国、67105、シファーシュタット、アム、ドイチュホーフ、25 (72)発明者レンツ，ギュンタードイツ国、68309、マンハイム、マイニンガー、ヴェーク、14

Claims

【特許請求の範囲】１．Ｚ８−テトラデセニルアセタート（Ｉａ）とＥ８−テトラデセニルアセタート（Ｉｂ）から成る合成混合物。２．ヘキサナール（ＩＩ） H₃C-（CH₂）₄-CHO II を、塩基の存在下において、それ自体慣用の態様で８−ヒドロキシオクチル−トリフェニルホスホニウムブロミド（ＩＩＩ）（C₆H₅）₃P⁺-CH₂-（CH₂）₇-OHBr^- III で処理して、Ｚ８−テトラデセノール（ＩＶａ）とＥ８−テトラデセノール（ＩＶｂ）の混合物に転化し、次いでこの混合物をそれ自体公知の態様で、酢酸無水物によりアセチル化することを特徴とする、請求項１によるＺ８−テトラデセニルアセタート（Ｉａ）とＥ８−テトラデセニルアセタート（Ｉｂ）とから成る合成混合物の製造方法。３．Ｚ８−テトラデセニルアセタート（Ｉａ）とＥ８−テトラデセニルアセタート（Ｉｂ）とから成る合成混合物を含有する、植物に対する鱗翅目害虫を防除する剤。４．Ｚ８−テトラデセニルアセタート（Ｉａ）とＥ８−テトラデセニルアセタート（Ｉｂ）とから成る合成混合物を含有する、アカツボミクイガ（Ｓｐｉｌｏｎｏｔａｏｃｅｌｌａｎａ）を防除する剤。５．１から５０重量％のＥ８−テトラデセニルアセタート（Ｉｂ）を含有する、請求項３または４による剤。６．テトラデカノール、ペンタデカノール、テトラデカニルアセタートおよび／またはペンタデカニルアセタートを追加的に含有する、請求項３から５のいずれかによる剤。７．Ｚ８−テトラデセニルアセタート（Ｉａ）とＥ８−テトラデセニルアセタート（Ｉｂ）とから成る合成混合物により、植物に対する鱗翅目害虫を防除する方法。８．Ｚ８−テトラデセニルアセタート（Ｉａ）とＥ８−テトラデセニルアセタート（Ｉｂ）とから成る合成混合物により、アカツボミクイガ（Ｓｐｉｌｏｎｏｔａｏｃｅｌｌａｎａ）を防除する方法。９．植物に対する鱗翅目害虫の生息帯域において、雄虫による雌虫の所在発見を妨害するに足る量のＺ８−テトラデセニルアセタート（Ｉａ）とＥ８−テトラデセニルアセタート（Ｉｂ）とから成る合成混合物を使用し、処理することを特徴とする、請求項７または８による方法。１０．植物に対する鱗翅目害虫を防除するための、Ｚ８−テトラデセニルアセタート（Ｉａ）とＥ８−テトラデセニルアセタート（Ｉｂ）とから成る合成混合物の使用。１１．アカツボミクイガ（Ｓｐｉｌｏｎｏｔａｏｃｅｌｌａｎａ）を防除するための、Ｚ８−テトラデセニルアセタート（Ｉａ）とＥ８−テトラデセニルアセタート（Ｉｂ）とから成る合成混合物の使用。１２．植物に対する鱗翅目害虫を困惑法により防除するための、Ｚ８−テトラデセニルアセタート（Ｉａ）とＥ８−テトラデセニルアセタート（Ｉｂ）とから成る合成混合物の使用。１３．アカツボミクイガ（Ｓｐｉｌｏｎｏｔａｏｃｅｌｌａｎａ）を困惑法により防除するための、Ｚ８−テトラデセニルアセタート（Ｉａ）とＥ８−テトラデセニルアセタート（Ｉｂ）とから成る合成混合物の使用。