JPH08507572A - エラストマーフィルム、その製造方法およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 均一に分散された防錆剤、潤滑剤或いは殺生物剤などの活性化学成分の液滴を含むエラストマーフィルム、その製造方法、およびその用途が開示されている。有機溶剤中のエラストマー溶液からなる連続相と、エラストマー溶液とは非混和性の溶剤中の活性化学物質の少なくとも１種を含む分散相とを含む安定なエマルジョン、このエマルジョンはエラストマーフィルムに転換可能であり、その製造方法も、開示されている。このエラストマーフィルムは、エラストマーと非混和性であって、活性化学物質の少なくとも１種を含んでいる溶剤（ｂ）の分散された液滴を含み、生成した分散体は、該液滴と混和するポリＢシーケンスと混和しないポリＡシーケンスを含むブロックまたはグラフト共重合体により、安定化されている。

Description

【発明の詳細な説明】 エラストマーフィルム、その製造方法 およびその用途 本発明は、その内部に活性な化学物質、例えば、防錆剤、潤滑剤或いは医薬用 生物抑制剤（biocides for medical use）などを液滴（liquid droplets）の形 態で均一に分散したエラストマーフィルムに関し、さらにこれらのフィルムの製 造方法およびその種々の応用にも関する。 本発明は、さらにまた、有機溶媒中のエラストマー溶液により形成される連続 相と、エラストマー溶液とは非相溶性の有機溶媒中に活性な化学物質を含む分散 相とからなり、エラストマーフィルムに転換し得る安定なエマルジョンならびに その製造方法に関する。 医療または準医療分野（特に衛生分野）で通常採用されている種々のエラスト マー材料は、これらの材料が使用される場合（手袋、指サック、保護シース、テ ープおよび各種の外傷用医療材料）に、保護作用を有する活性な化学物質と併用 するために、改良することができる。 事実、検査或いは外科的な措置または歯科学において、さらにバクテリア、ウ ィルスおよびカビの胞子などの病原体に対する保護に関して、エラストマー膜に 生じた破断或いは時には小孔またはクラックなどが、エラストマ ー材の支持体（carrier）を汚染させる場合がある。従って、これらの職種にお いては、注射針、縫合針、トロカール、骨の破砕片などによる差し傷は、比較的 しばしば発生するので、その使用は危険を免れ得ない。 この様なエラストマー材料で構成される製品の使用における危険性余地（risk margin）を減少させるために、以下の様な種々の処置が提案されている： −エラストマーの可塑剤として、エラストマー中に液状で活性な物質を分散させ る；しかしながら、この場合には、液体は、エラストマーに結合されているので 、そのままでは高度に有効利用されるとは言えない。さらに、この化学物質の一 部がエラストマーに結合されていない場合には、結合されていない化学物質含有 液体は、顕微鏡的な相分離を起こして、時間の経過とともに、移動現象を起こす ことがある；さらに、液が一部の領域に濃縮して、エラストマーの全表面に活性 物質が存在しない状態を引き起こすことがある； −一体的には結合されていないエラストマーの２つの層（sheaths）間に液体を 導入する；この場合には、液体は、最早可塑剤としては作用せず、より大きな利 用可能性を生じる。しかしながら、この処置は、活性物質をエラストマーと直接 接触させるので、エラストマーの機械的特 性を損ない、その結果、やがてはその不浸透性をも損なう。さらに、摩擦を生じ た場合に、２つの層間に存在する液体は、１ヶ所に集まる傾向があり、同様にエ ラストマーの全表面に活性物質が存在しない状態を引き起こすことがある（US P atent 2,586,674）； −これらの問題点を解消するために、本出願人は、エラストマー材料の２つの層 間に対して（EP出願306 389）或いはエラストマー材料中に（国際出願WO 93/026 68）という方式で、エラストマー材料中にマイクロカプセル化された液体を導入 した。