JPH08508552A - ポリエーテルを基とする高速紡糸スパンデックス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 セグメント化したポリウレタン尿素を９００メートル／分の如き高速で乾式紡糸する方法を提供する。この方法は、イソシアネートでキャップしたポリエーテルグリコールをエチレンジアミンと１，２−ジアミノプロパンの混合物で鎖伸長させることを含んでおり、ここでは、この１，２−ジアミノプロパンの量をこのジアミン混合物の８から１７モル％にする。その結果として得られるスパンデックスは女性用洋品で用いるに特に適合している。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリエーテルを基とする高速紡糸スパンデックス 発明の背景 発明の分野 本発明はスパンデックスを高速で乾式紡糸する方法に関する。より詳細には、 本発明は、ポリエーテルを基とするグリコールをジイソシアネートでキャップし た（ｃａｐｐｅｄ）後特定ジアミンの特別な混合物を用いて鎖伸長させることで 誘導したポリウレタン尿素の溶液を用いてスパンデックスを乾式紡糸しそして１ 分当たり９００メートル以上の如き高速で巻き上げる上記方法に関する。本発明 のスパンデックスは女性用洋品で用いるに特に適合している。従来技術の説明 通常のスパンデックスを乾式紡糸する場合、このスパンデックスで得ることが できる特性組み合わせは紡糸速度に大きく依存している。女性用洋品の中に組み 込むことが意図されているスパンデックスでは伸びとセッティング（ｓｅｔｔｉ ｎｇ）特性の特別な組み合わせが求められている。上記洋品に満足される外観と 適切な弾性特質を持たせることを確保するようにこのスパンデックスを製造する ことができる最大紡糸速度は制限される。製造をより効率良く経済的に行うには 速度を速くする必要がある。しかしながら、紡糸速度を速くすると、典型的な通 常のスパンデックス組成物は、洋品で使用することが意図されているスパンデッ クスで望まれているよりも有意に劣った破壊伸びとセッティング特性を示すよう になる。 女性用洋品の通常の製造では、通常、ナイロン糸に沿ってスパンデッ クス糸を編むことでその洋品が作られている。編んだ後、通常、この洋品に「ボ ーディング（ｂｏａｒｄｉｎｇ）処理」を受けさせるが、ここでは、この洋品を 型枠に取り付けて約１１５℃の温度で蒸気処理することが行われている。この処 理は、その洋品からしわを取り除き、この洋品を最終形状にセッティングし（ｓ ｅｔ）、そしてこの処理を受けさせなかった時にこの洋品が示すであろう初期外 観よりもずっとエレガントな初期外観を示す洋品を与える。 スパンデックス糸は一般にナイロン糸よりも高いセッティング温度を必要とし ている。ボーディング操作でこの洋品の温度を過剰に高くするか或はこれを過熱 すると、望ましくない「ボードマーク（ｂｏａｒｄｍａｒｋｓ）」またはライン が生じる可能性がある。この望ましくないマークは、このボーディング操作で用 いる型枠の縁の位置に相当している。また、スパンデックス糸を含んでいるニッ ト洋品は、スパンデックスが強力な弾性回復特性を示すことから、一般に、この スパンデックスを含んでいない洋品と同様にはこのボーディング型枠の形状を保 持しない。洋品の中にスパンデックスが入っていることに関するこのような問題 は、非常に低いデシテックスを示すスパンデックスを用いると更に悪化する。そ れにも拘らず、ナイロンが１００％の洋品に比較してスパンデックスを含んでい る洋品が示す伸長後の回復が良好であること、仕上げ保持が良好であること、並 びに着用寿命が長いことから、スパンデックス糸を含んでいる女性用洋品のパー セントがここ数年に渡って次第に上昇してきている。従って、高速製造可能であ ると共に女性用洋品で申し分なく使用可能な改良されたスパンデックスが求めら れている。 洋品におけるスパンデックスの上記問題に関係するものでないが、Ｄ ｒｅｉｂｅｌｂｉｓ他の米国特許第５，０００，８９９号には、９４５メートル ／分の如き高速で紡糸可能なスパンデックスが開示されている。約１９０℃の温 度で乾式熱処理を行うことによってそのスパンデックスのセッティングが行われ ている。重量縦編み生地の場合、そのような乾式熱セッティング条件を用いるの が適切である。しかしながら、軽量洋品生地のボーディングで典型的に用いられ ている、より穏やかな蒸気熱セッティング温度の場合、Ｄｒｅｉｂｅｌｂｉｓ他 の製品は非常に劣ったセッティングを示す。このＤｒｅｉｂｅｌｂｉｓ他のスパ ンデックスは、イソシアネートでキャップしたポリ（テトラメチレンエーテル） グリコールを用いてこれの鎖伸長をジアミン混合物、好適にはエチレンジアミン （「ＥＤＡ」）と２−メチルペンタメチレンジアミン（「ＭＰＭＤ」）の混合物 を用いて行うことによって作られたポリウレタン尿素である。一般に、そのジア ミン混合物の中に入っている共伸長剤（ｃｏｅｘｔｅｎｄｅｒ）の量は２０から ５０モルパーセントの範囲である。Ｄｒｅｉｂｅｌｂｉｓ他が過程（即ちコラム ３の３５−４２行）で開示した可能な共伸長剤組み合わせの中には、ＥＤＡと１ ，２−ジアミノプロパン（「ＰＤＡ」）共伸長剤の混合物がある。テトラヒドロ フランと３−メチル−テトラヒドロフランのコポリマーから得られるキャップさ れたグリコールをＥＤＡ／ＭＰＭＤジアミン混合物で鎖伸長することで生じさせ た同様なスパンデックス糸がＢｒｅｔｃｈｅｓ他の米国特許第４，９７３，６４ ７号に開示されている。しかしながら、Ｂｒｅｔｃｈｅｓのスパンデックスもま たＤｒｅｉｂｅｌｂｉｓのスパンデックスと同様な欠点を有している。 また、特開平３−２７９，４１５号および特開昭５８−１９４９１５ 号には、エチレンジアミン（「ＥＤＡ」）と１，２−ジアミンプロパン（「ＰＤ Ａ」）の混合物をポリエーテルを基とするポリウレタン尿素の鎖伸長剤として用 いてスパンデックスを生じさせることが開示されている。上記１番目の特開には 、ＰＤＡを１０−３０モル％含んでいるＥＤＡ／ＰＤＡ混合物（例示されている のは２０％のみである）を用いて３００メートル／分の最大速度で紡糸すること で製造された上記スパンデックスが開示されている。