JPH08508302A

JPH08508302A - 含窒素化合物に関する改良

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Publication number: JPH08508302A
Application number: JP6513787A
Authority: JP
Inventors: ロバートドライデンタック; ジェイコブエマート; アレンアールカトリツキー; イリナヴイシチェルバコヴァ
Original assignee: エクソンケミカルパテンツインコーポレイテッド
Priority date: 1992-12-08
Filing date: 1993-12-08
Publication date: 1996-09-03
Also published as: EP0673394B1; GB9225620D0; DE69318176D1; DE69318176T2; CA2149210A1; US5684093A; EP0673394A1; WO1994013711A1

Abstract

(57)【要約】オレフィン様不飽和ポリマーとN-置換したアミド又はイミド化合物とを酸触媒の存在下で反応させることにより、含窒素機能性ポリマーを得ることができる。この化合物は油添加物、例えば潤滑油又は燃料油組成物中の分散剤として有用である。Ｃ₂〜Ｃ₂₅オレフィンをN-置換したアミド又はイミド化合物と反応させてジヒドロオキサザン化合物を得ることができ、その化合物は中間体として有用である。

Description

【発明の詳細な説明】含窒素化合物に関する改良本発明は含窒素化合物の製造の改良方法に関する。特に、本発明は潤滑剤もしくは燃料油添加剤として、又はそのような添加剤の製造に用いるのに好適な中間体として有用である、好適な機能性ポリマーの製造の改良方法、その方法によって得ることができる機能性ポリマー、及びその使用に関する。また、本発明はジヒドロオキサジンの製造に関する。過去３０〜５０年間、自動車及びトラックの内燃機関のクランク室潤滑剤として用いた潤滑油は通常無灰分散剤を含んでいた。分散剤は液体中懸濁液内で油不溶性物質（使用の際の酸化から得られる）を維持し、よって金属部分上のスラッジの凝集及び沈澱又は析出を防止する。いわゆる無灰分散剤は燃焼中実質上灰を形成しない有機材料であり、含金属（ゆえに灰形成する）洗浄剤と対照をなす。無灰分散剤の例として、アミノ−アルコールを含むアミン及び／又はアルコールとヒドロカルビル（hydrocarbyl）置換したモノ−又はジカルボン酸、１以上のポリアミン分子を直接結合する長鎖脂肪族炭化水素、及び長鎖ヒドロカルビル基、例えばフェノールの置換体のようなものを含むマニッヒ（Mannich）縮合生成物との反応生成物が挙げられる。クランク室潤滑剤には、さらに、又はその代わりに、粘度改質分散剤（ときどきマルチ機能性粘度改質剤と呼ばれる）を含んでいてもよく、これは粘度改質及び分散剤の双方の特性を有する。無灰分散剤及び／又は粘度改質分散剤は、他の潤滑油組成物にもしばしば用いられ、無灰分散剤は燃料中に用いてもよい。上述の無灰分散剤のうちの１つのよい分類には、ヒドロカルビル置換したジカルボン酸又は無水物及びこれらの誘導体を有し、この酸又は無水物のヒドロカルビル置換体は例えば５０〜４００の炭素原子を含む。この分類には、特にポリイソブテンから誘導した側鎖を有するコハク酸又は無水物（この化合物は普通ＰＩＢＳＡとして知られている）、及びアルコール及び／又はアミン、例えばポリアミン（ＰＡＭ）とそれらの反応生成物が挙げられる。ヒドロカルビル置換したジカルボン酸又は無水物の従来から既知の製造方法には、ポリアルケンが塩素と反応する塩素化工程、及び塩素化ポリアルケンが無水マレイン酸と反応する『酸性化（acidification）』工程が含まれる。塩素化及び酸性化工程は、同時又は連続的のいずれかで行うこともできる。上述の工程中のポリマー機能化工程には塩素ガスの使用を含み、ハンドリング及び処理にとるべき好適な予防措置を必要とする。ポリオレフィンを機能化するための当業界で既知の他の方法には、ヒドロフォルミル化、イミノメチル化、還元アミノ化、及びアルキル化を含み、各々にはハンドリングの予防措置を必要とする触媒が必要である。オレフィン様不飽和化合物のアミドアルキル化が、非ポリマーオレフィンに関して、US-A-3190882、GB-A-1231409、GB-A-1147888、パーシェック（Perchec）ら（Revue de L'Institut Francais du Petrole、41巻、２号、275〜295頁）、及びザグ（Zuagg）（Synthesis、1970、49〜73頁）に記載されているが、これらの文献にはオレフィン様不飽和化合物をアミドアルキル化し、潤滑剤又は燃料の分散剤として有用であり得る生成物を形成することについては記載されていない。本発明は機能性ポリマー、特に分散剤として、又は分散剤の調製に用いる中間体として有用である、好適な機能性ポリマーの調製方法を提供し、この方法は、酸触媒存在下で（i）数平均分子量が３５０〜１００，０００のオレフィン様不飽和ポリマーと、（ii）アミド又はイミドの窒素原子が、それぞれ−ＣＨＸＲ²（式中Ｘは反応条件下で脱離基として作用し、Ｒ²は水素原子又は１〜11の炭素原子を有するヒドロカルビル基である）によって置換した酸アミド又は酸イミドとを反応させる工程を有する。イミド又はアミド基はその基のカルボニルについてα，β位に炭素−炭素二重結合を含むのがよい。酸アミドとして、一般式Ｉの化合物を用いるのがよい。Ｒ¹ＣＯＮＨＣＨＸＲ² Ｉ（式中、Ｒ¹は水素原子又は１〜１２の炭素原子を有するヒドロカルビル基である）本発明は、一般式ＩＩ’もしくはＩＩ”の化合物又は一般式ＩＩＩ’の化合物を含有する機能性ポリマーをも提供する。