JPH08506841A - フルオロシリコーンヒドロゲル - Google Patents

フルオロシリコーンヒドロゲル

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Abstract

(57)【要約】 新規なフルオロシロキサン含有モノマーが開示される。これは、コンタクトレンズのような生体医用材料の調製に特に有用である。

Description

【発明の詳細な説明】 フルオロシリコーンヒドロゲル 発明の背景発明の分野 本発明は新規なポリマー組成物に関し、特にそれらから製造されるコンタクト レンズに関する。本発明は、さらに特に、少なくとも１つの極性のフッ素化され た側鎖を有するポリシロキサン含有モノマーに関する。本明細書中に記載される モノマーは、「ハード」または「ソフト」コンタクトレンズ、眼内移植片、およ び他の人工装具、そして特に「ソフト」ヒドロゲルコンタクトレンズを製造する ために使用され得る。背景 コンタクトレンズの分野において、適切な特性を有する材料を得るために種々 の因子が組み合わなければならない。酸素透過性、湿潤性、材料の強度および安 定性は、使用可能なコンタクトレンズを得るために注意深く均衡が保たれなけれ ばならない因子のうちの、ごくわずかの因子である。角膜は専ら大気との接触に よりその酸素供給を受けているので、良好な酸素透過性はいかなるコンタクトレ ンズ材料に対しても重要な特性である。湿潤性もまた重要であり、それは、もし もレンズが充分に湿潤性でなければ潤滑した状態でなくなり、従って眼に快適に 装着され得ないからである。従って、最良のコンタクトレンズは、優れた酸素透 過性および優れた涙液 湿潤性の両者を有する。 ポリシロキサン材料は、各種特性のうち、特にそれらの優れた酸素透過性のた めに、コンタクトレンズを製造するのに有用な材料である。米国特許第4,153,64 1号および第4,189,546号を参照のこと。しかし、ポリシロキサンは一般に疎水性 である。それらの湿潤性を向上するために、特定の親水性官能基がポリシロキサ ン含有モノマーまたはプレポリマーに結合され得る。米国特許第4,260,725号お よび第4,259,467号を参照のこと。しかし、多くの親水性コモノマーが、モノマ ー混合物中においてポリシロキサンモノマーと非混和性であることが知られてお り、適切に重合するためにはモノマー混合物に対する可溶化剤および混和剤の存 在を必要とする。このような混和剤が存在しないと、コポリマーは全く重合し得 ず、重合化した材料を不透明にする種々の度合いの相分離をはらんでいる。 酸素透過性、湿潤性および混和性の要求に加えて、コンタクトレンズ材料は沈 澱（deposlt）に抵抗しなければならない。いくつかのポリシロキサン材料は沈 澱を増大する傾向にある。フッ素化された特定のポリシロキサンモノマーは耐沈 澱性を向上することが知られている。例えば、米国特許第4,440,918号、第4,990 ,582号、第4,954,587号、第5,079,319号および第5,010,141号を参照のこと。 非ヒドロゲルコンタクトレンズとして有用な特性を有するフルオロ化ポリシロ キサンは、米国特許第4,810,764号および 第5,142,009号に開示されている。これらの材料についてのさらなる実験におい て、シロキサン基により付与される酸素透過性の利点、およびフルオロ化された 基により付与される耐脂質性を有するヒドロゲルは特に有利であることがわかっ た。しかし、フルオロ化ポリシロキサンモノマーは、使用する親水性モノマーに 溶解するのが困難であるために、このアプローチを用いてコンタクトレンズ用の 使用可能なヒドロゲル処方物を作製することは困難である。コモノマーが互いに 充分に溶解しない場合、相分離が生じ、重合した材料が不透明になる。このよう な結果は、コンタクトレンズのような透明でなければならない材料には望ましく ない。 メチルエチルケトン（MEK）のような混和剤または可溶化剤は、特定のフルオ ロ化シロキサン含有モノマーを溶液とし、フィルムまたはレンズを形成するため に使用されてきた。しかし、このような可溶化剤および混和剤はしばしば純度に 影響し、そして得られたポリマーから抽出されなければならない。このような抽 出はさらなる加工工程を必要とする。さらに、シロキサン含有モノマーと親水性 モノマーとの間で極性に大きな差がある場合、MEKのような可溶化剤が存在して も、コモノマーは溶液として維持されない。 従って、酸素透過性および材料強度のためにはポリシロキサン含有モノマー、 および耐性のためにはフルオロ化側基の利益を混和剤または可溶化剤を使用する ことなく包含する、加水分解に安定なポリマーシステムは、ヒドロゲル処方物に 対して非常に有利である。 発明の要旨 親水性コモノマー中におけるフルオロ化ポリシロキサンの混和性および溶解性 が、ポリシロキサン含有モノマー中のシロキサン基に、末端ジフルオロ置換炭素 原子に結合した水素原子を有する極性のフルオロ化グラフトまたは側基を結合す ることにより、非常に向上し得ることが現在見出されている。この水素原子が末 端のジフルオロ化炭素原子上に存在すると、フルオロ化ポリシロキサンは、追加 の混和剤または可溶化剤が必要とされなくなる程度に、親水性コモノマーに可溶 化される。この末端水素原子がフルオロ基で置換されると、溶解性は非常に影響 され、親水性コモノマーは、充分フルオロ化されたシロキサン含有モノマーに不 溶性となる。 発明の詳細な説明 本明細書中に開示されるフルオロ化ポリシロキサン含有モノマーは、驚くべき ことに、種々の親水性化合物（例えば、N-ビニルピロリドン（NVP）およびN，N- ジメチルアクリルアミド（DMA））に高度に溶解性であることにより、優れた混 和性を示し、さらなる混和剤または可溶化剤を必要としない。 本明細書中で用いられるように、用語「側基（side group）」とは、シロキサ ン基から分岐した任意の鎖を意味し、シロキサンがポリマー構造の骨格中にある 場合、側鎖であり得る。 シロキサン基が骨格中にない場合、シロキサン基から分岐したフルオロ化ストラ ンドまたは鎖は、シロキサン側鎖からの側鎖となる。 「末端」炭素原子とは、フルオロ化ストランドまたは側基が結合しているシロ キサン基から最も離れた位置に存在する炭素原子を意味する。 極性のフルオロ化基、-（CF2）zHをシロキサン含有モノマーに結合した側基の 末端に配置した場合、側基が結合している全てのシロキサンモノマーは、NVPの ような親水性のモノマーに高度に溶解性とされる。末端フルオロ化炭素原子の水 素原子がフルオロ基で置換された場合、シロキサン含有モノマーは、存在する親 水性モノマーに著しく溶解性でなくなるか、または全く溶解性ではない。 本発明の一実施態様において、一般式（Ｉ）を有する少なくとも１つのフルオ ロ化側基を有するフルオロ化シロキサン含有モノマーが開示される： Ｉ． -D-（CF2）zH ここで、 ｚは１〜20であり；そして Ｄは１〜10個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキレン基であり、炭素原 子間にエーテル結合を有し得る。 さらなる実施態様において、フルオロ化シロキサン含有モノマーは、少なくと も１つのフルオロ化側基を有し、そして以下の一般式（II）の部分を有する： ここで、 Ｄは１〜10個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキレン基であり、炭素原 子間にエーテル結合を有し得る； ｘは≧０であり； ｙは≧１であり； ｘ＋ｙ＝２〜1000であり；そして ｚは１〜20である。 さらに好ましくは、以下の一般式（III）を有するフルオロ化シロキサン含有 モノマーである： ここで： Ｒは１〜10個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキレン基であり、炭素原 子間にエーテル結合を有し得る； Ｒ1〜Ｒ4は、独立して、１〜18個の炭素原子を有する１価炭化水素ラジカルま たはハロゲン置換の１価炭化水素ラジカル であり得、炭素原子間にエーテル結合を有し得る； ｘは≧０であり； ｙは≧１であり； ｘ＋ｙ＝２〜1000であり；そして ｚは１〜20であり；そして Ｒ5は、一般式： -D-（CF2）z-H を有するフルオロ化側鎖であり、 ここで、ｚは１〜20であり； Ｄは１〜10個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキレン基であり、 炭素原子間にエーテル結合を有し得る；そして Ａは活性化した不飽和基（例えば、アクリル酸またはメタクリル酸のエステル またはアミド）、すなわち、一般式： により表される基であり、 ここで、 Ｙは-O-、-S-または-NH-であり； 好ましくは、フルオロ化側基は式： -CH2-CH2-CH2-O-CH2-（CF2）z-H により表され、ここで、 ｚは１〜20である。 １つの好ましいフルオロ化シロキサン含有モノマーは、以下の反応スキームに 従って調製される： ここで、ｙは10、25および40であり； ｘ＋ｙは100であり；そして ｚは４または６である。 本発明のさらなる実施態様において、フルオロ化シロキサン含有モノマーは、 一般式： により表される、フルオロ化された嵩高いポリシロキサニルアルキル（メタ）ア クリレートモノマーであり、 ここで、 Ａは活性化した不飽和基（例えば、アクリル酸またはメタクリル酸のエステル またはアミド）であり； Ｒ6はCH3またはＨであり； Ｒは１〜10個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキレン基であり、炭素原 子間にエーテル結合を有し得る； Ｄは１〜10個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキレン基であり、炭素原 子間にエーテル結合を有し得る； ｘは１、２または３であり； ｙは０、１、または２であり；そして ｘ＋ｙ＝３である。 以下の式の、フルオロ化された嵩高いポリシロキサニルアルキルモノマーもま た好ましい： ここで、 Ｒ7はCH2であり；そして ｘは１、２または３であり； ｙは０、１または２であり；そして ｘ＋ｙ＝３である。 本発明のフルオロ化ポリシロキサン含有モノマーは、公知の親水性側鎖である ポリシロキサンの望ましい特徴（例えば、親水性モノマーとの適切な混和性）と 、フルオロ化された基に起因する向上した耐沈澱性とを合わせ持つ。所望のレン ズ特性は影響および制御され得る。例えば、コモノマーの相対比（前述のフルオ ロ化ポリシロキサンモノマーと１種または複数の親水性モノマーとの比）を変化 させることによって、重合されたフルオロ化ポリシロキサンコポリマーの特定の ヒドロゲル特性が変化し得る。 本発明で得られたポリマーから製造されるコンタクトレンズの相対的な柔らか さまたは硬さは、活性化した不飽和基で末端をキャップしたポリシロキサンモノ マーの分子量を減少または増加することにより、あるいは存在するコモノマーの 割合を変えることにより、変化し得る。一般に、末端キャップユニットに対する ポリシロキサンユニットの比が増加すると、材料の柔らかさは増大する。 本発明は、「ハード」および「ソフト」コンタクトレンズの両方のための、フ ルオロ化ポリシロキサンモノマーの使用を意図し、開示された処方物は、「ソフ ト」ヒドロゲルコンタクトレンズとして特に有用であると思われる。レンズは、 破壊されることなくそれ自体で折り返され得る場合、「ソフト」であると考えら れる。 ヒドロゲルは、平衡状態で水を含有する、水和した架橋ポリマーシステムであ る。シリコーンヒドロゲル（すなわち、 シリコーンを含有するヒドロゲル）は、通常、少なくとも１種のシリコーン含有 モノマーおよび少なくとも１種の親水性モノマーを含有する混合物を重合するこ とにより調製される。シリコーン含有モノマーまたは親水性モノマーのいずれか が架橋試剤（架橋剤）（重合可能な複数の官能性を有するモノマーとして定義さ れる）として機能し得る。あるいは、さらに架橋剤が使用され得る。 用語「活性化した」が本明細書中において用語「不飽和基」と共に用いられる 場合、活性化している不飽和基が、フリーラジカル重合を促進する置換基を有す るものであることを意味する。これらの活性化した不飽和基は重合して、本発明 のポリマーを形成する。好ましくは、活性化基は、穏やかな条件（例えば、常温 ）下でそれら自体を重合に供する。 用語「重合」が本明細書中で用いられる場合、重合可能な不飽和基で末端キャ ップされたポリシロキサンの２重結合の重合を意味し、その結果、架橋した３次 元ネットワークが形成される。 さらに、「（メタ）アクリレート」または「（メタ）アクリルアミド」のよう な表記は、必要に応じたメチル置換を意味して本明細書中で用いられる。従って 、例えば、（メタ）アクリレートはアクリレートおよびメタクリレートの両方を 包含し、そしてN-アルキル（メタ）アクリルアミドは、N-アルキルアクリルアミ ドおよびN-アルキルメタクリルアミドを包含する。 用語「プレポリマー」は、少なくとも２個の重合可能な基を含有する高分子量 モノマーであり得るモノマーを意味する。本発明のモノマー混合物に添加される モノマーは、モノマーまたはプレポリマーであり得る。従って、用語「シリコー ン含有モノマー」および「親水性モノマー」は対応するプレポリマーを包含する ことが理解される。このようなモノマーの例は、米国特許第4,136,250号；第4,1 53,641号；第4,740,533号；第5,034,461号および第5,070,215号に見出され得る 。 用語「生体医用用途に使用するための成型品」または「生体医用デバイスまた は材料」とは、本明細書中に開示されるヒドロゲル材料を意味し、生体組織、血 液および粘膜との長時間の接触に対してそれらを適合させる物理化学的特性を有 する。 本発明のモノマーは、理想的なかたさ、酸素透過性および他の物理的特性を有 する高度に湿潤性のヒドロゲルを製造するために使用され得る。このようなシリ コーン含有ヒドロゲルは、コンタクトレンズのような生体医用デバイスとしての 使用に充分適合する。 特定の架橋ポリマー材料（例えば、本発明が意図するもの）は重合すると、水 を含有しない硬いキセロゲルを形成し得る。キセロゲルは、水和していないヒド ロゲル処方物であると理解される。これは、例えば、機械的処理により光学的特 性を付与するように物理的に改変され、次いで水和され、そしてそれらの水含量 および光学的特性を維持し得る。 本発明の好ましいアクリルキャップしたポリシロキサンモノマーは、約１〜約 200個の繰り返しシロキシユニットを有するものであり、そして最も好ましくは 約100個の繰り返しシロキシユニットを有する。 本発明のフルオロ化された嵩高いポリシロキサニルアルキル（メタ）アクリレ ート含有モノマーは、ヒドロゲルであり得るか、またはあり得ない、「ハード」 および「ソフト」両システムでの使用に優れた材料である。好ましい、嵩高いポ リシロキサニルアルキル（メタ）アクリレート含有モノマーは、例えば、メタク リルオキシプロピルトリス（オクタフルオロペンチルオキシプロピルジメチルシ ロキシ）シランである。 好ましいフルオロ化側基は、プロピルオキシオクタフルオロペンタン、プロピ ルオキシテトラフルオロプロパンおよびプロピルオキシドデカヘプタンのような アルキルフルオロ化側鎖であり、プロピルオキシオクタフルオロペンタンが最も 好ましい。 本発明は、１つの好ましい実施態様において、モノマー混合物中で、１種を超 えるポリシロキサンモノマー（そのうちの１つは少なくとも１種の極性フルオロ 化シロキサン含有モノマーを有する）と、少なくとも２種の親水性モノマーとを 重合し、コンタクトレンズ材料を製造することを意図する。 さらなる親水性モノマーは、本発明が意図するポリマー組成物中に取り込まれ 、ヒドロゲルを形成し得る。このような 好ましい親水性モノマーは、アクリルまたはビニル含有のいずれかであり得、そ して架橋剤として使用され得る。用語「ビニルタイプ」または「ビニル含有」モ ノマーとは、ビニル基（CH2＝CH2）を含有する非アクリル性のモノマーを意味す る。このような親水性ビニル含有モノマーは比較的容易に重合することが知られ モノマーであり、ここで、ＲはＨまたはCH3であり、そしてＸはＯまたはNHであ る。 本発明のヒドロゲルに取り込まれ得る好ましい親水性のビニル含有モノマーと しては、N-ビニルラクタム（例えば、N-ビニルピロリドン（NVP））、N-ビニル- N-メチルアセトアミド、N-ビニル-N-エチルアセトアミド、N-ビニル-N-エチルホ ルムアミド、N-ビニルホルムアミドのようなモノマーが挙げられ、NVPが最も好 ましい。 本発明のヒドロゲルに取り込まれ得る好ましい親水性のアクリル含有モノマー としては、N，N-ジメチルアクリルアミド（DMA）、2-ヒドロキシエチルメタクリ レート、グリセロールメタクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリルアミド、 メタクリル酸およびアクリル酸のような親水性モノマーが挙げられ、DMAが最も 好ましい。 コモノマー混合物の全重量％に対するシロキサン含有モノマーの相対比（重量 ％）は、好ましくは約10％〜約85％であ り、さらに好ましくは約20％〜約70％であり、そして最も好ましくは約25％〜約 40％である。コモノマー混合物の全重量％に対する１種または複数の親水性モノ マーの相対比（重量％）は、好ましくは約20％〜約90％であり、さらに好ましく は約30％〜約80％であり、そして最も好ましくは約50％〜約60％である。 好ましいシリコーン含有ビニルカルボネートまたはビニルカルバメートモノマ ーとして以下が挙げられる：1，3-ビス［4-ビニルオキシカルボニルオキシ）ブ チ-1-イノレ］テトラメチル-ジシロキサン；3-（トリメチルシリル）プロピルビ ニルカルボネート；3-（ビニルオキシカルボニルチオ）プロピルー［トリス（ト リメチルシロキシ［）シラン］；3-［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プ ロピルビニルカルバメート；3-［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピ ルアリルカルバメート；3-［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビ ニルカルボネート；t-ブチルジメチルシロキシエチルビニルカルボネート；トリ メチルシリルエチルビニルカルボネート；トリメチルシリルメチルビニルカルボ ネート；および以下の式に示すような「V2D25」： ここで、 Ｘは１〜10個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキレン基であり、炭素原 子間にエーテル結合を有し得る；そして ｚは１〜20である。 アクリル含有親水性モノマーおよびビニル含有親水性モノマーの両方を本発明 のシリコーン含有ポリマーに取り込むことが所望であれば、ビニルおよびアクリ ルの両方に重合可能な基を有するさらなる架橋剤が使用され得る。なぜなら、こ れらのビニルおよびアクリルの親水性モノマーは異なる反応性の比を有し、非常 に異なる速度で共重合するか、または全く共重合しないからである。