JPH08509013A - 混合界面活性剤粒子中の第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤は、各種の共界面活性剤を含有する自由流動性洗剤粒子を調製するために使用される。このように、第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤および共界面活性剤、例えば、第一級アルキルサルフェート、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルエトキシサルフェート、α−スルホン化脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシドおよびそれらの混合物を含む粒子は、調製する。高密度粒状物を含めて粒状洗濯洗剤におけるこのような粒子の用途を開示する。

Description

【発明の詳細な説明】 混合界面活性剤粒子中の第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤 技術分野 本発明は、第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤および１種以上 の共界面活性剤を含む界面活性剤粒子に関する。共界面活性剤は、第二級（２， ３）アルキルサルフェートの結晶化度を崩壊させ、それによって粒子の水中溶解 度を実質上高めると考えられる。可溶性粒子は、このように、冷水洗浄状態にお いてさえ、粒状洗濯組成物で使用するのに好適である。 背景技術 大抵の通常の粒状洗剤組成物は、各種の汚れおよびしみを表面から除去するた めに各種の洗剤界面活性剤の混合物を含有している。例えば、各種の陰イオン界 面活性剤、特にアルキルベンゼンスルホネートは、粒子汚れを除去するのに有用 であり且つアルキルエトキシレート、アルキルフェノールエトキシレートなどの 各種の非イオン界面活性剤は、グリース汚れを除去するのに有用である。乳化が 望まれる各種の組成物で限定された用途が見出されている１つの種類の界面活性 剤は、第二級アルキルサルフェートからなる。通常の第二級アルキルサルフェー トは、一般に、硫酸化線状および／または部分的分枝アルカンのペースト状ラン ダム混合物として入手できる。このような物質は、洗濯洗剤において汎用されて はいない。その理由は、それらがアルキルベンゼンスルホネート以上の特定の利 点を提供しないからである。更に、それらは、アルキルベンゼンスルホネートよ り低い引火点を有する傾向があることがある。 現代の粒状洗濯洗剤は、消費者とともに製造業者に実質的な利点を提供する「 濃縮」形で処方している。消費者にとっては、濃縮製品に付随するより小さい パッケージサイズは、取扱やすさおよび貯蔵しやすさを与える。製造業者にとっ ては、単位貯蔵コスト、輸送コストおよび包装コストが、減少する。 許容可能な濃縮粒状洗剤の調製は、困難なくなされるものではない。典型的な 濃縮処方物においては、いわゆる「不活性」成分、例えば、硫酸ナトリウムは、 排除される。しかしながら、このような成分は、洗剤粒子の溶解度を高める際に 役割を果たす。従って、濃縮形は、しばしば、溶解度問題をもたらすであろう。 更に、通常の低密度洗剤粒状物は、通常、水性洗濯液に可溶化しやすい多孔性洗 剤粒子を生ずる噴霧乾燥法によって製造している。対照的に、濃縮処方物は、典 型的には、可溶化を余り受けない実質上余り多孔性ではない高密度洗剤粒子から なるであろう。全体として、濃縮形の粒状洗剤が典型的には可溶化剤の余地がほ とんどない多量の洗剤成分を含有する粒子からなり且つこのような粒子が高嵩密 度になるように製造されるので、正味の結果は、使用中の溶解度に関して実質的 な問題となる。 更に、粒状洗剤の「固結」または「塊化」と関連づけられる問題は、各種の界 面活性剤と共界面活性剤との混合物をそこで使用する時に、噴霧乾燥洗剤製品と 濃縮洗剤製品との両方で一層悪化することがあるということである。ぱりぱりの 自由流動性粒状洗剤の提供は、処方業者に課題を残す。 特定のサブセットの種類の第二級アルキルサルフェート〔ここで第二級（２， ３）アルキルサルフェート（「ＳＡＳ」）と称する〕は、多くの利点を洗剤組成 物の処方業者および使用者に提供することが今や発見された。例えば、第二級ア ルキル（２，３）サルフェートは、水性媒体に、匹敵する鎖長の対応第一級アル キルサルフェートより可溶性である乾燥粒状固体として入手できる。従って、そ れらは、粒状洗濯洗剤で使用するための易溶性高界面活性剤（即ち、「高活性」 ）粒子として処方できる。更に、粒状第二級（２，３）アルキルサルフェートの 溶解度は、粒状洗濯洗剤の場合に今や流行し出している濃縮高密度形で 処方することを可能にすることが確認された。製造時に適当な注意を払う場合に は、第二級（２，３）アルキルサルフェートは、固体粒状形で入手できるので、 それらは、噴霧乾燥塔通過の必要なしに粒状洗剤組成物に乾式混入できる。第二 級（２，３）アルキルサルフェートの場合に見られる前記利点に加えて、第二級 （２，３）アルキルサルフェートは、好気的に分解性であるとともに嫌気的に分 解性であり、このことが環境での処分を助長することが今や確認された。更に、 それらは、特にカルシウムイオンの存在下で、洗剤酵素との増大された相容性を 示す。 重要なことに、粒状第二級（２，３）アルキルサルフェートは各種の共界面活 性剤と合わせて、自由流動性であり且つ固結または塊化する傾向が減少された高 活性混合界面活性剤粒子を形成することができることが今や発見された。更に、 本発明の第二級（２，３）アルキルサルフェート（ＳＡＳ）と各種の共界面活性 剤、特にポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤（ＰＦＡＳ）とアルキルエトキ シレート界面活性剤（ＡＥ）と第一級アルキルサルフェート界面活性剤（ＡＳ） とをブレンドして混合ＳＡＳ／ＰＦＡＳ／ＡＥ／ＡＳ粒子を与えることの結果と して冷水溶解度の実質的な顕著な改良があることが今や見出された。理論によっ て限定しようとするものではないが、溶解度のこの増大は、共界面活性剤による ＳＡＳの結晶化度の破壊のためであると考えられる。理由がどのようなものであ れ、改善された溶解度は、水性洗浄液中の粒状洗剤の溶解速度が問題となる冷水 条件下（例えば、５℃〜約３０℃の範囲内の温度）において実質的な利益を有す る。勿論、ここで達成される改善された溶解度は、溶解度が問題となり得る現代 のコンパクト洗剤粒状物または密な洗剤粒状物を調製する時にも実質的な利益を 与える。本発明によって与えられる混合粒子は、低密度型と高密度型との両方の 完全に処方された粒状洗濯洗剤を調製するのに使用できる。 粒状物を製造するのに好適な各種の手段および装置は、文献に開示されており 且つ若干は、洗浄技術で使用されてきた。例えば、米国特許第５，１３３，９２ ４号明細書、ＥＰ−Ａ第３６７，３３９号明細書、ＥＰ−Ａ第３９０，２５１号 明細書、ＥＰ−Ａ第３４０，０１３号明細書、ＥＰ−Ａ第３２７，９６３号明細 書、ＥＰ−Ａ第３３７，３３０号明細書、ＥＰ−Ｂ第２２９，６７１号明細書、 ＥＰ−Ｂ第２−１９１，３９６号明細書、ＪＰ−Ａ第６，１０６，９９０号明細 書、ＥＰ−Ａ第３４２，０４３号明細書、英国特許第２，２２１，６９５号明細 書、ＥＰ−Ｂ第２４０，３５６号明細書、ＥＰ−Ｂ第２４２，１３８号明細書、 ＥＰ−Ａ第２４２，１４１号明細書、米国特許第４，８４６，４０９号明細書、 ＥＰ−Ａ第４２０，３１７号明細書、米国特許第２，３０６，６９８号明細書、 ＥＰ−Ａ第２６４，０４９号明細書、米国特許第４，２３８，１９９号明細書、 ＤＥ第４，０２１，４７６号明細書参照。 各種の「第二級」および分枝アルキルサルフェートを有する洗剤組成物は、各 種の特許に開示されている：１９５９年８月１８日のフォークス等の米国特許第 ２，９００，３４６号明細書、１９６９年９月２３日のグリフォ等の米国特許第 ３，４６８，８０５号明細書、１９６９年１１月２５日のデウィット等の米国特 許第３，４８０，５５６号明細書、１９７２年８月１日のブロチ等の米国特許第 ３，６８１，４２４号明細書、１９７７年１０月４日のフェルンリー等の米国特 許第４，０５２，３４２号明細書、１９７８年３月１４日のミルズ等の米国特許 第４，０７９，０２０号明細書、１９８０年１１月２５日のロッサール等の米国 特許第４，２３５，７５２号明細書、１９８５年７月１６日のウィルムズ等の米 国特許第４，５２９，５４１号明細書、１９８６年９月３０日のレイリー等の米 国特許第４，６１４，６１２号明細書、１９８９年１１月１４日のレング等の米 国特許第４，８８０，５６９号明細書、１９９１年１２月２４日のルッツの米国 特許第５，０７５，０４１号明細書、１９５９年８月１２日のバタアフシェ・ペ トロレウムの英国特許第８１８，３６７号明細書、１９８１年２月１８日のシェ ルの英国特許第１，５８５，０３０号明細書、１９８７年２月２５日のレング等 の英国特許第２，１７９，０５４Ａ号明細書（英国特許第２，１５５，０３１号 明細書参照）参照。１９６６年２月８日のモリスの米国特許第３，２３４，２５ ８号明細書は、Ｈ₂ＳＯ₄、オレフィン反応体および低沸点非イオン有機結晶化媒 体を使用してのα−オレフィンの硫酸化に関する。 発明の開示 本発明は、１つの態様において１種以上の可溶化（可溶性）共界面活性剤との 組み合わせの第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤からなる洗剤界 面活性剤の混合物少なくとも約８０重量％、別の態様において少なくとも３５重 量％を含有する「高活性」水溶性界面活性剤粒子を調製するための固体第二級（ ２，３）アルキルサルフェート界面活性剤の用途に関する。 