上記２番目の特開には、ジ オール類の混合物を用いてこれをジイソシアネートと反応させた後ＰＤＡを１− ４０モル％含んでいるＥＤＡ／ＰＤＡ混合物を用いて鎖伸長させることで作られ た上記スパンデックスが開示されている。次に、その生じさせたポリマーを２１ ０メートル／分の最大速度で紡糸することが行われている。これらの特開はいず れも、スパンデックス含有洋品のボーディングで直面する問題に関係するもので ない。 本発明の目的は、特に女性用洋品で用いるに適合するであろう、ポリエーテル を基とするポリウレタン尿素スパンデックスの高速紡糸方法を提供することにあ る。 発明の要約 本発明は、特に女性用のニット洋品に含めるに適合している、ポリエーテルを 基とするポリウレタン尿素スパンデックスを製造する乾式紡糸方法を提供するも のである。この方法は、 メチレン−ビス（４−フェニルイソシアネート）およびトリレンジイソシア ネートから成る群から選択される有機ジイソシアネートを、ポリ（テトラメチレ ン−エーテル）グリコールとか、或は３−メチルテトラヒドロフランとテトラヒ ドロフランのコポリマーと反応させることで、 キャップされたグリコールを生じさせるが、ここでは、キャッピング比を１．６ ５から１．９５の範囲にしそして該グリコールまたはコポリマーの数平均分子量 を１７５０から２２５０の範囲にし、 このキャップされたグリコールを、有機溶媒の中で、１，２−ジアミノプロ パンの量がジアミン鎖伸長剤混合物の８から１７モルパーセントの範囲であるエ チレンジアミンと１，２−ジアミノプロパンの混合物を用いて鎖伸長させること により、ポリウレタン尿素溶液を生じさせ、 この溶液の中のポリウレタン尿素の濃度が全溶液の３２から３８重量％の範 囲になるように濃度調整し、 オリフィスを通して上記溶液の乾式紡糸を行うことでテキスタイルデシテッ クス（ｔｅｘｔｉｌｅ ｄｅｃｉｔｅｘ）を示すフィラメントを生じさせ、そし て その結果として生じるフィラメントを１分当たり少なくとも５５０メートル 、好適には少なくとも７００ｍ／分、最も好適には少なくとも８５０ｍ／分の速 度で巻き上げる、 ことを含んでいる。 本発明の新規な製品は、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールを用いる か或はテトラヒドロフランと３−メチルテトラヒドロフランのコポリマーを用い これをメチレン−ビス（４−フェニルイソシアネート）またはトリレンジイソシ アネートでキャップした後エチレンジアミンと１，２−ジアミノプロパンの混合 物を用いて鎖伸長させることによって誘導した高速紡糸スパンデックスであり、 ここで、この１，２−ジアミノプロパンのモル濃度はこのスパンデックスが有す る全ジアミン含有量の８から１７パーセントの範囲であり、そしてここで、上記 スパンデッ クスが示す破壊伸びは少なくとも４５０％であり、じん性は少なくとも０．７デ シニュートン／ｔｅｘであり、アンロードパワー（ｕｎｌｏａｄ ｐｏｗｅｒ） は少なくとも０．１３ｄＮ／ｔｅｘであり、紡糸したままのセット（ａｓ−ｓｐ ｕｎ ｓｅｔ）は２６から３２％の範囲であり、そして蒸気セット効率（ｓｔｅ ａｍ ｓｅｔ ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ）は２４から２８％の範囲である。本発明 の好適なスパンデックスは、数平均分子量が１７５０から１９００の範囲のポリ （テトラメチレンエーテル）グリコールを用いこれをメチレン−ビス（４−フェ ニルイソシアネート）でキャップした後エチレンジアミンのモル濃度が８５から ９０％の範囲でありそして１，２−ジアミノプロパンのモル濃度が１５から１０ ％の範囲であるジアミン混合物を用いて鎖伸長させることによって誘導したもの であり、ここで、このスパンデックスが示す破壊伸びは少なくとも５００％であ り、セットは少なくとも２８％であり、そして蒸気セット効率は少なくとも２６ ％である。 好適な態様の詳細な説明 以下に好適な態様を記述することで本発明のさらなる説明を行う。これは説明 の目的で含めるものであり、添付請求の範囲で定義する本発明の範囲を制限する ことを意図するものでない。 言葉「スパンデックス」を本明細書で用いる場合、これは通常の定義を有して いる、即ち繊維を形成している物質がセグメント化した（ｓｅｇｍｅｎｔｅｄ） ポリウレタンを少なくとも８５重量％含んでいる長鎖の合成ポリマーである製造 された繊維である。このセグメント化したポリウレタンは「ソフトセグメント」 と「ハードセグメント」で構成されている。このソフトセグメントはそのポリマ ー鎖のポリエーテルを基と する部分であり、この部分は、本発明に従い、ポリ（テトラメチレンエーテル） グリコールから誘導されたものであるか或はテトラヒドロフランと３−メチルテ トラヒドロフランのコポリマーから誘導されたものである。このハードセグメン トは、ジイソシアネート、好適にはメチレン−ビス（４−フェニルイソシアネー ト）またはトリレンジイソシアネートと本発明の２成分系鎖伸長ジアミン混合物 から誘導されたポリマー鎖部分である。「キャッピング比」は、イソシアネート でキャップされたグリコール中間体を生じさせる反応で用いるジイソシアネート とグリコールのモル比である。「ＮＣＯ含有量」は、ジアミン混合物を用いた鎖 伸長反応を受けさせる前のそのイソシアネートでキャップされたグリコールが有 するイソシアネート末端基の含有量を表している。「分子量」は数平均分子量を 意味している。「繊維」は、それの意味においてステープル繊維と連続フィラメ ントを包含している。「テキスタイルデシテックス」はフィラメント当たり６か ら２５ｄｔｅｘの繊維を意味している。 