このような 架橋剤（例えば、メタクリルオキシエチルビニルカルボネート（HEMAVc）および メタクリロイルエチルビニルカルバメート）は、コモノマーの共重合を促進し、 現在同時係属中かつ同一人に譲渡した米国特許出願第07/922,452号（1992年７月 30日出願）の主題である。このような架橋剤は以下の一般式により表される： ここで、 Ｖは式： を有するビニル含有基を示し； Ａ’は式： を有するアクリル含有基を示し； Ｓは式： を有するスチレン含有基を示し； ここで、 Ｒ11は、置換および未置換の炭化水素、ポリアルキレンオキシド、ポリ（ペル フルオロ）アルキレンオキシド、ジアルキルキャップされたポリジメチルシロキ サン、フルオロアルキ ルまたはフルオロエーテル基で変性されたジアルキルキャップされたポリジメチ ルシロキサンに由来するアルキルラジカルであり； Ｒ12〜Ｒ20は独立してＨ、または１〜５個の炭素原子のアルキルであり； Ｑは６〜30個の炭素原子を有する芳香族部分を含有する有機基であり； Ｘ、Ｙ、およびＺは独立して０、NHまたはＳであり； ｖは１またはそれ以上であり；そして ａ、ｓは独立して０以上であり、そして ａ＋ｓは１以上である。 このような架橋剤は、得られるコポリマーを全体にUV硬化性とするのを助ける 。しかし、コポリマーはまた、加熱によってのみ、あるいはUVおよび加熱の処理 を組み合わせても硬化し得る。従って、コポリマーを硬化するのに要求される、 必要な光および熱開始剤は、当業者に明らかなように、その中に含まれ得ること が理解される。 本発明のシリコーン含有ヒドロゲルに取り込まれ得る他の架橋剤としては、ポ リビニル、典型的にはジ−またはトリ−ビニルのモノマーが挙げられ、最も一般 的には、２価のエチレングリコール、トリエチレングリコール、ブチレングリコ ール、ヘキサン-1，6-ジオールのジ−またはトリ−（メタ）アクリレート、チオ −ジエチレングリコールージアクリレートおよびメタクリレート；ネオペンチル グリコールジアクリレ ート；トリメチロールプロパントリアクリレートなど；N，N'-ジヒドロキシエチ レン−ビスアクリルアミドおよび-ビスメタクリルアミド；さらにジアリルフタ レートおよびトリアリルシアヌレートのようなジアリル化合物；ジビニルベンゼ ン；エチレングリコールジビニルエーテル；およびトリエタノールアミン、グリ セロール、ペンタエリトリトール、ブチレングリコール、マンニトール、および ソルビトールのようなポリオールの（メタ）アクリレートエステルである。さら に、例示として、N，N-メチレン−ビス−（メタ）アクリルアミド、スルホン化 ジビニルベンゼン、およびジビニルスルホンが挙げられる。ヒドロキシアルキル （メタ）アクリレートと不飽和イソシアネートとの反応生成物、例えば、米国特 許第4,954,587号に開示される。ように、2-ヒドロキシエチルメタクリレートと2 -イソシアナートエチルメタクリレート（IEM）との反応生成物もまた有用である 。 他の公知の架橋剤は、米国特許第4,192,827号に記載されるようなポリエーテ ル−ビスウレタン−ジメタクリレート、および、ポリエチレングリコール、ポリ プロピレングリコールおよびポリテトラメチレングリコールと、2-イソシアナー トエチルメタクリレート（IEM）またはm-イソプロペニル-γ，γ-ジメチルベン ジルイソシアネート（m-TMI）との反応により得られる架橋剤、ならびに米国特 許第4,486,577号および第4,605,712号に記載されるようなポリシロキサン−ビス ウレタン−ジメタクリレートである。さらに他の公知の架橋剤は、ポリビ ニルアルコール、エトキシ化ポリビニルアルコール、またはポリビニルアルコー ル−コ−エチレンと、IEMまたはm-TMIのような0.1〜10モル％のビニルイソシア ネートとの反応生成物である。 本発明のコポリマーは、エチレン性不飽和化合物を重合する際に通常使用され る従来の方法（例えば、UV重合、フリーラジカル熱開始剤または熱の使用、ある いはそれらの組み合わせ）によって容易に硬化し、形状を与え得る。代表的なフ リーラジカル熱重合開始剤は、有機過酸化物（例えば、アセタールペルオキシド 、ラウロイルペルオキシド、デカノイルペルオキシド、ステアロイルペルオキシ ド、ベンゾイルペルオキシド、ターシャリーブチルペルオキシピバレート、ペル オキシジカルボネートなど）であり、全モノマー混合物の約0.01〜１重量％の濃 度で使用される。代表的なUV開始剤は、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイン エチルエーテル、Darocure 1173、1164、2273、1116、2959、3331（EM Industri es）、ならびにIgracure 651および184 （Ciba-Geigy）のような当該分野に公知 のものである。 上述の重合開始剤および架橋剤に加えて、本発明のモノマー混合物および得ら れるコポリマーはまた、着色剤、強化剤（toughening agents）、UV吸収剤、お よび他の材料（例えば、コンタクトレンズ分野に公知のもの）などのさらなる材 料を含み得る。 本発明の得られたポリマーは、米国特許第3,408,429号およ び第3,496,254号に開示されるようなスピンキャスティング加工によって、なら びに米国特許第4,084,459号および第4,197,266号に開示される圧縮成形のような 他の従来の方法によって、コンタクトレンズに形成され得る。 重合は、所望のコンタクトレンズの形状に対応して、スピニングモールドまた は固定モールドのいずれかで行われ得る。こうして得られたコンタクトレンズは 、必要に応じて機械的仕上げをさらに受け得る。また、重合を適切なモールドま たは容器中で行い、ボタン、プレートまたはロッドの形をしたレンズ材料が得ら れ得る。これは、次いで加工され（例えば、旋盤またはレーザにより切断または 研磨される）、所望の形状を有するコンタクトレンズが得られ得る。 本発明により作製されるヒドロゲルは、酸素輸送性であり、加水分解に安定で あり、生物学的に不活性であり、かつ透明である。本発明に使用されるモノマー およびコポリマーは容易に重合し、酸素の輸送が可能であり、そして光学的に透 明で、強靭かつ親水性の３次元ネットワークを形成する。 本発明は、心臓弁および眼内レンズのような人工装具の製造に有用に使用され 得る材料を、光学コンタクトレンズとして、またはフィルムとして提供する。特 に、本発明はコンタクトレンズに関する。 本発明は、生体医用デバイス（例えば、外科用デバイス、心臓弁、管置換体、 子宮内デバイス、膜および他のフィルム、横隔膜、外科用移植片、血管、人工尿 管、人工胸部組織およ び身体の外側の体液と接触することが意図される膜（例えば、腎臓透析および人 工心肺などのための膜）、カテーテル、マウスガード、義歯ライナー、眼内デバ イス、および特にコンタクトレンズ）に使用され得る製造品をさらに提供する。 血液は例えば人工物表面と接触すると容易かつ迅速に損傷することが知られて いる。血液に対して抗血栓性かつ非溶血性の合成表面の設計は、血液と共に使用 される人工装具およびデバイスに必要である。 以下の実施例は、本発明の局面をさらに例示することのみを目的としており、 本発明を限定するものとして解釈されるべきではない。 実施例１アリルオキシオクタフルオロペンタンの調製 機械式スターラーおよび温度計を備えた三口丸底フラスコに、臭化アリル（16 .9g，0.14mol）、オクタフルオロ-1-ペンタノール（27.2g，0.1mol）、硫酸水素 テトラブチルアンモニウム（1.7g，0.005mol）、10mlの50％水酸化ナトリウム、 および125mlのテトラヒドロフランを加えた。以下に示す反応は、GCにより測定 されるように、６時間の還流（70℃）後に完結する。得られた溶液を蒸留水で２ 回洗浄する。生成物の層を回収し、そして蒸留（68℃／30mm）して、31グラム（ 70％）収量のアリルオキシオクタフルオロペンタンを得る。 ｚが４および６の場合、アリルオキシオクタフルオロペンタンおよびアリルオキ シドデカフルオロペンタンの側鎖がそれそれ得られる。 実施例２DP 100メタクリレート末端キャップポリ75モル％ジメチルシロキサン−コ−25モ ル％メチルシロキサンヒドリドプレポリマーの調製 乾燥窒素下の1000ml丸底フラスコに、オクタメチルシクロテトラシロキサン（ 371.9g，1.25mol）、テトラメチルシクロテトラシロキサン（100.4g，0.42mol） および1-3，ビス-メタクリロイルブチルテトラメチルジシロキサン（27.7g，0.7 mol）を加えた。トリフルオロメタンスルホン酸（0.25％，1.25g）を開始剤とし て添加する。反応混合物を室温で一晩撹拌する。次いで、10グラムの重炭酸ナト リウムを加え、そして反応混合物をさらに一晩撹拌する。次いで、得られた溶液 を濾過し、そして高真空下50℃に置き、未反応の環化合物を除去する。モ ノマーの構造を1H-NMR分光法により確認する。 実施例３DP 100メタクリレート末端キャップポリ75モル％ジメチルシロキサン−コ−ポリ 25モル％メチルオクタフルオロペンチルオキシプロピルシロキサンモノマー（Oc ta-25）の調製 マグネットスターラーおよび水冷コンデンサーを備えた500mlの丸底フラスコ に、15g（0.002mol）のシリコーンヒドリドモノマー（silicone hydride monome r）（実施例１ ２で調製した）、27.2g（0.1mol）のアリルオキシオクタフルオ ロペンタン（実施例２より）、2.5mlのテトラメチルジシロキサン白金錯体（Hue ls-キシレン中の３％Pt）、ならびに150mlの無水テトラヒドロフラン（THF）お よび75m1のジオキサンを、乾燥窒素下で加える。以下に示すように反応混合物を 75℃まで加熱し、そして反応をシリコーンヒドリドの損失に対するIR分光法によ りモニターする。シリコーンヒドリドがなくなると（３〜４時間）、反応混合物 を冷却し、そして未反応のアリルオキシオクタフルオロペンタンを高真空下50℃ で１時間、生成物を加熱することにより除去する。モノマーの構造を1H-NMR分光 法により確認する。 ここで、ｙは10、25および40であり； ｘ＋ｙは100であり；そして ｚは４および６である。 実施例４メタクリロイルプロピルトリス（ジメチルシロキシ）シランの調製 温度計およびマグネットスターラーを備えた三口丸底フラスコに、メタクリロ イルプロピルトリクロロシラン（2.5g，0.01mol）、ジメチルクロロシラン（6.5 3g，0.069mol）、トリエチルアミン（7.69g，0.076mol）および25mlの無水ジエ チルエーテルを加える。反応混合物を−15℃まで冷却し、そして蒸留水 （5g，0.28mol）をゆっくりと加える。反応物をゆっくりと室温に戻し、そして この反応物を一晩撹拌する。得られた溶液を蒸留水で３回洗浄する。エーテル層 を回収し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、そしてロータリーエバポレータ ーを用いてジエチルエーテルを除去する。得られた油状物を真空蒸留し（83〜93 ℃／１mm）、収率51.4％、純度97.5％（GCにより決定される）のメタクリロイル プロピルトリス（ジメチルシリルオキシ）シランを得る。 実施例５メタクリロイルプロピルトリス（オクタフルオロペンチルオキシプロピルジメチ ルシリルオキシ）シランの調製 200mlの丸底フラスコに、メタクリロイルプロピルトリス（ジメチルシリルオ キシ）シラン（5.0g，0.013mol）、アリルオキシオクタフルオロペンタン（21.4 g，0,079mol）、0.005mlの白金ジビニル錯体（Huels）および50mlのテトラヒド ロフランを加える。溶液を１時間還流し、この時間で、シリコーンヒドリドは1H -NMR分光法に示されるように反応する。テトラヒドロフランおよび未反応のアリ ルオキシオクタフルオロペンタンをロータリーエバポレーターを用いて除去し（ 50℃、30mm）、定量的な収量のメタクリロイルプロピルトリス（オクタフルオロ ペンチルオキシプロピルジメチルシリルオキシ）シランを得る。 実施例６25モル％オクタフルオロ（Octa-25）およびジメタクリルアミド（DMA）からのキ ャストフィルムの物理的特性 物理的および機械的特性を評価するための全てのキャストフィルムを、以下の 手順を用いて調製した。フィルムをテフロン製ガスケットを用いてケイ素化ガラ スプレートの間にキャストした。UV開始剤はDarocur 1173（0.5％濃度）であっ た。硬化条件は、3700uW/cm2の強度のU．V．ランプで２時間フィルムを照射した 。硬化後、フィルムを2-プロパノール中で室温にて一晩抽出し（300％の膨張） 、室温で２時間乾燥し、そして緩衝化食塩水中で２時間煮沸した。フィルムの機 械的特性、O2透過性および加水分解安定性を評価した。加水分解安定性試験は、 緩衝化食塩水中にて80℃で試験サンプルを加熱し、そして３、５および７日にお ける重量損失をモニターした。 表１は、DP100メタクリレート末端キャップの25モル％オクタフルオロ（octa- 25）およびジメチルアクリルアミド（DMA）からのキャストフィルムについての 抽出可能性（the extractable）、水含量、O2透過性および機械的データを示す 。成分を可溶化するのに共溶媒は必要でなかった。フィルムは透明であった。 実施例７比較例−-CF2-H末端基を有しないシロキサンと比較した、25モル％オクタフルオ ロ（octa-25）の親水性モノマーとの向上した溶解性 70部のDP100メタクリレート末端キャップポリジメチルシロキサンおよび30部 のDMAから処方物を調製した。この処方物から相分離混合物が得られた。ポリジ メチルシロキサンおよびDMAは非混和性であった。この混合物からフィルムをキ ャストする試みはなされなかった。さらに、25モル％のノナフルオロ側鎖（すな わち、末端の-CF2-H結合を末端の充分にフルォロ化した-CF3基で置換した）を含 有するDP100メタクリレート末端キャップポリジメチルシロキサン、および30部 のDMAから溶液を調製した。相分離混合物が得られた。DMAおよびポリシロキサン は非混和性であった。この混合物からフィルムをキ ャストする試みはなされなかった。 実施例８フィルムデータ−フルオロシロキサン／DMA／VDMO 表２は、DP100メタクリレート末端キャップ25モル％オクタフルオロシロキサ ン、ならびに親水性モノマーとしてDMAおよびビニルジメチルオキサゾリジノン （VDMO）から調製したフィルムについての抽出可能性、水含量、O2透過性および 機械的特性のデータを示す。調製した全てのフィルムは透明であった。 実施例９フィルムデータ−フルオロシロキサン／TRIS／DMA／NVP 表３および４は、25モル％オクタフルオロシロキサン、ならびにメタクリルオ キシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン（TRIS）、DMAおよびN-ビニ ルピロリジノン（NVP）からのフィルムキャストについての抽出可能性、水含量 、O2透過性および機械的特性のデータを示す。 全ての処方物は20部のヘキサノールを含有する。 EGDMAはエチレングリコールジメタクリレートである。 実施例10フィルムデータ−トリス-フルオロシロキサン／DMA コモノマーとしてDMAを使用し、オクタフルオロ置換トリス メタクリレート（実施例５で調製した）からフィルムをキャストした。70／30の オクタフルオロ置換トリスメタクリレート／DMA処方物は、水含量25％、Dk 42、 モジュラス107g/mm2、および引裂き強度3.7g/mmを有していた。さらに、フィル ムをまた、オクタフルオロ置換トリスメタクリレートおよびNVPの混合物からキ ャストした。得られたフィルムは、モノマー混合物中に共溶媒が存在しなくても 透明であった。70／30／0.5のオクタフルオロ置換トリスメタクリレート／NVP／ EGDMA処方物は、水含量25％、Dk 45、モジュラス107g/mm2および引裂き強度3.7g /mmを有する。 実施例11オクタフルオロシロキサンベースのレンズのキャスト成形 DP100メタクリレート末端キャップ25モル％オクタフルオロ側鎖シロキサン／D MA／Darocur 1173（70/30/0.5）処方物を使用し、実施例８に挙げた硬化条件を 用いてレンズをキャストした。美容的に受容可能なレンズの全収率は40％であっ た。2-プロパノールおよび緩衝化食塩水の抽出後、得られたレンズは優れた湿潤 性を示した。 全ての処方物は20部のヘキサノールをさらに含有した。ヒドロキシエチルメタ クリレートビニルカルボネート（HEMAVC）およびエチレンジグリコールメタクリ レート（EDGMA）を架橋剤として使用する。 本発明の他の多くの改変および変形は、本明細書中の教示 を考慮すれば、当該分野の当業者に可能である。従って、請求の範囲の範囲内に おいて、本発明は、明細書中に特定して記載される以外のものについて実施され 得ることが理解される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ // Ｃ０８Ｆ 299/08 ＭＲＹ 7446−4Ｊ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，Ｌ Ｋ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ ，ＳＤ，ＳＫ，ＵＡ，ＶＮ