本発明は、このように、全界面活性剤少なくとも約８０重量％（前記界面活性 剤は （ａ）Ｃ₁₀〜Ｃ₂₀第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤と、 （ｂ）可溶化共界面活性剤少なくとも約１重量％と の混合物からなる）を含むことを特徴とする界面活性剤粒子を包含する。 前記種類の好ましい粒子は、好ましくは、Ｃ₁₄〜Ｃ₁₈第二級（２，３）アルキ ルサルフェート界面活性剤またはそれらの混合物少なくとも約４０重量％、より 好ましくは少なくとも約７５重量％を含む。 本発明に係る１つの種類の粒子は、共界面活性剤が非イオン界面活性剤（好ま しくは界面活性剤混合物の約２５重量％以下を占める）であるものである。好適 な非イオン共界面活性剤は、エトキシ化アルコール、エトキシ化アルキルフェノ ール、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、およびアルキルポリグリコシド、および脂 肪エタノールアミドからなる群から選ばれるメンバーである。 前記粒子中の他の有用な共界面活性剤としては、アルキルエトキシサルフェー トおよび第一級アルキルサルフェートが挙げられる。別の形態においては、共界 面活性剤成分は、典型的には約１：１：１の比率のポリヒドロキシ脂肪酸アミド と第一級アルキルサルフェートとアルキルエトキシサルフェートとの混合物から なることができる。 本発明の好ましい非粘着性自由流動性粒子は、粒子を製造するために使用する 界面活性剤プラス共界面活性剤の含水量が処方プロセス時に約２０重量％以下で あるものである。 処方業者は、非イオン界面活性剤を界面活性剤混合物の２０％より多い量で配 合することを望むことがあることを認識すべきである。これらのより多い割合の 配合は、溶解度および性能には有益であることがあるが、しばしば、非イオン界 面活性剤の液体性状または固体非イオン界面活性剤の限定された溶解度のため困 難である。 ２０％より多い非イオン界面活性剤を乾燥第二級（２，３）アルキルサルフェ ート界面活性剤組成物で使用することは、粒子形成および両成分の溶解度を容易 にするが、通常、自由流動性粒子を形成するために補助乾燥成分の使用を必要と する。このような場合には、乾燥成分は、粒子の２０％を超える割合、しばしば 粒子の５０％を超える割合で配合することが必要であることがある。 また、本発明は、このように、下記の成分を含む全界面活性剤少なくとも約３ ５重量％を含有する水溶性凝集界面活性剤粒子を包含する： （ａ）前記全界面活性剤の少なくとも約３５重量％、好ましくは少なくとも約 ４０重量％のＣ₁₀〜Ｃ₂₀、好ましくはＣ₁₄〜Ｃ₁₈第二級（２，３）アルキルサル フェート界面活性剤； （ｂ）全界面活性剤の少なくとも約２０重量％の可溶化共界面活性剤； （ｃ）凝集粒子の残部は通常の粉末状洗剤成分および充填剤。 このような凝集粒子は、共界面活性剤が非イオンエトキシ化アルコール、エト キシ化アルキルフェノール、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルポリグリコ シド、脂肪エタノールアミドおよびそれらの混合物、または陰イオン第一級アル キルサルフェート、アルキルエトキシサルフェートおよびそれらの混合物、また は前記非イオン共界面活性剤と前記陰イオン共界面活性剤との混合物からなる群 から選ばれるメンバーであるものである。 好ましい凝集体は、粉末状成分（ｃ）がゼオライトビルダー、層状シリケート ビルダーおよびそれらの混合物から選ばれるものである。通常の固体充填剤、例 えば、タルク、または各種の非吸湿性シリケート、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリ ウムなども、粉末状成分（ｃ）として使用できる。 本発明の界面活性剤粒子は、好ましくは、約１０：１から約１：１、好ましく は約７：１から約３：１の重量比の界面活性剤：共界面活性剤（または共界面活 性剤の混合物）を含むであろう。 各種の共界面活性剤は、本発明の混合粒子の溶解度を高める「結晶化度破壊」 物質として使用できる。例えば、Ｃ₁₄ＥＯ（５）、Ｃ₁₆（ＥＯ）₃などの各種の エトキシ化Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルコールは、使用できる。しかしながら、このような物 質は、一般に、液体であり且つ混合粒子を望ましくない程粘着性にさせる傾向が あることがある。使用するならば、このような液体非イオン界面活性剤は、好ま しくは、粒子の２０重量％以下を占める。 本発明の１つの種類の特に好適な非イオン共界面活性剤は、以下により十分に 開示するＣ₁₂〜Ｃ₁₈ＮＣ₁〜Ｃ₆アルキルグルカミドなどのポリヒドロキシ脂肪酸 アミド界面活性剤（ＰＦＡＳ）からなる。この種類の非イオン界面活性剤は、室 温でわずかにロウ状固体として存在するという利点を有する。従って、本発明の 固体第二級（２，３）アルキルサルフェートとブレンドする時に、ＰＦＡＳ物質 は、最終混合粒子の粘着性を増大する傾向がない。 可溶化目的でここで有用な他の共界面活性剤としては、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈第一級アル キルサルフェートが挙げられるが、各種の許容可能な共界面活性剤は、標準処方 書から選んでもよいことが処方業者によって認識されるであろう。第二級（２， ３）アルキルサルフェート／共界面活性剤の二成分系混合物、三成分系混合物、 四成分系混合物なども、使用してもよい。 本発明の粒子は、優秀な自由流動性を示す。しかしながら、１つの形態におい ては、粒子は、微粉砕粒状自由流動剤で追加的に被覆できる。ゼオライト、層状 シリケート、シリケート、粒状第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性 剤およびそれらの混合物からなる群から選ばれるメンバーである自由流動剤は、 ゼラチン、ポリビニルアルコールなどの非粒状剤のように、このような被覆に使 用できる。 ここですべての％、比率および割合は、特に断らない限り、重量基準である。 引用のすべての文書は、ここに参考文献として編入する。 発明を実施するための最良の形態 第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤 処方業者の便宜上、下記のものは、ここで使用する硫酸化界面活性剤とその他 の点で通常のアルキルサルフェート界面活性剤との間の差を同定し且つ例示する 。 通常の第一級アルキルサルフェート界面活性剤は、一般式 ＲＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ （式中、Ｒは典型的には線状Ｃ₁₀〜Ｃ₂₀ヒドロカルビル基であり、Ｍは水溶化陽 イオンである） を有する。炭素数１０〜２０の分枝鎖第一級アルキルサルフェート界面活性剤（ 即ち、分枝鎖「ＰＡＳ」）も、既知である。例えば、１９９１年１月２１日出願 のスミス等の欧州特許出願第４３９，３１６号明細書参照。 通常の第二級アルキルサルフェート界面活性剤は、分子のヒドロカルビル「主 鎖」に沿ってランダムに分布されたサルフェート部分を有する物質である。この ような物質は、構造 ＣＨ₃（ＣＨ₂）_n（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）（ＣＨ₂）_mＣＨ₃ （式中、ｍおよびｎは２以上の整数であり、ｍ＋ｎの和は典型的には約９〜１７ であり、Ｍは水溶化陽イオンである） によって示してもよい。 前記のものと対照的に、ここで使用する所定の第二級（２，３）アルキルサル フェート界面活性剤は、それぞれ２−サルフェートおよび３−サルフェートの場 合には式ＡおよびＢ （Ａ）ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₃ および （Ｂ）ＣＨ₃（ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃ の構造からなる。２−サルフェートと３−サルフェートとの混合物は、ここで使 用できる。式ＡおよびＢ中、ｘおよび（ｙ＋１）は、それぞれ少なくとも約６の 整数であり、約７〜約２０、好ましくは約１０〜約１６であることができる。Ｍ は、アルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム、アルカリ土類金 属などの陽イオンである。ナトリウムが、水溶性第二級（２，３）アルキルサル フェートを製造するのにＭとして使用するのに典型的であるが、エタノールアン モニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム、カリウム 、アンモニウムなども、使用できる。Ｃ₁₀〜Ｃ₂₀第二級（２，３）アルキルサル フェートは、ここで好都合に使用できる。Ｃ₁₄〜Ｃ₁₈化合物が、洗濯クリーニン グ操作に好ましい。 本発明によって、前記種類のアルキルサルフェート界面活性剤の物性／化学的 性質は粒状洗剤組成物の処方業者に重要である数種のアスペクトにおいて互いに 予想外に異なることが確認された。例えば、第一級アルキルサルフェートは、不 利に、カルシウム、マグネシウムなどの金属陽イオンと相互作用し且つカルシウ ム、マグネシウムなどの金属陽イオンによって沈殿しさえすることがある。この ように、水硬度は、第二級（２，３）アルキルサルフェートより大きい程度第一 級アルキルサルフェートに悪影響を及ぼすことがある。