（式中、Ｒ¹は水素原子又は１〜１２の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、Ｒ³及びＲ⁴は同じであっても異なってもよく、各々水素原子又はヒドロカルビル基であり、ポリマー−は数平均分子量が３５０〜１００，０００のオレフィン様不飽和ポリマーから誘導したポリマー鎖を表す。）さらに、本発明は基油（base oil）及び本発明により得ることができる機能性ポリマーを含有する油性組成物を提供する。ポリマーとＮ−置換したアミド又はイミドとの前記した反応の生成物（以後『アミドアルキル化生成物』といい、本明細書中で用いるとき、Ｎ−置換したイミドをオレフィン様不飽和ポリマーと反応させる本発明により得られる生成物を含む。）及びこれらの誘導体は、潤滑剤又は燃料油組成物の添加剤として用いることができる機能性ポリマーである。潤滑油組成物の分散剤として用いるには、Ｍ_n が少なくとも７００の、好ましくは２，０００〜６，０００のオレフィン様不飽和ポリマーから得られる機能性ポリマーが好ましい。潤滑油の分散剤に用いる本発明の機能性ポリマーは、アミドアルキル化生成物をアミン、アミノアルコール、又はチオールと反応させることにより得られるものが好ましい。１０，０００〜５０，０００のＭ_nを有するオレフィン様不飽和ポリマーから得られる本発明の機能性ポリマーは、潤滑油組成物の粘度改質分散剤として用いることができる。分散剤として有用なＭ_nが２，０００〜１０，０００の機能性ポリマーは一般に粘度改質特性を示すが、粘度に必要な改質を与えるのに要する、そのような化合物の量はかなりのものであってもよい。よって、Ｍ_nが１０，０００未満の機能性ポリマーが潤滑油組成物に含まれるとき、一般的には粘度向上剤をさらに必要となるであろう。燃料の分散剤に用いるとき、Ｍ_nが３５０〜２，０００のオレフィン様不飽和ポリマーから得ることができる機能性ポリマー（アミドアルキル化生成物、又は該生成物をアミン、アミノアルコール、又はチオールと反応させることにより得ることができる誘導体のいずれであってもよい）が好ましい。したがって、さらに本発明は、本発明の方法により得ることができる機能性ポリマーの潤滑油又は燃料組成物中の分散剤としての使用を提供する。また本発明は、本発明の方法により得ることができる機能性ポリマーの潤滑油組成物中の粘度改質剤としての使用をも提供する。数平均分子量はゲル透過クロマトグラフィーのような利用可能な技術により決定することができる。他に言及しなければ、本明細書中でいう数平均分子量はゲル透過クロマトグラフィーによって測定する。本発明は次の説明により限定されると解釈すべきではない一方、オレフィン様不飽和ポリマーとＮ置換したアミド又はイミドとの反応の生成物にはアミノアルコールを大きな割合で含んでいることがわかった。例えば、以下のポリマーとポリマー−ＣＲ³＝ＣＨＲ⁴ 以下のＮ−（ヒドロキシメチル）アミドとの反応生成物は、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＮＨＣＨ₂ＯＨ一般式ＩＩのアミノアルコールであると考えられる。（式中、Ｒ³及びＲ⁴は同じであっても異なっていてもよく、各々は水素原子又はヒドロカルビル基、例えばＣ₁〜Ｃ₆ヒドロカルビル基である。）生成物にはポリマー置換したジヒドロオキサジンを含んでいてもよいと考えられ、そのジヒドロオキサジンは、上述の反応体の場合、一般式ＩＩＩであることができる。（式中、Ｒ³及びＲ⁴は上記の意味を有する。）ポリマー置換したジヒドロオキサジンは、もし存在するならば、反応生成物の小さな割合を構成すると考えられる。実際の割合は条件、特に性質、例えば用いるオレフィン様不飽和ポリマーの鎖長及び／又は構造、及び用いる酸触媒の性質に依存するであろう。存在するかもしれない他の種には、アミノアルコールから水を脱離させることにより得ることができる化合物がある。本発明は一般式ＩＩ’又はＩＩ”の化合物及び一般式ＩＩＩ’の化合物の各々であるか、又はその組合せのものまで拡張する。（式中、Ｒ¹は水素原子又は１〜１２の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、Ｒ³及びＲ⁴は同じであっても異なっていてもよく、各々水素原子又はヒドロカルビル基であり、ポリマー−は数平均分子量が３５０〜１００，０００であるオレフィン様不飽和ポリマーから誘導したポリマー鎖を表す。）（式中、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁴、及びポリマー−は一般式ＩＩ’に関して与えられた意味を有する。）『ヒドロカルビル基』の語は、本明細書中に用いられるとき、その基は主に水素及び炭素原子から構成されるが、その基の実質的な炭化水素性を減じないような割合で他の原子及び基が存在することを排除しないことを意味する。このような基には次のものが挙げられる。（ｉ）炭化水素基、例えば脂肪族（例えば、アルキル又はアルケニル）、脂環式（例えば、シクロアルキル又はシクロアルケニル）、及び芳香族基、脂肪族又は脂環式置換体を有する芳香族基、並びに芳香族置換体を有する脂肪族及び脂環式基である。炭化水素基の例として、メチル、エチル、エテニル、プロピル、プロペニル、ブテニル、シクロヘキシル、t-ブチルフェニル、2-ベンゼチル、及びフェニル基が挙げられる；（ｉｉ）置換した炭化水素基、即ち、その基の実質的な炭化水素性を減じない非炭化水素置換体を１以上有する基である。好適な非炭化水素置換体の例として、ヒドロキシ、ニトリル、ニトロ、オキソ、クロロ基、及びエーテル又はチオエーテル結合を有する基が挙げられる；及び（ｉｉｉ）ヘテロ基、即ち、炭素原子からなる鎖又は環の炭素原子の代わりに炭素以外の原子を含む基。但し、該原子はその基の炭化水素性を実質的に減じない。窒素、酸素、及びイオウが好適なヘテロ原子として挙げることができる。ヒドロカルビル基は、そのような置換体又は原子が存在するならば、１つの非炭化水素置換体又は１つの非炭素ヘテロ原子だけ含んでいるのが好ましい。