本明細書の以下に示す考察および実施例では便利さの目的で付随用語に関して 下記の省略形を用いることができる： ＰＯ４Ｇ ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール ＴＨＦ テトラヒドロフラン ３ＭｅＴＨＦ ３−メチルテトラヒドロフラン ＭＤＩ ｐ，ｐ’−メチレンジフェニルジイソシアネートとも呼ばれているメ チレン−ビス（４−フェニルイソシアネート） ＴＤＩ トリレンジイソシアネート ＮＣＯ イソシアネート末端基 ＥＤＡ エチレンジアミン ＰＤＡ １，２−プロパンジアミンとも呼ばれている１，２−ジアミノプロパン ＭＰＭＤ ２−メチル−１，５−ペンタンジアミンとも呼ばれている２−メチル−１，５ −ジアミノペンタン ＨＯＰＤ 水添ｏ−フェニレンジアミンとも呼ばれている１，２−ジアミノシクロヘキサ ン ＨＭＰＤ 水添ｍ−フェニレンジアミンとも呼ばれている１，３−ジアミノシクロヘキサ ン ＤＭＡｃ Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド溶媒 Ｔ じん性（ｄＮ／ｔｅｘ） Ｅ 破壊伸び（％） ＵＰ アンロードパワー（ｄＮ／ｔｅｘ） ％Ｓ パーセントセット ＳＳＥ 蒸気セット効率 本実施例の中で説明するスパンデックスポリマー類の化学組成もまた省略形で表 すことができる。ポリマーが有する繰り返し単位のモノマー類をコロンで分離す る。例えば、ポリ（テトラ−メチレンエーテル）グリコール（「ＰＯ４Ｇ」）と 、メチレン−ビス（４−フェニル−イソシアネート）（「ＭＤＩ」）と、エチレ ンジアミン（「ＥＤＡ」）および２−メチル−１，５−ジアミノペンタン（「Ｍ ＰＭＤ」）の混合物と、から生じさせたポリウレタン尿素を、ＰＯ４Ｇ：ＭＤＩ ：ＥＤＡ／ＭＰＭＤと省略する。斜線（即ち／）で分離されているジアミン類は 混合物の状態にある。グリコールとジアミン混合物の直後に示す括弧の数字は、 それぞれ、そのグリコールが示す数平均分子量およびその与えられたジアミン類 が示すモル比を表している。従って、例えば、本発明に従って製造するポリウレ タン尿素をＰＯ４Ｇ（１８００）：ＭＤＩ：ＥＤＡ／ＰＤＡ（８５／１５）と省 略する。 本発明に従い、このスパンデックスポリマーのソフトセグメントを形成するＰ Ｏ４ＧまたはＴＨＦ／３−ＭｅＴＨＦのコポリマーは、通常１７５０から２，２ ５０の範囲の数平均分子量を示す。このＰＯ４Ｇまたは上記コポリマーの分子量 は好適には１７５０から１９００の範囲であ る。このソフトセグメントをＴＨＦ／３−ＭｅＴＨＦコポリマーから誘導する場 合、このコポリマーの３−ＭｅＴＨＦ含有量を７から２０モル％の範囲にする。 本発明のスパンデックスに典型的なポリウレタン尿素ポリマーの製造では、上 に記述した分子量を有するＰＯ４Ｇを過剰量のＭＤＩと通常様式で反応させる（ または「〜でキャップする（ｃａｐｐｅｄ）」）ことで、イソシアネート末端ポ リマーを生じさせる。このキャッピング比（即ちグリコールに対するＭＤＩのモ ル比）を一般に１．６から２．０の範囲、好適には１．７から１．９の範囲にす る。このイソシアネート末端ポリマーが示すＮＣＯ含有量は典型的に２．４から ２．９％の範囲、好適には２．７５から２．８５％の範囲である。このキャップ されたポリマーを、次に、ＥＤＡとＰＤＡの混合物を用いて鎖伸長させることに よって、スパンデックスの高速乾式紡糸で用いるポリマーを生じさせる。本発明 のスパンデックスに適切なポリマーの製造で用いるジアミン鎖伸長剤の量は、典 型的には、生じるハードセグメントの量がこのポリマー全重量の７から１３％、 好適には９から１１％の量になるに充分な量である。このハードセグメントの量 が不充分であると、過剰な粘着性を示すと共に紡糸するのが困難なスパンデック スがもたらされる。このハードセグメントの量が過剰であると、そのスパンデッ クスの弾性特性が悪影響を受ける。 このジアミン混合物内に入れる個々のジアミンのモル濃度は、ＥＤＡが８３か ら９２％でＰＤＡが１７から８％の範囲である。このＥＤＡ／ＰＤＡ混合物のＰ ＤＡ濃度が所望範囲を越えると、以下の実施例に示すように、本発明に従う狭い 範囲のジアミン混合物を用いる以外は同じ方 法で紡糸したスパンデックスに比較して、高温で乾式紡糸したスパンデックスで 得られる紡糸したままのセットおよび蒸気セット効率の特性が劣ることになる。 このＥＤＡ／ＰＤＡジアミン混合物内のＰＤＡ濃度が本発明に従って指定した狭 い範囲よりも低くなると、ポリマー溶液粘度が望ましくなく経時的に変化するこ とから、このポリマー溶液の乾式紡糸を高速で行うのが非常に難しくなってくる 。本発明に従って製造したスパンデックスを含んでいる円形のニットストッキン グでは、ストッキングの「ボーディング」処理で通常直面する上記問題が生じな い。これらの効果を以下の実施例５に説明する。 本発明のスパンデックスで用いるに適した、ポリエーテルを基とするポリウレ タン尿素の製造で用いる化学反応は、通常のスパンデックス用溶媒、例えばジメ チルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの如き溶 媒の中で通常実施可能である。次に、このポリマー溶液を乾式紡糸することでフ ィラメントを生じさせることができる。典型的には、重合反応で用いたのと同じ 溶媒を用いてポリマーの乾式紡糸を行うことでフィラメントを生じさせる。本発 明の方法に従い、少なくとも１分当たり５５０メートル、好適には少なくとも７ ００ｍ／分、最も好適には少なくとも９００ｍ／分の巻き上げ速度でフィラメン トの乾式紡糸を行う。このスパンデックスの紡糸を１本のフィラメントとして行 うか、或は通常技術で合体させて多フィラメント糸を生じさせてもよい。各フィ ラメントはテキスタイルデシテックスを示す繊維である（即ちフィラメント当た り６から２５ｄｔｅｘの範囲である）。 特定の目的で添加されている通常の薬剤、例えば抗酸化剤、熱安定剤、ＵＶ安 定剤、顔料、染料、滑剤などを本発明のスパンデックスのポリマ ーに含めてもよい。 典型的には、本発明に従って製造したスパンデックス糸が示すじん性は少なく とも０．７ｄＮ／ｔｅｘであり、破壊伸びは少なくとも４５０％であり、３００ ％伸びにおける第五サイクルアンロードパワーは少なくとも０．１３ｄＮ／ｔｅ ｘであり、セットは少なくとも２５％で通常３３％未満であり、そして蒸気セッ ト効率は少なくとも２４％で通常２８％未満である。このような特性組み合わせ は高速紡糸されたスパンデックスにとってユニークなものである。 上記そして以下の実施例および比較に記述するスパンデックスが示す多様な特 性の測定では下記の試験操作を用いる。 Ｓ．Ｌ．Ｗｅｌｌｏｎ他「ポリウレタンポリオール類および他のアルコール類 が示すヒドロキシル含有量の測定」、Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒ ｙ、５２巻、Ｎｏ．