従って、第二級（２，３ ）アルキルサルフェートは、カルシウムイオンの存在下および高い水硬度の条件 下または非ホスフェートビルダーを使用する時に生ずることがあるいわゆる「ビ ルダー不足(under-built)」状況下で使用するのに好ましいことが今や見出され た。 更に、第一級アルキルサルフェートの溶解度は、第二級（２，３）アルキルサ ルフェート程高くない。従って、高活性流動性可溶性界面活性剤粒子の処方は、 第一級アルキルサルフェートを使用する場合より第二級（２，３）アルキルサル フェートを使用する場合に単純であり且つ有効であることが今や見出された。 ランダム第二級アルキルサルフェート（即ち、４、５、６、７などの第二級炭 素原子などの位置にサルフェート基を有する第二級アルキルサルフェート）に関 しては、このような物質は、粘着性固体またはより一般的にペーストである傾向 がある。このように、ランダムアルキルサルフェートは、本発明の方法で混合洗 剤粒子を処方する時に、固体第二級（２，３）アルキルサルフェートと関連づけ られる加工上の利点を与えない。第二級（２，３）アルキルサルフェートは、こ のようなランダム第二級アルキルサルフェートを実質上含まないことが好ましい （即ち、約２０％以下、好ましくは約１０％以下、最も好ましくは約５％以下を 含有）。 他の位置または「ランダム」アルキルサルフェート異性体以上の本発明の第二 級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤の１つの追加の利点は、布帛洗濯 操作の文脈で汚れ再付着に関して前記第二級（２，３）アルキルサルフェートに よって与えられる改善された利益に関してである。使用者に周知のように、洗濯 洗剤は、被洗浄布帛から汚れをゆるめ且つ汚れを水性洗濯液に懸濁する。しかし ながら、洗剤処方業者に周知のように、懸濁された汚れの若干の部分は、布帛上 に再付着することがある。このように、被洗浄ロード中のすべての布帛上への汚 れの若干の再分布および再付着は、生ずることがある。このことは、勿論、望ま しくなく且つ布帛「灰色化」として既知の現象をもたらすことがある（所定の洗 濯洗剤処方物の再付着特性の単純な試験として、汚れていない白色「トレーサー 」布は、洗濯すべき汚れた布帛と包含できる。洗濯操作の終りに、白色トレーサ ーが初期白色度から偏向する程度は、測光的に測定でき、または熟練観察者によ って目視的に算定できる。トレーサーの白色度が保持されればされる程、汚れ再 付着は少ししか生じない）。 第二級（２，３）アルキルサルフェートは、前記布トレーサー法によって測定 する時に、洗濯洗剤中で第二級アルキルサルフェートの他の位置異性体以上に汚 れ再付着特性において実質的な利点を与えることが今や確認された。このように 、本発明の実施に係る第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤の選択 （好ましくは他の位置第二級異性体を実質上含まない）は、予想外に、従来認識 されていない方法で汚れ再付着の問題を解決するのを助長する。 ここで使用する第二級（２，３）アルキルサルフェートは、数種の重要な性質 が第二級オレフィンスルホネート（例えば、１９７７年１２月２０日のクリッシ ュ等の米国特許第４，０６４，０７６号明細書）とは全く異なることに留意すべ きである。従って、第二級スルホネートは、本発明の焦点ではない。 ここで有用な種類の第二級（２，３）アルキルサルフェートの製造は、Ｈ₂Ｓ Ｏ₄のオレフィンへの付加によって行うことができる。α−オレフィンおよび硫 酸を使用する典型的な合成法は、モリスの米国特許第３，２３４，２５８号明細 書または１９９１年１２月２４日付与のルッツの米国特許第５，０７５，０４１ 号明細書に開示されている。冷却時に第二級（２，３）アルキルサルフェートを 与える溶媒中で行われる合成は、生成物を生成し、この生成物は精製して未反応 物質、ランダムに硫酸化された物質、非硫酸化副生物、例えば、Ｃ₁₀以上のアル コール、第二級オレフィンスルホネートなどを除去する時に、典型的には、 ２−および３−硫酸化物質の純度９０＋％の混合物（硫酸ナトリウム１０％まで は典型的には存在する）であり且つ白色の非粘着性の見掛け上結晶性の固体であ る。若干の２，３−ジサルフェートも、存在してもよいが、一般に、混合物の５ ％以下の第二級（２，３）アルキルモノサルフェートを含む。このような物質は 、シェル・オイル・カンパニーから「ダン(DAN)」なる名前、例えば、「ダン２ ００」で入手できる。 「結晶性」第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤の増大された溶 解度が望まれるならば、処方業者は、アルキル鎖長の混合物を有するこのような 界面活性剤の混合物を使用したいことがある。このように、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキル 鎖の混合物は、アルキル鎖が例えば全部Ｃ₁₆である第二級（２，３）アルキルサ ルフェート以上に溶解度の増大を与えるであろう。 所望ならば、第二級（２，３）アルキルサルフェートは、望ましくない硫酸ナ トリウムを除去するために更に精製できる。各種の手段は、第二級（２，３）ア ルキルサルフェートの硫酸ナトリウム含量を低下するのに使用できる。例えば、 オレフィンへのＨ₂ＳＯ₄付加が完了した時に、酸形の第二級（２，３）アルキル サルフェートを中和する前に未反応Ｈ₂ＳＯ₄を除去するように注意を払うことが できる。別の方法においては、硫酸ナトリウムを含有するナトリウム塩形の第二 級（２，３）アルキルサルフェートは、第二級（２，３）アルキル硫酸ナトリウ ムのクラフト温度付近またはそれ以下の温度の水ですすぐことができる。このこ とは、所望の精製第二級（２，３）アルキル硫酸ナトリウムの最小の損失のみで Ｎａ₂ＳＯ₄を除去するであろう。勿論、両方の方法とも使用でき、第一のものは 予備中和工程として使用でき、第二のものは中和後の工程として使用できる。 ここで使用する「クラフト温度」なる用語は、界面活性剤科学の分野の研究者 に周知である技術用語である。クラフト温度は、Ｋ．シノダによりテキスト「溶 液および溶解度の原理」ポール・ベッチャーと共同して翻訳、マルセル・デッカ ー・インコーポレーテッド発行、１９７８年第１６０頁〜第１６１頁に記載され ている。簡潔に述べると、水中の界面活性剤の溶解度は、溶解度が極めて迅速な 上昇を示す点、即ち、クラフト温度まで温度につれてむしろゆっくりと増大する 。クラフト温度より約４℃高い温度においては、ほとんどの組成物の溶液は、均 一相となる。一般に、陰イオン親水性サルフェート基および疎水性ヒドロカルビ ル基を含む本発明の第二級（２，３）アルキルサルフェートなどの所定の種類の 界面活性剤のクラフト温度は、ヒドロカルビル基の鎖長に応じて変化するであろ う。これは、界面活性剤分子の疎水性部分の変動につれての水中溶解度の変化の ためである。 本発明の実施においては、処方業者は、場合によって、硫酸ナトリウムで汚染 された第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤を、洗浄すべき特定の 第二級（２，３）アルキルサルフェートの場合には、クラフト温度以下であり且 つ好ましくはクラフト温度より低い温度の水で洗浄してもよい。このことは、洗 浄水への第二級（２，３）アルキルサルフェートの損失を最小限に保ちながら、 硫酸ナトリウムを溶解し且つ洗浄水で除去することを可能にする。 本発明の第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤がアルキル鎖長の 混合物を含む状況下では、クラフト温度は、単一の点ではないが、むしろ「クラ フト境界」と示すであろうことが認識されるであろう。このような事項は、界面 活性剤／溶液測定の科学の熟練者に周知である。とにかく、第二級（２，３）ア ルキルサルフェートのこのような混合物の場合には、任意の硫酸ナトリウム除去 操作を、クラフト境界以下であり、好ましくはこのような混合物に存在する最短 鎖長界面活性剤のクラフト温度以下である温度で行うことが好ましい。その理由 は、このことが洗浄液への第二級（２，３）アルキルサルフェートの過度の損失 を回避するからである。例えば、Ｃ₁₆第二級アルキル（２，３）硫酸ナトリウム 界面活性剤の場合には、洗浄操作を約３０℃以下、好ましくは約２０℃以下の温 度で行うことが好ましい。陽イオンが変化すると、第二級（２，３）アルキルサ ルフェートのクラフト温度は変化するであろうし、従って、洗浄温度は適当に調 整すべきであることが認識されるであろう。 洗浄法は、湿潤または乾燥第二級（２，３）アルキルサルフェートを固形分１ ０〜５０％を与えるのに十分な水に、典型的には約２2℃で少なくとも１０分の 混合時間（Ｃ₁₆第二級（２，３）アルキルサルフェートの場合）懸濁した後、加 圧濾過することによって、バッチ式に行うことができる。好ましい形態において は、スラリーは、多少固形分３５％未満を含むであろう。その理由は、このよう なスラリーが自由流動性であり且つ洗浄プロセス時に攪拌を受けることができる からである。 追加の利益として、洗浄法は、前記ランダム第二級アルキルサルフェートから なる有機汚染物の量も減少する。 共界面活性剤 本発明の混合洗剤粒子は、各種の陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、 双性界面活性剤などの共界面活性剤を含有する。このような共界面活性剤は、典 型的には、粒子の約５〜約３５重量％の量で存在する。