マイクロカプセルの使用は、液体そのものの効果的な利用を可能とする； しかしながら、マイクロカプセルの壁の破壊が困難であったり、ある場合には、 これらがエラストマーの機械的特性を変化させたりする。 従って、本出願人は、従来技術による活性化学物質を充填されたエラストマー 材料の欠点を示さないエラストマー材料を開発することを目的として、特に以下 の事項の達成を目的として、その研究をさらに進めて来た； −活性な化学物質を含む液体が、破損或いは単なる摺擦（rubbing）のいずれの 場合にも、エラストマー材料の特定の部分に集中することなく、エラストマー材 料の全体にわたり均一で安定した微細な液滴の形態で、利用可能 な状態におかれること；および −エラストマー材料の機械的特性が、変化しないこと。 本発明の主題は、液体形態の活性化学物質を含むエラストマーフィルムであっ て、該エラストマーフィルムは、エラストマーとは非混和性の溶剤ｂの液滴のデ ィスパージョンを含み、該ディスパージョンは少なくとも１種の化学的活性物質 を含み（溶液またはディスパージョンとして）、該ディスパージョンは、該液滴 と混和性のポリＢブロックと該液滴と非混和性のポリＡブロックとを少なくとも 含むブロックまたはグラフト共重合体により安定化されていることを特徴とする 。上記エラストマーフィルムの好ましい一実施態様においては、溶剤ｂは、ポリ オール類から、より好ましくはポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコ ールおよびグリセロールから選ばれる。 上記エラストマーフィルムの好ましい他の実施態様においては、安定化（ブロ ックまたはグラフト）共重合体は、ポリＡ−ブロック−ポリＢタイプのジブロッ ク共重合体、ポリＢ−ブロック−ポリＡ−ブロック−ポリＢ（ＢＡＢ）タイプ、 ポリＡ−ブロック−ポリＢ−ブロック−ポリＡ（ＡＢＡ）タイプ、ポリＡ−ブロ ック−ポリＢ−ブロック−ポリＣ（ＡＢＣ）タイプまたはポリＡ− ブロック−ポリＣ−ブロック−ポリＢ（ＡＣＢ）タイプのトリブロック共重合体 、およびポリＡ−グラフト−ポリＢタイプまたはポリＢ−グラフト−ポリＡタイ プのグラフト重合体、またはポリＡ−グラフト−ポリＢとポリＣタイプとのグラ フト共重合体、またはポリＣ−グラフト−ポリＡとポリＢタイプとのグラフト共 重合体から選択される。 上記エラストマーフィルムのさらに他の好ましい実施態様においては、ポリＡ ブロックの割合は10〜90%の範囲にあり、ポリＢブロックの割合は90〜10%の範囲 にあり（ポリＡブロック＋ポリＢブロックの合計に対し）、ポリＣブロックの割 合は0〜50％の範囲にある（全ブロックの合計に対し）。 上記エラストマーフィルムの他の好ましい実施態様においては、ポリＡブロッ クおよびポリＢブロックの分子量（molecular masses）は、1000〜500000ドルト ンの範囲にある。 本発明においては、非極性または弱極性溶剤ａ中のエラストマー溶液と混和性 を有し且つ溶剤ｂとは混和性を有しないポリＡブロックは、ポリジエン類、ポリ オレフィン類、ポリエーテル類或いはシリコーン類を含むグループから選ばれる 。これらの例としては、ポリイソプレ ン、ポリブタジエン、ポリイソブテン、水素化ポリブタジエン或いは水素化ポリ イソプレン、ポリスチレン、ポリ−tert−ブチルスチレン、ポリオキシプロピレ ン或いはポリジメチルシロキサンなどが挙げられる。溶剤ｂと混和性を有するポ リＢブロックは、ポリオキシエチレン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸 類、ポリ（ビニルアルコール）および４級ポリ（ビニルピリジン）を含むグルー プから選ばれる。 ポリＡ、ポリＢおよびポリＣブロックを含むグラフト構造の中でも、特にゴル トシュミット LE 2229（登録商標）共重合体を挙げておく必要がある。この共 重合体は、以下のグラフト構造に対応する： −ポリＣブロックは、例えば、アクリル鎖である、 −ポリＡブロックは、アルキル鎖である、 −ポリＢブロックは、ポリ（オキシエチレン）ブロックである。 この様な共重合体では、ポリＡブロックは、エラストマー溶液（非極性溶剤ａ ）との混和性を有するブロックであり、ポリＢブロックは、溶剤ｂとの混和性を 有しており、ポリＣブロックは、溶剤ａまたは溶剤ｂのいずれかと混和可能であ るか或いは溶剤ａおよび溶剤ｂと非混和性である。 