８、１３７４−１３７６頁（１９８０年７月）に記述されて いるイミダゾール−ピリジン触媒方法で測定した、ポリエーテルジオールのヒド ロキシル価から、ポリエーテルジオールの数平均分子量を決定する。 Ｓ．Ｓｉｇｇｉａ「官能基による定量有機分析（Ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｖｉａ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｇｒｏｕ ｐ）」、第３版、Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、５５９−５６ １頁（１９６３）の方法を用いて、イソシアネートでキャップされたポリエーテ ルのＮＣＯ含有量を測定する。 スパンデックスポリマーが示すジアミン共伸長剤組成は、（ａ）三フッ化ホウ 素エーテラートの中でポリマーのソフトセグメントを分解させ、（ｂ）水を添加 することでハードセグメントを沈澱させ、（ｃ）このハ ードセグメント沈澱物を濾過して乾燥させ、（ｄ）このハードセグメントをデュ テリウム置換ジメチルスルホキサイドの中に溶解させそして（ｆ）核磁気共鳴ス ペクトルを解析することで水素結合（これからＥＤＡとＭＰＭＤの相対的量を決 定することができる）を測定する段階を用いることで測定可能である。 ＡＳＴＭ Ｄ ２７３１−７２の一般的方法に従ってスパンデックスの強度と 弾性特性を測定する。測定の各々でフィラメントを３本用い、ゲージ長を２イン チ（５ｃｍ）にし、そして伸びサイクルをゼロから３００％にする。上記サンプ ルを用い、１分当たり８００％の一定した伸び率でサイクルを５回行い、そして 次に、この５番目の引き伸ばしを行った後、３００％引き伸ばし状態で３０秒間 保持する。本明細書で「アンロードパワー」を報告する場合、これは、５番目の アンロードサイクルで３００％引き伸ばす時の応力であり、これをｔｅｘ当たり のデシニュートンで報告する。６番目の引き伸ばしサイクルで破壊伸びパーセン トを測定する。また、０−３００％伸び／リラックス処理サイクルを５回受けさ せたサンプルに関してパーセントセットを測定する。次に、このパーセントセッ ト（「％Ｓ」）を、 ％Ｓ＝１００（Ｌ_f−Ｌ_o）／Ｌ_o ［ここで、Ｌ_oおよびＬ_fは、それぞれ、５番目の伸び／リラックス処理サイクル を受けさせる前と後の、張力なしで真っすぐに保持した時のフィラメント長であ る］ として計算する。 洋品の処理およびボーディング操作を模擬する尺度である蒸気セット効率の測 定では、張力なしの真っすぐな状態における一定長Ｙ_o（通常 １０ｃｍ）のサンプルをそれの元の長さの３倍に約２分間引き伸ばした後、緩め る。これは、スパンデックスを通常の糸で覆いながらドラフトさせる（ｄｒａｆ ｔｅｄ）カバリング操作（ｃｏｖｅｒｉｎｇ ｏｐｅｒａｔｉｏｎ）を模擬して いる。このようにして引き伸ばして緩めたスパンデックステストサンプルを、そ の後、緩めた状態で沸騰水浴の中に３０分間入れる。このような沸騰水への暴露 は染色操作を模擬している。次に、このサンプルをその浴から取り出し、乾燥さ せた後、緩んだ状態の元の長さ（Ｙ_o）の２倍に引き伸ばす。この引き伸ばした 状態にしながら、このサンプルを１０ｐｓｉｇ（６９ＫＰａ）で１１０℃の蒸気 雰囲気に３０秒間暴露する。この蒸気処理は洋品のボーディングを模擬している 。このサンプルをその蒸気雰囲気から取り出した後、乾燥させ、そしてこれが示 す、張力なしの真っすぐな長さＹ_fを測定する。次に、蒸気セットを式 ＳＳＥ％＝１００（Ｙ_f−Ｙ_o）／Ｙ_o で計算する。 Ｐ．Ｊ．Ｆｌｏｒｙ、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃ ｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ、５８巻、１８７７−１８８５頁（１９３６） に従う下記の式： ％ＨＳ＝１００（Ｒ−１）（Ｍ_di＋Ｍ_da）／（Ｍ_g＋ＲＭ_di＋（Ｒ−１）Ｍ_da） ［式中、 Ｍは、数平均分子量であり、 Ｒは、グリコールに対するイソシアネートのモル比であり、 添え字「ｇ」は、グリコールを表し、 添え字「ｄｉ」は、ジイソシアネートを表し、そして 添え字「ｄａ」は、ジアミン類を表す（モル平均分子量）］ を用いて、ポリマー中のハードセグメント濃度（「％ＨＳ」）を計算する。 実施例 以下の実施例は本発明を説明するものである。本発明に従ってスパンデックス サンプルを調製し、そしてこれらを、本発明外であるジアミン混合物と巻き上げ 速度を用いて製造した同様なスパンデックスサンプルと比較する。これらの実施 例において、アラビア数字で表示するサンプルは本発明のサンプルであり、そし て大文字で表示するサンプルは比較サンプルである。これらの実施例で報告する 結果は代表的であると考えており、示した材料を伴って製造される全てのサンプ ルを構成するものでない。実施例１ この実施例では、本発明に従うポリウレタン尿素溶液を用いて高速紡糸したス パンデックスで達成することができる有利な特性組み合わせを説明する目的で、 異なる６種の速度でスパンデックスの乾式紡糸を行う。この実施例で用いる特別 なポリウレタン尿素はＰＯ４Ｇ（１８００）：ＭＤＩ：ＥＤＡ／ＰＤＡ（９０／ １０）であり、ここでは、キャッピング比を１．７５にし、これによって、ＮＣ Ｏ含有量が２．８％であるキャップされたグリコールを生じさせ、その後、ジア ミン混合物による鎖伸長を受けさせた。 以下に示す一般的操作を用いてポリマーを製造した後、これを乾式紡糸してフ ィラメントを生じさせた。１８００の数平均分子量を示すＰＯ４ＧとＭＤＩとを 、１モルのＰＯ４Ｇ当たり１．７５モルのＭＤＩから 成る比率（即ち１．７５のキャッピング比を与える比率）で混合した後、この混 合物を９０℃で約１．５時間加熱して反応させることにより、ＮＣＯ含有量が２ ．８重量％のイソシアネート末端ポリエーテル（即ちキャップされたグリコール ）を生じさせた。このキャップされたグリコールを冷却した後、ＤＭＡｃと一緒 に約１０分間完全混合することによって、固体が約４５から５０％入っている溶 液を生じさせた。