ここで有用な共界面活性 剤の非限定例としては、通常のＣ₁₁〜Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホネートおよび 第一級およびランダムアルキルサルフェート（前記のような溶解度および粘着性 に向けての傾向を十分に配慮して）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシサルフェー ト（特にＥＯ１〜５エトキシサルフェート）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシカ ルボキシレート（特にＥＯ１〜５エトキシカルボキシレート）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アル キルポリグリコシドおよびそれらの対応硫酸化ポリグリコシド、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈α− スルホン化脂肪酸エステル、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルおよびアルキルフェノールアル コキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₁₂〜 Ｃ₁₈ベタインおよびスルホベタイン（「スルタイン」）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アミンオキ シドなどが挙げられる。他の通常の有用な界面活性剤は、標準のテキストに記載 されている。本発明の好ましい粒子は、アルキルベンゼンスルホネートを実質上 含まない。事実、本発明の１つの利点は、洗濯組成物中のこのような界面活性剤 の代替品を与えることである。 ここで特に有用な１つの特定の種類の非イオン共界面活性剤は、式 〔式中、Ｒ¹はＨ、Ｃ₁〜Ｃ₈ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒド ロキシプロピル、またはそれらの混合物、好ましくはＣ₁〜Ｃ₄アルキル、より好 ましくはＣ₁またはＣ₂アルキル、最も好ましくはＣ₁アルキル（即ち、メチル） であり；Ｒ²はＣ₅〜Ｃ₃₂ヒドロカルビル部分、好ましくは直鎖Ｃ₇〜Ｃ₁₉アルキ ルまたはアルケニル、より好ましくは直鎖Ｃ₉〜Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニル 、最も好ましくは直鎖Ｃ₁₁〜Ｃ₁₉アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混 合物であり；Ｚは鎖に直結された少なくとも２個（グリセルアルデヒドの場合） または少なくとも３個のヒドロキシル（他の還元糖の場合）を有する線状ヒドロ カルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル部分またはそのアルコキシ化 誘導体（好ましくはエトキシ化またはプロポキシ化）である〕 のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤物質（ＰＦＡＳ）からなる。Ｚは、好 ましくは還元アミノ化反応において還元糖から誘導されるであろうし；より好ま しくはＺはグリシチル部分である。好適な還元糖としては、グルコース、フルク トース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、およびキシロー ス、並びにグリセルアルデヒドが挙げられる。原料として、高デキストロースコ ーンシロップ、高フルクトースコーンシロップ、および高マルトースコーンシロ ップが前記の個々の糖類と同様に利用できる。これらのコーンシロップは、Ｚ用 糖成分のミックスを調製することがある。他の好適な原料を決して排除しようと はしないことを理解すべきである。Ｚは、好ましくは−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）_n− ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）−（ＣＨＯＨ）_n-1ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ₂−（Ｃ ＨＯＨ）₂（ＣＨＯＲ′）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ₂ＯＨ（式中、ｎは１〜５の整数で あり、Ｒ′はＨまたは環式単糖または多糖である）、およびそれらのアルコキシ 化誘導体からなる群から選ばれるであろう。ｎが４であるグリシチル、特に−Ｃ Ｈ₂−（ＣＨＯＨ）₄−ＣＨ₂ＯＨが、最も好ましい。 式（Ｉ）中、Ｒ¹は、例えば、Ｎ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ− イソプロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−イソブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル、また はＮ−２−ヒドロキシプロピルであることができる。最高の起泡のためには、Ｒ¹ は、好ましくはメチルまたはヒドロキシアルキルである。低起泡性が望まれる ならば、Ｒ¹は、好ましくは、Ｃ₂〜Ｃ₈アルキル、特にｎ−プロピル、イソプロ ピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシルおよび２−エチルヘキシル である。 Ｒ²−ＣＯ−Ｎ＜は、例えば、ココアミド、ステアロアミド、オレオアミド、 ラウリンアミド、ミリストアミド、カプリンアミド、パルミトアミド、タローア ミドなどであることができる。 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、シュワルツの米国特許第２，７０３，７９８ 号明細書の方法によって製造できるが、環化副生物および他の着色物質での汚染 は、問題であることがある。総合的な提案として、ＷＯ第９，２０６，１５４号 明細書およびＷＯ第９，２０６，９８４号明細書に記載の製法は、高品質ポリヒ ドロキシ脂肪酸アミドを与えるであろう。方法は、アルコキシド触媒を使用して Ｎ−アルキルアミノポリオールを約８５℃の温度で好ましくは溶媒中で脂肪酸メ チルエステルと反応させて望ましい少量（典型的には約１．０％以下）の次善の 分解性環化副生物を有し且つ改善された色および改善された色安定性、例えば、 ガードナー色約４以下、好ましくは０〜２を有する高収率（９０〜９８％）のポ リヒドロキシ脂肪酸アミドを与える（ブチル、イソブチル、ｎ−ヘキシルなどの 化合物の場合には、触媒により導入されるか反応時に発生されるメタノールは、 追加の反応溶媒の使用が任意であってもよいのに十分な流動化を与える）。所望 ならば、生成物に残る未反応Ｎ−アルキルアミノポリオールは、酸無水物、例え ば、無水酢酸、無水マレイン酸などでアシル化して、生成物中のこのような残留 アミンの全量を最小限にすることができる。泡を抑えることがある古典的な脂肪 酸の残留源は、例えば、トリエタノールアミンとの反応によって枯渇できる。 ここで「環化副生物」とは、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド中の多数のヒドロキ シル基が大部分は容易に生分解性ではない環構造を形成することがあるらしい一 次反応の望ましくない反応副生物を意味する。マルトースなどの二糖および高級 糖類を使用しての本発明のポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造は、線状置換基Ｚ （多数のヒドロキシ置換基を含有）がポリヒドロキシ環構造によって自然に「封 鎖」されているポリヒドロキシ脂肪酸アミドを生成するであろうことが当業者に よって認識されるであろう。このような物質は、ここに定義するような環化副生 物ではない。 前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、例えば、ＳＯ₃／ピリジンと の反応によって硫酸化することもでき且つ得られた硫酸化物質は、本発明の陰イ オン共界面活性剤として使用できる。 混合粒子 第二級（２，３）アルキルサルフェートの優秀な自由流動性および水中溶解度 は、処方業者が第二級（２，３）アルキルサルフェートと共界面活性剤の１種以 上との混合物を含む高活性含量洗剤粒子を調製することを可能にする。このよう な「高活性含量」粒子は、粒子の３５重量％以上、好ましくは８０重量％以上、 最も好ましくは９０％以上の第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤 と共界面活性剤との混合物を含むことができる。前記粒子で使用するこのような 混合物は、典型的には、第二級（２，３）アルキルサルフェート少なくとも約４ ０重量％、より好ましくは少なくとも約５０重量％を含むであろう（残部は共界 面活性剤または共界面活性剤の混合物からなる）。 勿論、或る種類の界面活性剤は粘着性である傾向があることが処方業者によっ て認識されるであろう。他の界面活性剤は、吸湿性である傾向があり且つこのよ うに高湿度にさらされる時に粘着性になることがある。このような場合には、得 られる混合高活性粒子は、次善の流動性を示すことがある。このような状況下で は、処方業者は、混合粒子の表面を自由流動促進剤、例えば、微粉砕ゼオライト 粉末または今や発見されたように第二級（２，３）アルキルサルフェートの微粉 末でさえ被覆するように選んでもよい。 