本発明により用いることができるオレフィン様不飽和ポリマーは、炭素原子の主鎖を含むのが好ましい。所望であれば、側鎖には窒素原子を含まないようにしたペンダント状ヒドロカルビル側鎖を有していてもよい。ポリマーには炭素−炭素二重結合を少なくとも１つ有し、この二重結合は主鎖又はペンダント側鎖の末端位に隣接するか、又はその位置にあるのがより好ましいが、いかなるペンダント側鎖も他の反応性二重結合から離れていることが好ましい。ポリマーには、反応を妨害しないポリマー鎖（よって、窒素を含むべきでない）上に、又は該ポリマー鎖中に『ヒドロカルビル』の語に関して上述した置換体又はヘテロ原子を１以上含んでいてもよい。好適なポリマーとして、低分子量オレフィン、例えば炭素原子を８個まで有するオレフィン、又はそのようなオレフィンの誘導体の重合（共重合を含む）により得ることができるものが挙げられる。例えば、ポリマーは、エテン、プロペン、n-ブテン、イソブテン、ブタジエン、及び1-ヘキセンから選ばれるオレフィンの重合により、又は２以上のオレフィンの共重合、例えばエテンとα−オレフィンとの共重合により得ることができるものとしてもよい。ポリマーは、n-ブテン又はイソブテンの重合により得ることができるものがよい。好適な共重合体として、例えばエテンとプロペンとの共重合により得ることができるものが挙げられる。好適なジエンは、ポリマーが、Ｎ置換したアミド又はイミドと反応させることができるペンダント状二重結合を所望の割合で有するように選ばれたモル比での共重合体として、用いることができる。例えば、ツィーグラー−ナッタ（Ziegler- Natta）触媒を用いてそのポリマーを調製するとき、エチリデン−ノルボルネンを用いてもよい。他の好適なジエンが当業者にとって既知である。ツィーグラー−ナッタ触媒、例えばバナジウム／アルミニウムツィーグラー− ナッタ触媒系、メタロセン触媒、カチオン触媒、アニオン触媒、又はフリーラジカル重合を用いることによって、ポリマーを特に得ることができる。好適な方法は、用いるモノマー及び所望の鎖長を考慮して、当業者にとって即座に明らかとなるであろう。一般式ＩのアミドのＲ¹基は炭素原子を１〜１２有するヒドロカルビル基がよく、好ましくは２〜８の炭素原子を有するのがよい。好ましくは、Ｒ¹はアミドＩのカルボニル基のα，β位に炭素-炭素二重結合を有するヒドロカルビル基がよく、その結果として反応生成物にカルボニル基及び隣接するＣ＝Ｃ基（−Ｃ＝Ｃ−ＣＯ−）が存在する。これは、次の反応工程で、例えばマイケル（Michael ）付加の方法によって二重結合で他の基が導入するのを助長するという点でよい。Ｒ¹は脂肪族ヒドロカルビル基であってもよい。本発明の特に好ましい態様として、Ｒ¹がカルボニル基に隣接する炭素−炭素二重結合を有するアルケニル基であるのがよい。Ｒ¹は芳香族基、例えばフェニル基であってもよい。好適なＮ置換したアミドとして、上記のＮ置換したアクリルアミド、メタクリルアミド、クロトンアミド、ベンズアミド、及びケイ皮酸アミドであってもよい。本発明の方法に用いる好適なＮ置換したイミドとして、イミド基のカルボニルに隣接する炭素−炭素二重結合を有するものが特に挙げられる。好適なＮ置換したイミドの例として、マレインイミド及びメチルマレインイミドが挙げられる。より広い面において、本発明はジカルボン酸のアミド、例えばフマル酸アミド又はジアミド及びイタコン酸アミドの使用をも含む。既述のように、一般式ＩのアミドのＲ²は水素原子又は炭素原子を１〜１１有するヒドロカルビル基である。好ましくは、Ｒ²は水素原子がよい。Ｘ基は、反応条件下で、脱離基として作用することができる、いかなる基であってよい。例えば、Ｘ基は、脂肪族不飽和を全く含まない、ヒドロキシ、ヒドロカルビルオキシ（好ましくはアルコキシ、アリールオキシ、アラルキルオキシ、アルカリールオキシ）、及びアミド基から選ばれる。好ましくは、Ｘはヒドロキシ、アリールオキシ、又はアミド基がよい。反応を無水の媒体で行うのであれば、Ｘはアミド基が好ましい。一般式Ｉのアミドは、それをポリマーと混合する前に、好ましくは分離した工程で調製するのがよいが、所望であれば、２以上の前駆体化合物を反応させて、アミドを形成することによってその場で（in situ）調製することができる。例えば、水性酸性環境下で、ホルムアルデヒドをニトリル又はアミドと反応させてＮ−（ヒドロキシメチル）アミドを形成する。Ｎ−（ヒドロキシメチル）アミドは、アシル基が式Ｒ¹ＣＯ−（式中、Ｒ¹は上記で与えた意味を有する）で存在するＮ、Ｎ”、Ｎ”’−トリアシルトリアジンをその場で（in situ）加水分解することにより発生させることができる。イミド又はアミド化合物は、オレフィン様不飽和ポリマーについて、モル過剰で、例えば２〜１０倍、好ましくは５モル過剰まで存在するのがよい。本発明の方法に用いる酸触媒は、好ましくは３以下のｐＫ_aを有するのがよく、最も好ましくは０以下であるのがよく、鉱酸、有機酸、又はルイス酸であるのがよい。好適な鉱酸の例として、硫酸及びリンタングステン酸が挙げられる。酸性白土も用いることができる。所望でない副反応を生じるので、強酸を避けるのが好ましい。よって、ルイス酸を弱酸と組み合わせて用いるのが好ましい。好ましい有機酸の例として、酢酸、トリフルオロ酢酸、p-トルエンスルホン酸、及びメタンスルホン酸、並びに酸性イオン交換樹脂、例えばアンバーライト15 （Amberlyst 15）（ローム及びハース(Rohm and Haas)）から得ることができる）が挙げられる。酸触媒は触媒量で存在することができる。酸触媒にとって、ある場合には、例えば酸が溶媒としても作用するか、又は酸が反応生成物との塩を形成するのに必要な場合、単に反応を触媒するのに必要な量よりも著しく多量に存在するのが望ましい場合もある。そのような場合には、酸はオレフィン様不飽和ポリマーに対して、理論量又はモル過剰で存在するのがよい。本発明の１つの好ましい方法において、オレフィン様不飽和ポリマーが、酢酸及び硫酸の存在下で、アミドと混合させるのがよい。