次に、このキャップされたグリコールの溶液に更に混合しなが ら、このキャップされたグリコールの溶液に、ＥＤＡが９０モル％でＰＤＡが１ ０モル％であるジアミン鎖伸長剤と７モル％量のジエチルアミン連鎖停止剤が入 っている混合物（全てのモル％は、存在させるジアミン類の全モルを記述にした モル％である）［このジアミン類およびジエチルアミンを追加的ＤＭＡｃに溶解 させておく］を加えた。追加的量でＤＭＡｃを用いることにより、その結果とし て生じる溶液の固体濃度を全溶液の約３５重量％にまで低下させ、そしてその結 果として起こる反応により、所望のセグメント化したポリウレタン尿素が生じた 。その結果として得られるポリウレタン尿素の溶液が示す４０℃の粘度は約３０ ００ポイズであり、そしてこのポリマーが示す固有粘度は、１デシリットル当た り約０．９５グラムであった（０．５グラムのポリマー／１００ｍＬの溶液から 成る濃度で２５℃のＤＭＡｃ中で測定）。この溶液を乾式紡糸してフィラメント を生じさせる前に、この溶液に下記の通常材料を添加した：（ａ）ｐ−クレゾー ルとジビニルベンゼンのコポリマーを１．３％の量、（ｂ）ビス（４−イソシア ナトシクロヘキシル）メタンとｔ−ブチルジエタノールアミンのポリマーを３． ２％の量、および（ｃ）シリコンオイルを０．１５％の量（各パーセントを溶液 中のポリマー重量で表す）。次に、通 常の装置を用い、オリフィスを通してこの溶液を乾式紡糸することで２２ｄｔｅ ｘの２本フィラメント（１フィラメント当たり１１ｄｔｅｘ）合体糸を生じさせ た。通常の引き抜きロールを用い、異なる速度で、これらのフィラメントをその オリフィスから引き抜いて筒状コアの上に巻き上げた。 この試験結果を表Ｉに要約し、ここには、各サンプルが示す巻き上げ速度、破 壊伸び、アンロードパワー、パーセントセットおよびパーセント蒸気セット効率 を挙げる。サンプル１、２および３は本発明のサンプルである。サンプルＡ、Ｂ およびＣは比較サンプルである。５００ｍ／分未満で巻き上げを行うとこれらの サンプルが示すアンロードパワーが顕著に劣ることを注目されたい。 実施例２ この実施例では、実施例１のサンプル２の操作に従ってＰＯ４Ｇ（１８００） ：ＭＤＩ：ＥＤＡ／ＰＤＡを用いて製造したスパンデックスが示す特性を、ＥＤ Ａ／ＰＤＡモル比を９０／１０（サンプル２）から８ ５／１５（サンプル４）、７５／２５（サンプルＤ）および６５／３５（サンプ ルＥ）に変える以外は同じスパンデックス比較サンプルが示す特性と比較する。 各サンプルのスパンデックスを７３４ｍ／分で紡糸した。その結果として生じる スパンデックスの特性（表ＩＩに要約する）は、本発明外のＥＤＡ／ＰＤＡモル 比を用いて製造したスパンデックスに比べてＥＤＡ／ＰＤＡモル比を９０／１０ または８５／１５にして製造した本発明のスパンデックスの方が優れていること を示している。 実施例３ この実施例では、出発ＰＯ４ＧＧの数平均分子量を２２００にし（１８００の 代わりに）そしてキャッピング比を１．８９（１．７５の代わりに）にする以外 は実施例１のサンプル２の製造で用いた一般的操作を用いて５種のスパンデック スサンプル（５、６、７、ＦおよびＧ）を製造した。加うるに、ＥＤＡ／ＰＤＡ モル比を８５／１５にしてサンプルＦと７を製造し、そしてこのモル比を７５／ ２５にしてサンプルＧを製造した。乾式紡糸したスパンデックスサンプル５およ び比較サンプルＦおよびＧの巻き上げ速度を７３４ｍ／分にし、そしてサンプル ６および７の巻き上げ速度を５７０ｍ／分にした。この巻き上げ速度およびこの ようにして製造したスパンデックスサンプルが示す特性を以下の表ＩＩＩに要約 する。グリコールの分子量を高くしそして巻き上げ速度を上記２種の巻き上げ速 度よりも高くして製造したサンプルＦのスパンデックスが示す蒸気セット効率は 所望値である２４％よりも低いことを注目されたい。また、ＥＤＡ／ＰＤＡ比を ７５／２５にしたサンプルＧのスパンデックスが示す蒸気セット効率もまた不充 分であることも注目されたい。それとは対照的に、本発明に従って製造したサン プル（サンプル５−７）は各々非常に望ましい特性組み合わせと特に有利な熱セ ット効率を示した。 実施例４ この実施例では、実施例１のサンプル２の操作を用いて製造したＰＯ４Ｇ（１ ８００）：ＭＤＩ：ＥＤＡ／ＰＤＡ（９０／１０）の高速紡糸スパンデックスが 示す特性を、サンプル２の９０／１０ＥＤＡ／ＰＤＡジアミン混合物をＥＤＡ／ ＨＯＰＤ（サンプルＨ）およびＥＤＡ／ＨＭＰＤ（サンプルＩ）の９０／１０混 合物で置き換える以外は同じ操作を 用いて製造したスパンデックスの特性と比較する。市販の２２ｄｔｅｘ、３本フ ィラメント合体スパンデックス糸である別の比較サンプル、即ちサンプルＪを含 めた。サンプルＪは、（ａ）９０／１０ジアミン混合物がＥＤＡ／ＭＰＭＤ（Ｅ ＤＡ／ＰＤＡの代わりに）、（ｂ）キャッピング比が１．７（１．７５の代わり に）、（ｃ）キャップされたグリコール中間体のＮＣＯ含有量が２．４％（２． ８０％の代わりに）および（ｄ）巻き上げ速度が７５６ｍ／分（７３４ｍ／分の 代わりに）である以外はサンプル２と同じ方法で製造されたものである。結果と して得られるスパンデックスの特性を以下の表ＩＶに要約し、これは明らかに、 ＥＤＡ／ＰＤＡジアミン共伸長剤組み合わせの方が他のジアミン鎖伸長剤組み合 わせよりも優れていることを示している。このＥＤＡ／ＰＤＡ混合物以外のジア ミン組み合わせを用いると、高速紡糸スパンデックスが示すセットおよび蒸気セ ット効率特性が所望以下になってしまう。 実施例５ この実施例では、本発明に従って製造した高速紡糸スパンデックス糸（実施例 １のサンプル２）の方が本発明外の非常に類似したポリマーを用いて製造した高 速紡糸スパンデックス糸（比較サンプルＫ）に比較し て女性用洋品で優れていることを示す。実施例１の操作に従ってＰＯ４Ｇ（１８ ００）：ＭＤＩ：ＥＤＡ／ＰＤＡから各スパンデックス糸を生じさせて７４３ｍ ／分で巻き上げた。この２つのポリマー間のただ１つの差はＥＤＡ対ＰＤＡのモ ル比であった。サンプル２ではこの比を９０／１０にし、そして比較サンプルＫ ではこの比を７５／２５にした。これらの糸が示す特性は下記の通りであった。 これらのスパンデックス糸の各々を３重にドラフトさせ、そして通常の中空ス ピンドルカバリング機を用い、フィラメント加工していない（ｎｏｎ−ｔｅｘｔ ｕｒｅｄ）、１３ｄｔｅｘ、７本フィラメントの６−ナイロン糸を用いて１メー トル当たり１７００ターンで単一被覆した。