処方業者は、或る共界面活性剤の場合にさえ、混合高活性粒子の全溶解度が特 に超冷水中で、または高密度粒状物の場合に追加の増進を必要とすることがある ことも認識するであろう。このような状況下では、各種の追加の可溶化剤は、典 型的には粒子の５〜２０重量％の範囲内の量で粒子に配合できる。例えば、高度 に可溶性の物質は、この目的で使用でき且つ無害の無機塩、例えば、硫酸ナトリ ウム、重炭酸ナトリウム、ここに開示のような可溶性ビルダーなどが典型的であ る。 本発明の混合粒子は、例えば、第二級（２，３）アルキルサルフェートプラス 第一級Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルサルフェート；第二級（２，３）アルキルサルフェー トプラスアルキルエトキシカルボキシレート；第二級（２，３）アルキルサルフ ェートプラス以下により十分に記載のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤； 第二級（２，３）アルキルサルフェートプラスアルキルエトキシサルフェート； 第二級（２，３）アルキルサルフェートプラス第一級アルキルサルフェートプラ スポリヒドロキシ脂肪酸アミド；第二級（２，３）アルキルサルフェートプラス アルキルエトキシサルフェートプラスポリヒドロキシ脂肪酸アミド；第二級（２ ，３）アルキルサルフェートプラス第一級アルキルサルフェートプラスアルキル エトキシサルフェートプラスポリヒドロキシ脂肪酸アミド；第二級（２，３）ア ルキルサルフェートプラスα−スルホン化脂肪酸メチルエステル；第二級（２， ３）アルキルサルフェートプラスＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルポリグリコシド；および第 二級（２，３）アルキルサルフェートプラスα−スルホン化脂肪酸メチルエステ ルプラスポリヒドロキシ脂肪酸アミドからなることができる。第二級（２，３） アルキルサルフェートプラス通常のＣ₁₀〜Ｃ₁₈石鹸を含む粒子も、製造できる。 前記のものは、このような混合粒子の非限定例でることが意図され、他のものは 当業者の心に容易に浮かぶであろう。 一般問題として、第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤を含むこ こで使用する粒子は、各種の周知の方法を使用して調製できる。例えば、粒子は 、凝集〔固体（第二級（２，３）アルキルサルフェートを含めて）は物理的混合 によって一緒に強制し／投げつけ、バインダーによって一緒に保持する）によっ て形成できる。凝集に好適な装置としては、レジゲ、エリック、ベペックス、エ ーロマティックなどの製造業者から入手できる乾燥粉末ミキサー、流動床および タービライザーが挙げられる。 別の形態においては、粒子は、押出によって形成できる。この方法においては 、第二級（２，３）アルキルサルフェートなどの固体は、湿っぽい粉末を比較的 高圧および高エネルギー入力でダイプレート中の小さい穴を通してポンプ供給す ることによって一緒に強制する。この方法は、所望の粒径に分けることができる ロッド状粒子を生ずる。装置としては、軸方向または径方向押出機、例えば、フ ジ、ベペックスおよびテレダイン／リードコから入手できるものが挙げられる。 なお別の形態においては、粒子は、プリル化によって形成できる。この方法に おいては、所望の成分（即ち、これらのものの１つは第二級（２，３）アルキル サルフェート粒子である）を含有する液体混合物は、高圧でポンプ供給し、冷風 に噴霧する。液滴が冷却すると、より固体になり且つこのように粒子が形成する 。凝固は、溶融バインダーの固体への相変化のため、または元の液体混合物中の 若干の水和性物質による遊離水分の結晶性結合水分への水和を通して生ずること がある。 なお別の形態においては、粒子は、圧密によって形成できる。この方法は、タ ブレット形成法と同様であり、ここでは固体（即ち、第二級（２，３）アルキル サルフェート粒子）は粉末供給原料をローラー上のダイ／型またはフラットシー トに圧縮することによって一緒に強制する。 別の形態においては、粒子は、溶融／凝固によって形成できる。この方法にお いては、粒子は、第二級（２，３）アルキルサルフェートを所望の追加の成分と ともに溶融し、溶融物を例えば型中または液滴として冷却させることによって形 成する。 バインダーは、場合によって、粒子一体性および強度を高めるために前記方法 で使用できる。水単独は、第二級（２，３）アルキルサルフェートの若干を溶解 して結合機能を与えるので、第二級（２，３）アルキルサルフェートの場合に操 作バインダーである。他のバインダーとしては、例えば、デンプン、ポリアクリ レート、カルボキシメチルセルロースなどが挙げられる。バインダーは、粒子製 造文献で周知である。使用するならば、バインダーは、典型的には、完成粒子の ０．１〜５重量％の量で使用される。 前記のように、１つの態様においては、充填剤、例えば、水和性および非水和 性塩、結晶性およびガラス状固体、各種の洗浄成分、例えば、ゼオライトなどは 、粒子に配合できる。このような充填剤は、典型的には、粒子の約４０重量％ま でを占める。 前記方法で調製された粒子は、その後に、乾燥または冷却して処方業者の望み に応じて強度、物性および最終含水量を調整できる。 粒子形成 第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤と共界面活性剤との混合物 を含む粒子を製造するための１つの形態は、溶融第二級（２，３）アルキルサル フェートを１種以上の溶融共界面活性剤と混合し、得られた凝固溶融物を所望の 大きさの粒子またはプリルに成形することからなる。所望の粒径は、例えば、ブ レンダー、例えば、商標オスター（OSTER）で市販されているもの、または大規 模ミル、例えば、商標ウィリー（WILEY）・ミルで入手できるものの中で達成で きる。 別の形態においては、混合界面活性剤プラス共界面活性剤を含む溶融物は、ノ ズルを通して噴霧して液滴を形成でき、この液滴は冷却時に所望の大きさの粒子 を与える。 別の形態においては、回転ディスクは、第二級（２，３）アルキルサルフェー トおよび所望の共界面活性剤を含む溶融物の液滴を形成するために使用できる。 次いで、液滴を、冷却によって凝固し、適当な篩を通過して所望の大きさの粒子 にしてもよい。なお別の形態においては、塔プリル化は、所定の平均サイズ範囲 付近の大きさの分布を有する粒子を与えるために使用できる。 なお別の形態においては、第二級（２，３）アルキルサルフェートプラス共界 面活性剤の均一な溶融物は、凝固し、微粉砕して粒子を与える。ハンマー、ロッ ド、ボールミルなどの高エネルギー微粉砕法は、使用できる。異なる形態におい ては、所望の孔径の篩を通しての格子処理などの低エネルギー微粉砕法が、使用 できる。 洗剤組成物でバルク界面活性剤成分として使用する時には、混合界面活性剤／ 共界面活性剤粒子は、典型的には、大きさが約４００〜約１，６００μｍであろ う。本発明の界面活性剤／共界面活性剤混合物を含む大粒子を被覆するのに使用 する時には、第二級アルキルサルフェートは、典型的には、実質上微細な大きさ 範囲内、典型的には約０．１〜約５μｍであろう。いずれにしても、本発明にお いて所望の大きさ範囲は、標準篩を使用して達成できる。 造粒装置 本発明に係る粒状粒子および洗剤組成物を調製するための各種の手段および装 置は、入手できる。分野での現在の商業的プラクティスは、密度約５５０ｇ／リ ットル以下を有する粒状洗濯洗剤を調製するために噴霧乾燥塔を使用する。従っ て、通常の噴霧乾燥は、本発明の全プロセスとして使用できる。別法においては 、処方業者は、市販されている混合／緻密化／造粒装置を使用することによって 噴霧乾燥を排除できる。下記のものは、ここで使用するのに好適なこのような装 置の非限定説明である。 高速ミキサー／緻密機は、場合によって、本法で使用できる。例えば、商標「 レジゲＣＢ３０」リサイクラーで市販されている装置は、混合／切断ブレードが 装着された中心回転軸を有する静的円筒形混合ドラムを具備する。使用中、洗剤 組成物用成分は、ドラムに導入し、軸／ブレード組立体は、１００〜２５００ｒ ｐｍの速度で回転して十分な混合／緻密化を与える。他のこのような装置として は、商標「シューギ（Shugi）造粒機」および商標「ドライス（Drais）Ｋ−ＴＴ Ｐ８０」で市販されている装置が挙げられる。 望まれる緻密度および／または凝集度に応じて、更なる緻密化を包含する加工 工程を、行うことができる。装置、例えば、商標「レジゲＫＭ３００ミキサー」 で市販されているもの（「レジゲすき先」としても既知）が、使用できる。この ような装置は、典型的には、４０〜１６０ｒｐｍで回転する。他の有用な装置と しては、商標「ドライスＫ−Ｔ１６０」で入手できる装置が挙げられる。 なお別の形態においては、造粒法は、流動床ミキサーを使用して行うことがで きる。この方法においては、完成組成物の各種の成分は、水性スラリー中で合わ せ、第二級（２，３）アルキルサルフェートプラス共界面活性剤を含む粒子の流 動床内に噴霧して、完成洗剤粒状物を与える。別の形態においては、スラリーは 、ゼオライトまたは層状シリケート粒子の流動床または第二級（２，３）アルキ ルサルフェート／共界面活性剤を含む粒子とゼオライトおよび／または層状シリ ケート粒子との混合物に噴霧できる。このような方法においては、第一工程は、 場合によって、「レジゲＣＢ３０」またはシューギから入手できる「フレキソミ ックス（Flexomix）１６０」を使用してスラリーの混合を包含してもよい。