エラストマーは、特に限定されるものではないが、ポリブタジエン、ポリイソ プレン、ポリクロロプレン、ＳＢＲ（スチレン−ブタジエンゴム）、ＮＢＲ（ニ トリル−ブタジエンゴム）、ＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレン）、ＳＩ Ｓ（スチレン−イソプレン−スチレン）またはＳＥＢＳ共重合体から選択され、 その分子量は好ましくは50000以上である。 活性な化学物質の１種または２種以上を含む液体が微細な液滴の形態でその内 部に均一に且つ安定して分散されているこの様なポリマーは、単に擦りあわせた だけでも（中間層或いはマイクロカプセルの壁が存在しないので）、エラストマ ー材中に含まれた活性物質を直ちに利用可能で効果を発揮させる状態とする。直 径が0.1〜100μｍの間にある液滴は、必要な時点で充分量の液を与えるに充分な 大きさである。 他の形態では、ブロック共重合体は、エマルジョンの安定化剤としておよび活 性物質としての機能を発揮する。 その様なブロック共重合体は、好ましくは、PMDS-POE（殺生物活性）、すなわ ちポリジメチルシロキサン−ポリオキシエチレンブロック共重合体である。 本発明によるエラストマーフィルムは、特にエラストマー製のサポート用の被 覆材或いは消毒用シール（rubb ing seal）用の被覆材として有用であり、特に以下の様な利点を示す： −医療および準医療分野において；本発明によるエラストマーフィルムで被覆さ れた手袋、指サック、保護シース（protective sheath）または外傷用医療材料 （dressings）は、信頼性および安全性を増進する； −産業分野において：本発明によるエラストマーフィルムの被覆は、化学物質が 摺擦により放出されることが望ましい各種産業、特に自動車産業において、有利 に採用される。これらの産業においては、この様な被覆は、消毒用シールの上層 モールドを構成する； 本発明の他の主題は、下記の構成を備えたことを特徴とするエラストマーフィ ルムの製造方法を提供する： （ａ）以下の工程からなるエマルジョンの製造： −有機溶剤ａにエラストマーを溶解させることにより、相Ａを調製する（相Ａ： 有機溶剤ａ中のエラストマーの溶液）； −相Ａと混和性を有しない有機溶剤ｂ中に少なくとも１種の活性物質を混合して 、相Ｂを調製する（相Ｂ：相Ａと混和性を有しない有機溶剤ｂ中の活性物質の溶 液乃至分散液）； −相Ａまたは相Ｂに対し、0.1〜50%、より好ましくは0. 1〜25%の割合で、相Ａ（有機溶剤ａ中のエラストマーの溶液）との混和性を有す るポリＡブロックおよび相Ｂとの混和性を有するポリＢブロックを少なくとも含 むブロックまたはグラフト共重合体を添加する： −相Ａが連続相を形成し、相Ｂが分散相を形成しているエマルジョンを得るため に、相Ａ中へ相Ｂを分散させる；および （ｂ）活性な化学物質を含む溶剤ｂの液滴を安定な分散体の形態で含むエラスト マーフィルムを得るために、有機溶剤ａを蒸発させる。 ポリＡブロックは、相Ａ（溶剤ａ中のエラストマーの溶液）と混和できなけれ ばならないとともに、相Ｂとは混和してはならない。一方、ポリＡブロックは、 エラストマーと混和性を有しても良く或いは有していなくても良い。；ポリＢブ ロックは、相Ｂとのみ選択的に混和し得る。 この選択的な混和性のルールは、安定性を確保するとともに、親水相（或いは 極性相）と疎水相（或いは非極性相）とからなる出発エマルジョンの分散相（相 Ｂ）の粒径を調整する機能を得るために必要である。該出発エマルジョンは、有 機溶剤ａの蒸発によるフィルムの製造に使用される。 エラストマー溶液は、好ましくは、上記に定義したエラストマー（ポリブタジ エン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ＳＢＲ、ＮＢＲ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ またはＳＩＳの共重合体）を、特に芳香族、脂肪族および脂環族炭化水素、例え ばパラフィン系炭化水素類、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、 テトラリン、デカリンまたはこれらの混合物から選ばれる非極性乃至弱極性有機 溶剤ａ中に溶解させることにより、得られる。 