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １．親水性モノマー中のポリシロキサン含有モノマーの溶解性を向上する方法 であって、該ポリシロキサン含有モノマーに、末端ジフルオロ置換炭素原子に結 合した水素原子を有する極性フルオロ化側基を結合する工程を包含し、該フルオ ロ化側基が式 -D-（CF2）zH を有し、ここで、 ｚは１〜20であり；そして Ｄは１〜10個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキレン基であり、炭素原 子間にエーテル結合を有し得る、方法。 ２．フルオロ化シロキサン含有ポリマーを作製する方法であって、ａ）末端ジ フルオロ置換炭素原子に結合した水素原子を有する極性フルオロ化側基が結合し ているシロキサン含有モノマー、少なくとも１種の親水性モノマー、少なくとも １種の開始剤を含むモノマー混合物を調製する工程；およびｂ）工程ａ）のモノ マー混合物を硬化する工程を包含し、該フルオロ化側基が式 -D-（CF2）zH を有し、ここで、 ｚは１〜20であり；そして Ｄは１〜10個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキレン基であり、炭素原 子間にエーテル結合を有し得る、方法。 ３．前記モノマー混合物が少なくとも１種の架橋剤をさらに含む、請求項２に 記載の方法。 ４．前記シロキサン含有モノマー混合物が、さらなるシロキサン含有モノマー を含む、請求項２に記載の方法。 ５．工程ａ）の前記シロキサン含有モノマーが、繰り返し数が２〜200のシロ キシユニットを含む、請求項２に記載の方法。 ６．工程ａ）の前記シロキサン含有モノマーが、100個の繰り返しシロキシユ ニットを含む、請求項２に記載の方法。 ７．前記フルオロ化側基が、アルキルオキシペルフルオロアルキル基を含む、 請求項２に記載の方法。 ８．前記フルオロ化側基が、プロピルオキシオクタフルオロペンタン、プロピ ルオキシテトラフルオロプロパン、およびプロピルオキシドデカフルオロヘプタ ンからなる群から選択される、請求項７に記載の方法。 ９．前記フルオロ化側基が式： -CH2-CH2-CH2-O-CH2−（CF2）z-H により表され、ここで ｚは１〜20である、請求項７に記載の方法。 １０．前記モノマー混合物が１種を超える親水性モノマーをさらに含む、請求 項２に記載の方法。 １１．前記親水性モノマーがビニル含有またはアクリル含有モノマーである、 請求項２に記載の方法。 １２．前記親水性モノマーがN，N-ジメチルアクリルアミドおよびN-ビニルピ ロリドンである、請求項２に記載の方法。 １３．少なくとも１つのフルオロ化側基を有し、かつ一般式： を有するシロキサン含有モノマーであって、 ここで： Ｒは１〜10個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキレン基であり、炭素原 子間にエーテル結合を有し得る； Ｒ1〜Ｒ4は、独立して、１〜18個の炭素原子を有する１価炭化水素ラジカルま たはハロゲン置換の１価炭化水素ラジカルであり得、炭素原子間にエーテル結合 を有し得る； ｘは≧０であり； ｙは≧１であり； ｘ＋ｙ＝２〜1000であり； Ｒ5は、一般式： -D-（CF2）z-H を有するフルオロ化側基であり、 ここで、ｚは１〜20であり； Ｄは１〜10個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキレン基であり 、炭素原子間にエーテル結合を有し得る；そして Ａは、アクリル酸またはメタクリル酸のエステルまたはアミ ドのような活性化した不飽和基であり、すなわち、一般式： により表される基であり、 ここで、 Ｙは-O-、-S-または-NH-である、シロキサン含有モノマー。 １４．前記フルオロ化側基がアルキルオキシペルフルオロアルキル基を含む、 請求項１３に記載のモノマー。 １５．前記フルオロ化側基が、プロピルオキシオクタフルオロペンタン、プロ ピルオキシテトラフルオロプロパン、およびプロピルオキシドデカフルオロヘプ タンからなる群から選択される、請求項１４に記載のモノマー。 １６．前記フルオロ化側基が式： -CH2-CH2-CH2-O-CH2-（CF2）z-H により表され、ここで ｚは１〜20である、請求項１４に記載のシロキサン含有モノマー。 １７．前記シロキサン含有モノマーが、繰り返し数が２〜200のシロキシユニ ットを含む、請求項１３に記載のシロキサン含有モノマー。 １８．前記シロキサン含有モノマーが、100個の繰り返しシロキシユニットを 含む、請求項１３に記載のシロキサン含有モノマー。 １９．一般式： を有する、フルオロ化した嵩高いポリシロキサニルアルキル（メタ）アクリレー ト含有モノマーであって、 ここで： Ａは、アクリル酸またはメタクリル酸のエステルまたはアミドのような、活性 化した不飽和基であり； Ｒ6はCH3またはＨであり； Ｒは１〜10個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキレン基であり、炭素原 子間にエーテル結合を有し得る； Ｄは１〜10個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキレン基であり、炭素原 子間にエーテル結合を有し得る； ｘは１、２または３であり； ｙは０、１または２であり；そして ｘ＋ｙ＝３である、モノマー。 ２０．式： を有する、フルオロ化した嵩高いポリシロキサニルアルキル含有モノマーであっ て、 ここで、 Ｒ7はCH2であり； ｘは１、２または３であり； ｙは０、１または２であり；そして ｘ＋ｙ＝３である、モノマー。 ２１．前記フルオロ化側基がアルキルオキシペルフルオロアルキル基を含む、 請求項１９に記載のモノマー。 ２２．前記フルオロ化側基が、プロピルオキシオクタフルオロペンタン、プロ ピルオキシテトラフルオロプロパン、およびプロピルオキシドデカフルオロヘプ タンからなる群から選択される、請求項２１に記載のモノマー。 ２３．前記フルオロ化側基が式： -CH2-CH2-CH2-O-CH2-（CF2）z-H により表され、ここで ｚは１〜20である、請求項２１に記載のモノマー。 ２４．末端ジフルオロ置換炭素原子に結合した水素原子を有する極性フルオロ 化側基を含む少なくとも１種のシロキサン含有モノマー、および少なくとも１種 の親水性モノマーを含むモノマー混合物であって、該フルオロ化側基が一般式： -D-（CF2）zH を有し、ここで、 ｚは１〜20であり；そして Ｄは１〜10個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキレン基であり、炭素原 子間にエーテル結合を有し得る、 モノマー混合物。 ２５．前記モノマー混合物が、少なくとも１種のさらなるシロキサン含有モノ マーをさらに含む、請求項２４に記載のモノマー混合物。 ２６．前記モノマー混合物が、少なくとも１種のさらなる架橋剤をさらに含む 、請求項２４に記載のモノマー混合物。 ２７．末端ジフルオロ置換炭素原子に結合した水素原子を有する極性フルオロ 化側基を含む少なくとも１種のシロキサン含有モノマー、および少なくとも１種 の親水性モノマーを含む重合生成物であって、該フルオロ化側基が一般式： -D-（CF2）zH を有し、ここで、 ｚは１〜20であり；そして Ｄは１〜10個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキレン基であり、炭素原 子間にエーテル結合を有し得る、 重合生成物。 ２８．以下を含む重合生成物： ａ）少なくとも１種のフルオロ化側基を含み、かつ一般式： を有するシロキサン含有モノマーであって、 ここで： Ｒは１〜10個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキレン基であり、炭素原 子間にエーテル結合を有し得る； Ｒ1〜Ｒ4、独立して、１〜18個の炭素原子を有する１価炭化水素ラジカルまた はハロゲン置換の１価炭化水素ラジカルであり得、炭素原子間にエーテル結合を 有し得る； ｘは≧０であり； ｙは≧１であり； ｘ＋ｙ＝２〜1000であり； Ｒ5は、一般式： -D-（CF2）z-H を有するフルオロ化側基であり、 ここで、ｚは１〜20であり； Ｄは１〜10個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキレン基であり 、炭素原子間にエーテル結合を有し得る；そして Ａは、アクリル酸またはメタクリル酸のエステルまたはアミドのような活性化 した不飽和基であり、すなわち、一般式： により表される基であり、 ここで、 Ｙは-O-、-S-または-NH-である、モノマー；および ｂ）少なくとも１種の親水性モノマー。 ２９．前記モノマー混合物が、少なくとも１種のさらなるシロキサン含有モノ マーをさらに含む、請求項２８に記載の重合生成物。 ３０．前記モノマー混合物が、少なくとも１種のさらなる架橋剤をさらに含む 、請求項２８に記載のモノマー混合物。 ３１．前記親水性モノマーがビニル含有またはアクリル含有モノマーである、 請求項２８に記載の重合生成物ミックス。 ３２．前記ビニル含有親水性モノマーが、N-ビニル-N-メチルアセトアミド、N -ビニル-N-エチルアセトアミド、N-ビニル-N-エチルホルムアミド、N-ビニルホ ルムアミド、およびN-ビニルピロリドンからなる群から選択される、請求項３１ に記載の重合生成物。 ３３．前記アクリル含有親水性モノマーが、2-ヒドロキシエチルメタクリレー ト、グリセロールメタクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリルアミド、メタ クリル酸、アクリル酸、およびN，N-ジメチルアクリルアミドからなる群から選 択される、請求項３１に記載の重合生成物。 ３４．前記重合生成物が、少なくとも１種のさらなるシロキサン含有モノマー をさらに含む、請求項２８に記載の重合生成物。 ３５．以下を含む、重合生成物： ａ）式： を有する、フルオロ化した嵩高いポリシロキサニルアルキル（メタ）アクリレー ト含有モノマーであって、 ここで、 Ａは、アクリル酸またはメタクリル酸のエステルまたはアミドのような、活性 化した不飽和基であり： Ｒ6はCH3またはＨであり； Ｒは１〜10個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキレン基であり、炭素原 子間にエーテル結合を有し得る； Ｄは１〜10個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキレン基であり、炭素原 子間にエーテル結合を有し得る； ｘは１、２または３であり； ｙは０、１または２であり；そして ｘ＋ｙ＝３である、モノマー；および ｂ）少なくとも１種の親水性モノマー。 ３６．前記モノマー混合物が、少なくとも１種のさらなるシロキサン含有モノ マーをさらに含む、請求項３５に記載の重合生成物。 ３７．前記モノマー混合物が、少なくとも１種のさらなる 架橋剤をさらに含む、請求項３５に記載のモノマー混合物。 ３８．前記親水性モノマーがビニル含有またはアクリル含有モノマーである、 請求項３５に記載の重合生成物。 ３９．前記ビニル含有親水性モノマーが、N-ビニル-N-メチルアセトアミド、N -ビニル-N-エチルアセトアミド、N-ビニル-N-エチルホルムアミド、N-ビニルホ ルムアミド、およびN-ビニルピロリドンからなる群から選択される、請求項３８ に記載の重合生成物。 ４０．前記アクリル含有親水性モノマーが、2-ヒドロキシエチルメタクリレー ト、グリセロールメタクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリルアミド、メタ クリル酸、アクリル酸、およびN，N-ジメチルアクリルアミドからなる群から選 択される、請求項３８に記載の重合生成物。 ４１．前記重合生成物がヒドロゲルである、請求項３８に記載の重合生成物。 ４２．前記重合生成物がヒドロゲルである、請求項３５に記載の重合生成物。 ４３．末端ジフルオロ置換炭素原子に結合した水素原子を有する極性フルオロ 化側基を含む少なくとも１種のシロキサン含有モノマー、および少なくとも１種 の親水性モノマーを含む重合生成物から製造されるコンタクトレンズであって、 該フルオロ化側基が一般式： -D-（CF2）zH を有し、ここで、 ｚは１〜20であり；そして Ｄは１〜10個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキレン基であり、炭素原 子間にエーテル結合を有し得る、コンタクトレンズ。 ４４．以下を含む重合生成物から製造される、コンタクトレンズ： ａ）少なくとも１種のフルオロ化側基を含み、かつ一般式： を有するシロキサン含有モノマーであって、 ここで： Ｒは１〜10個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキレン基であり、炭素原 子間にエーテル結合を有し得る； Ｒ1〜Ｒ4は、独立して、１〜18個の炭素原子を有する１価炭化水素ラジカルま たはハロゲン置換の１価炭化水素ラジカルであり得、炭素原子間にエーテル結合 を有し得る； ｘは≧０であり； ｙは≧１であり； ｘ＋ｙ＝２〜1000であり； Ｒ6は、一般式： -D-（CF2）z-H を有するフルオロ化側基であり、 ここで、ｚは１〜20であり； Ｄは１〜10個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキレン基であり 、炭素原子間にエーテル結合を有し得る；そして Ａは、アクリル酸またはメタクリル酸のエステルまたはアミドのような活性化 した不飽和基であり、すなわち、一般式： により表される基であり、 ここで、 Ｙは-O-、-S-または-NH-である、モノマー；および ｂ）少なくとも１種の親水性モノマー。 ４５．前記モノマー混合物が、少なくとも１種のさらなるシロキサン含有モノ マーをさらに含む、請求項４４に記載のコンタクトレンズ。 ４６．前記モノマー混合物が、少なくとも１種のさらなる架橋剤をさらに含む 、請求項４４に記載のコンタクトレンズ。 ４７．前記親水性モノマーがビニル含有またはアクリル含有モノマーである、 請求項４４に記載のコンタクトレンズ。 ４８．前記ビニル含有親水性モノマーが、N-ビニル-N-メチルアセトアミド、N -ビニル-N-エチルアセトアミド、N-ビニル-Nエチルホルムアミド、N-ビニルホル ムアミド、およびN-ビニルピロリドンからなる群から選択される、請求項４７に 記 載のコンタクトレンズ。 ４９．前記アクリル含有親水性モノマーが、2-ヒドロキシエチルメタクリレー ト、グリセロールメタクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリルアミド、メタ クリル酸、アクリル酸、およびN，N-ジメチルアクリルアミドからなる群から選 択される、請求項４７に記載のコンタクトレンズ。 ５０．前記重合生成物が、少なくとも１種のさらなるシロキサン含有モノマー をさらに含む、請求項４４に記載のコンタクトレンズ。 ５１．以下を含む重合生成物から製造される、コンタクトレンズ： ａ）式： を有する、フルオロ化した嵩高いポリシロキサニルアルキル（メタ）アクリレー ト含有モノマーであって、 ここで、 Ａは、アクリル酸またはメタクリル酸のエステルまたはアミドのような、活性 化した不飽和基であり； Ｒ6はCH3またはＨであり； Ｒは１〜10個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキレン基であり、炭素原 子間にエーテル結合を有し得る； Ｄは１〜10個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキレン基であり、炭素原 子間にエーテル結合を有し得る； ｘは１、２または３であり； ｙは０、１または２であり；そして ｘ＋ｙ＝３である、モノマー；および ｂ）少なくとも１種の親水性モノマー。 ５２．前記モノマー混合物が、少なくとも１種のさらなるシロキサン含有モノ マーをさらに含む、請求項５１に記載のコンタクトレンズ。 ５３．前記モノマー混合物が、少なくとも１種のさらなる架橋剤をさらに含む 、請求項５１に記載のモノマー混合物。 ５４．前記親水性モノマーがビニル含有またはアクリル含有モノマーである、 請求項５１に記載のコンタクトレンズ。 ５５．前記ビニル含有親水性モノマーが、N-ビニル-N-メチルアセトアミド、N -ビニル-N-エチルアセトアミド、N-ビニル-N-エチルホルムアミド、N-ビニルホ ルムアミド、およびN-ビニルピロリドンからなる群から選択される、請求項５２ に記載のコンタクトレンズ。 ５６．前記アクリル含有親水性モノマーが、2-ヒドロキシエチルメタクリレー ト、グリセロールメタクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリルアミド、メタ クリル酸、アクリル酸、およびN，N-ジメチルアクリルアミドからなる群から選 択 される、請求項５２に記載のコンタクトレンズ。 ５７．前記重合生成物がヒドロゲルである、請求項４４に記載のコンタクトレ ンズ。 ５８．前記重合生成物がヒドロゲルである、請求項５１に記載のコンタクトレ ンズ。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11228644A (ja) * 1997-10-09 1999-08-24 Johnson & Johnson Vision Prod Inc シリコーンヒドロゲルポリマー
JP2005530842A (ja) * 2002-06-19 2005-10-13 ボシュ・アンド・ロム・インコーポレイテッド フルオロシロキサンマトリックス制御拡散薬物送達システム
JP2006503613A (ja) * 2002-09-19 2006-02-02 ボシュ・アンド・ロム・インコーポレイテッド フルオロシリコーン流体に基づく硝子体網膜タンポナーデ
JP2013507652A (ja) * 2009-10-12 2013-03-04 サフロン シーエル リミテッド コンタクトレンズの製造方法
WO2016143565A1 (ja) * 2015-03-12 2016-09-15 旭硝子株式会社 積層体の製造方法、積層体および光硬化性組成物
WO2017183541A1 (ja) * 2016-04-22 2017-10-26 東レ・ダウコーニング株式会社 高誘電性フィルム、その用途および製造方法

Families Citing this family (324)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4990582A (en) * 1986-07-18 1991-02-05 Salamone Joseph C Fluorine containing soft contact lens hydrogels
US5760100B1 (en) 1994-09-06 2000-11-14 Ciba Vision Corp Extended wear ophthalmic lens
US7468398B2 (en) 1994-09-06 2008-12-23 Ciba Vision Corporation Extended wear ophthalmic lens
US5663399A (en) * 1994-10-28 1997-09-02 Asahi Glass Company Ltd. Method for producing fluorine-containing silicone compound
JPH08190077A (ja) * 1995-01-10 1996-07-23 Menicon Co Ltd 含水性ソフトコンタクトレンズ
JP3441024B2 (ja) 1995-03-10 2003-08-25 旭化成アイミー株式会社 親水性含フッ素シロキサンモノマー及びその樹脂からなる眼科用レンズ材料
JP3453224B2 (ja) * 1995-09-12 2003-10-06 株式会社メニコン 含水性ソフトコンタクトレンズ材料
DE69615393T2 (de) * 1995-12-07 2002-07-04 Bausch & Lomb Inc., Rochester Monomere zur reduzierung des modulus von siloxynhydrogele
BR9611859A (pt) * 1995-12-07 1999-05-04 Bausch & Lomb Composição de silicone polimérico com baixo teor de água lente de contato e método para produzir uma composição de silicone polimérico com baixo teor de água
JPH1017624A (ja) * 1996-06-28 1998-01-20 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd シリコーン変性ビニル重合体およびその製造方法
US5962548A (en) * 1998-03-02 1999-10-05 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Silicone hydrogel polymers