商標 「エッシャー・ウィス（Escher Wyss）」で入手できる種類の流動床または可動 床は、このようなプロセスで使用できる。 ここで有用な他の種類の粒状物製造装置としては、１９４２年１２月２９日の Ｇ．Ｌ．ヘラーの米国特許第２，３０６，８９８号明細書に開示の装置が挙げら れる。 緻密化操作条件 本発明によって与えられる特定の利点は、第二級（２，３）アルキルサルフェ ートプラス共界面活性剤を含む粒子の粒状性状が処方業者が低密度または好まし くは高密度高溶解度自由流動性洗剤粒状物を製造するために各種の製造装置およ び操作条件から選ぶことを可能にすることであることを理解すべきである。この ような方法は、約５５０ｇ／リットル（「低密度」粒子の範囲内であるもの以下 ）より高い嵩密度、好ましくは約６５０ｇ／リットルより高い嵩密度を有する粒 状物を与える。 １つの形態においては、本組成物は、噴霧乾燥工程と後の混合／緻密化工程と の組み合わせによって調製できる。この方法においては、最終洗剤組成物中の各 種の熱安定性成分の水性スラリーは、通常の技術を使用して噴霧乾燥塔通過によ って均一な粒状物に成形する。次いで、得られた粒状物は、操作速度５００〜１ ５００ｒｐｍで滞留時間典型的には１〜５分を使用して回転またはスクリュー 型ミキサー／緻密機中で第二級（２，３）アルキルサルフェートプラス共界面活 性剤の粒子と混合して、完成緻密化製品を与える。この方法の修正においては、 洗剤酵素、漂白活性剤などの熱不安定性成分は、ミキサー／緻密機装置中で組成 物に加える。 別の形態においては、組成物を、順次操作する２個のミキサーおよび緻密機通 過によって製造し、緻密化する。このように、例えば、所望の組成物成分は、滞 留時間０．１〜１．０分を使用してレジゲミキサーを混合通過し、次いで、滞留 時間１分〜５分を使用して第二レジゲミキサーを通過させることができる。 なお別の形態においては、組成物は、前記方法のいずれかを使用して緻密化粒 状形で調製した後、純粋な第二級（２，３）アルキルサルフェート、または第二 級（２，３）アルキルサルフェートと共界面活性剤との混合物のいずれかを含む 微粉末状（典型的には０．１〜１０μｍ）粒子と混合できる。このことは、緻密 化粒状物の外面上への粒状第二級（２，３）アルキルサルフェートの被覆を与え 、このことは流動性を高め且つ固結を減少する。 なお別の形態においては、所望の処方物成分からなる水性スラリー（典型的に は固形分８０％）は、粒状第二級（２，３）アルキルサルフェートプラス共界面 活性剤（典型的には大きさ４００〜１，２００μｍ）の流動床に噴霧する。得ら れた粒子は、前記レジゲ装置通過によって更に緻密化できる。 補助成分 第二級（２，３）アルキルサルフェートプラス共界面活性剤を含む粒子に加え て、本発明の洗剤組成物は、典型的には、各種の補助成分を含むであろう。この ような成分の非限定例は、次の通りである。 酵素−酵素は、例えば、タンパク質をベースとするしみ、炭水化物をベースと するしみ、またはトリグリセリドをベースとするしみの除去、逃避染料移動の防 止および布帛復元を含めて各種の布帛洗濯の目的で、本発明の洗剤処方物に配合 できる。配合すべき酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セル ラーゼ、およびペルオキシダーゼ、並びにそれらの混合物が挙げられる。他の種 類の酵素も、配合してもよい。それらは、いかなる好適な起源、例えば、植物、 動物、細菌、真菌および酵母起源を有していてもよい。しかしながら、それらの 選択は、数種の因子、例えば、ｐＨ活性および／または安定性最適条件、熱安定 性、活性洗剤、ビルダーなどに対する安定性によって支配される。この点で、細 菌または真菌酵素、例えば、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼ、および真菌セ ルラーゼが、好ましい。 酵素は、通常、組成物１ｇ当たり活性酵素約５mgまで（重量）、より典型的に は約０．０１mg〜約３mgを与えるのに十分な量で配合する。換言すれば、本組成 物は、典型的には、市販の酵素製剤約０．００１〜約５重量％、好ましくは０． ０１〜１重量％を含むであろう。プロテアーゼ酵素は、通常、このような市販の 製剤で組成物１ｇ当たり０．００５〜０．１アンソン（Anson）単位（ＡＵ）の 活性を与えるのに十分な量で存在する。 プロテアーゼの好適な例は、枯草菌およびバチルス・リケニホルムス（B.lich eniforms）の特定の菌株から得られるズブチリシンである。別の好適なプロテア ーゼは、ノボ・インダストリーズＡ／Ｓによって開発され且つ登録商品名エスペ ラーゼ（ESPERASE）で販売されている８〜１２のｐＨ範囲全体にわたって最大活 性を有するバチルスの菌株から得られる。この酵素および類似の酵素の調製は、 ノボの英国特許第１，２４３，７８４号明細書に記載されている。タンパク質を ベースとするしみを除去するのに好適な市販のタンパク分解酵素としては、ノボ ・インダストリーズＡ／Ｓ（デンマーク）によって商品名アルカラーゼ（ALCALA SE）およびサビナーゼ（SAVINASE）で販売されているものおよびインターナショ ナル・バイオーシンセティックス・インコーポレーテッド（オランダ）によって 商品名マキサターゼ（MAXATASE）で販売されているものが挙げられる。 他のプロテアーゼとしては、プロテアーゼＡ（１９８５年１月９日公告の欧州特 許出願第１３０，７５６号明細書参照）およびプロテアーゼＢ（１９８７年４月 ２８日出願の欧州特許出願第８７３０３７６１．８号明細書および１９８５年１ 月９日公告のボット等の欧州特許出願第１３０，７５６号明細書参照）が挙げら れる。 アミラーゼとしては、例えば、英国特許第１，２９６，８３９号明細書（ノボ ）に記載のα−アミラーゼ、インターナショナル・バイオ−シンセティックス・ インコーポレーテッド製のラピダーゼ（RAPIDASE）、およびノボ・インダストリ ーズ製のターマミル（TERMAMYL）が挙げられる。 本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼと の両方が挙げられる。好ましくは、それらは、５〜９．５のｐＨ最適条件を有す るであろう。好適なセルラーゼは、ヒュミコラ・インソレンズ（Humicola insol ens）およびヒュミコラ菌株ＤＳＭ１８００またはアエロモナス属に属するセル ラーゼ２１２産生真菌から産生される真菌セルラーゼ、および海水軟体動物〔ド ラベラ・アウリキュラ・ソランダー（Dolabella Auricula Solander）〕の肝膵 臓から抽出されるセルラーゼを開示している１９８４年３月６日発行のバーベス ゴード等の米国特許第４，４３５，３０７号明細書に開示されている。また、好 適なセルラーゼは、英国特許第２．０７５．０２８号明細書、英国特許第２．０ ９５．２７５号明細書およびＤＥ−ＯＳ第２．２４７．８３２号明細書に開示さ れている。 洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第１，３７２，０３４号明 細書に開示のようなシュードモナス・スツゼリ（Pseudomonas stutzeri）ＡＴＣ Ｃ１９．１５４などのシュードモナス群の微生物によって産生されるものが挙げ られる。１９７８年２月２４日公開の特開昭５３−２０４８７号公報中のリパー ゼも参照。このリパーゼは、日本の名古屋のアマノ・ファルマセウティカ ル株式会社から商品名リパーゼＰ「アマノ（Amano）」で入手できる（以下「ア マノ−Ｐ」と称する）。他の市販のリパーゼとしては、アマノ−ＣＥＳ、Chromo bacter viscosum、例えば、日本の田方のトーヨー・ジョーゾー・カンパニーか ら市販されているChromobacter viscosum var．lipolyticum ＮＲＲＬＢ３６７ ３からのリパーゼ；および米国のＵ．Ｓ．バイオケミカル・コーポレーションお よびオランダのディソイント・カンパニーからの更に他のChromobacter viscosu mリパーゼ、およびPseudomonas gladioliからのリパーゼが挙げられる。Humicol a lanuginosaに由来し且つノボから市販されているリポラーゼ（LIPOLASE）（Ｅ ＰＯ第３４１，９４７号明細書も参照）は、ここで使用するのに好ましいリパー ゼである。 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート 、ペルサルフェート、過酸化水素などと併用する。それらは、「溶液漂白」に使 用され、即ち、洗浄操作時に基体から除去された染料または顔料を洗浄液中で他 の基体に移動するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、技 術上既知であり、例えば、ホーセラディッシュ・ペルオキシダーゼ、リグニナー ゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロペルオキシダーゼおよびブロ モペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば 、Ｏ．カークにより１９８９年１０月１９日公告のＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９／ ０９９８１３号明細書（ノボ・インダストリーズＡ／Ｓに譲渡）に開示されてい る。 