同様に好ましくは、相Ｂは、ポリオール類、より好ましくはポリプロピレング リコール、ポリエチレングリコールおよびグリセロールまたはこれらの混合物か ら選ばれる溶剤ｂに活性物質を混合することにより、得られる。 活性化学物質が殺菌剤の群に属する分子複合体（molecular complex）から選 択される場合には、特にジメチルジデシルアンモニウムの様な四級アンモニウム 塩類、ポリジメチルシロキサン−ポリオキシエチレンブロック共重合体の様な殺 生物活性を備えたブロック共重合体類、ビグアニド類（クロロヘキシジンジグル コネートの様なクロロヘキシジンの水溶性塩類）、フタルアルデヒド、フェノー ル性誘導体（ヘキサクロロプレン）、オクトキシノール（Triton（登録商標）X1 00）の様なポリオキシエチレンブロックを含む非イオン性界面活性剤およびヘ キサミジンからなる群の一部を構成することが好ましい。これらは、単独で或い は混合物として使用され、特にジメチルジデシルアンモニウム-PDMS-POEブロッ ク共重合体混合物、或いはＥＰ特許出願0 555 116に記載されている殺菌剤混合 物（四級アンモニウム−水溶性クロロヘキシジン塩、非イオン性殺菌剤−ヘキサ ミジン、四級アンモニウム−非イオン性殺菌剤および非イオン性殺菌剤−水溶性 クロロヘキシジン塩）の１種として使用される。 本発明方法の他の好ましい実施態様では、安定化共重合体（ブロックまたはグ ラフト）は、ポリＡ−ブロック−ポリＢタイプのジブロック共重合体、ポリＢ− ブロック−ポリＡ−ブロック−ポリＢ（ＢＡＢ）タイプ、ポリＡ−ブロック−ポ リＢ−ブロック−ポリＡ（ＡＢＡ）タイプ、ポリＡ−ブロック−ポリＢ−ブロッ ク−ポリＣ（ＡＢＣ）タイプまたはポリＡ−ブロック−ポリＣ−ブロック−ポリ Ｂ（ＡＣＢ）タイプのトリブロック共重合体およびポリＡ−グラフト−ポリＢま たはポリＢ−グラフト−ポリＡタイプ、ポリＡ−グラフト−ポリＢとポリＣタイ プ或いはポリＣ−グラフト−ポリＡとポリＢタイプのグラフト共重合体から選ば れる。 本発明方法の他の好ましい実施態様では、ポリＡブロックの割合は10〜90%の 範囲にあり、ポリＢブロックの割 合は90〜10%の範囲にあり（ポリＡブロックとポリＢブロックの合計量に対し） 、ポリＣブロックの割合は0〜50%の範囲にある（各ブロックの合計量に対し）。 本発明方法の他の好ましい実施態様においては、ポリＡブロックおよびポリＢ ブロックの分子量は、1000〜500000ドルトンの範囲にある。 ポリＡおよびポリＢブロックは、上記で定義した通りのものである。 本発明のさらに他の主題は、下記の構成により特徴付けられる、エラストマー フィルムの製造に使用されることができるエマルジョンである： −有機溶剤ａに溶解されたエラストマーを含む相Ａ（疎水性或いは非極性相）、 この中には、溶剤ｂ中に溶解して或いは分散している少なくとも１種の活性化学 物質を含む相Ｂ（親水性或いは極性相）が分散しており、相Ｂは相Ａと混和しな い：および −相Ａと混和し得るポリＡブロックおよび相Ｂと混和し得るポリＢブロックを少 なくとも含むブロックまたはグラフト共重合物。 エマルジョンの安定化剤としての機能を有するこの様なブロックまたはグラフ ト共重合体を含むこの様な親水性相−疎水性相タイプのエマルジョンは、特の安 定して いる。 溶剤ａ、ｂ、ブロックまたはグラフト共重合体およびエラストマーは、上記で 定義したとおりである。 本発明のさらに他の主題は、下記の構成により特徴付けられる、安定化エマル ジョンの製造方法である： −有機溶剤ａにエラストマーを溶解して相Ａを調製する； −相Ａと混和しない有機溶剤ｂに少なくとも１種の活性物質を混合して相Ｂを調 製する； −相Ａまたは相Ｂに対し、0.1〜50%の割合で、より好ましくは0.1〜25%の割合で 、相Ａと混和するポリＡブロックおよび相Ｂと混和するポリＢブロックを少なく とも含むブロックまたはグラフト共重合体を添加する； −相Ａが連続相を形成し、相Ｂが分散相を形成しているエマルジョンを得るため に、相Ａに相Ｂを分散させる。 