JPH08507731A

JPH08507731A - Ｉｒ−領域で吸収性の化合物を含有するインキリボン

Info

Publication number: JPH08507731A
Application number: JP6520583A
Authority: JP
Inventors: ベルンハルトアルベルト，; ユルゲンキッパー，; フリードリヒクロス，; ヘルムートベライレ，
Original assignee: ビーエーエスエフアクチエンゲゼルシャフト
Priority date: 1993-03-18
Filing date: 1994-03-05
Publication date: 1996-08-20
Also published as: US5607762A; EP0689507A1; EP0689507B1; WO1994021471A1; DE59405237D1; DE4308635A1

Abstract

(57)【要約】その吸収極大を、それぞれ、７００〜１２００ｎｍの範囲に有するフタロシアニン、ナフタロシアニン、ニッケル−ジチオール−錯体、メチン染料又はアズレンスクエア酸染料の類からの化合物１種以上を含有するインキリボン。

Description

【発明の詳細な説明】ＩＲ−領域で吸収性の化合物を含有するインキリボン本発明は、その吸収極大を、それぞれ、７００〜１２００ｎｍの範囲に有する、金属不含のフタロシアニン、２個のリチウム、マグネシウム、錫、亜鉛、銅、マンガン、ニッケル、ＶＯ、ＴｉＯ、ＡｌＣｌ又はＩｎＣｌを中心金属として有するフタロシアニン、金属不含のナフタロシアニン、２個のリチウム、マグネシウム、錫、亜鉛、銅、マンガン、ニッケル、ＶＯ、ＴｉＯ、ＡｌＣｌ又はＩｎＣｌを中心金属として有するナフタロシアニン、ニッケル−ジチオール−錯体、メチン染料又はアズレンスクエア酸染料（Azulenquadratsaeurefarbstoffe）の類からの化合物１種以上を含有する、新規のインキリボンに関する。現代の通信技術装置を用いて、情報を安全かつ迅速に把握することが、ますます重要になっている。その際、特に、印刷された、デジタル又はアナログで存在する情報の自動的デジタル読み取りが、特に重要になっている。例としては、適当な光源及びデテクタを用いて走査して、読み取ることができる印刷されたバーコードが役立つ。このためには、市販のインキリボンが、機械読取り可能なバーコードの印刷のために使用される。加えて、添加物、例えば、カーボンブラック、特定の顔料又は金属粉末により、可視バーコードを、可視領域を上回る波長を有する光を用いて読むこともできる。例えば、ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第３８２６７３４号明細書中に、可視及び赤外領域で読み取ることができるインキ−ジェット法のためのインキが記載されている。更に、特開平第３−２５１５７８号公報（１９９１）から、それを用いて、オイルをベースとし、近ＩＲ−領域で吸収を示すインキを製造することができる金属錯体が公知である。もちろん、実際に、このようなインキを用いて製造された全ての印刷物が、可視領域で、著しい吸収を示す。更に、ドイツ特許（ＤＥ−Ｃ）第４０２２８２２号明細書から、ＩＲ−読み取り可能な印刷物を製造するための珪素−ナフタロシアニンの使用が公知である。さて、本発明の課題は、そのインキリボンを用いて製造された印刷物が、適当なバーコード−読取り装置を用いて読み取ることができるように、近赤外線で充分に強い吸収性を有すべきである新規のインキリボンを提供することであった。これに反して、これは、可視領域で、吸収を示さないか又は僅かのみ示すべきである。相応して、冒頭で詳述したインキリボンを発見した。好適なフタロシアニンは、例えば、式Ｉａ：［式中、Ｍｅは、２個の水素、２個のリチウム、マグネシウム、錫、亜鉛、銅、マンガン、ニッケル、ＶＯ、ＴｉＯ、ＡｌＣｌ又はＩｎＣｌを表し、基Ｒ¹〜Ｒ¹⁶のうち少なくとも４個が、相互に無関係に、式：Ｗ−Ｘ¹の基（式中、ｗは、化学単結合、酸素、硫黄、イミノ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルイミノ又はフェニルイミノであり、かつＸ¹は、場合により、エーテル官能性の酸素原子１〜４個により中断され、かつフェニルにより置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルキル又は場合により置換されているフェニルである）を表し、かつ場合により、Ｒ¹〜Ｒ¹⁶の残りの基は、水素、ハロゲン、ヒドロキシスルホニル又はＣ₁〜Ｃ₄−ジアルキルスルファモイルを表す］に従う。