次に、１分当たり７００回転で運転 されている通常の４フィード円形洋品編み機を用い、フィラメント加工していな い、１３ｄｔｅｘ、３本フィラメントの６−ナイロン糸を用いて交互コースを編 んでコースを１本置きに編むことにより、その被覆した糸を編んで女性用パンテ ィーストッキングを生じさせた。編んだ後、通常通り裁断、裁縫および染色段階 を行うことによってこの洋品を加工した。この製造の最終段階はボーディングで あり、これを行っている間に、この洋品の足部を引き伸ばして型枠に取り付け、 ８３キロパスカル（１２ｐｓｉ）の蒸気を約１５秒間受けさせた後、９９℃の空 気中で約１．５分間乾燥させた。 このボーディング段階後、この洋品をその型枠から取り外して、その検査を下 記の如く行った。この洋品の周辺を約１０％引き伸ばして、ＺｅｉｓｓのＷｉｌ ｄディビジョン、スイスが製造しているＭ４２０立体顕微鏡下で検査した。この 顕微鏡には画像解析を補助するためのファイバーオプティック環光照明器具が備 わっていた。１０Ｘ倍率を用いた。この画像をＭａｃｋｉｎｔｏｓｈ ＩＩｆｘ マイコンに送って「ＩＭＡＧＥ」ソフトウエア（Ｕ．Ｓ．Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｉ ｎｓｔｉｔｕｔｅｓ ｏｆ Ｈｅａｌｔｈが開発したコンピュータープログラム であり、現在公知の範囲内である）で解析した。「ＩＭＡＧＥ」は基本的に粒子 計数器である。本明細書で「粒子」を用いる場合、これは、引き伸ばした生地の 中のループまたはステッチであり、これらは明るい斑点としてスクリーン上に現 れる。各生地に関して、２４０個のステッチを含んでいる領域を上記ソフトウエ アプログラムで解析することで、ピクセルで表す計算した平均「粒子」（即ち穴 サイズ）が得られる。ピクセルは、ビデオ表示システムで個々に処理可能な画像 の最小素子である。各洋品生地に関して測定を１０回行って、その結果の平均を 取った。サンプル２のスパンデックス（９０／１０ＥＤＡ／ＰＤＡ）を用いて製 造した洋品は平均で５６０個のピクセルを示す一方、比較サンプルＫのスパンデ ックス（７５／２５ＥＤＡ／ＰＤＡ）を用いて製造した洋品は５２０個のピクセ ルを示した。ピクセル数の５％上昇は、洋品が示すシーヤー性（ｓｈｅｅｒｎｅ ｓｓ）の非常に有意な改良を表していると見なされる。サンプル２の洋品が示す ピクセル測定値は、比較サンプルＫの洋品が示すそれよりもほぼ８％大きかった 。 このシーヤー性測定に加えて、この洋品の足部（足の上部からつま先 まで）が有する最終的な長さを比較することによって、蒸気でセッティングした ボーディング形態の形状をこれらの洋品サンプルが保持する相対的な能力を測定 した。この長さが長くなればなるほど、その型枠の形状がより保持されたことに なる。比較サンプルＫのスパンデックスで製造した洋品の長さは３９ｃｍであり 、そしてサンプル２のスパンデックスで製造した洋品の長さは４２ｃｍであった 。この試験において、長さが２．５ｃｍ長くなることは形状保持が非常に大きく 有利であることを表していると見なされる。これらの結果は、本発明に従って製 造したスパンデックスを用いて作った洋品は本発明外のスパンデックスを用いて 製造された洋品よりも高いシーヤー性を示すと共にそれの形状をより良好に保持 することを示している。

【手続補正書】特許法第１８４条の８ 【提出日】１９９５年２月６日 【補正内容】 メチレン−ビス（４−フェニルイソシアネート）およびトリレンジイソシ アネートから成る群から選択される有機ジイソシアネートを、ポリ（テトラメチ レン−エーテル）グリコールとか、或は３−メチルテトラヒドロフランとテトラ ヒドロフランのコポリマーと反応させることで、キャップされたグリコールを生 じさせるが、ここでは、キャッピング比を１．６５から１．９５の範囲にしそし て該グリコールまたはコポリマーの数平均分子量を１７５０から２２５０の範囲 にし、 このキャップされたグリコールを、有機溶媒の中で、１，２−ジアミノプロ パンの量がジアミン鎖伸長剤混合物の８から１７モルパーセントの範囲であるエ チレンジアミンと１，２−ジアミノプロパンの混合物を用いて鎖伸長させること により、ポリウレタン尿素溶液を生じさせ、 この溶液の中のポリウレタン尿素の濃度が全溶液の３２から３８重量％の範 囲になるように濃度調整し、 オリフィスを通して上記溶液の乾式紡糸を行うことでテキスタイルデシテッ クス（ｔｅｘｔｉｌｅ ｄｅｃｉｔｅｘ）を示すフィラメントを生じさせ、そし て その結果として生じるフィラメントを１分当たり少なくとも５５０メートル 、好適には少なくとも７００ｍ／分、最も好適には少なくとも８５０ｍ／分の速 度で巻き上げる、 ことを含んでいる。 本発明の新規な製品は、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールを用いる か或はテトラヒドロフランと３−メチルテトラヒドロフランのコポリマーを用い これをメチレン−ビス（４−フェニルイソシアネート）またはトリレンジイソシ アネートでキャップした後エチレンジアミンと １，２−ジアミノプロパンの混合物を用いて鎖伸長させることによって誘導した 高速紡糸スパンデックスであり、ここで、この１，２−ジアミノプロパンのモル 濃度はこのスパンデックスが有する全ジアミン含有量の８から１７パーセントの 範囲であり、そしてここで、上記スパンデックスが示す破壊伸びは少なくとも４ ５０％であり、じん性は少なくとも０．７デシニュートン／ｔｅｘであり、アン ロードパワー（ｕｎｌｏａｄ ｐｏｗｅｒ）は少なくとも０．１３ｄＮ／ｔｅｘ であり、紡糸したままのセット（ａｓ−ｓｐｕｎ ｓｅｔ）は２６から３２％の 範囲であり、そして蒸気セット効率（ｓｔｅａｍ ｓｅｔ ｅｆｆｉｃｉｅｎｃ ｙ）は２４から２８％の範囲である。本発明の好適なスパンデックスは、数平均 分子量が１７５０から１９００の範囲のポリ（テトラメチレンエーテル）グリコ ールを用いこれをメチレン−ビス（４−フェニルイソシアネート）でキャップし た後エチレンジアミンのモル濃度が８５から９０％の範囲でありそして１，２− ジアミノプロパンのモル濃度が１５から１０％の範囲であるジアミン混合物を用 いて鎖伸長させることによって誘導したものであり、ここで、このスパンデック スが示す破壊伸びは少なくとも５００％であり、セットは少なくとも２８％であ り、そして蒸気セット効率は少なくとも２６％である。 