広範囲の酵素物質および合成洗剤粒状物への配合手段も、マッカティー等に１ ９７１年１月５日発行の米国特許第３，５５３，１３９号明細書に開示されてい る。酵素は、更に、１９７８年７月１８日発行のプレース等の米国特許第４，１ ０１，４５７号明細書および１９８５年３月２６日発行のヒューズの米国特許第 ４，５０７，２１９号明細書に開示されている。液体洗剤処方物に有用な酵素物 質およびこのような処方物への配合法は、１９８１年４月１４日発行のホラ等 の米国特許第４，２６１，８６８号明細書に開示されている。洗剤で使用するた めの酵素は、各種の技術によって安定化できる。酵素安定化技術は、ホーン等に １９８１年４月１４日発行の米国特許第４，２６１，８６８号明細書、ジェッジ 等に１９７１年８月１７日発行の米国特許第３，６００，３１９号明細書、およ び１９８６年１０月２９日公告のベネガスの欧州特許出願公告第０ １９９ ４ ０５号明細書、出願第８６２００５８６．５号明細書に開示され且つ例証されて いる。また、酵素安定化系は、例えば、米国特許第４，２６１，８６８号明細書 、第３，６００，３１９号明細書、および第３，５１９，５７０号明細書に記載 されている。 酵素安定剤−ここで使用する酵素は、カルシウムイオンを酵素に与える完成組 成物中の水溶性カルシウムイオン源の存在によって安定化する。追加の安定性は 、各種の他の技術上開示の安定剤、特にボレート種の存在によって与えることが できる。前記のセバーソンの米国特許第４，５３７，７０６号明細書参照。典型 的な洗剤は、完成組成物１リットル当たり約１〜約３０ミリモル、好ましくは約 ２〜約２０ミリモル、より好ましくは約５〜約１５ミリモル、最も好ましくは約 ８〜約１２ミリモルのカルシウムイオンを含むであろう。これは、存在する酵素 の量およびカルシウムイオンへの応答に応じて若干変化できる。カルシウムイオ ンの量は、ビルダー、脂肪酸などとの複合化をさせた後に、組成物中に酵素に利 用できる若干の最小量が常時あるように選ぶべきである。いかなる水溶性カルシ ウム塩、例えば、限定せずに、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、リンゴ酸カル シウム、水酸化カルシウム、ギ酸カルシウム、および酢酸カルシウムも、カルシ ウムイオン源として使用できる。少量のカルシウムイオン（一般に１リットル当 たり約０．０５〜約０．４ミリモル）も、しばしば、酵素スラリーおよび処方水 中のカルシウムのため組成物に存在する。本発明に係る固体洗剤組成物は、洗濯 液中でこのような量を与えるのに十分な量の水溶性カルシウムイオン源を包含し て もよい。或いは、天然水硬度で十分であることがある。 前記量のカルシウムイオンは、酵素安定性を与えるのに十分であることを理解 すべきである。より多いカルシウムイオンは、グリース除去性能の追加の尺度を 与えるために組成物に添加できる。従って、本組成物は、水溶性カルシウムイオ ン源約０．０５〜約２重量％を含んでもよい。量は、勿論、組成物で使用する酵 素の量および種類に応じて変化できる。 本組成物は、場合によって（しかし好ましくは）、各種の追加の安定剤、特に ボレート形安定剤も含有してもよい。典型的には、このような安定剤は、ホウ酸 または組成物中でホウ酸を生成することができる他のボレート化合物（ホウ酸の 基準で計算）約０．２５〜約１０重量％、好ましくは約０．５〜約５重量％、よ り好ましくは約０．７５〜約３重量％の量で組成物で使用されるであろう。ホウ 酸が好ましい〔他の化合物、例えば、酸化ホウ素、ホウ砂および他のアルカリ金 属ホウ酸塩（例えば、オルトホウ酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム、ピロホ ウ酸ナトリウム、およびペンタホウ酸ナトリウム）が好適であるが〕。置換ホウ 酸（例えば、フェニルボロン酸、ブタンボロン酸、およびｐ−ブロモフェニルボ ロン酸）も、ホウ酸の代わりに使用できる。 酵素に加えて、本組成物は、クリーニング性能、クリーニングすべき基体の処 理を助長するか高め、または洗剤組成物の美観を修正するための１種以上の他の 洗剤補助剤物質または他の物質（例えば、香料、着色剤、染料など）を場合によ って包含できる。下記のものは、このような他の補助物質の例示例である。 ビルダー−洗浄性ビルダーは、場合によって、鉱物硬度を制御するのを助長す るために本組成物に配合できる。無機並びに有機ビルダーが使用できる。ビルダ ーは、典型的には、粒子汚れの除去を助長するために布帛洗濯組成物に使用され る。 ビルダーの量は、組成物の最終用途および所望の物理的形に応じて広く変化で きる。存在する時には、組成物は、典型的にはビルダー少なくとも約１％を含む であろう。粒状処方物は、典型的には洗浄性ビルダー約１０〜約８０重量％、よ り典型的には約１５〜約５０重量％を含む。しかしながら、より少ないか多い量 のビルダーは、排除することを意味しない。 無機洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、ポリリン酸（トリポリホスフェー ト、ピロホスフェート、およびガラス状高分子メタホスフェートによって例証） 、ホスホン酸、フィチン酸、ケイ酸、炭酸（重炭酸およびセスキ炭酸を含めて） 、硫酸、およびアルミノケイ酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカ ノールアンモニウム塩が挙げられる。しかしながら、非ホスフェートビルダーは 、若干のローカルで必要とされる。重要なことに、本組成物は、驚異的なことに 、サイトレートなどのいわゆる「弱い」ビルダー（ホスフェートと比較して）の 存在下またはゼオライトまたは層状シリケートビルダーの場合に生ずることがあ るいわゆる「ビルダー不足」状況下でさえよく機能する。更に、第二級（２，３ ）アルキルサルフェートプラス酵素成分は、遊離カルシウムイオンを存在させる 弱い非ホスフェートビルダーの存在下で最善に果たす。 シリケートビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比 １．６：１から３．２：１を有するものおよび層状シリケート、例えば、Ｈ．Ｐ ．リックに１９８７年５月１２日発行の米国特許第４，６６４，８３９号明細書 に記載の層状ケイ酸ナトリウムである。ＮａＳＫ−６は、ヘキストによって市販 されている結晶性層状シリケートの商標である（通常ここで「ＳＫＳ−６」と略 称）。ゼオライトビルダーと異なり、ＮａＳＫＳ−６シリケートビルダーは、ア ルミニウムを含有しない。ＮａＳＫＳ−６は、層状シリケートのδ−Ｎａ₂Ｓｉ Ｏ₅形態形を有する。それは、独国特許ＤＥ−Ａ第３，４１７，６４９号明細書 およびＤＥ−Ａ第３，７４２，０４３号明細書に記載の方法などの方法によって 製造できる。ＳＫＳ−６は、ここで使用するのに高度に好ましい 層状シリケートであるが、他のこのような層状シリケート、例えば、一般式Ｎａ ＭＳｉ_xＯ_2X+1・ｙＨ₂Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９ 〜４、好ましくは２の数であり、ｙは０〜２０、好ましくは０の数である）を有 するものは、ここで使用できる。ヘキストからの各種の他の層状シリケートとし ては、α、βおよびγ形としてのＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳ ＫＳ−１１が挙げられる。前記のように、δ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅（ＮａＳＫＳ−６形 ）が、ここで使用するのに最も好ましい。他のシリケート、例えば、ケイ酸マグ ネシウムも有用であることもあり、それらは粒状処方物でぱりぱりさ付与剤とし て、酸素漂白剤用安定剤として、そして制泡系の成分として役立つことができる 。 カーボネートビルダーの例は、１９７３年１１月１５日公告の独国特許出願第 ２，３２１，００１号明細書に開示のようなアルカリ土類金属およびアルカリ金 属の炭酸塩である。 アルミノシリケートビルダーは、本発明で特に有用である。アルミノシリケー トビルダーは、最も現在市販されているヘビーデューティー粒状洗剤組成物で大 きい重要性を有する。アルミノシリケートビルダーとしては、実験式 Ｍｚ（ｚＡｌＯ₂・ｙＳｉＯ₂） （式中、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムであ り、ｚは約０．５〜約２であり；ｙは１である） を有するものが挙げられ、この物質は無水アルミノシリケート１ｇ当たりＣａＣ Ｏ₃硬度少なくとも約５０mg当量のマグネシウムイオン交換容量を有する。好ま しいアルミノシリケートは、式 Ｎａ_z〔（ＡｌＯ₂）_z（ＳｉＯ₂）_y〕・ｘＨ₂Ｏ （式中、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約 ０．５の範囲内であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である） を有するゼオライトビルダーである。 有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販されている。これらのアル ミノシリケートは、構造が結晶性または無定形であることができ且つ天然産アル ミノシケートであることができ、または合成的に誘導できる。アルミノシリケー トイオン交換物質の製法は、１９７６年１０月１２日発行のクルメル等の米国特 許第３，９８５，６６９号明細書に開示されている。