更に、好適なフタロシアニンは、例えば、式Ｉｂ：［式中、Ｒ¹⁷とＲ¹⁸又はＲ¹⁸とＲ¹⁹又はＲ¹⁹とＲ²⁰は、一緒になって、それぞれ、式：Ｘ²−Ｃ₂Ｈ₄−Ｘ³（式中、両側の基Ｘ²及びＸ³の一方は、酸素であり、かつ他方は、イミノ又はＣ₁〜Ｃ₄−アルキルイミノである）の基を表し、かつＲ¹⁹とＲ²⁰又はＲ¹⁷とＲ²⁰又はＲ¹⁷とＲ¹⁸は、相互に無関係に、それぞれ、水素又はハロゲンを表し、かつ、Ｍｅは、前記の意味を有する］に従う。好適なナフタロシアニンは、例えば、式ＩＩ：［式中、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³、Ｙ⁴、Ｙ⁵、Ｙ⁶、Ｙ⁷及びＹ⁸は、相互に無関係に、それぞれ、水素、ヒドロキシ又は式：Ｗ−Ｘ⁴（式中、ｗは、化学単結合、酸素、硫黄、イミノ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルイミノ又はフェニルイミノであり、かつＸ⁴は、場合により、エーテル官能性の酸素原子１〜４個により中断され、かつフェニルにより置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルキル又はＣ₃〜Ｃ₂₀−アルケニルである）の基を表し、かつＹ⁹、Ｙ¹⁰、Ｙ¹¹及びＹ¹²は、相互に無関係に、それぞれ、水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₀− アルキル又はＣ₁〜Ｃ₂₀−アルコキシ（この際、アルキル基は、それぞれ、エーテル官能性の酸素原子１〜４個により中断されていてよい）、ハロゲン、ヒドロキシスルホニル又はＣ₁〜Ｃ₄−ジアルキルスルファモイルを表し、かつ、Ｍｅは、前記の意味を有する］に従う。この場合、式中の基Ｙ¹〜Ｙ⁸のうち少なくとも１個が、水素以外である式ＩＩのナフタロシアニンが、特に重要である。好適なニッケル−ジチオール−錯体は、例えば、式ＩＩＩ：［式中、Ｌ¹、Ｌ²、Ｌ³及びＬ⁴は、相互に無関係に、それぞれ、場合により、エーテル官能性の酸素原子１〜４個により中断されているＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、フェニル、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキルフェニル、Ｃ₁〜Ｃ₂₀ −アルコキシフェニル（この際、アルキル基は、それぞれ、エーテル官能性の酸素原子１〜４個により中断されていてよい）を表すか、又はＬ¹とＬ²及び／又はＬ³とＬ⁴は、それぞれ一緒になって、式：の基を表す］に従う。好適なメチン染料は、例えば、式ＩＶ：［式中、環Ａ及びＢは、相互に無関係に、それぞれ、場合により、ベンゾ融合され、かつ置換されていてよく、Ｅ¹及びＥ²は、相互に無関係に、それぞれ、酸素、硫黄、イミノ又は式： −Ｃ（ＣＨ₃）₂−又は−ＣＨ＝ＣＨ− の基を表し、Ｄは、式： −ＣＥ³＝又は−ＣＨ＝ＣＥ³−ＣＨ＝、（式中、Ｅ³は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、塩素又は臭素であり、かつＥ⁴は、水素又はＣ₁〜Ｃ₆−アルキルである）の基を表し、Ｑ¹及びＱ²は、相互に無関係に、それぞれ、エーテル官能性の酸素原子１〜３個により中断されていてよく、かつ場合により、ヒドロキシ、塩素、臭素、カルボキシル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニル、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、ヒドロキシスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₇−アルカノイルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₆ −アルキルカルバモイル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルカルバモイルオキシ又は式：Ｇ⁺ （Ｋ）₃（式中、Ｇは、窒素又はリンであり、Ｋは、フェニル、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルキル又はＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキルである）の基により置換されているフェニル、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルキル又はＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキルを表し、Ａｎ^-は、一価の陰イオンの当量を表し、かつｎは、１、２又は３を表す］に従う。