好適な態様の詳細な説明 以下に好適な態様を記述することで本発明のさらなる説明を行う。これは説明 の目的で含めるものであり、添付請求の範囲で定義する本発明の範囲を制限する ことを意図するものでない。 言葉「スパンデックス」を本明細書で用いる場合、これは通常の定義を有して いる、即ち繊維を形成している物質がセグメント化した（ｓｅ ｇｍｅｎｔｅｄ）ポリウレタンを少なくとも８５重量％含んでいる長鎖の合成ポ リマーである製造された繊維である。このセグメント化したポリウレタンは「ソ フトセグメント」と「ハードセグメント」で構成されている。このソフトセグメ ントはそのポリマー鎖のポリエーテルを基とする部分であり、この部分は、本発 明に従い、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールから誘導されたものであ るか或はテトラヒドロフランと３−メチルテトラヒドロフランのコポリマーから 誘導されたものである。このハードセグメントは、ジイソシアネート、好適には メチレン−ビス（４−フェニルイソシアネート）またはトリレンジイソシアネー トと本発明の２成分系鎖伸長ジアミン混合物から誘導されたポリマー鎖部分であ る。「キャッピング比」は、イソシアネートでキャップされたグリコール中間体 を生じさせる反応で用いるジイソシアネートとグリコールのモル比である。「Ｎ ＣＯ含有量」は、ジアミン混合物を用いた鎖伸長反応を受けさせる前のそのイソ シアネートでキャップされたグリコールの中の未反応イソシアネート基の含有量 （重量％）を表している。「分子量」は数平均分子量を意味している。「繊維」 は、それの意味においてステープル繊維と連続フィラメントを包含している。「 テキスタイルデシテックス」はフィラメント当たり６から２５ｄｔｅｘの繊維を 意味している。 本明細書の以下に示す考察および実施例では便利さの目的で付随用語に関して 下記の省略形を用いることができる： ＰＯ４Ｇ ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール ＴＨＦ テトラヒドロフラン ３ＭｅＴＨＦ ３−メチルテトラヒドロフラン ＭＤＩ ｐ，ｐ’−メチレンジフェニルジイソシアネートとも呼ばれているメチレン− ビス（４−フェニルイソシアネート） ＴＤＩ トリレンジイソシアネート ＮＣＯ イソシアネート末端基 ＥＤＡ エチレンジアミン ＰＤＡ １，２−プロパンジアミンとも呼ばれている１，２−ジアミノプロパン ＭＰＭＤ ２−メチル−１，５−ペンタンジアミンとも呼ばれている２−メチル−１，５ −ジアミノペンタン ＨＯＰＤ 水添ｏ−フェニレンジアミンとも呼ばれている１，２−ジアミノシクロヘキサ ン ＨＭＰＤ 水添ｍ−フェニレンジアミンとも呼ばれている１，３−ジアミノシクロヘキサ ン ＤＭＡｃ Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド溶媒 Ｔ じん性（ｄＮ／ｔｅｘ） Ｅ 破壊伸び（％） ＵＰ アンロードパワー（ｄＮ／ｔｅｘ） ％Ｓ パーセントセット ＳＳＥ 蒸気セット効率 本実施例の中で説明するスパンデックスポリマー類の化学組成もまた省略形で表 すことができる。ポリマーが有する繰り返し単位のモノマー類をコロンで分離す る。例えば、ポリ（テトラ−メチレンエーテル）グリコール（「ＰＯ４Ｇ」）と 、メチレン−ビス（４−フェニルイソシアネート）（「ＭＤＩ」）と、エチレン ジアミン（「ＥＤＡ」）および２−メチル−１，５−ジアミノペンタン（「ＭＰ ＭＤ」）の混合物と、から生じさせたポリウレタン尿素を、ＰＯ４Ｇ：ＭＤＩ： ＥＤＡ／ＭＰＭＤと省略する。斜線（即ち／）で分離されているジアミン類は混 合物の状態にある。グリコールとジアミン混合物の直後に示す括弧の数字は、そ れぞれ、そのグリコールが示す数平均分子量およびその与えられたジアミン類が 示すモル比を表している。従って、例えば、本発明に従って製 ％であり、３００％伸びにおける第五サイクルアンロードパワーは少なくとも０ ．１３ｄＮ／ｔｅｘであり、セットは２６−３２％の範囲であり、そして蒸気セ ット効率は少なくとも２４％で通常２８％未満である。このような特性組み合わ せは高速紡糸されたスパンデックスにとってユニークなものである。 上記そして以下の実施例および比較に記述するスパンデックスが示す多様な特 性の測定では下記の試験操作を用いる。 Ｓ．Ｌ．Ｗｅｌｌｏｎ他「ポリウレタンポリオール類および他のアルコール類 が示すヒドロキシル含有量の測定」、Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒ ｙ、５２巻、Ｎｏ．８、１３７４−１３７６頁（１９８０年７月）に記述されて いるイミダゾール−ピリジン触媒方法で測定した、ポリエーテルジオールのヒド ロキシル価から、ポリエーテルジオールの数平均分子量を決定する。 Ｓ．Ｓｉｇｇｉａ「官能基による定量有機分析（Ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｖｉａ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｇｒｏｕ ｐ）」、第３版、Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、５５９−５６ １頁（１９６３）の方法を用いて、イソシアネートでキャップされたポリエーテ ルのＮＣＯ含有量を測定する。 スパンデックスポリマーが示すジアミン共伸長剤組成は、（ａ）三フッ化ホウ 素エーテラートの中でポリマーのソフトセグメントを分解させ、（ｂ）水を添加 することでハードセグメントを沈澱させ、（ｃ）このハードセグメント沈澱物を 濾過して乾燥させ、（ｄ）このハードセグメントをデュテリウム置換ジメチルス ルホキサイドの中に溶解させそして（ｆ）核磁気共鳴スペクトルを解析すること で水素結合（これからＥＤ ＡとＭＰＭＤの相対的量を決定することができる）を測定する段階を用いること で測定可能である。 