US6822016B2 (en) 2001-09-10 2004-11-23 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices containing internal wetting agents
US5998498A (en) * 1998-03-02 1999-12-07 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Soft contact lenses
US7461937B2 (en) * 2001-09-10 2008-12-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Soft contact lenses displaying superior on-eye comfort
US6849671B2 (en) 1998-03-02 2005-02-01 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lenses
US6943203B2 (en) * 1998-03-02 2005-09-13 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Soft contact lenses
US6367929B1 (en) 1998-03-02 2002-04-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Hydrogel with internal wetting agent
US20070043140A1 (en) * 1998-03-02 2007-02-22 Lorenz Kathrine O Method for the mitigation of symptoms of contact lens related dry eye
US7052131B2 (en) 2001-09-10 2006-05-30 J&J Vision Care, Inc. Biomedical devices containing internal wetting agents
FR2777567B1 (fr) * 1998-04-15 2000-06-23 Oreal Composes fluoro-silicones sous forme d'huile et leur utilisation en cosmetique
SE9803481D0 (sv) 1998-10-13 1998-10-13 Pharmacia & Upjohn Ab Photocurable siloxane polymers
US6550915B1 (en) * 1998-12-21 2003-04-22 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of fluorinated contact lens materials
EP1165628A1 (en) * 1999-03-05 2002-01-02 Dow Corning Corporation Use of an initiator for controlled polymerisation reactions
FR2796862A1 (fr) * 1999-07-26 2001-02-02 Centre Nat Rech Scient Composition de polymere et son utilisation pour l'elaboration d'une membrane permselective
US6432137B1 (en) 1999-09-08 2002-08-13 Medennium, Inc. High refractive index silicone for use in intraocular lenses
US6649722B2 (en) 1999-12-10 2003-11-18 Novartis Ag Contact lens
ATE441132T1 (de) * 1999-12-16 2009-09-15 Asahikasei Aime Co Ltd Zum tragen über lange zeiträume geeignete weiche kontaktlinsen
JP2003522227A (ja) 2000-02-07 2003-07-22 バイオコンパティブルズ リミテッド シリコン含有化合物
AUPQ765200A0 (en) * 2000-05-19 2000-06-15 Oversby Pty Ltd Intraocular lens implants
US6364934B1 (en) 2000-07-31 2002-04-02 Bausch & Lomb Incorporated Method of making ocular devices
CN1266197C (zh) 2000-09-19 2006-07-26 博士伦公司 施涂聚合物透镜涂层的方法
AU2002212985B2 (en) * 2000-10-24 2005-08-25 Bausch & Lomb Incorporated Prevention of bacterial attachment to biomaterials by cationic polysaccharides
JP4769408B2 (ja) * 2000-11-03 2011-09-07 ジヨンソン・アンド・ジヨンソン・ビジヨン・ケア・インコーポレーテツド 親水性および疎水性モノマーを含有するポリマーの調製に有用な溶媒
FR2816622A1 (fr) * 2000-11-15 2002-05-17 Atofina Copolymeres fluores pour le traitement hydrophobe et oleophobe des materiaux de construction
US6861123B2 (en) * 2000-12-01 2005-03-01 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogel contact lens
US6805836B2 (en) 2000-12-15 2004-10-19 Bausch & Lomb Incorporated Prevention of preservative uptake into biomaterials
US6759496B2 (en) 2000-12-18 2004-07-06 Bausch & Lomb Incorporated Poly(2-oxazoline) biomedical devices
WO2002049613A2 (en) 2000-12-19 2002-06-27 Bausch & Lomb Incorporated Method for enhancing integrity of epithelium using retinoic acid
US6953832B2 (en) 2001-01-15 2005-10-11 Ivoclar Vivadent Ag Dental materials based on polyfunctional amides
DE10101523B4 (de) * 2001-01-15 2012-07-19 Ivoclar Vivadent Ag Dentalmaterialien auf der Basis polyfunktioneller Amide
US6702983B2 (en) 2001-05-15 2004-03-09 Bausch & Lomb Incorporated Low ionic strength method and composition for reducing bacterial attachment to biomaterials
US6815074B2 (en) 2001-05-30 2004-11-09 Novartis Ag Polymeric materials for making contact lenses
US6528464B1 (en) 2001-08-17 2003-03-04 Bausch & Lomb Incorporated Composition and method for inhibiting uptake of biguanide antimicrobials by hydrogels
US6891010B2 (en) 2001-10-29 2005-05-10 Bausch & Lomb Incorporated Silicone hydrogels based on vinyl carbonate endcapped fluorinated side chain polysiloxanes
US6908978B2 (en) * 2001-11-02 2005-06-21 Bausch & Lomb Incorporated High refractive index polymeric siloxysilane compositions
US6723816B2 (en) * 2001-11-02 2004-04-20 Bausch & Lomb Incorporated High refractive index aromatic-based siloxane difunctional macromonomers
US20070138692A1 (en) * 2002-09-06 2007-06-21 Ford James D Process for forming clear, wettable silicone hydrogel articles
US8158695B2 (en) * 2002-09-06 2012-04-17 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Forming clear, wettable silicone hydrogel articles without surface treatments
US20040054026A1 (en) * 2002-09-18 2004-03-18 Kunzler Jay F. Elastomeric, expandable hydrogel compositions
US6958169B2 (en) * 2002-12-17 2005-10-25 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of medical device
US20040166232A1 (en) * 2002-12-23 2004-08-26 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment utilizing microwave radiation
US8097565B2 (en) * 2003-06-30 2012-01-17 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels having consistent concentrations of multi-functional polysiloxanes
US20050153055A1 (en) * 2003-12-22 2005-07-14 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment utilizing supercritical fluid
US7786185B2 (en) 2004-03-05 2010-08-31 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Wettable hydrogels comprising acyclic polyamides
US20050228100A1 (en) * 2004-04-13 2005-10-13 Ferro Corporation Talc filled polymer blend having metallic effect
US20060004165A1 (en) * 2004-06-30 2006-01-05 Phelan John C Silicone hydrogels with lathability at room temperature
US9248614B2 (en) * 2004-06-30 2016-02-02 Novartis Ag Method for lathing silicone hydrogel lenses
US9322958B2 (en) 2004-08-27 2016-04-26 Coopervision International Holding Company, Lp Silicone hydrogel contact lenses
ES2732439T3 (es) 2004-08-27 2019-11-22 Coopervision Int Holding Co Lp Lentes de contacto de hidrogel de silicona
US20060067981A1 (en) * 2004-09-29 2006-03-30 Bausch & Lomb Incorporated Contact lens with improved biocidal activity and related methods and materials
US7473738B2 (en) * 2004-09-30 2009-01-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Lactam polymer derivatives
US7247692B2 (en) * 2004-09-30 2007-07-24 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices containing amphiphilic block copolymers
US7249848B2 (en) 2004-09-30 2007-07-31 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Wettable hydrogels comprising reactive, hydrophilic, polymeric internal wetting agents
US8197841B2 (en) * 2004-12-22 2012-06-12 Bausch & Lomb Incorporated Polymerizable surfactants and their use as device forming comonomers
US20060130881A1 (en) * 2004-12-21 2006-06-22 Sanjay Rastogi Method of cleaning optical tools for making contact lens molds using super-cooled fluids
US20060134175A1 (en) * 2004-12-22 2006-06-22 Stephen Bartels Drug eluting pharmaceutical delivery system for treatment of ocular disease and method of use
WO2006069207A1 (en) * 2004-12-22 2006-06-29 Bausch & Lomb Incorporated Pre-polymer extraction using a super-cooled fluid
KR101484499B1 (ko) 2005-02-14 2015-01-20 존슨 앤드 존슨 비젼 케어, 인코포레이티드 안과용 렌즈의 제조방법, 안과용 장치 및 콘택트 렌즈
US9052438B2 (en) 2005-04-08 2015-06-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic devices comprising photochromic materials with reactive substituents
US8158037B2 (en) 2005-04-08 2012-04-17 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Photochromic materials having extended pi-conjugated systems and compositions and articles including the same
US20060226402A1 (en) * 2005-04-08 2006-10-12 Beon-Kyu Kim Ophthalmic devices comprising photochromic materials having extended PI-conjugated systems
US20060227287A1 (en) * 2005-04-08 2006-10-12 Frank Molock Photochromic ophthalmic devices made with dual initiator system
CA2618035A1 (en) * 2005-08-10 2007-02-15 Novartis Ag Silicone hydrogels
US20070048349A1 (en) * 2005-08-29 2007-03-01 Bausch & Lomb Incorporated Surface-modified medical devices and methods of making
US7390863B2 (en) * 2005-08-30 2008-06-24 Bausch & Lomb Incorporated Polymeric materials having enhanced ion and water transport property and medical devices comprising same
US20070087113A1 (en) * 2005-10-19 2007-04-19 Bausch & Lomb Incorporated Surface-modified medical devices and method of making
US20070116741A1 (en) * 2005-11-21 2007-05-24 Bausch & Lomb Incorporated Contact lenses with mucin affinity
US7988988B2 (en) * 2005-11-21 2011-08-02 Bausch & Lomb Incorporated Contact lenses with mucin affinity
JP4496434B2 (ja) * 2005-11-24 2010-07-07 信越化学工業株式会社 多官能（メタ）アクリレート化合物、光硬化性樹脂組成物及び物品