本発明のさらに他の主題は、本発明によるエラストマーフィルムをサポート類 （エラストマー、プラスチックスなど）の被膜として使用することである。 上述の構成以外にも、本発明は、添付図面を参照しつつ本発明の主題を構成す るプロセスの実施態様例を記述する以下の記述から明らかとなるその他の構成を 包含する。図面において： 図１は、本発明によるエマルジョンおよびフィルムの構造を示す。 図２〜５は、溶剤ａ／溶剤ｂ／生物活性物質の三元ダイヤグラムを示す。 しかしながら、これらの実施例は、単に本発明の主題を説明するために示され たものであって、本発明を何ら限定するものではないことを理解すべきである。実施例１ ａ）本発明による安定なエマルジョンの製造 −連続相（相Ａ）の調製： 分子量1000000〜2000000の合成ポリイソプレン（PI）を攪拌下にシクロヘキサ ンに溶解して、ポリイソプレン7.5%を含む溶液を調製する。 −分散相（相Ｂ）の調製： バルダック（登録商標（Bardac）ジメチルジデシルアンモニウム クロライド ）を攪拌下にグリセロールに溶解して、バルダック（登録商標）10.8%を含む溶 液を調製する。 −安定化共重合体の添加： POE-PI-POEトリブロック共重合体（ＢＡＢタイプ）、すなわちポリ（オキシエ チレン）−ブロック−ポリイソプレン−ブロック−ポリ（オキシエチレン）をア ニオン 重合法により、合成した。そのPI含有重量（¹Ｈ ＮＭＲにより測定した）は、5 0.1%である；PIの数平均分子量（ＧＰＣにより測定した）は、78000であり、そ の全分子量は、156000である。 この共重合体をシクロヘキサンに溶解して、ポリイソプレン溶液（相Ａ）に添 加する。共重合体の添加比は、ポリイソプレン重量を基準として、2%である。 −エマルジョンの調製： PIを基準として、攪拌下に常温で相Ｂ（グリセロール＋バルダック（登録商標 ））22.3%を相Ａに添加する。 かくして、安定したエマルジョンが得られ、その中での分散相の平均サイズは 、３μｍである。 機溶剤ａ中に溶解したエラストマー）を示し、///は、分散相Ｂ（グリセロール ）を示し、xxxは、相Ｂ中に溶解した殺生物剤を示し、〜〜〜〜は、エマルジョ ンの安定剤として作用するブロック共重合体を示す。 ｂ）エラストマーフィルムの製造： 上記ａ）で得られたエマルジョン中に存在するシクロヘキサンを室温・常圧で 蒸発させる。その構造を図１ｂに示す。図中、相Ｂおよび殺生物剤は、図１ａと 同様に 平均寸法が３μｍである液滴を含むエラストマーが得られる。活性物質を封入 する液滴は、全材料重量の22.3%を占める。液滴は、エラストマー中に均一に分 散されており、エラストマーは優れた弾性特性を保持している。実施例２ 実施例１と同様の成分を使用し、実施例１と同様の手法により操作を行う。 ただし、PIを基準とする相Ｂの割合を22.3%から42.2%に増大させる。 また、PIを基準として、POE-PI-POE共重合体の含有量を2%から4.15%に増大さ せる。 この様な条件下に安定したエマルジョンが得られる。このエマルジョンにおい ては、分散相の寸法は、平均４μｍである。溶剤の蒸発後に得られるエラストマ ーは、寸法が４μｍのオーダーであるグリセロール＋バルダック（登録商標）の 液滴を封入している。実施例３ POE-PI-POE共重合体に代えて、下記の特性を有するPI-POEジブロック共重合体 を使用する以外は実施例２と同様の操作を行う： −PIブロックの数平均分子量は、44000である、 −PIの重量パーセンテージは、47%である、 −全体の分子量は、94000である。 この共重合体をシクロヘキサン−テトラヒドロフラン混合物（体積比２：１） に溶解させて、ポリイソプレン重量を基準として、4.3%の割合でポリイソプレン 溶液に加える。 PIに対する相Ｂの割合を42.5%として、安定したエマルジョンが得られ、その 中では、分散相の寸法は、平均８μｍである。 溶剤の蒸発後に得られるエラストマーフィルムは、寸法が８μｍのオーダーで あるグリセロール＋バルダック（登録商標）の液滴を封入している。