好適なアズレンスクエア酸染料は、例えば、式Ｖ：［式中、Ｊは、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキレンを表し、Ｔ¹は、水素、ハロゲン、アミノ、ヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシ、フェニル、置換されたフェニル、カルボキシル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシカルボニル、シアノ又は式：−ＮＴ⁷−ＣＯ−Ｔ⁶、−ＣＯ−ＮＴ⁶Ｔ⁷又はＯ−ＣＯ−ＮＴ⁶ Ｔ⁷（式中、Ｔ⁶及びＴ⁷は、相互に無関係に、それぞれ水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルキル、フェニル、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル又はシクロヘキシルアミノカルボニルである）の基を表し、かつＴ²、Ｔ³、Ｔ⁴及びＴ⁵は、相互に無関係に、それぞれ、水素又は場合によりハロゲン、アミノ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシ、フェニル、置換されたフェニル、カルボキシル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシカルボニル又はシアノにより置換されているＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキルを表すが、但し、Ｔ⁵が、水素を表す場合には、アズレン環の一方又は両方の所で、置換基Ｊ−Ｔ¹及びＴ⁴の環位は、アズレン環の範囲内で、相互に交換されていてもよい］に従う。前記の式中に出てくる全てのアルキル−又はアルキレン基は、直鎖又は分枝鎖であってよい。式Ｉａ、ＩＩ又はＩＩＩ中で、場合により、エーテル官能性の酸素原子１〜４個により中断されている好適なＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキル基は、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ヘキシル、２−メチルペンチル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、イソオクチル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、３，５，５，７−テトラメチルノニル、イソトリデシル（前記の名称；イソオクチル、イソノニル、イソデシル及びイソトリデシルは、慣用名であり、かつ、オキソ合成により得られるアルコールに由来する−Ullmanns Encyklopaedie der techn ischenChemie第４版、第７巻、２１５〜２１７頁並びに第１１巻、４３５〜４３６頁参照）、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−プロポキシエチル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシエチル、２ −又は３−メトキシプロピル、２−又は３−エトキシプロピル、２−又は３−プロポキシプロピル、２−又は３−ブトキシプロピル、２−又は４−メトキシブチル、２−又は４−エトキシブチル、２−又は４−プロポキシブチル、２−又は４−ブトキシブチル、３，６−ジオキサヘプチル、３，６−ジオキサオクチル、４，８−ジオキサノニル、３，７−ジオキサオクチル、３，７ −ジオキサノニル、４，７−ジオキサオクチル、４，７−ジオキサノニル、４，８−ジオキサデシル、３，６，８−トリオキサデシル、３，６，９−トリオキサウンデシル、３，６，９，１２−テトラオキサトリデシル又は３，６，９，１２ −テトラオキサテトラデシルである。