WO2007064594A2 (en) * 2005-11-29 2007-06-07 Bausch & Lomb Incorporated New coatings on ophthalmic lenses
US20070120279A1 (en) * 2005-11-29 2007-05-31 Bausch & Lomb Incorporated Method for coating lens material
US20070123602A1 (en) * 2005-11-29 2007-05-31 Bausch & Lomb Incorporated Use of thermal reversible associations for enhanced polymer interactions
US20070132120A1 (en) * 2005-12-08 2007-06-14 Bausch & Lomb Incorporated Preferential release of an ophthalmic lens using a super-cooled fluid
US20070132119A1 (en) * 2005-12-08 2007-06-14 Bausch & Lomb Incorporated Use of a super-cooled fluid in the manufacture of contact lenses
US20070132125A1 (en) * 2005-12-08 2007-06-14 Bausch & Lomb Incorporated Use of a super-cooled fluid in lens processing
US20070132121A1 (en) * 2005-12-08 2007-06-14 Bausch & Lomb Incorporated Method of cleaning molds using super-cooled fluids
US7544371B2 (en) * 2005-12-20 2009-06-09 Bausch + Lomb Incorporated Drug delivery systems
US20070138668A1 (en) * 2005-12-21 2007-06-21 Yu-Chin Lai Process for Extracting Biomedical Devices
US7622512B2 (en) * 2005-12-21 2009-11-24 Bausch & Lomb Incorporated Cationic hydrophilic siloxanyl monomers
US7759408B2 (en) * 2005-12-21 2010-07-20 Bausch & Lomb Incorporated Silicon-containing monomers end-capped with polymerizable cationic hydrophilic groups
US20070138669A1 (en) * 2005-12-21 2007-06-21 Yu-Chin Lai Process for Casting and Extracting Biomedical Devices
US20070148244A1 (en) * 2005-12-22 2007-06-28 Kunzler Jay F Drug delivery systems
US20070155851A1 (en) * 2005-12-30 2007-07-05 Azaam Alli Silicone containing polymers formed from non-reactive silicone containing prepolymers
US7528208B2 (en) * 2006-01-06 2009-05-05 Bausch & Lomb Incorporated Siloxane prepolymer containing pendant and end-capping cationic and polymerizable groups
US8828420B2 (en) * 2006-01-06 2014-09-09 Bausch & Lomb Incorporated Siloxane prepolymer containing pendant cationic and polymerizable groups
US20070161769A1 (en) * 2006-01-06 2007-07-12 Schorzman Derek A Polymerizable silicon-containing monomer bearing pendant cationic hydrophilic groups
US7825273B2 (en) 2006-01-06 2010-11-02 Bausch & Lomb Incorporated Process for making cationic hydrophilic siloxanyl monomers
US9052529B2 (en) 2006-02-10 2015-06-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Comfortable ophthalmic device and methods of its production
US7727545B2 (en) * 2006-02-22 2010-06-01 Bausch & Lomb Incorporated Polymeric fluorinated dioxole and medical devices comprising same
US20070222095A1 (en) * 2006-03-23 2007-09-27 Diana Zanini Process for making ophthalmic lenses
US8414804B2 (en) * 2006-03-23 2013-04-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Process for making ophthalmic lenses
US7960447B2 (en) * 2006-04-13 2011-06-14 Bausch & Lomb Incorporated Cationic end-capped siloxane prepolymer for reduced cross-link density
US7407710B2 (en) * 2006-04-14 2008-08-05 3M Innovative Properties Company Composition containing fluoroalkyl silicone and hydrosilicone
US7413807B2 (en) * 2006-04-14 2008-08-19 3M Innovative Properties Company Fluoroalkyl silicone composition
US7410704B2 (en) 2006-04-14 2008-08-12 3M Innovative Properties Company Composition containing fluoroalkyl hydrosilicone
US20070264503A1 (en) * 2006-05-11 2007-11-15 Yu-Chin Lai Polymers comprising polyhydric alcohols, medical devices modified with same, and method of making
US20080002146A1 (en) * 2006-06-28 2008-01-03 Stachowski Mark J Biocompatible, surface modified materials
US8053539B2 (en) 2006-06-30 2011-11-08 Johnson & Johnson Vision Care Inc. Siloxanyl materials for molded plastics
US7557231B2 (en) * 2006-06-30 2009-07-07 Bausch & Lomb Incorporated Carboxylic tris-like siloxanyl monomers
US20080004410A1 (en) * 2006-06-30 2008-01-03 Yu-Chin Lai Hydrophilic macromonomers having alpha,beta-conjugated carboxylic terminal group and medical devices incorporating same
US7468397B2 (en) * 2006-06-30 2008-12-23 Bausch & Lomb Incorporated Polymerizable siloxane-quaternary amine copolymers
US8569538B2 (en) * 2006-06-30 2013-10-29 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Acryloyl materials for molded plastics
US7601766B2 (en) * 2006-06-30 2009-10-13 Bausch & Lomb Incorporated Carboxylic siloxanyl monomers with pendant polymerizable groups
US7960465B2 (en) 2006-06-30 2011-06-14 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Antimicrobial lenses, processes to prepare them and methods of their use
US20080003252A1 (en) * 2006-06-30 2008-01-03 Yu-Chin Lai Functionalized hydrophilic macromonomers and medical devices incorporating same
US8105623B2 (en) * 2006-06-30 2012-01-31 Bausch & Lomb Incorporated Fluorinated poly(ether)s end-capped with polymerizable cationic hydrophilic groups
US20080004413A1 (en) * 2006-06-30 2008-01-03 Derek Schorzman Carboxylic M2Dx-like siloxanyl monomers
US20080003259A1 (en) * 2006-06-30 2008-01-03 Salamone Joseph C Modification of surfaces of polymeric articles by Michael addition reaction
US7781558B2 (en) * 2006-09-27 2010-08-24 Bausch & Lomb Incorporated Hydrophilic siloxanyl monomers with pendant polymerizable groups
US20080076898A1 (en) * 2006-09-27 2008-03-27 Salamone Joseph C Water soluble silicone macromonomers for ophthalmic materials
US9056880B2 (en) 2006-09-29 2015-06-16 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Process for producing hydrolysis-resistant silicone compounds
US7838698B2 (en) * 2006-09-29 2010-11-23 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Hydrolysis-resistant silicone compounds
US20080081850A1 (en) * 2006-09-29 2008-04-03 Kazuhiko Fujisawa Process for producing hydrolysis-resistant silicone compounds
US8507577B2 (en) * 2006-10-31 2013-08-13 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Process for forming clear, wettable silicone hydrogel articles
US7968650B2 (en) 2006-10-31 2011-06-28 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymeric compositions comprising at least one volume excluding polymer
US20080110770A1 (en) * 2006-11-10 2008-05-15 Bausch & Lomb Incorporated Packaging solutions
US20080119627A1 (en) * 2006-11-22 2008-05-22 Masataka Nakamura Methods for purifying siloxanyl monomers
US20080141628A1 (en) * 2006-12-15 2008-06-19 Bausch & Lomb Incorporated Packaging Solutions
US20080143955A1 (en) * 2006-12-15 2008-06-19 Bausch & Lomb Incorporated Silicone Contact Lenses with Silicate Coating
WO2008076528A1 (en) 2006-12-15 2008-06-26 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of biomedical devices
US7625598B2 (en) * 2006-12-15 2009-12-01 Bausch & Lomb Incorporated Silicone contact lenses with wrinkled surface
US20080142038A1 (en) * 2006-12-15 2008-06-19 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of medical devices
US20080151181A1 (en) * 2006-12-20 2008-06-26 Bausch & Lomb Incorporated Coatings and Solutions for Contact Lenses
US20080150177A1 (en) * 2006-12-20 2008-06-26 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of fluorinated ophthalmic devices
US7832856B2 (en) * 2006-12-20 2010-11-16 Bausch & Lomb Incorporated Coatings and solutions for contact lenses
US20080148689A1 (en) 2006-12-20 2008-06-26 Bausch & Lomb Incorporated Packaging solutions
US20080153938A1 (en) * 2006-12-20 2008-06-26 Grobe George L Surface Treatment of Fluorinated Biomedical Devices
US20080152540A1 (en) * 2006-12-22 2008-06-26 Bausch & Lomb Incorporated Packaging solutions
US7951897B2 (en) * 2007-01-26 2011-05-31 Bausch & Lomb Incorporated Synthesis of cationic siloxane prepolymers
US20080206481A1 (en) * 2007-02-26 2008-08-28 Bausch & Lomb Incorporated Silicone contact lenses with wrinkled surface
US8071703B2 (en) 2007-03-22 2011-12-06 Novartis Ag Silicone-containing prepolymers with dangling hydrophilic polymer chains
US7691917B2 (en) 2007-06-14 2010-04-06 Bausch & Lomb Incorporated Silcone-containing prepolymers
US8080622B2 (en) 2007-06-29 2011-12-20 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Soluble silicone prepolymers
US8037415B1 (en) 2007-09-21 2011-10-11 United Services Automobile Association (Usaa) Systems, methods, and computer readable media for managing a hosts file
US7732546B2 (en) * 2007-10-03 2010-06-08 Bausch & Lomb Incorporated Use of silylated sulfonate monomers to improve contact lens wettability
US8490782B2 (en) * 2007-10-23 2013-07-23 Bausch & Lomb Incorporated Packaging solutions
US20090108479A1 (en) * 2007-10-26 2009-04-30 Bausch & Lomb Incorporated Method for Making Biomedical Devices
US7884141B2 (en) * 2007-11-14 2011-02-08 Bausch & Lomb Incorporated Biomedical devices
WO2009070443A1 (en) * 2007-11-29 2009-06-04 Bausch & Lomb Incorporated Process for making biomedical devices