しかし、本発明の最も好ましい方法において、トリフルオロ酢酸を酸触媒として用いるのがよい。この場合において、トリフルオロ酢酸は溶媒として、又は溶媒の成分として作用することもでき、所望であれば、反応混合物から回収することができ、再利用することができ、そのため方法は材料の点で経済的である。本発明の方法のさらなる利点として、所望であれば、反応を水の存在下で行うことができるが、対照的に、ある既知のポリマー機能性化方法で用いられる触媒は水に敏感である。水に敏感な触媒は、適当な条件を選択すると、本発明の方法に用いることができるが、それらは水性環境中で用いることができる触媒よりも好ましくない。本発明の方法により製造したアミドアルキル化生成物は、例えば、水−エタノールアルカリ性溶液中、水性酸溶液中、又はメチルイソブチルケトン中のアルコール系ＫＯＨ中で還流することにより、加水分解される。生成物がα，β−置換したアミド又はイミド化合物、例えばＮ置換したアクリルアミド又はマレイン酸アミドから得ているのであれば、それをアミン、アミノアルコール、又はチオールと反応させるのがよい。そのような生成物と反応させるのに有用なアミン化合物には、モノ−及び（好ましくは）ポリアミンが挙げられ、最も好ましくはポリアルキレンポリアミンがよく、これらが分子中に全炭素原子を２〜６０、好ましくは２〜４０（例えば、３〜２０）、及び窒素原子を１〜１２、好ましくは３〜１２、最も好ましくは３〜９有するのがよい。これらのアミンはヒドロカルビルアミンであるか、又は他の基、例えばヒドロキシ基、アルコキシ基、アミド基、ニトリル基、又はイミダゾリン基を含むヒドロカルビルアミンであってもよい。ヒドロキシ基を１〜６、好ましくは１〜３有するヒドロキシルアミンが特に有用である。好ましいアミンとして、次の一般式を含む脂肪族飽和アミンが挙げられる。（式中、Ｒ、Ｒ’、Ｒ”、及びＲ”’は独立に、水素；Ｃ₁〜Ｃ₂₅の直鎖及び分岐鎖のアルキル基；Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシＣ₂〜Ｃ₆アルキレン基；Ｃ₂〜Ｃ₁₂ヒドロキシアミノアルキレン基；及びＣ₁〜Ｃ₁₂アルキルアミノＣ₂〜Ｃ₆アルキレン基；からなる群から選ばれるものであり、式中、Ｒ”’はさらに次式の部分を有することができる。）（式中、Ｒ’は上記で定義したものであり、ｓ及びｓ’は２〜６、好ましくは２〜４の同じ数か又は異なる数であってもよく、ｔ及びｔ’は０〜１０、好ましくは２〜７、最も好ましくは約３〜７の同じ数か又は異なる数であってもよい。但し、ｔとｔ’の合計が１５より大きくならない。）反応を促進するために、Ｒ、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ”’、ｓ、ｓ’ｔ、及びｔ’が、代表的には第１又は第２アミン基を少なくとも１つ、好ましくは第１又は第２アミン基を少なくとも２つ有する式ＩＶ及びＶの化合物を提供できるのに十分なように選択されるのがよい。これは、Ｒ、Ｒ’、Ｒ”、又はＲ”’基のうち少なくとも１つを水素とする選択をするか、又は、Ｒ”’がＨであるとき、又は式ＶＩの部分が第２アミノ基を有するとき、式Ｖのｔを少なくとも１にすることによって達成することができる。上記の式の最も好ましいアミンは、式Ｖによって表せられ、第１アミン基を少なくとも２つ、第２アミン基を少なくとも１つ、好ましくは少なくとも３つ含むのがよい。好適なアミン化合物の制限されない例として、1,2-ジアミノエタン；1,3-ジアミノプロパン；1,4-ジアミノブタン；1,6-ジアミノヘキサン；ポリエチレンアミン、例えばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、及びテトラエチレンペンタアミン；ポリプロピレンアミン、例えば1,2-プロピレンジアミン、ジ −（1,2-プロピレン）−トリアミン、及びジ−（1,3-プロピレン）トリアミン； N,N-ジメチル−1,3-ジアミノプロパン；N,N-ジ−（2-アミノエチル）エチレンジアミン；N,N-ジ−（2-ヒドロキシエチル）−1,3-プロピレンジアミン；3-ドデシルオキシプロピルアミン；N-ドデシル−1,3-プロパンジアミン；トリスヒドロキシメチルアミノメタン（ＴＨＡＭ）；ジイソプロパノールアミン；ジエタノールアミン；トリエタノールアミン；モノ−、ジ−、及びトリ−牛脂（tallow）アミン；アミノモルフォリン、例えばN-（3-アミノプロピル）モルフォリン；並びにこれらの混合物が挙げられる。他の有用なアミン化合物には、脂環式ジアミン、例えば1,4-ジ（アミノエチル）シクロヘキサン、及び複素環窒素化合物、例えばイミダゾリン、並びに次の一般式のN-アミノアルキルピペラジンが挙げられる。（式中、ｐ₁及びｐ₂は同じか又は異なるものであってもよく、各々１〜４の整数であり、ｎ₁、ｎ₂、及びｎ₃は同じか又は異なるものであってもよく、各々１〜３の整数である。）そのようなアミンの限定されない例として、2-ペンタデシルイミダゾリン及びN-（2-アミノエチル）ピペラジンが挙げられる。アミン化合物の商品化の混合物を用いてもよい。例えば、アルキレンアミンの１つの調製方法には、アルキレンジハライド（例えば、２塩化エチレン又は２塩化プロピレン）とアンモニアとの反応が含まれ、それによって１組の窒素がアルキレンによって結合するアルキレンアミンの複雑な混合物を得、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン、及びピペラジン異性体のような化合物を形成する。分子あたり平均して約５〜７の窒素原子を有する低コストのポリ（エチレンアミン）化合物は、例えば商品名『ポリアミンＨ（Poly amine H）』『ポリアミン400（Polyamine 400）』『ダウ・ポリアミンE-300（Do w Polyamine E-300）』で商業上入手可能である。有用なアミンにはポリオキシアルキレンポリアミン、例えば次の一般式のものも含まれる。