式Ｉ又はＩＩ中で、フェニルにより置換されている好適なＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキルは、例えば、ベンジル又は１−又は２−フェニルエチルである。式Ｉａ又はＩＩ中のＣ₅〜Ｃ₇−シクロアルキルは、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル又はシクロヘプチルである。式ＩＩＩ中で、場合により、エーテル官能性の酸素原子１〜４個により中断されている好適なＣ₁〜Ｃ₂₀−アルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、イソオクチルオキシ、ノニルオキシ、イソノニルオキシ、デシルオキシ、イソデシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、トリデシルオキシ、イソトリデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシ、オクタデシルオキシ、ノナデシルオキシ、エイコシルオキシ、２−メトキシエトキシ、２−エトキシエトキシ、２−プロポキシエトキシ、２− イソプロポキシエトキシ、２−ブトキシエトキシ、２−又は３−メトキシプロポキシ、２−又は３−エトキシプロポキシ、２−又は３ープロポキシプロポキシ、２−又は３−ブトキシプロポキシ、２−又は４−メトキシブトキシ、２−又は４ −エトキシブトキシ、２−又は４−プロポキシブトキシ、２−又は４−ブトキシブトキシ、３，６−ジオキサヘプチルオキシ、３，６−ジオキサオクチルオキシ、４，８−ジオキサノニルオキシ、３，７−ジオキサオクチルオキシ、３，７− ジオキサノニルオキシ、４，７−ジオキサオクチルオキシ、４，７−ジオキサノニルオキシ、４，８−ジオキサデシルオキシ、３，６，８−トリオキサデシルオキシ、３，６，９−トリオキサウンデシルオキシ、３，６，９，１２−テトラオキサトリデシルオキシ又は３，６，９，１２−テトラオキサテトラデシルオキシである。式ＩＩ中で、好適なＣ₃〜Ｃ₂₀−アルケニルは、例えば、プロプ−２−エン− １−イル、ブテニル、ブテ−３−エン−１−イル、ペンテニル、ペンテ−４−エン−１−イル、３−メチルブテ−３−エン−１−イル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ウンデセ−１０−エン−１−イル、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、ヘプタデセニル、オクタデセニル、ノナデセニル又はエイコセニルである。式Ｉａ、ＩＩＩ又はＶ中で、好適な置換されたフェニルは、例えば、Ｃ₁〜Ｃ₆ −アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、ヒドロキシ又はハロゲンにより置換されたフェニルである。その際、一般に、１〜３個の置換基があってよい。式Ｉｂ、ＩＩ又はＶ中のハロゲンは、例えば、フッ素、塩素又は臭素である。式Ｉａ又はＩＩ中の基Ｗ並びに式Ｉｂ中のＸ²又はＸ³は、例えば、メチルイミノ、エチルイミノ、プロピルイミノ、イソプロピルイミノ又はブチルイミノである。式Ｉａ中の基Ｒ¹〜Ｒ¹⁶並びに式ＩＩ中のＹ⁹〜Ｙ¹²は、例えば、ジメチルスルファモイル、ジエチルスルファモイル、ジプロピルスルファモイル、ジブチルスルファモイル又はＮ−メチル−Ｎ−エチルスルファモイルである。式ＩＶ中の環Ａ及び／又はＢが置換されている場合、置換基としては、例えば、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、フェニル−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、フェノキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、Ｃ₁〜Ｃ₆−モノ−又はジアルキルアミノ又はシアノが、これに該当しうる。この場合、これらの環は、一般に、１〜３個の置換基で置換されている。式ＩＶ中の基Ｅ³、Ｅ⁴、Ｑ¹及びＱ²は、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル又はヘキシルである。