US20090145091A1 (en) * 2007-12-11 2009-06-11 Richard Connolly Method for treating ophthalmic lenses
JP2011507563A (ja) * 2007-12-14 2011-03-10 ボーシュ アンド ローム インコーポレイティド バイオメディカルデバイス
WO2009079224A2 (en) * 2007-12-14 2009-06-25 Bausch & Lomb Incorporated Surface modified biomedical devices
WO2009079223A1 (en) 2007-12-14 2009-06-25 Bausch & Lomb Incorporated Surface modified biomedical devices
US20090171049A1 (en) * 2007-12-27 2009-07-02 Linhardt Jeffrey G Segmented reactive block copolymers
WO2009085756A1 (en) 2007-12-27 2009-07-09 Bausch & Lomb Incorporated Coating solutions comprising segmented interactive block copolymers
US20090168013A1 (en) * 2007-12-27 2009-07-02 Kunzler Jay F Trimethylsilyl-Capped Polysiloxane Macromonomers Containing Polar Fluorinated Side-Chains
US7897654B2 (en) * 2007-12-27 2011-03-01 Johnson & Johnson Vision Care Inc. Silicone prepolymer solutions
JP2011508059A (ja) 2007-12-27 2011-03-10 ボーシュ アンド ローム インコーポレイティド セグメント化反応性ブロックコポリマーを含むコーティング溶液
US20090173045A1 (en) * 2008-01-09 2009-07-09 Yu-Chin Lai Packaging Solutions
US7837934B2 (en) * 2008-01-09 2010-11-23 Bausch & Lomb Incorporated Packaging solutions
US20090173643A1 (en) * 2008-01-09 2009-07-09 Yu-Chin Lai Packaging Solutions
US8030423B2 (en) * 2008-01-25 2011-10-04 Salamone Joseph C Multi-armed macromonomers
US20100069522A1 (en) * 2008-03-17 2010-03-18 Linhardt Jeffrey G Lenses comprising amphiphilic multiblock copolymers
US20090244479A1 (en) * 2008-03-31 2009-10-01 Diana Zanini Tinted silicone ophthalmic devices, processes and polymers used in the preparation of same
US20090295004A1 (en) * 2008-06-02 2009-12-03 Pinsly Jeremy B Silicone hydrogel contact lenses displaying reduced protein uptake
US8440738B2 (en) 2008-07-09 2013-05-14 Timothy Higgs Silicone hydrogels and methods of manufacture
US7939579B1 (en) 2008-07-09 2011-05-10 Contamac Limited Hydrogels and methods of manufacture
US20130203812A1 (en) 2008-09-30 2013-08-08 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ionic silicone hydrogels comprising pharmaceutical and/or nutriceutical components and having improved hydrolytic stability
US8470906B2 (en) * 2008-09-30 2013-06-25 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ionic silicone hydrogels having improved hydrolytic stability
US20100081772A1 (en) * 2008-09-30 2010-04-01 Diana Zanini Process for forming silicone hydrogel articles having improved optical properties
US20100149482A1 (en) * 2008-12-12 2010-06-17 Ammon Jr Daniel M Contact lens
US8419792B2 (en) 2008-12-30 2013-04-16 Bausch & Lomb Incorporated Brush copolymers
WO2010077708A1 (en) 2008-12-30 2010-07-08 Bausch & Lomb Incorporated Packaging solutions
WO2010077646A2 (en) * 2008-12-30 2010-07-08 Bausch & Lomb Incorporated Method of applying renewable polymeric lens coating
US20100168851A1 (en) * 2008-12-30 2010-07-01 David Paul Vanderbilt Surface Modified Biomedical Devices
WO2010077709A2 (en) 2008-12-30 2010-07-08 Bausch & Lomb Incorporated Biomedical devices
US8534031B2 (en) 2008-12-30 2013-09-17 Bausch & Lomb Incorporated Packaging solutions
US8454689B2 (en) * 2008-12-30 2013-06-04 Bausch & Lomb Incorporated Brush copolymers
US20100315588A1 (en) 2009-06-16 2010-12-16 Bausch & Lomb Incorporated Biomedical devices
US8083348B2 (en) 2009-06-16 2011-12-27 Bausch & Lomb Incorporated Biomedical devices
US9285508B2 (en) 2009-06-16 2016-03-15 Bausch & Lomb Incorporated Biomedical devices
US8043369B2 (en) * 2009-06-16 2011-10-25 Bausch & Lomb Incorporated Biomedical devices
US8133960B2 (en) * 2009-06-16 2012-03-13 Bausch & Lomb Incorporated Biomedical devices
US8827447B2 (en) 2009-07-09 2014-09-09 Bausch & Lomb Incorporated Mono ethylenically unsaturated polymerizable group containing polycarbosiloxane monomers
US7915323B2 (en) * 2009-07-09 2011-03-29 Bausch & Lamb Incorporated Mono ethylenically unsaturated polycarbosiloxane monomers
US9039174B2 (en) 2009-07-09 2015-05-26 Bausch & Lomb Incorporated Ethylenically unsaturated polymerizable groups comprising polycarbosiloxane monomers
PL2452212T3 (pl) 2009-07-09 2015-08-31 Bausch & Lomb Monoetylenowo nienasycone zdolne do polimeryzacji grupy zawierające monomery polikarboksylanów
US7994356B2 (en) * 2009-07-09 2011-08-09 Bausch & Lomb Incorporated Mono ethylenically unsaturated polycarbosiloxane monomers
US8672475B2 (en) * 2009-10-01 2014-03-18 Coopervision International Holding Company, LLC Silicone hydrogel contact lenses and methods of making silicone hydrogel contact lenses
US8823743B2 (en) * 2009-10-02 2014-09-02 Sony Corporation Image processing device and method, and program
US9522980B2 (en) 2010-05-06 2016-12-20 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Non-reactive, hydrophilic polymers having terminal siloxanes and methods for making and using the same
US9612363B2 (en) 2010-11-04 2017-04-04 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogel reactive mixtures comprising borates
AU2012223582B2 (en) 2011-02-28 2014-10-23 Coopervision International Limited Phosphine-containing hydrogel contact lenses
CN103620480B (zh) 2011-02-28 2015-12-09 库柏维景国际控股公司 具有可接受水平的能量损失的硅酮水凝胶隐形眼镜
TWI512355B (zh) 2011-02-28 2015-12-11 Coopervision Int Holding Co Lp 聚矽氧水凝膠隱形眼鏡及相關組合物及方法
KR101736534B1 (ko) 2011-02-28 2017-05-16 쿠퍼비젼 인터내셔날 홀딩 캄파니, 엘피 습윤성 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈
ES2449709T3 (es) 2011-02-28 2014-03-20 Coopervision International Holding Company, Lp Lentes de contacto de hidrogel de silicona
TWI509313B (zh) 2011-02-28 2015-11-21 Coopervision Int Holding Co Lp 聚矽氧水凝膠隱形眼鏡
KR101528997B1 (ko) 2011-02-28 2015-06-15 쿠퍼비젼 인터내셔날 홀딩 캄파니, 엘피 치수 안정한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈
US9170349B2 (en) 2011-05-04 2015-10-27 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Medical devices having homogeneous charge density and methods for making same
US20130203813A1 (en) 2011-05-04 2013-08-08 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Medical devices having homogeneous charge density and methods for making same
WO2013033553A1 (en) 2011-09-01 2013-03-07 Vertellus Specialties Inc. Methods for producing biocompatible materials
US9006305B2 (en) 2011-09-01 2015-04-14 Vertellus Specialties Inc. Biocompatible material
US20130083287A1 (en) 2011-09-30 2013-04-04 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Method of creating a visible mark on lens using a leuco dye
US9188702B2 (en) 2011-09-30 2015-11-17 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels having improved curing speed and other properties
US20130083286A1 (en) 2011-09-30 2013-04-04 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Method of creating a visible mark on lens using a leuco dye
MX2014007211A (es) 2011-12-14 2015-04-14 Semprus Biosciences Corp Lente de contacto de hidrogel de silicona modificada usando oxidantes de lantanido o de metal de transicion.
US9004682B2 (en) 2011-12-14 2015-04-14 Semprus Biosciences Corporation Surface modified contact lenses
MX2014007203A (es) 2011-12-14 2015-04-14 Semprus Biosciences Corp Proceso de imbibicion para modificacion de superficie de lente de contacto.
EP2791211A4 (en) 2011-12-14 2015-08-05 Semprus Biosciences Corp MULTI-STAGE UV PROCESS FOR CREATING CONTACT LENSES WITH MODIFIED SURFACE
EP2791214A4 (en) 2011-12-14 2015-11-04 Semprus Biosciences Corp REDOX PROCESS FOR CONTACT LENS MODIFICATION
US8937110B2 (en) 2011-12-23 2015-01-20 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels having a structure formed via controlled reaction kinetics
US9156934B2 (en) 2011-12-23 2015-10-13 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels comprising n-vinyl amides and hydroxyalkyl (meth)acrylates or (meth)acrylamides
US9125808B2 (en) 2011-12-23 2015-09-08 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ionic silicone hydrogels
US9588258B2 (en) 2011-12-23 2017-03-07 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels formed from zero diluent reactive mixtures
US8937111B2 (en) 2011-12-23 2015-01-20 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels comprising desirable water content and oxygen permeability
US9140825B2 (en) 2011-12-23 2015-09-22 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ionic silicone hydrogels
US8940812B2 (en) 2012-01-17 2015-01-27 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone polymers comprising sulfonic acid groups
US10209534B2 (en) 2012-03-27 2019-02-19 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Increased stiffness center optic in soft contact lenses for astigmatism correction