（式中、ｍは約３〜７０、好ましくは１０〜３５の値を有する。）及び（式中、ｎは約１〜４０の値を有する。但し、全てのｎの合計が約３〜約７０、好ましくは約６〜約３５であり、Ｒは炭素原子が１０までの多価炭化水素基であって、Ｒ基の置換体の数はａの値によって表され、それは３〜６の数である。）式ＶＩＩＩ又はＩＸのアルキレン基は、炭素原子を約２〜７、好ましくは約２〜４含む直鎖又は分岐鎖であってもよい。上記の式ＶＩＩＩ又はＩＸのポリオキシアルキレンポリアミン、好ましくはポリオキシアルキレンジアミン及びポリオキシアルキレントリアミンは、約２００〜約４，０００、好ましくは約４００〜約２，０００の範囲の平均分子量を有するのがよい。好ましいポリオキシアルキレンポリアミンには、約２００〜約２，０００の範囲の平均分子量を有するポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレンジアミン並びにポリオキシプロピレントリアミンが挙げられる。ポリオキシアルキレンポリアミンは商品として入手可能であり、例えばジェファーソン化学会社（Jefferson Chemical Company，Inc）からの商品名『ジェフアミン（Jef famine）D-230、D-400、D-1000、D-2000、T-403』などで得ることができる。分散剤作用を有する機能性ポリマーを得ることができる他の分類のアミンニハ、例えば、アミノアルキレン又はアミノアリーレン基を１以上有するアミノアルキレン−、及びアミノアリーレン−置換したアルコールを含むアミノアルコールを有する。本発明の方法により得られた生成物と反応して分散剤を形成することができるヒドロキシアミンには、2-アミノ−1-ブタノール、2-アミノ−2-メチル−1-プロパノール、p-（ベーターヒドロキシエチル）アニリン、2-アミノ−1-プロパノール、3-アミノ−1-プロパノール、2-アミノ−2-メチル−1,3-プロパンジオール、 2-アミノ−2-エチル−1,3-プロパンジオール、N-（ベーターヒドロキシプロピル）−N’-（ベーターアミノエチル）ピペラジン、アミノ−1-ブタノール、エタノールアミン、及びベーター（ベーターヒドロキシエトキシ）エチルアミンが挙げられる。これら又は同様のアミンの混合物も用いることができる。アミドアルキル化生成物と反応させるのに好適な求核試薬の上述のものには、アミン及び混合アミンの化合物及びヒドロキシ含有反応性機能性基、例えばアミノアルコールが挙げられる。好適なチオールには、アミドアルキル化生成物の炭素−炭素二重結合でチオール分子が付くのに好適なチオール基を１以上有するものが含まれる（例えばマイケル付加によるもの）。チオールには好ましくはヒドロキシル及び／又はアミノ基を含み、得られた極性によって生成物に分散剤特性を付与する。例えば、トリス（ヒドロキシメチル）メタンチオールを用いることができる。本発明の方法により得られたアミドアルキル化生成物、例えばヒドロキシアクリルアミドポリマーは、アミン、アミノアルコール、又はチオールと、好適な溶媒、例えばオイル中のこの化合物とアミドアルキル化生成物との溶液を加熱することにより、即座に反応する。潤滑油添加剤として使用するための本発明により製造した機能性ポリマー（いわゆる、アミドアルキル化生成物及びその誘導体）は油溶性であるか、又は（以下に述べる他の添加剤のうちのあるものと共に）好適な溶媒の援助により油に溶解するか、又は安定な分散性材料である。本明細書中に用いられる術語である油溶性、溶解性、又は安定分散性は、添加剤が全ての割合で溶解、溶解性、混和性、又は油に懸濁するということを必ずしも意味するものではない。しかし、添加剤が例えば、油が用いられる環境で意図する効果を得るまで十分な程度に油に溶けるか、又は安定に分散するということを実際には意味する。また、所望であれば、他の添加剤のさらに取入れることによっても、ある特定の添加剤を高いレベルで取入れることができる。本発明により製造した機能性ポリマーをいかなる都合のよい方法によっても油へ組込むことができる。よって、これらを油中にある所望のレベルの濃度で分散するか、又は溶解することによって、典型的には、例えばトルエン、シクロヘキサン、又はテトラヒドロフランのような好適な溶媒に援助により、これらを直接油に加えることもできる。このような配合は室温であっても、昇温であっても生じ得る。機能性ポリマーを用いることができる基油には、スパーク点火及び圧縮点火による内燃機関のクランク室潤滑油として用いるのに好適なものを含み、これには合成基油であっても天然基油であってもよい。潤滑油の基の原料は、１００℃で２．５〜１２ｃＳｔ（２．５×１０^-6〜１２ ×１０^-6ｍ²／ｓ）、好ましくは２．５〜９ｃＳｔ（２．５×１０⁶〜９×１０^-6 ｍ²／ｓ）の粘度を有するのが都合がよい。本発明により製造した機能性ポリマーは、典型的には潤滑油が大部分で、機能性ポリマーが典型的には小部分で含有する潤滑油組成物に用いることができる。好ましい組成物として、機能性ポリマーが分散量で存在するのがよい。例えば、組成物には、基油を重量で1００部分とするに対し、本発明により製造した機能性ポリマーを重量で０．１〜２５部分含むのがよく、好ましくは基油を１００部分に対し機能性ポリマーを重量で０．５〜８含むのがよい。組成物にさらなる添加剤を取入れることができ、それにより特定の要件を満たすことができる。潤滑油組成物に含むことができる添加剤の例として、粘度向上剤、腐食防止剤、酸化防止剤、摩擦改質剤、洗剤、金属錆防止剤、耐摩耗剤、流動点降下剤、及び消泡剤が挙げられる。上述の添加剤のうちいくつかは、多様な効果を提供することができる。よって、例えば、ある単一の添加剤は分散剤−酸化防止剤として作用することができる。潤滑剤組成物が上記添加剤を１以上含むとき、各々の添加剤を、典型的にはその添加剤が所望の機能を提供できる量で基油に配合される。クランク室潤滑剤に用いたときのそのような添加剤の有効量を次に表す。