更に、基Ｑ¹及びＱ²は、例えば、ヘキシル、２−メチルペンチル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、イソオクチル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−又は３−メトキシプロピル、２−又は３−エトキシプロピル、２−ヒドロキシエチル、２−又は３−ヒドロキシプロピル、２−クロルエチル、２−ブロムエチル、２−又は３−クロルプロピル、２− 又は３−ブロムプロピル、２−カルボキシエチル、２−又は３−カルボキシプロピル、２−メトキシカルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、２−又は３−メトキシカルボニルプロピル、２−又は３−エトキシカルボニルプロピル、２−アクリロイルオキシエチル、２−又は３−アクリロイルオキシプロピル、２−メタクリロイルオキシエチル、２−又は３−メタクリロイルオキシプロピル、２−ヒドロキシスルホニルエチル、２−又は３−ヒドロキシスルホニルプロピル、２−アヤチルアミノエチル、２−又は３−アセチルアミノプロピル、２−メチルカルバモイルエチル、２−エチルカルバモイルエチル、２−又は３−メチルカルバモイルプロピル、２−又は３−エチルカルバモイルプロピル、２−メチルカルバモイルオキシエチル、２−エチルカルバモイルオキシエチル、２−又は３−メチルカルバモイルオキシプロピル、２−又は３−エチルカルバモイルオキシプロピル、２−（トリメチルアンモニウム）エチル、２−（トリエチルアンモニウム）エチル、２−又は３−（トリメチルアンモニウム）プロピル、２−又は３−（トリエチルアンモニウム）プロピル、２−（トリフェニルホスホニウム）エチル又は２−又は３−（トリフェニルホスホニウム）プロピルである。式ＩＶ中のＡｎ^-は、例えば、有機又は無機酸の陰イオンから誘導される。この際、例えば、メタンスルホネート、２−又は４−メチルベンゼンスルホネート、アセテート、トリフルオロアセテート、ヘプタフルオロブチレート、クロリド、ブロミド、ヨージド、ペルクロレート、テトラフルオロボレート、ニトレート、ヘキサフルオロホスフェート又はテトラフェニルボレートが、特に有利である。更に、無機陰イオンとして、ヘテロポリ酸の陰イオン、例えば、リン又はケイ素も使用することができる。例としては、モリブダトリン酸、モリブダトケイ酸、バナダトリン酸、バナダトケイ酸、タングストリン酸、タングストケイ酸又はこの種の混合酸を挙げることができる。式Ｖ中の基Ｊは、例えば、メチレン、エチレン、１，２−又は１，３−プロピレン、１，２−、１，３−、２，３−又は１，４−ブチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ウンデカメチレン又はドデカメチレンである。式Ｖ中の基Ｔ²、Ｔ³、Ｔ⁴及びＴ⁵は、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、２−メチルブチル、ヘキシル、２−メチルペンチル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、イソオクチル、ノニル、イソノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、フルオルメチル、クロルメチル、ジフルオルメチル、トリフルオルメチル、トリクロルメチル、２−フルオルエチル、２−クロルエチル、２−ブロムエチル、１，１，１−トリフルオルエチル、ヘプタフルオルプロピル、４−クロルブチル、５−フルオルペンチル、６−クロルヘキシル、シアノメチル、２−シアノエチル、３−シアノプロピル、２−シアノブチル、４−シアノブチル、５−シアノペンチル、６−シアノヘキシル、２ −アミノエチル、２−アミノプロピル、３−アミノプロピル、２−アミノブチル、４−アミノブチル、５−アミノペンチル、６−アミノヘキシル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチル、５−ヒドロキシペンチル、６−ヒドロキシヘキシル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２− プロポキシエチル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシエチル、２−メトキシプロピル、２−エトキシプロピル、３−エトキシプロピル、４−エトキシブチル、４−イソプロポキシブチル、５−エトキシペンチル、６−メトキシヘキシル、ベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、４−クロルベンジル、４−メトキシベンジル、２−（４−メチルフェニル）エチル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、５−カルボキシペンチル、６−カルボキシヘキシル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、２−メトキシカルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、３−メトキシカルボニルプロピル、３−エトキシカルボニルプロピル、４−メトキシカルボニルブチル、４−エトキシカルボニルブチル、５− メトキシカルボニルペンチル、５−エトキシカルボニルペンチル、６−メトキシカルボニルヘキシル又は６−エトキシカルボニルヘキシルである。式Ｖ中のＴ¹は、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、ｓ−ブトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル、イソペンチルオキシカルボニル、ネオペンチルオキシカルボニル、ｔ−ペンチルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、ヘプチルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボニル、イソオクチルオキシカルボニル、ノニルオキシカルボニル、イソノニルオキシカルボニル、デシルオキシカルボニル、イソデシルオキシカルボニル、ウンデシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、アセチルアミノ、カルバモイル、モノ−又はジメチルカルバモイル、モノ−又はジエチルカルバモイル、モノシクロヘキシルカルボニル、フェニルカルバモイル、ジメチルカルバモイルオキシ又はジエチル−カルバモイルオキシである。ナフタロシアニン又はニッケル−ジチオール−錯体の類に由来する、１種以上の化合物を含有するインキリボンが有利であり、その際、ナフタロシアニンの類の化合物を、特に挙げることができる。式ＩＩａ［式中、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³、Ｙ⁴、Ｙ⁵、Ｙ⁶、Ｙ⁷及びＹ⁸は、相互に無関係に、それぞれ、水素、ヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル又はＣ₁〜Ｃ₂₀−アルコキシを表し、かつ、Ｍｅは、２個の水素、２個のリチウム、マグネシウム、亜鉛、銅、ニッケル、ＶＯ又はＡｌＣｌを表す］のナフタロシアニン１種以上を含有するインキリボンを挙げることができる。式中のＹ¹、Ｙ²、Ｙ³、Ｙ⁴、Ｙ⁵、Ｙ⁶、Ｙ⁷及びＹ⁸が、相互に無関係に、それぞれ、ヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルコキシ、殊に、Ｃ₁〜Ｃ₁₀−アルコキシを表す式ＩＩａのナフタロシアニン１種以上を含有するインキリボンを、特に挙げることができる。その際、アルコキシ基は、同じか、又は異なっていてよい。更に、式中のＭｅが、水素を表す式ＩＩａのナフタロシアニン１種以上を含有するインキリボンを、特に挙げることができる。更に、式中のＬ¹、Ｌ²、Ｌ³及びＬ⁴が、相互に無関係に、それぞれ、フェニル、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキルフェニル、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルコキシフェニル又はヒドロキシ及びＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキルにより置換されたフェニル又は、Ｌ¹及びＬ²並びにＬ³及びＬ⁴が、それぞれ一緒になって、式：の基を表す式ＩＩＩのニッケル−ジチオール錯体１種以上を含有するインキリボンを挙げることができる。