US8798332B2 (en) 2012-05-15 2014-08-05 Google Inc. Contact lenses
US9297929B2 (en) 2012-05-25 2016-03-29 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lenses comprising water soluble N-(2 hydroxyalkyl) (meth)acrylamide polymers or copolymers
US9244196B2 (en) 2012-05-25 2016-01-26 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymers and nanogel materials and methods for making and using the same
US10073192B2 (en) 2012-05-25 2018-09-11 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymers and nanogel materials and methods for making and using the same
IN2014DN09503A (ja) 2012-05-25 2015-07-17 Johnson & Johnson Vision Care
US20130341811A1 (en) 2012-06-25 2013-12-26 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Lens comprising low and high molecular weight polyamides
US9423528B2 (en) 2012-06-25 2016-08-23 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Method of making silicone containing contact lens with reduced amount of diluents
KR101427088B1 (ko) 2012-07-12 2014-08-08 정세용 실리콘 하이드로겔 렌즈
US9523865B2 (en) 2012-07-26 2016-12-20 Verily Life Sciences Llc Contact lenses with hybrid power sources
US8857981B2 (en) 2012-07-26 2014-10-14 Google Inc. Facilitation of contact lenses with capacitive sensors
US9158133B1 (en) 2012-07-26 2015-10-13 Google Inc. Contact lens employing optical signals for power and/or communication
US9298020B1 (en) 2012-07-26 2016-03-29 Verily Life Sciences Llc Input system
US8919953B1 (en) 2012-08-02 2014-12-30 Google Inc. Actuatable contact lenses
US9696564B1 (en) 2012-08-21 2017-07-04 Verily Life Sciences Llc Contact lens with metal portion and polymer layer having indentations
US9111473B1 (en) 2012-08-24 2015-08-18 Google Inc. Input system
US8820934B1 (en) 2012-09-05 2014-09-02 Google Inc. Passive surface acoustic wave communication
US20140192315A1 (en) 2012-09-07 2014-07-10 Google Inc. In-situ tear sample collection and testing using a contact lens
US9398868B1 (en) 2012-09-11 2016-07-26 Verily Life Sciences Llc Cancellation of a baseline current signal via current subtraction within a linear relaxation oscillator-based current-to-frequency converter circuit
US10010270B2 (en) 2012-09-17 2018-07-03 Verily Life Sciences Llc Sensing system
US9326710B1 (en) 2012-09-20 2016-05-03 Verily Life Sciences Llc Contact lenses having sensors with adjustable sensitivity
US8960898B1 (en) 2012-09-24 2015-02-24 Google Inc. Contact lens that restricts incoming light to the eye
US8870370B1 (en) 2012-09-24 2014-10-28 Google Inc. Contact lens that facilitates antenna communication via sensor impedance modulation
US20140088372A1 (en) 2012-09-25 2014-03-27 Google Inc. Information processing method
US8979271B2 (en) 2012-09-25 2015-03-17 Google Inc. Facilitation of temperature compensation for contact lens sensors and temperature sensing
US8989834B2 (en) 2012-09-25 2015-03-24 Google Inc. Wearable device
US8960899B2 (en) 2012-09-26 2015-02-24 Google Inc. Assembling thin silicon chips on a contact lens
US9884180B1 (en) 2012-09-26 2018-02-06 Verily Life Sciences Llc Power transducer for a retinal implant using a contact lens
US8985763B1 (en) 2012-09-26 2015-03-24 Google Inc. Contact lens having an uneven embedded substrate and method of manufacture
US8821811B2 (en) 2012-09-26 2014-09-02 Google Inc. In-vitro contact lens testing
US9063351B1 (en) 2012-09-28 2015-06-23 Google Inc. Input detection system
US8965478B2 (en) 2012-10-12 2015-02-24 Google Inc. Microelectrodes in an ophthalmic electrochemical sensor
US9176332B1 (en) 2012-10-24 2015-11-03 Google Inc. Contact lens and method of manufacture to improve sensor sensitivity
US9757056B1 (en) 2012-10-26 2017-09-12 Verily Life Sciences Llc Over-molding of sensor apparatus in eye-mountable device
US8967799B2 (en) 2012-12-20 2015-03-03 Bausch & Lomb Incorporated Method of preparing water extractable silicon-containing biomedical devices
US8874182B2 (en) 2013-01-15 2014-10-28 Google Inc. Encapsulated electronics
US9289954B2 (en) 2013-01-17 2016-03-22 Verily Life Sciences Llc Method of ring-shaped structure placement in an eye-mountable device
US9636016B1 (en) 2013-01-25 2017-05-02 Verily Life Sciences Llc Eye-mountable devices and methods for accurately placing a flexible ring containing electronics in eye-mountable devices
US20140209481A1 (en) 2013-01-25 2014-07-31 Google Inc. Standby Biasing Of Electrochemical Sensor To Reduce Sensor Stabilization Time During Measurement
WO2014143926A1 (en) 2013-03-15 2014-09-18 Bausch & Lomb Incorporated Ethylenically unsaturated polymerizable groups comprising polycarbosiloxane monomers
US9250357B2 (en) 2013-03-15 2016-02-02 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone-containing contact lens having reduced amount of silicon on the surface
US20140268028A1 (en) 2013-03-15 2014-09-18 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone-containing contact lens having clay treatment applied thereto
US9161712B2 (en) 2013-03-26 2015-10-20 Google Inc. Systems and methods for encapsulating electronics in a mountable device
US9113829B2 (en) 2013-03-27 2015-08-25 Google Inc. Systems and methods for encapsulating electronics in a mountable device
US20140371560A1 (en) 2013-06-14 2014-12-18 Google Inc. Body-Mountable Devices and Methods for Embedding a Structure in a Body-Mountable Device
US9084561B2 (en) 2013-06-17 2015-07-21 Google Inc. Symmetrically arranged sensor electrodes in an ophthalmic electrochemical sensor
US9948895B1 (en) 2013-06-18 2018-04-17 Verily Life Sciences Llc Fully integrated pinhole camera for eye-mountable imaging system
US9685689B1 (en) 2013-06-27 2017-06-20 Verily Life Sciences Llc Fabrication methods for bio-compatible devices
US9028772B2 (en) 2013-06-28 2015-05-12 Google Inc. Methods for forming a channel through a polymer layer using one or more photoresist layers
US9492118B1 (en) 2013-06-28 2016-11-15 Life Sciences Llc Pre-treatment process for electrochemical amperometric sensor
US9814387B2 (en) 2013-06-28 2017-11-14 Verily Life Sciences, LLC Device identification
US9307901B1 (en) 2013-06-28 2016-04-12 Verily Life Sciences Llc Methods for leaving a channel in a polymer layer using a cross-linked polymer plug
US9654674B1 (en) 2013-12-20 2017-05-16 Verily Life Sciences Llc Image sensor with a plurality of light channels
US9572522B2 (en) 2013-12-20 2017-02-21 Verily Life Sciences Llc Tear fluid conductivity sensor
US9459377B2 (en) 2014-01-15 2016-10-04 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymers comprising sulfonic acid groups
US9366570B1 (en) 2014-03-10 2016-06-14 Verily Life Sciences Llc Photodiode operable in photoconductive mode and photovoltaic mode
US9184698B1 (en) 2014-03-11 2015-11-10 Google Inc. Reference frequency from ambient light signal
US9789655B1 (en) 2014-03-14 2017-10-17 Verily Life Sciences Llc Methods for mold release of body-mountable devices including microelectronics
WO2015142560A1 (en) * 2014-03-17 2015-09-24 Dow Corning Corporation Fluorinated compound, curable composition comprising same, and cured product
JP6173260B2 (ja) * 2014-06-12 2017-08-02 信越化学工業株式会社 眼科デバイス製造用モノマー
JP6356635B2 (ja) * 2014-06-12 2018-07-11 信越化学工業株式会社 眼科デバイス製造用モノマー
US11938018B2 (en) 2014-09-22 2024-03-26 Onpoint Vision, Inc. Intraocular pseudophakic contact lens (IOPCL) for treating age-related macular degeneration (AMD) or other eye disorders
US10945832B2 (en) 2014-09-22 2021-03-16 Onpoint Vision, Inc. Intraocular pseudophakic contact lens with mechanism for securing by anterior leaflet of capsular wall and related system and method
US10299910B2 (en) 2014-09-22 2019-05-28 Kevin J. Cady Intraocular pseudophakic contact lens with mechanism for securing by anterior leaflet of capsular wall and related system and method
US11109957B2 (en) 2014-09-22 2021-09-07 Onpoint Vision, Inc. Intraocular pseudophakic contact lens with mechanism for securing by anterior leaflet of capsular wall and related system and method
US10159562B2 (en) 2014-09-22 2018-12-25 Kevin J. Cady Intraocular pseudophakic contact lenses and related systems and methods
US12447007B2 (en) 2014-09-22 2025-10-21 Onpoint Vision, Inc. Intraocular pseudophakic contact lens with mechanism for securing by anterior leaflet of capsular wall and related system and method
US10160854B1 (en) 2015-08-03 2018-12-25 Gl Chemtec Vision Inc. Hydrogel materials
CN105061674B (zh) * 2015-08-10 2018-04-13 爱生华(苏州)光学有限公司 一种新型含氟硅氧烷的硅水凝胶隐形眼镜的配方选择和新工艺
JP6615349B2 (ja) 2015-12-15 2019-12-04 ノバルティス アーゲー 両親媒性分枝鎖状ポリジオルガノシロキサンマクロマー
US10227435B2 (en) 2015-12-15 2019-03-12 Novartis Ag Polymerizable polysiloxanes with hydrophilic substituents