複数の添加剤を用いたとき、本質ではないが、添加剤を含有する１以上の添加剤濃縮物（濃縮物はときどき本明細書中で添加剤パッケージという）を調製するのが望ましいが、いくつかの添加剤を基油に同時に加えて潤滑油組成物を形成することもできる。添加剤濃縮物の潤滑油への溶解は溶媒によって、又は穏和な加熱のもとで混合することによって助長することができるが、これは本質ではない。添加剤パッケージが所定量のベースの潤滑剤と合わせるとき、濃縮物又は添加剤パッケージは典型的には適量で添加剤を含み、最終配合物に所望の濃度で提供するように配合される。このように、本発明によって製造した１以上の機能性ポリマーを少量の基油又は他の望ましい添加剤に適合した他の溶媒に加えて、添加剤パッケージをベースとして有効成分を重量で、例えば約２．５〜約９０質量％、好ましくは約５〜約７５質量％、最も好ましくは約８〜約５０質量％含む添加剤パッケージを形成する。添加剤で残りの適当な割合は基油である。最終配合物は典型的には添加剤パッケージを約１０質量％用いることができる（残りを基油とする）。燃料油の分散剤として用いる、約３５０〜２，０００のＭ_nを有する本発明の機能性ポリマーは、特に、例えば石油をベースとしたディーゼル燃料に用いることができる。本発明により得ることができる機能性ポリマーは、植物をベースとした燃料、例えばナタネ油の誘導体をベースとした燃料、それだけか又は石油をベースとした燃料との組合せに応用可能である。低温及び／又は他の特性を改良する、さらなる添加剤、例えば流動点降下剤及びワックス沈降防止添加剤が有り得る。そのような添加剤は当業界で用いられているか又は文献で既知である。さらに、本発明は、トリフルオロ酢酸の存在下で、次の（i）と（ii）を反応させることを有するジヒドロオキサジンの調製方法を提供する。即ち、（i）Ｃ₂〜Ｃ₂₅−オレフィンと（ii）アミド又はイミドの窒素原子が、各々−ＣＨＸＲ²（式中、Ｘは、反応条件下で、脱離基として作用する基であり、Ｒ²は水素又は１〜１２の炭素原子を有するヒドロカルビル基である）によって置換したα，β−不飽和酸アミド又は酸イミドとである。オレフィン化合物のアミドアルキル化の触媒としてトリフルオロ酢酸を用いることにより、驚くことに、他の触媒系、例えば硫酸／酢酸を用いて同じ化合物のアミドアルキル化を触媒するものと比較すると、よい収率を得ることを見出した。Ｎ−置換したアミド又はイミド化合物は、一般式Ｒ¹ＣＯＮＨＣＨＸＲ²（式中、Ｒ¹は水素又は１〜１２の炭素原子を有するヒドロカルビル基である）のアミドとしてもよい。好ましくは、Ｒ²は水素原子であるのがよい。好適なＮ−置換した化合物は、特に、ポリマーの機能化に関して上述したＮ−置換したアミド及びイミドである。好ましいＮ−置換した化合物にはアクリルアミド、メタクリルアミド、ベンズアミド、及びクロトンアミドがある。脱離基は、ヒドロキシ、アルコキシ、ヒドロカルビルオキシ（特にアリールオキシ、アラルキルオキシ、及びアルカリールオキシ）、及びアミド基から選ばれ、ヒドロキシ、アリールオキシ、又はアミド基がよく、特にヒドロキシ又はアミド基がよい。オレフィン化合物は好ましくは末端二重結合を有するのがよい。一般式Ｒ¹²（Ｒ¹³）Ｃ＝Ｃ（Ｒ¹⁴）Ｈがよい。式中、Ｒ¹²、Ｒ¹³、及びＲ¹⁴は同じか、又は異なってもよく、各々が水素又は炭素原子を１〜１２有するヒドロカルビル基であり、炭素原子の総数が２５を越えないものである。トリフルオロ酢酸はモル過剰で用いることができ、反応を行う溶媒又は溶媒の成分であるのがよい。ジヒドロオキサジンは中間体として有用である。例えば、それをアミン（第１又は第２アミンを含む）と反応させるか、又は加水分解してアミドアルコールを得る。次の実施例は本発明を具体的に説明する。実施例において、N-（ヒドロキシメチル）アクリルアミドを４８％水溶液として用いた（『アルドリッチ（Aldrich）』製）。N-（ヒドロキシメチル）ホルムアミドを独国特許第1,088,985号に報告された手順で調製した。商品として入手可能なベンズアミド、パラホルムアルデヒド、及びトリフルオロ酢酸をさらに精製せずに用いた。用いたポリマーは末端の位置に、又はその近接に炭素−炭素二重結合を有する。実施例１〜１１ポリマーサンプル−−ポリ−n-ブテン（ＰＮＢ）又はエテン−プロペン又は共重合体（ＥＰ）−−を下記の方法Ａ〜Ｄのうちの１つを用いてアミドアルキル化剤と反応させた。実施例において、アミドアルキル化剤は、反応条件下でアミドアルキル化剤に転化する反応体を含むことを理解すべきである。例えば、ベンズアミドとアミドアルキル化剤としてのパラホルムアルデヒドとの混合物を用いることによりその場で（in situ）ＰｈＣＯＮＨＣＨ₂ＯＨを得ることができる。方法Ａポリマー、アミドアルキル化剤、及びトリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）１５ｍｌの混合物を激しく攪拌しながら７０−７５℃で１．５時間加熱した。ＴＦＡを真空下で蒸留して、残留物を氷冷した１５％ＮａＯＨ水溶液（２０ｍｌ）に注ぎ、クロロホルム（１００ｍｌ×４）で抽出した。クロロホルム層をＭｇＳＯ₄上で乾燥し、溶媒を真空下で除去した。残留物をエーテル（１５０ｍｌ）で処理し、結晶質の未反応アミドアルキル化剤を濾過した。エーテル溶液をＭｇＳＯ₄上で乾燥し、溶媒を真空下で除去し、粘性残留物（-１．２−１．３ｇ）を単離した。方法Ｂポリマー（０．００１ｍｏｌ）とＴＦＡの混合物を室温で攪拌し、アミドアルキル化剤を滴下した。混合物を８５℃で１時間激しく攪拌し、方法Ａに記載したように処理した。方法Ｃポリマーをヘキサン２０ｍｌに溶解した。激しく攪拌した溶液に、アミドアルキル化剤及びＴＦＡの混合物を加えて、その混合物を激しく攪拌しながら、７０ −７５℃で１，５時間加熱した。ＴＦＡ及びヘキサンを真空下で蒸留し、氷冷したＮａＯＨ水溶液２０ｍｌを残留物に激しく攪拌しながら加えた。粘性のある生成物をヘキサン（１００ｍｌ×４）で抽出した。ヘキサン層を水で洗浄し、ＭｇＳＯ₄上で乾燥し、溶媒を真空下で除去した。