更に、式中のＬ¹及びＬ⁴が、それぞれフェニルを、かつＬ²及びＬ⁴が、それぞれ式： 4-［Ｃ₂Ｈ₅−Ｃ（ＣＨ₃）₂］−Ｃ₆Ｈ₄ の基を表す式ＩＩＩのニッケル−ジチオール−錯体１種以上を含有するインキリボンを、特に挙げることができる。式Ｉａのフタロシアニンは、自体公知であり、かつ例えば、ドイツ特許（ＤＥ −Ｂ）第１０７３７３９号明細書又はヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）第１５５７８０号明細書中に記載されているか、又はフタロシアニン又はナフタロシアニンの製造の際に使用されるような、かつ例えば、F.H.Moser、A.L.Thomas”The Phtha locyanines”（CRC Press，Boca Rota，Florida，１９８３）又はJ.Am.Chem.Soc ．第１０６巻、７４０４〜７４１０頁（１９８４）中に記載されているような自体公知の方法により得ることができる。同様に、式Ｉｂのフタロシアニンは、自体公知であり、かつ例えば、ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）第１５５７８０号明細書中に記載されているか、又は前記の従来技術の方法（Moser，J.Am.Chem.Soc.）により得ることができる。同様に、式ＩＩのナフタロシアニンは、自体公知であり、かつ、例えば、英国特許（ＧＢ−Ａ）第２１６８３７２号明細書又は英国特許（ＧＢ−Ａ）第２２００６５０号明細書中に記載されているか、又は前記の従来技術の方法（Moser，J .Am．Chem.Soc.）により得ることができる。同様に、式ＩＩＩのニッケル−ジチオール−錯体は、自体公知であり、かつ例えば、ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）第１９２２１５号明細書中に記載されている。同様に、式ＩＶのメチン染料は、自体公知であり、かつ例えば、ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）第４６４５４３号明細書中に記載されているか、又はそこに記載の方法により得ることができる。同様に、式Ｖのアズレンスクエア酸染料Ｖは、自体公知であり、かつ例えば、ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）第３１００８０号明細書又は米国特許（ＵＳ−Ａ）第４９９０６４９号明細書中に記載されているか、又はそこに記載の方法により得ることができる。本発明のインキリボンを製造する際には、前記の化合物を、液状調製物の形で使用する。これらの調製物は、前記の化合物並びに溶剤として、オレイン、フタル酸−Ｃ₄ 〜Ｃ₁₃−ジアルキルエステル、Ｃ₁〜Ｃ₃₀−クロルアルカン、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−ジフェニルアルカン、Ｃ₁〜Ｃ₁₀−ジアルキルナフタリン及び部分水素化されたテルフェニルからなる群から選ばれる少なくとも１種の生成物を含有する。本発明の意味でのオレインとは、脂肪分解の際に生じるような工業用オレイン酸である。これは、更に、少量のステアリン酸、パルミチン酸及びその他の脂肪酸を含有していてもよい。この調製物のための溶剤としては、例えば、オレイン、フタル酸−Ｃ₄〜Ｃ₁₃ −ジアルキルエステル、例えば、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジ−ｓ−ブチル、フタル酸ジペンチル、フタル酸ジイソペンチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソオクチル、ビス（２−エチル−ヘキシル）フタレート、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジデシル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジウンデシル、フタル酸ジドデシル、フタル酸ジトリデシル又はフタル酸ジイソトリデシル、Ｃ₅〜Ｃ₃₀−クロルアルカン、例えば、クロルエイコサン又はクロルテトラコサン、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−ジフェニルアルカン、例えば、ジフェニルデカン又はジフェニルテトラデカン、Ｃ₁〜Ｃ₁₀− ジアルキルナフタリン、例えば、ジイソプロピルナフタリン、部分水素化されたテルフェニル、例えば、式：の化合物又はこれらの溶剤の混合物が、これに該当する。