実施例４ POE-PI-POE共重合体に代えて、ポリジメチルシロキサン−ポリ（オキシエチレ ン）グラフト共重合体を使用する以外は実施例２と同様の操作を行う。共重合体 のPOE含有量は77.3重量%であり、PDMS含有量は22.7重量%である。この共重合体 は、登録商標名テゴプレン5843（Tegopren 5843）の下にゴルトシュミット カ ンパニー（ドイツ）により市販されている。この共重合体は、PIに対し、5.6%の 割合で導入される。 上述と同様にして安定なエマルジョンが得られ、シクロヘキサンの蒸発後にこ のエマルジョンから、寸法が６ μｍのオーダーであるグリセロール＋バルダック（登録商標）の液滴を封入して いる材料が得られる。 シリコーンタイプの成分の存在により、この材料は、さらに表面潤滑性という 有利な特性を示す。 この共重合体は、エマルジョンの安定剤としての作用を示す。さらに、その高 いPOE含有量の故に、溶剤ｂ（グリセロール＋バルダック）に部分的に溶解する 潤滑剤でもある。 ｂ）本発明による一連のフィルムは、PIを基準とするテゴプレン5843（登録商標 ）の濃度を5.6%から40%に変える以外は上記ａ）と同様にして、得ることができ る。実施例５ 本実施例において、操作手法は実施例１におけると同様であるが、生物活性物 質と溶剤ｂの濃度を図２〜５（三元ダイアグラム）に従って変える。すなわち、 三元ダイアグラムの非混和領域に対応する濃度を選択する。 図２は、以下の三元ダイアグラムを示す： シクロヘキサン（溶剤ａ、非極性）／グリセリン（溶剤ｂ、極性）／生物活性 物質：バルダック（登録商標） 図３は、以下の三元ダイアグラムを示す： シクロヘキサン／PEG400／バルダック（登録商標） 図４は、以下の三元ダイアグラムを示す： シクロヘキサン／グリセリン／バルダック（登録商標）＋クロロヘキシジンジ グルコネート（バルダックは９５%） 図５は、以下の三元ダイアグラムを示す： グリセリン／バルダック（登録商標）／クロロヘキシジンジグルコネート 一般に、出発エマルジョンは、以下の表に示す複数の組成物の１つを含んでい る。 分散相の組成は、殺生物剤１０部＋溶剤ｂ９０部（PEGまたはグリセロール） から殺生物剤５０部＋溶剤ｂ５０部（PEG）の範囲で変化する。この殺生物剤は 、例えば、 図５に示す三元ダイアグラムに示す様に、 −活性成分70%＋クロロヘキシジン ジグルコネート10%を含むバルダック（登録 商標）2270E 90%または −活性成分70%＋クロロヘキシジン ジグルコネート20%を含むバルダック（登録 商標）2270E 80%または −上記で定義したバルダック（登録商標）75%＋クロロヘキシジン ジグルコネ ート25% である。実施例６ ：本発明によるエラストマーフィルムで被覆された手袋、指サックまた はシースの製造 本発明によるエラストマーフィルムが、エラストマー材料の被覆として、常法 の製造手法に従って所望の形態に予め転換されているエラストマー材料層上に付 加される。その工程は、以下の通りである： 製造されるべき手袋、指サックまたはシースの形状を有するセラミック、ガラ スまたは類似の材料からなる雄型上に、EP出願306 389によるエラストマー層を 析出させる。 次いで、上記の第１の層によりコートされた型を第１次予備加硫処理に供し、 次いで本発明による安定化エマルジョンに浸漬した後、全体を加硫し、型から取 り外す。 以上の記載から明らかな様に、本発明は、上記でより 明確に記述した使用、実行および応用に限定されるものでは決してない。逆に、 本発明は、本発明の内容或いは範囲を逸脱しない限り、当該分野の専門家が思い 付くであろう全ての応用形態を包含する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ａ６１Ｌ 27/00 Ｃ 7019−4Ｃ Ｃ０８Ｊ 3/09 ＣＥＱ 9268−4Ｆ 3/215 ＣＥＱ 9268−4Ｆ // Ｃ０８Ｌ 21:00