残留物をヘキサン（１５０ｍｌ）で処理して、一晩放置した。結晶質沈澱物を濾過して、濾過物から溶媒を真空下で、最初は６０℃で、その後１１０℃で除去した。粘性のある残留物を単離して、１３０℃で５時間真空オーブン中で加熱することによりヘキサンから乾燥した。方法Ｄポリマー（０．００１ｍｏｌ）をヘキサン２０ｍｌ及びＴＦＡ２０ｍｌに溶解した。アミドアルキル化剤（０．０１ｍｏｌ）を室温で攪拌した溶液に滴下した。混合物を８５℃で１時間激しく攪拌して、方法Ｃに記載したように処理した。表１には実施例１〜１１の結果を示す。表において、Ｒ¹は一般式Ｉのアミドのヒドロカルビル基Ｒ¹に対応する。実施例１、４、６、及び９において、アミドアルキル化剤はＰｈＣＯＮＨＣＨ₂ＯＨであり、それはベンズアミドとパラホルムアルデヒドとからその場で（in situ ）発生させた。実施例２、５、７、及び１０において、アミドアルキル化剤はN- （ヒドロキシメチル）アクリルアミドであった。実施例３、８、１１において、アミドアルキル化剤はN-（ヒドロキシメチル）ホルムアミドであった。有効成分の量は、実施例によって得た生成物から不純物を除去した後に残る有効ポリマーの量で表せる。ＩＲスペクトルによりカルボニル基の吸収を、実施例１、４、及び６の生成物については１６５２−１６５５ｃｍ^-1に、実施例２、５、及び７の生成物については１６７０−１６７２ｃｍ^-1に、実施例３及び８の生成物については１６７６−１６８４ｃｍ^-1にあり、又、各々の場合に、ヒドロキシの弱い吸収が３２００−３３００ｃｍ^-1にあった。実施例１、４、及び６の生成物の場合に、¹ＨＮＭＲスペクトルでフェニル基がδ−７．５及びδ−７．９０に２：３の比で２つのマルチプレットが観察され、¹³ＣＮＭＲスペクトルでδ−１２６．０、１２７．８、１３０、及び１３４．０に観察された。カルボニル基も¹³ＣＮＭＲスペクトルで観察された（表Ｉ参照）。既に述べた測定データで、実施例１、４、及び６の生成物の¹³ＣＮＭＲスペクトルにＣ＝Ｃシグナルがないことから、生成物中にアミノアルコールが存在することがわかる。表Ｉからわかることであるが、実施例３及び８は、有効成分の収率が低かった。ＩＲスペクトルからカルボニルの伸縮帯が含まれていたが、¹³ＣＮＭＲスペクトルでＣ＝Ｏ基が観察されなかったので、少量の含カルボニル材料しか存在しなかったことが示唆される。実施例２、５、及び７の生成物はカルボニル基のシグナル及びアクリルアミド・フラグメントの二重結合のシグナル（¹ＨＮＭＲδ:5.70-5.90(dd,1H)，6.10-6 .20(dd,2H);¹³ＣＮＭＲ，δ:127.3及び130.4）を示したので、アクリルアミドアルキル置換したポリマーの存在が示唆される。表ＩのＭ_n値は、ポリイソブテン又は他の適当な標準と比較して、ゲル沈降クロマトグラフィーによって測定した。ヘプタンを溶離剤としてシリカゲルのカラムによるカラムクロマトグラフィーを用い、かつ極性材料の溶離の始まりを検知するのにＩＲを用いて有効成分の測定を行った。実施例１２アミドアルキル化ポリ-n-ブテンとブチルアミンとの反応実施例２のアミドアルキル化生成物１．２ｇ（Ｍ_n ７３０のＰＮＢから誘導したアミドアルキル化ＰＮＢ）、ブチルアミン０．０２ｍｏｌ、及びエタノール４０ｍｌの混合物を２４時間還流した。エタノール及び過剰のブチルアミンを真空下９５℃で除去して、残留物１．２ｇ（有効成分８０％含む）を得た。実施例１３アミドアルキル化ポリ-n-ブテンとブチルアミンとの反応実施例９を繰り返した。但し、実施例２の生成物の代わりに、実施例５のアミドアルキル化生成物１．２ｇ（Ｍ_n １７１０のＰＮＢから得られたアミドアルキル化ＰＮＢ）を用いた。反応生成物には有効成分７８％を含んでいた。実施例１４アミドアルキル化エテン−プロペン共重合体とブチルアミンとの反応実施例９を繰り返した。但し、実施例２の生成物の代わりに、実施例７のアミドアルキル化生成物１．２ｇ（アミドアルキル化ＥＰＣ）を用いた。反応生成物には有効成分３４％を含んでいた。実施例１５実施例１０のアミドアルキル化生成物１．２ｇ、ブチルアミン１ｇ、及びエタノール４０ｍｌの混合物を２４時間還流した。エタノール及び過剰のブチルアミンを真空下１００℃で除去して、粘性のある薄黄色残留物（１．０ｇ、５６％有効成分）を単離した。実施例１２〜１５の生成物の¹Ｈ及び¹³ＣＮＭＲスペクトルから、アクリルアミド・フラグメントの二重結合にアミン付加が起こったことがわかった。¹ＨＮＭＲスペクトルは、δ−２．４、２．６、２．９に、アミン付加から生じた−ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ₂ＮＨＣＨ₂−フラグメントのＣＨ₂基の３つのトリプレットを示した。¹³ＣＮＭＲスペクトルには、カルボニル基に対応するシグナル（δ−１７３．０〜１７３．３）を含み、Ｃ＝Ｃ二重結合が存在しないことを示した。なお、Ｃ＝Ｃ二重結合は、出発ポリマーでは¹³ＣＮＭＲスペクトルにより、Ｍ_n７３０のＰＮＢがδ−１０９．２及び１５０．４で、Ｍ_n １７１０のＰＮＢがδ−１０９．３及び１５０．３で、ＥＰＣがδ−１０６．４及び１０９．６で観察された。実施例１２〜１５の生成物のＩＲスペクトルにおいて１６５３−１６５４ｃｍ^-1でカルボニルの吸収も観察された。実施例１〜１５の生成物の¹Ｈ及び¹³ＣＮＭＲスペクトルを、溶媒としてＣＤＣｌ₃を、かつ内部標準としてテトラメチルシランを用いて、バリアンVXR300分光器（Varian VXR300）に記録した。ＩＲスペクトルをＣＨＣｌ₃溶液中、ＣａＦ₂セルを用いてパーキン・エルマー1600FT-IR（Perkin Elmer 1600FT-IR）分光器に記録した。実施例１〜１５の生成物は基油に溶解することができ、油性組成物に分散特性を付与するのに好適な濃縮物を与えることができる。実施例１６及び比較例Ａ〜Ｃにおいて、触媒としてのＴＦＡの有効性を、たくさんのオレフィンのアミドアルキル化における硫酸／酢酸と比較した。