ＡＳＴＭ Ｄ ２７３１−７２の一般的方法に従ってスパンデックスの強度と 弾性特性を測定する。測定の各々でフィラメントを３本用い、ゲージ長を２イン チ（５ｃｍ）にし、そして伸びサイクルをゼロから３００％にする。上記サンプ ルを用い、１分当たり８００％の一定した伸び率でサイクルを５回行い、そして 次に、この５番目の引き伸ばしを行った後、３００％引き伸ばし状態で３０秒間 保持する。本明細書で「アンロードパワー」を報告する場合、これは、５番目の アンロードサイク 請求の範囲 １． 特に女性用のニット洋品で用いるに適合している、ポリエーテルを基と するポリウレタン尿素スパンデックスの乾式紡糸方法において、 メチレン−ビス（４−フェニルイソシアネート）およびトリレンジイソ シアネートから成る群から選択される有機ジイソシアネートを、ポリ（テトラメ チレンエーテル）グリコールとか、或は３−メチルテトラヒドロフランとテトラ ヒドロフランのコポリマーと、グリコールに対するジイソシアネートのモルキャ ッピング比を１．６５から１．９５の範囲にし、該グリコールまたはコポリマー に１７５０から２２５０の範囲の数平均分子量を持たせ、そして該コポリマーの ３−メチルテトラヒドロフラン含有量を７から２０モルパーセントにして、反応 させることにより、未反応のイソシアネート基含有量が２．４から２．９重量％ の範囲であるキャップされたグリコールを生じさせ、 このキャップされたグリコールを、エチレンジアミンと１，２−ジアミ ノプロパン鎖伸長剤の混合物と、この１，２−ジアミノプロパンの量が該ジアミ ン鎖伸長剤混合物の８から１７モルパーセントの範囲になるようにして、有機溶 媒の中で反応させることにより、ポリウレタン尿素ポリマーの溶液を生じさせ、 この有機溶媒の中の該ポリマーの濃度が全溶液の３２から３８重量％の 範囲になるように濃度調整し、 上記溶液の乾式紡糸を行うことで、フィラメント当たり６から２５ｄｔ ｅｘの範囲のテキスタイルデシテックスを示すフィラメントを生じさせ、そして その結果として生じるフィラメントを少なくとも５５０ｍ／分 の速度で巻き上げる、 ことを含む方法。 ２． 該ジイソシアネートがメチレン−ビス（４−フェニルイソシアネート） であり、これを、数平均分子量が１７５０から１９００のポリ（テトラメチレン エーテル）グリコールと反応させることで、未反応のイソシアネート基含有量が ２．７５から２．８５重量％の範囲であるイソシアネートでキャップされたグリ コールを生じさせる請求の範囲１記載の方法。 ３． 該巻き上げ速度を少なくとも７００ｍ／分にする請求の範囲１または２ の方法。 ４． 該巻き上げ速度を少なくとも８５０ｍ／分にする請求の範囲１または２ 記載の方法。 ５． 紡糸したままのセットが２６から３２％の範囲でありそして蒸気セット 効率が２４から２８％の範囲である、請求の範囲１の方法で製造されたスパンデ ックス。 ６． ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールを用いこれをメチレン−ビ ス（４−フェニルイソシアネート）でキャップすることで誘導したものであり、 破壊伸びが少なくとも４５０％であり、紡糸したままのセットが２６から３２％ の範囲であり、そして蒸気セット効率が２４から２８％の範囲である、請求の範 囲５記載のスパンデックス。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 特に女性用のニット洋品で用いるに適合している、ポリエーテルを基と するポリウレタン尿素スパンデックスの乾式紡糸方法において、 メチレン−ビス（４−フェニルイソシアネート）およびトリレンジイソ シアネートから成る群から選択される有機ジイソシアネートを、ポリ（テトラメ チレンエーテル）グリコールとか、或は３−メチルテトラヒドロフランとテトラ ヒドロフランのコポリマーと、キャッピング比を１．６５から１．９５の範囲に しそして該グリコールまたはコポリマーに１７５０から２２５０の範囲の数平均 分子量を持たせて、反応させることにより、２．４から２．９％の範囲のイソシ アネート含有量を示すキャップされたグリコールを生じさせ、 このキャップされたグリコールを、エチレンジアミンと１，２−ジアミ ノプロパン鎖伸長剤の混合物と、この１，２−ジアミノプロパンの量が該ジアミ ン鎖伸長剤混合物の８から１７モルパーセントの範囲になるようにして、有機溶 媒の中で反応させることにより、ポリウレタン尿素ポリマーの溶液を生じさせ、 この有機溶媒の中の該ポリマーの濃度が全溶液の３２から３８重量％の 範囲になるように濃度調整し、 上記溶液の乾式紡糸を行うことでテキスタイルデシテックスを示すフィ ラメントを生じさせ、そして その結果として生じるフィラメントを少なくとも５５０ｍ／分の速度で 巻き上げる、 ことを含む方法。 ２． 該ジイソシアネートがメチレン−ビス（４−フェニルイソシア ネート）であり、これを、数平均分子量が１８００から２２００のポリ（テトラ メチレンエーテル）グリコールと反応させることで、２．７５から２．８５％の 範囲のＮＣＯ含有量を示す、イソシアネートでキャップされたグリコールを生じ させる請求の範囲１記載の方法。 ３． 該巻き上げ速度を少なくとも７００ｍ／分にする請求の範囲１または２ の方法。 ４． 該巻き上げ速度を少なくとも８５０ｍ／分にする請求の範囲１または２ 記載の方法。 ５． 紡糸したままのセットが２６から３２％の範囲でありそして蒸気セット 効率が２４から２８％の範囲である、請求の範囲１の方法で製造されたスパンデ ックス。 ６． ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールを用いこれをメチレン−ビ ス（４−フェニルイソシアネート）でキャップした後、エチレンジアミンと１， ２−ジアミノプロパンのジアミン混合物を用いて鎖伸長させることで誘導したス パンデックスであって、該１，２−ジアミノプロパンのモル濃度が該スパンデッ クスが有する全ジアミン濃度の８から１７モルパーセントの範囲であり、上記ス パンデックスが示す破壊伸びが少なくとも４５０％であり、紡糸したままのセッ トが２６から３２％の範囲であり、そして蒸気セット効率が２４から２８％の範 囲であるスパンデックス。