前記のＩＲ−領域で吸収性の化合物１種以上を、それぞれ調製物の重量に対して、２０〜８０重量％、有利に、３０〜７０及び殊に、４０〜６０重量％含有する液状調製物を使用するのが有利である。更に、溶剤として、ベンジルアルコール、２−フェノキシエタノール、オレイン、フタル酸−Ｃ₈−ジアルキルエステル及びジイソプロピルナフタリンからなる群から選択された少なくとも１種の生成物を含有する液状調製物を使用するのが有利である。液状調製物の製造のために、ＩＲ−領域で吸収性の化合物１種以上を、前記の濃度で、１種以上の前記の溶剤中に溶かす。インキリボンの製造は、例えば、Coating １９７２、７２〜７３並びに２１３〜２１４頁の記載から、自体公知である。インキリボンの製造のために、例えば、前記で詳述された液状調製物に、更に、鉱油、不乾性、動物性又は植物性油、例えば、牛脚油、骨油、ナタネ油、落花生油、まっこうくじら油、ヒマシ油、ナタネ油又はラード及び場合によりオレイン及びその他の助剤、例えば、軟化剤、例えば、ジオクチルフタレートを、ボールミル、パールミル（Perl muele）又は三本ロールミル中で粉砕混入し、かつ、木綿、天然絹糸又はポリアミドからなる基材織物上に施与する。本発明のインキリボンは、一般に、それぞれ、インキリボン１ｍ²当たり、ＩＲ−領域で吸収性の化合物３〜４０ｇ、有利に、５〜３０ｇ、殊に、１０〜２０ｇを含有し、その際、インキリボン１ｍ²当たり、ＩＲ−領域で吸収性の化合物１４〜１８ｇを有するようなようなインキリボンを、特に挙げることができる。新規のインキリボンは、有利に、ＩＲ−線を用いて読取り可能な文書又は記号の製造のために好適であり、その際、これらの文書又は記号は、その僅かな可視性にもかかわらず、ＩＲ−領域で高い吸収性を有する。次の例で、本発明を詳述する。インキリボンの一般的な製造処方Ａ）ＩＲ−領域で吸収性の化合物５ｇを、８０℃で、オレイン２５ｇ及びジイソプロピルナフタリン２５ｇからなる混合物中に溶かす。次いで、生じた調製物を、木綿織物に含浸させる。Ｂ）ＩＲ−領域で吸収性の化合物１０ｇを、９０℃で、オレイン４０ｇ、鉱油４０ｇ及びフタル酸ジオクチル１０ｇからなる混合物中に溶かす。次いで、生じた調製物を、木綿織物上にプレスする。次の化合物を使用した。この場合、実際に、ＩＲ−領域で高い吸収性を有する無色の印刷物が得られる。化合物１及び２Ｒ＝ｎ−Ｃ₄Ｈ₉ 化合物１：Ｍｅ＝２Ｈ化合物２：Ｍｅ＝Ｃｕ化合物３ヘキサデカフェニルチオ−銅フタロシアニン化合物４テトラデカフェニルチオ−銅フタロシアニン化合物５テトラデカドデシルチオ−銅フタロシアニン化合物６及び７Ｒ＝ｔ−Ｃ₄Ｈ₉ 化合物６：Ｍｅ＝２Ｈ化合物７：Ｍｅ＝Ｚｎ化合物８ヘキサデカ（４−ｔ−ブチルフェニルチオ）−銅フタロシアニン化合物９〜１３化合物１４〜１８化合物１９

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者クロス，フリードリヒドイツ連邦共和国Ｄ―67227 フランケンタールエルンスト―ルートヴィヒ―キルヒナー―シュトラーセ 14 (72)発明者ベライレ，ヘルムートドイツ連邦共和国Ｄ―67069 ルートヴィッヒスハーフェンクラーニヒシュトラーセ 14

Claims

【特許請求の範囲】１．インキリボンにおいて、その吸収極大を、それぞれ、７００〜１２００ｎｍの範囲に有する金属不含のフタロシアニン、２個のリチウム、マグネシウム、錫、亜鉛、銅、マンガン、ニッケル、ＶＯ、ＴｉＯ、ＡｌＣｌ又はＩｎＣｌを、中心原子として有するフタロシアニン、金属不含のナフタロシアニン、２個のリチウム、マグネシウム、錫、亜鉛、銅、マンガン、ニッケル、ＶＯ、ＴｉＯ、ＡｌＣｌ又はＩｎＣｌを、中心原子として有するナフタロシアニン、ニッケル−ジチオール−錯体、メチン染料又はアズレンスクエア酸染料の類からの化合物１種以上を含有することを特徴とする、インキリボン。２．ナフタロシアニン又はニッケル−ジチオール−錯体の類からの化合物１種以上を含有する、請求項１に記載のインキリボン。３．請求項１に記載された化合物１種以上並びに溶剤として、オレイン、フタル酸−Ｃ₄〜Ｃ₁₃−ジアルキルエステル、Ｃ₁〜Ｃ₃₀−クロルアルカン、Ｃ₁〜Ｃ₂ ₀ −ジフェニルアルカン、Ｃ₁〜Ｃ₁₀−ジアルキルナフタリン及び部分水素化されたテルフェニルからなる群から選択される少なくとも１種の生成物を含有する、請求項１に記載のインキリボン。