実施例１６オレフィン（０．０１ｍｏｌ）、アミドアルキル化剤（０．０１ｍｏｌ）、及びＴＦＡ１０ｍｌを激しく攪拌しながら、７０℃で１時間加熱した。ＴＦＡを真空下で蒸留し、残留物を氷冷した１５％ＮａＯＨ水溶液（２０ｍｌ）に注ぎ、エーテル（２×３０ｍｌ）で抽出した。エーテル層をＭｇＳＯ₄上で乾燥して、溶媒を真空下で除去した。比較例Ａベンズアミド（０．０１ｍｏｌ）、パラホルムアルデヒド（０．０１ｍｏｌ）、及びオレフィン（０．０１ｍｏｌ）の混合物を氷酢酸１０ｍｌ中で１０分間室温で攪拌して、氷酢酸１２．５ｍｌと９８％硫酸１．５ｍｌとの混合物を１０− １５℃で１０分間滴下した。混合物を６５−７０℃で１時間攪拌して、氷水（５０ｍｌ）に注いだ。これをエーテル（３０ｍｌ×２）で洗浄し、激しく攪拌しながら２５％炭酸ナトリウム水溶液で中和してｐＨ７−７．５にして、エーテル（３０ｍｌ×２）で抽出した。エーテル層を乾燥し（ＭｇＳＯ₄）、溶媒を真空下で除去した。比較例Ｂオレフィン（０．０１ｍｏｌ）、N-（ヒドロキシメチル）アクリルアミド（０．０１ｍｏｌ）、及び氷酢酸（１０ｍｌ）の混合物を５０℃で１０分間攪拌し、氷酢酸１２ｍｌと９８％硫酸２．５ｍｌの混合物を１０分間以上で滴下した。混合物を７０℃で１時間攪拌して、比較例Ａに記載したように処理した。比較例Ｃ氷酢酸１２．５ｍｌ及び９８％硫酸１．５ｍｌ中にアクリルアミド（０．０１ｍｏｌ）及びパラホルムアルデヒド（０．０１ｍｏｌ）の混合物を加え、激しく攪拌しながら７０℃で１０分間加熱して、オレフィン（０．０１ｍｏｌ）を１０分以上で滴下した。混合物を８０−８５℃で３０分間攪拌して、比較例Ａに記載したように処理した。表ＩＩは、アミドアルキル化剤として化合物Ｒ¹¹ＣＯＮＣＨＣＨ₂ＯＨ（式中、Ｒ¹¹はＰｈ又はＣＨ＝ＣＨ₂）を用いて、ＴＦＡ（実施例１６）と硫酸／酢酸（比較例Ａ、Ｂ、及びＣ）を用いてオレフィンＲ¹²（Ｒ¹³）Ｃ＝Ｃ（Ｒ¹⁴）Ｈをアミドアルキル化して得られた収率を比較したものである。実施例１６の方法による他のオキサジン生成物の収率を表ＩＩＩに示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ //(Ｃ１０Ｍ 159/12 143:00 133:16）Ｃ１０Ｎ 30:02 30:04 40:25 (72)発明者エマートジェイコブアメリカ合衆国ニューヨーク州 11218 ブルックリンアーガイルロード 484 (72)発明者カトリツキーアレンアールアメリカ合衆国フロリダ州 32611― 2046 ゲインズヴィル（番地なし）ユニヴァーシティーオブフロリダデパートメントオブケミストリー内 (72)発明者シチェルバコヴァイリナヴイロシア 344104 ロストフオンドンスタッチカストリート 194―３インスチテュートオブフィジカルアンドオーガニックケミストリー内

Claims

【特許請求の範囲】１．酸触媒存在下で、（i）数平均分子量が３５０〜１００，０００のオレフィン様不飽和ポリマーと、（ii）アミド又はイミドの窒素原子が、それぞれ、−ＣＨＸＲ²基（式中、Ｘは反応条件下で脱離基として作用する基であり、Ｒ²は水素原子又は１〜１１の炭素原子を有するヒドロカルビル基である）によって置換された酸アミド又は酸イミドとを反応させる工程を含む機能性ポリマーの調製方法。２．酸アミドが一般式Ｉで表される請求項１記載の方法。Ｒ¹ＣＯＮＨＣＨＸＲ² Ｉ（式中、Ｒ¹は水素原子又は１〜１２の炭素原子を有するヒドロカルビル基である）３．Ｒ¹が、アミド基のカルボニル基についてα、β−位に炭素−炭素二重結合を有するヒドロカルビル基である請求項２記載の方法。４．酸アミドがアクリルアミドである請求項１乃至請求項３のいずれか１項記載の方法。５．Ｎ置換アミド又はイミドが、２以上の化合物をともに反応させることにより、その場で発生する請求項１乃至請求項４のいずれか１項記載の方法。６．Ｘがヒドロキシ、ヒドロカルビルオキシ、又はアミド基であり、脂肪族不飽和を含まない請求項１乃至請求項５のいずれか１項記載の方法。７．酸アミドがＮ−（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（ヒドロキシメチル）メタクリルアミド、又はＮ−（ヒドロキシメチル）クロトンアミドである請求項１乃至請求項６のいずれか１項記載の方法。８．酸触媒がトリフルオロ酢酸である請求項１乃至請求項７のいずれか１項記載の方法。９．オレフィン様不飽和ポリマーと酸アミド又は酸イミド化合物との反応の生成物を（a）加水分解するもの；又は（b）アミン、アミノアルコール、もしくはチオールと反応させる請求項１乃至請求項８のいずれか１項記載の方法。 10．一般式ＩＩ’もしくはＩＩ”の化合物又は一般式ＩＩＩ’の化合物を含有する機能性ポリマー。（式中、Ｒ¹は水素原子又は１〜１２の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、Ｒ³及びＲ⁴は同じであっても異なってもよく、各々水素原子又はヒドロカルビル基であり、ポリマー基は数平均分子量３５０〜１００，０００のオレフィン様不飽和ポリマーから誘導したポリマー鎖を示す。） 11．基油と、請求項１乃至請求項９のいずれか１項記載の方法により調製した、又は請求項１０記載の機能性ポリマーとを含有する油性組成物。 12．請求項１乃至請求項９のいずれか１項記載の方法により調製した、又は請求項１０記載の機能性ポリマーの、潤滑油もしくは燃料における分散剤、又は潤滑油における粘度改質剤としての使用。 13．（i）Ｃ₂〜Ｃ₂₅−オレフィン化合物；と（ii）アミド又はイミドの窒素原子がそれぞれ−ＣＨＸＲ²基（式中、Ｘは反応条件下で脱離基として作用し、Ｒ²は水素又は炭素原子を１〜１２有するヒドロカルビル基である）により置換されたα，β−不飽和酸アミド又は酸イミドとを反応させる工程を有するジヒドロオキサジンの調製方法。。 14．酸アミドが請求項２乃至請求項６のいずれか１項記載のものである請求項１３記載の方法。