MY197430A (en) 2015-12-15 2023-06-17 Alcon Inc Hydrophilized polydiorganosiloxane vinylic crosslinkers and uses thereof
US10371865B2 (en) 2016-07-06 2019-08-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels comprising polyamides
US10370476B2 (en) 2016-07-06 2019-08-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels comprising high levels of polyamides
US11125916B2 (en) 2016-07-06 2021-09-21 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels comprising N-alkyl methacrylamides and contact lenses made thereof
EP3482236B1 (en) 2016-07-06 2023-07-05 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Increased stiffness center optic in soft contact lenses for astigmatism correction
US11021558B2 (en) 2016-08-05 2021-06-01 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymer compositions containing grafted polymeric networks and processes for their preparation and use
US10676575B2 (en) 2016-10-06 2020-06-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Tri-block prepolymers and their use in silicone hydrogels
US10870731B2 (en) 2018-01-26 2020-12-22 Bausch & Lomb Incorporated Method for end-capping a polysiloxane prepolymer
US11034789B2 (en) 2018-01-30 2021-06-15 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic devices containing localized grafted networks and processes for their preparation and use
US10961341B2 (en) 2018-01-30 2021-03-30 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic devices derived from grafted polymeric networks and processes for their preparation and use
US10996491B2 (en) 2018-03-23 2021-05-04 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ink composition for cosmetic contact lenses
CN112041350B (zh) 2018-05-01 2023-10-03 鲍希与洛姆伯股份有限公司 含uv阻断剂的眼用装置和其制备方法
CN109762092B (zh) * 2019-01-25 2021-02-09 常熟三爱富中昊化工新材料有限公司 一种新型耐低温氟硅橡胶的合成方法
CN113613998B (zh) 2019-01-29 2023-04-11 鲍希与洛姆伯股份有限公司 用于隐形眼镜的包装溶液
JP7492967B2 (ja) 2019-01-30 2024-05-30 ボシュ・アンド・ロム・インコーポレイテッド 架橋ポリマーネットワークおよびその使用
EP3962961A1 (en) 2019-04-29 2022-03-09 Bausch & Lomb Incorporated Glycophospholipid polymeric network and use thereof
US11891526B2 (en) 2019-09-12 2024-02-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ink composition for cosmetic contact lenses
US11795320B2 (en) 2019-09-20 2023-10-24 Bausch + Lomb Ireland Limited Grafted polymer and use thereof
CN111187516B (zh) * 2019-12-11 2022-03-04 西安理工大学 一种聚乙烯醇改性聚硼硅氧烷复合材料及其制备方法
US11905351B2 (en) 2020-04-10 2024-02-20 Envision Biomedical LLC Silicone hydrogel materials
CN116018532A (zh) 2020-08-10 2023-04-25 博士伦爱尔兰有限公司 包装溶液
CA3211848A1 (en) 2021-03-05 2022-09-09 Bausch + Lomb Ireland Limited Molds for production of ophthalmic devices
US12582742B2 (en) 2021-03-11 2026-03-24 Bausch + Lomb Ireland Limited Packaging solutions
US12012238B2 (en) 2021-05-26 2024-06-18 Bausch + Lomb Ireland Limited Packaging solutions
US12405488B2 (en) 2021-08-31 2025-09-02 Bausch + Lomb Ireland Limited Ophthalmic devices
US12552883B2 (en) 2021-08-31 2026-02-17 Bausch + Lomb Ireland Limited Ophthalmic devices
US11912800B2 (en) 2021-09-29 2024-02-27 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Amide-functionalized polymerization initiators and their use in the manufacture of ophthalmic lenses
US20230159202A1 (en) 2021-11-23 2023-05-25 Bausch + Lomb Ireland Limited Method for making a preservative-free packaged ophthalmic device product
US20240026049A1 (en) 2022-07-21 2024-01-25 Envision Biomedical LLC Dual-phase zwitterionic monomers
US20240240047A1 (en) 2023-01-04 2024-07-18 Bausch + Lomb Ireland Limited Biomedical devices having a surface coating
US20240302569A1 (en) 2023-03-08 2024-09-12 Bausch + Lomb Ireland Limited Contact lens containing deprotected ultraviolet blockers
US20240317988A1 (en) 2023-03-22 2024-09-26 Bausch + Lomb Ireland Limited Monofunctional silicone monomers and silicone hydrogels formed therefrom
US20250040673A1 (en) 2023-07-28 2025-02-06 Bausch + Lomb Ireland Limited Packaging solutions
US20250321364A1 (en) 2024-04-15 2025-10-16 Bausch + Lomb Ireland Limited Surface modified ophthalmic devices
US20260054913A1 (en) 2024-08-20 2026-02-26 Bausch + Lomb Ireland Limited Contact lenses having cationic monomers or cationic polymers for releasing comfort agents

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL128305C (ja) * 1963-09-11
AT251910B (de) * 1964-07-02 1967-01-25 Ceskoslovenska Akademie Ved Verfahren zur Herstellung von weichen, biegsamen Kontaktlinsen
US4197266A (en) * 1974-05-06 1980-04-08 Bausch & Lomb Incorporated Method for forming optical lenses
US4084459A (en) * 1977-03-07 1978-04-18 Bausch & Lomb Incorporated Method and apparatus for lens turning
US4136250A (en) * 1977-07-20 1979-01-23 Ciba-Geigy Corporation Polysiloxane hydrogels
US4189546A (en) * 1977-07-25 1980-02-19 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane shaped article for use in biomedical applications
US4153641A (en) * 1977-07-25 1979-05-08 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane composition and contact lens
US4260725A (en) * 1979-12-10 1981-04-07 Bausch & Lomb Incorporated Hydrophilic contact lens made from polysiloxanes which are thermally bonded to polymerizable groups and which contain hydrophilic sidechains
US4259467A (en) * 1979-12-10 1981-03-31 Bausch & Lomb Incorporated Hydrophilic contact lens made from polysiloxanes containing hydrophilic sidechains
WO1982003397A1 (en) * 1981-03-24 1982-10-14 John D Mccarry Silicone methacrylate hydrogels for contact lenses
US4440918A (en) * 1982-01-18 1984-04-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Contact lens containing a fluorinated telechelic polyether
US4486577A (en) * 1982-10-12 1984-12-04 Ciba-Geigy Corporation Strong, silicone containing polymers with high oxygen permeability
US4605712A (en) * 1984-09-24 1986-08-12 Ciba-Geigy Corporation Unsaturated polysiloxanes and polymers thereof
US4990582A (en) * 1986-07-18 1991-02-05 Salamone Joseph C Fluorine containing soft contact lens hydrogels
US4740533A (en) * 1987-07-28 1988-04-26 Ciba-Geigy Corporation Wettable, flexible, oxygen permeable, substantially non-swellable contact lens containing block copolymer polysiloxane-polyoxyalkylene backbone units, and use thereof
US4810764A (en) * 1988-02-09 1989-03-07 Bausch & Lomb Incorporated Polymeric materials with high oxygen permeability and low protein substantivity
US4954587A (en) * 1988-07-05 1990-09-04 Ciba-Geigy Corporation Dimethylacrylamide-copolymer hydrogels with high oxygen permeability
WO1990002144A1 (en) * 1988-08-22 1990-03-08 Fused Kontacts Of Chicago, Inc. Compositions for making improved gas permeable contact lenses
US5070215A (en) * 1989-05-02 1991-12-03 Bausch & Lomb Incorporated Novel vinyl carbonate and vinyl carbamate contact lens material monomers
US5034461A (en) * 1989-06-07 1991-07-23 Bausch & Lomb Incorporated Novel prepolymers useful in biomedical devices
JP2832864B2 (ja) * 1989-08-08 1998-12-09 キヤノン株式会社 高分子液晶組成物及び高分子液晶素子
US5010141A (en) * 1989-10-25 1991-04-23 Ciba-Geigy Corporation Reactive silicone and/or fluorine containing hydrophilic prepolymers and polymers thereof
US5079319A (en) * 1989-10-25 1992-01-07 Ciba-Geigy Corporation Reactive silicone and/or fluorine containing hydrophilic prepolymers and polymers thereof
JP3056546B2 (ja) * 1991-07-23 2000-06-26 株式会社メニコン 眼用レンズ材料
US5310779A (en) * 1991-11-05 1994-05-10 Bausch & Lomb Incorporated UV curable crosslinking agents useful in copolymerization
US5358995A (en) * 1992-05-15 1994-10-25 Bausch & Lomb Incorporated Surface wettable silicone hydrogels

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11228644A (ja) * 1997-10-09 1999-08-24 Johnson & Johnson Vision Prod Inc シリコーンヒドロゲルポリマー
JP2005530842A (ja) * 2002-06-19 2005-10-13 ボシュ・アンド・ロム・インコーポレイテッド フルオロシロキサンマトリックス制御拡散薬物送達システム
JP2006503613A (ja) * 2002-09-19 2006-02-02 ボシュ・アンド・ロム・インコーポレイテッド フルオロシリコーン流体に基づく硝子体網膜タンポナーデ
JP2013507652A (ja) * 2009-10-12 2013-03-04 サフロン シーエル リミテッド コンタクトレンズの製造方法
US9057821B2 (en) 2009-10-12 2015-06-16 Sauflon Cl Limited Method of making a contact lens
US9322960B2 (en) 2009-10-12 2016-04-26 Coopervision International Holding Company, Lp Method of making a contact lens
WO2016143565A1 (ja) * 2015-03-12 2016-09-15 旭硝子株式会社 積層体の製造方法、積層体および光硬化性組成物
WO2017183541A1 (ja) * 2016-04-22 2017-10-26 東レ・ダウコーニング株式会社 高誘電性フィルム、その用途および製造方法
KR20180136969A (ko) * 2016-04-22 2018-12-26 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 고유전성 필름, 그의 용도 및 제조 방법
JPWO2017183541A1 (ja) * 2016-04-22 2019-03-07 東レ・ダウコーニング株式会社 高誘電性フィルム、その用途および製造方法

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