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．液体形態の活性化学物質を含むエラストマーフィルムであって、該エラスト マーフィルムは、少なくとも１種の化学的活性物質を含む溶剤ｂの液滴のディス パージョンを含み、該ディスパージョンは、該液滴と混和性のポリＢブロックお よび該液滴と非混和性のポリブロックを少なくとも含むブロックまたはグラフト 共重合体により安定化されていることを特徴とするエラストマーフィルム。 ２．溶剤ｂが、ポリオール類から、より好ましくはポリプロピレングリコール、 ポリエチレングリコールおよびグリセロールから選ばれる請求項１に記載のエラ ストマーフィルム。 ３．安定化ブロックまたはグラフト共重合体が、ポリＡ−ブロック−ポリＢタイ プのジブロック共重合体、ポリＢ−ブロック−ポリＡ−ブロック−ポリＢ（ＢＡ Ｂタイプ、ポリＡ−ブロック−ポリＢ−ブロック−ポリＡ（ＡＢＡ）タイプ、ポ リＡ−ブロック−ポリＢ−ブロック−ポリＣ（ＡＢＣ）タイプまたはポリＡ−ブ ロック−ポリＣ−ブロック−ポリＢ（ＡＣＢ）タイプのトリブロック共重合体、 およびポリＡ−グラフト−ポリＢタイプまたはポリＢ−グラフト−ポリＡタイプ の グラフト重合体、またはポリＡ−グラフト−ポリＢとポリＣタイプとのグラフト 共重合体、またはポリＣ−グラフト−ポリＡとポリＢタイプとのグラフト共重合 体から選択される請求項１または２に記載のエラストマーフィルム。 ４．ポリＡブロック＋ポリＢブロックの合計に対して、ポリＡブロックの割合が 10〜90％の範囲にあり、ポリＢブロックの割合が90〜10％の範囲に、全ブロック の合計に対して、ポリＣブロックの割合が0〜50％の範囲にある請求項１〜３の いずれかに記載のエラストマーフィルム。 ５．ポリＡブロックおよびポリＢブロックの分子量が、1000〜500000ドルトンの 範囲にある請求項１〜４のいずれかに記載のエラストマーフィルム。 ６．ポリＡブロックが、非極性乃至弱極性溶剤ａ中のエラストマー溶液とは混和 性を有するが溶剤ｂとは混和しないポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリイソ ブテン、水素化ポリブタジエン或いは水素化ポリイソプレン、ポリスチレン、ポ リ−tert−ブチルスチレン、ポリオキシプロピレンおよびポリジメチルシロキサ ンなどポリジエン類、ポリオレフィン類、ポリエーテル類或いはシリコーン類を 含むグループから選ばれ、溶 剤ｂと混和性を有するポリＢブロックが、ポリオキシエチレン、ポリビニルピロ リドン、ポリアクリル酸類、ポリ（ビニルアルコール）および四級ポリ（ビニル ピリジン）を含むグループから選ばれる請求項１〜５のいずれかに記載のエラス トマーフィルム。 ７．エラストマーが、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、Ｓ ＢＲ（スチレン−ブタジエンゴム）、ＮＢＲ（ニトリル−ブタジエンゴム）、Ｓ ＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレン）、ＳＩＳ（スチレン−イソプレン−ス チレン）またはＳＥＢＳ共重合体から選択され、その分子量が好ましくは50000 以上である請求項１〜６のいずれかに記載のエラストマーフィルム。 ８．活性化学物質が、殺生物剤類から選ばれる請求項１〜７のいずれかに記載の エラストマーフィルム。 ９．殺生物剤が、ジメチルジデシルアンモニウムの様な四級アンモニウム塩類、 ポリジメチルシロキサン−ポリオキシエチレンブロック共重合体の様な殺生物活 性を備えたブロック共重合体類、ビグアニド類、フタルアルデヒド、フェノール 誘導体、ポリオキシエチレンブロックを含む非イオン性界面活性剤またはヘキサ ミジンの単独または混合物である請求項８に記載のエラ ストマーフィルム。 １０．活性化学物質が、溶剤ｂに可溶性の防錆剤および潤滑剤から選ばれる請求 項１乃至７のいずれかに記載のエラストマーフィルム。 １１．下記の構成を備えたことを特徴とするエラストマーフィルムの製造方法： （ａ）以下の工程からなるエマルジョンの製造： −有機溶剤ａにエラストマーを溶解させることにより、相Ａを調製する； −相Ａと混和性を有しない有機溶剤ｂ中に少なくとも１つの活性物質を混合し て、相Ｂを調製する； −相Ａまたは相Ｂに対し、0.1〜50%、より好ましくは0.1〜25%の割合で、相Ａ との混和性を有するポリＡブロックおよび相Ｂとの混和性を有するポリＢブロッ クを少なくとも含むブロックまたはグラフト共重合体を添加する： −相Ａが連続相を形成し、相Ｂが分散相を形成しているエマルジョンを得るた めに、相Ａ中へ相Ｂを分散させる；および （ｂ）活性な化学物質を含む溶剤ｂの液滴を安定な分散体の形態で含むエラス トマーフィルムを得るために、有機溶剤ａを蒸発させる。 １２．非極性乃至弱極性有機溶剤が、芳香族、脂肪族および脂環族炭化水素、例 えばパラフィン系炭化水素類、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン 、テトラリン、デカリンまたはこれらの混合物から選ばれる請求項１１に記載の 方法。 １３．溶剤ｂが、ポリオール類、より好ましくはポリプロピレングリコール、ポ リエチレングリコールおよびグリセロールまたはこれらの混合物から選ばれる請 求項１１または１２に記載の方法。 １４．安定化共重合体（ブロックまたはグラフト）が、ポリＡ−ブロック−ポリ Ｂタイプのジブロック共重合体、ポリＢ−ブロック−ポリＡ−ブロック−ポリＢ （ＢＡＢ）タイプ、ポリＡ−ブロック−ポリＢ−ブロック−ポリＡ（ＡＢＡ）タ イプ、ポリＡ−ブロック−ポリＢ−ブロック−ポリＣ（ＡＢＣ）タイプまたはポ リＡ−ブロック−ポリＣ−ブロック−ポリＢ（ＡＣＢ）タイプのトリブロック共 重合体、およびポリＡ−グラフト−ポリＢタイプまたはポリＢ−グラフト−ポリ Ａタイプのグラフト重合体、またはポリＡ−グラフト−ポリＢとポリＣタイプと のグラフト共重合体、またはポリＣ−グラフト−ポリＡとポリＢタイプとのグラ フト共重合体から選択される請求項１１乃至１３のいず れかに記載の方法。 １５．ポリＡブロック＋ポリＢブロックの合計に対して、ポリＡブロックの割合 が10〜90％の範囲にあり、ポリＢブロックの割合が90〜10％の範囲にあり、全ブ ロックの合計に対して、ポリＣブロックの割合が0〜50％の範囲にある請求項１ ４に記載の方法。 １６．ポリＡブロックおよびポリＢブロックの分子量が、1000〜500000ドルトン の範囲にある請求項１４または１５に記載の方法。 １７．下記の成分により特徴付けられる、エラストマーフィルムの製造に使用さ れることができるエマルジョ ン： −請求項１２に規定する有機溶剤ａに溶解されたエラストマーを含む相Ａ（疎 水性或いは非極性相）、この中には、請求項１３に規定する溶剤ｂ中に溶解して 或いは分散している少なくとも１種の活性化学物質を含む相Ｂ（親水性或いは極 性相）が分散しており、相Ｂは相Ａと混和しない：および −請求項１４、１５または１６に規定した通りの、相Ａと混和し得るポリＡブ ロックおよび相Ｂと混和し得るポリＢブロックを少なくとも含むブロックまたは グラフト共重合物。 １８．下記の工程により特徴付けられる請求項１７に記載された安定なエマルジ ョンの製造方法： −有機溶剤ａにエラストマーを溶解して相Ａを調製する； −相Ａと混和しない有機溶剤ｂに少なくとも１種の活性物質を混合して相Ｂを 調製する； −相Ａまたは相Ｂに対し、0.1〜50%の割合で、より好ましくは0.1〜25％の割 合で、相Ａと混和するポリＡブロックおよび相Ｂと混和するポリＢブロックを少 なくとも含むブロックまたはグラフト共重合体を添加する；および −相Ａが連続相を形成し、相Ｂが分散相を形成しているエマルジョンを得るた めに、相Ａに相Ｂを分散させる。 １９．請求項１〜１０のいずれかのエラストマーフィルムの支持体の被覆として の応用。 ２０．請求項１〜９のいずれかによるエラストマーフィルムで被覆されたことを 特徴とする手袋。 ２１．請求項１〜９のいずれかによるエラストマーフィルムで被覆されたことを 特徴とする指サック。 ２２．請求項１〜９のいずれかによるエラストマーフィルムで被覆されたことを 特徴とする保護シース。 ２３．請求項１〜７のいずれかまたは請求項１０によるエラストマーフィルムで 被覆されたことを特徴とする摺擦シール。 ２４．請求項１〜９のいずれかによるエラストマーフィルムで被覆されたことを 特徴とする外傷用医療材料。