ここで有用な好ましい合成 結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、呼称ゼオライトＡ、ゼオライトＰ （Ｂ）、およびゼオライトＸで入手できる。特に好ましい態様においては、結晶 性アルミノシリケートイオン交換物質は、式 Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕・ｘＨ₂Ｏ （式中、ｘは約２０〜約３０、特に約２７である） を有する。この物質は、ゼオライトＡとして既知である。好ましくは、アルミノ シリケートは、直径が約０．１〜１０μｍの粒径を有する。 本発明の目的で好適な有機洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、各種のポリ カルボキシレート化合物が挙げられる。ここで使用する「ポリカルボキシレート 」は、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３個のカルボキシレー トを有する化合物を意味する。ポリカルボキシレートビルダーは、一般に、組成 物に酸形で添加できるが、中和塩の形でも添加できる。塩形で利用する時には、 ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などのアルカリ金属塩、またはアルカノ ールアンモニウム塩が、好ましい。 ポリカルボキシレートビルダーには各種のカテゴリーの有用物質が包含される 。１つの重要なカテゴリーのポリカルボキシレートビルダーは、１９６４年４月 ７日発行のベルグの米国特許第３，１２８，２８７号明細書および１９７２年１ 月１８日発行のランベルチ等の米国特許第３，６３５，８３０号明細書に開示の ようなオキシジスクシネートを含めて、エーテルポリカルボキシレートを包含す る。 ブッシュ等に１９８７年５月５日発行の米国特許第４，６６３，０７１号明細書 の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダーも参照。また、好適なエーテルポリカルボキシレ ートとしては、環式化合物、特に脂環式化合物、例えば、米国特許第３，９２３ ，６７９号明細書、第３，８３５，１６３号明細書、第４，１５８，６３５号明 細書、第４，１２０，８７４号明細書および第４，１０２，９０３号明細書に記 載のものが挙げられる。 他の有用な洗浄性ビルダーとしては、エーテルヒドロキシポリカルボキシレー ト、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとの共重合体、１， ３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、およびカルボ キシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸などのポ リ酢酸の各種のアルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩、並 びにメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−１， ３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸などのポリカルボキ シレート、およびそれらの可溶性塩も挙げられる。 クエン酸系ビルダー、例えば、クエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム 塩）は、更新可能な資源からの入手性および生分解性のためヘビーデューティー 洗剤処方物に特定の重要性を有するポリカルボキシレートビルダーである。サイ トレートは、特にゼオライトおよび／または層状シリケートビルダーとの組み合 わせでも粒状組成物で使用できる。オキシジスクシネートも、このような組成物 および組み合わせで特に有用である。 また、１９８６年１月２８日発行のブッシュの米国特許第４，５６６，９８４ 号明細書に開示の３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエ ートおよび関連化合物は、本発明の洗剤組成物で好適である。有用なコハク酸ビ ルダーとしては、Ｃ₅〜Ｃ₂₀アルキルおよびアルケニルコハク酸およびそれらの 塩が挙げられる。この種の特に好ましい化合物は、ドデセニルコハク酸である。 スクシネートビルダーの特定例としては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチ ル、コハク酸パルミチル、コハク酸２−ドデセニル（好ましい）、コハク酸２− ペンタデセニルなどが挙げられる。コハク酸ラウリルは、この群の好ましいビル ダーであり、１９８６年１１月５日公告の欧州特許出願第８６２００６９０．５ ／０，２００，２６３号明細書に記載されている。 他の好適なポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日発行のクラッチフ ィールド等の米国特許第４，１４４，２２６号明細書および１９６７年３月７日 発行のディールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。デ ィールの米国特許第３，７２３，３２２号明細書も参照。 脂肪酸、例えば、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノカルボン酸も、組成物に単独または前記ビル ダー、特にサイトレートおよび／またはスクシネートビルダーとの組み合わせで 配合して追加のビルダー活性を与えることができる。脂肪酸のこのような使用は 、一般に、処方業者によって考慮すべきである起泡の減少を生ずるであろう。 リンをベースとするビルダーが使用できる状況下では、周知のトリポリリン酸 ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、オルトリン酸ナトリウムなどの各種のアル カリ金属リン酸塩は、使用できる。ホスホネートビルダー、例えば、エタン−１ −ヒドロキシ−１，１−ジホスホネートおよび他の既知のホスホネート（例えば 、米国特許第３，１５９，５８１号明細書、第３，２１３，０３０号明細書、第 ３，４２２，０２１号明細書、第３，４００，１４８号明細書および第３，４２ ２，１３７号明細書参照）も、使用できる。 漂白化合物−漂白剤および漂白活性剤−本発明の洗剤組成物は、場合によって 、漂白剤または漂白剤と１種以上の漂白活性剤とを含有する漂白組成物を含有し てもよい。存在する時には、漂白剤は、特に布帛洗濯のために、典型的には、洗 剤組成物の約１％〜約３０％、より典型的には約５％〜約２０％の量であろう。 存在するならば、漂白活性剤の量は、典型的には、漂白剤と漂白活性剤とを含む 漂 白組成物の約０．１％〜約６０％、より典型的には約０．５％〜約４０％であろ う。 ここで使用する漂白剤は、布類クリーニング、硬質表面クリーニング、または 今や既知であるか既知になる他のクリーニング目的で洗剤組成物に有用な漂白剤 のいずれであることもできる。これらとしては、酸素漂白剤並びに他の漂白剤が 挙げられる。ペルボレート漂白剤、例えば、過ホウ酸ナトリウム（例えば、１水 和物または４水和物）は、ここで使用できる。 制限なしに使用できる１つのカテゴリーの漂白剤は、ペルカルボン酸漂白剤お よびそれらの塩を包含する。この種の漂白剤の好適な例としては、モノペルオキ シフタル酸マグネシウム６水和物、ｍ−クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４ −ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン 酸が挙げられる。このような漂白剤は、１９８４年１１月２０日発行のハートマ ンの米国特許第４，４８３，７８１号明細書、１９８５年６月３日出願のバーン ズ等の米国特許出願第７４０，４４６号明細書、１９８５年２月２０日公告のバ ンクス等の欧州特許出願第０，１３３，３５４号明細書、１９８３年１１月１日 発行のチャング等の米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。 高度に好ましい漂白剤としては、バーンズ等に１９８７年１月６日発行の米国特 許第４，６３４，５５１号明細書に記載のような６−ノニルアミノ−６−オキソ ペルオキシカプロン酸も挙げられる。 過酸素漂白剤も、使用できる。好適な過酸素漂白化合物としては、炭酸ナトリ ウム過酸化水素化物および均等の「ペルカーボネート」漂白剤、ピロリン酸ナト リウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物、および過酸化ナトリウムが挙げら れる。ペルサルフェート漂白剤〔例えば、デュポンによって商業上生産されてい るオキソン（OXONE）〕も、使用できる。 漂白剤の混合物も、使用できる。 過酸素漂白剤、ペルボレート、ペルカーボネートなどは、好ましくは、漂白活 性剤と組み合わせ、このことは漂白活性剤に対応するペルオキシ酸の水溶液中で のその場生成（即ち、洗浄プロセス時）をもたらす。活性剤の各種の非限定例は 、マオ等に１９９０年４月１０日発行の米国特許第４，９１５，８５４号明細書 および米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。ノナノイルオ キシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジアミン （ＴＡＥＤ）活性剤が典型であり且つそれらの混合物も使用できる。ここで有用 な他の典型的な漂白剤および活性剤については米国特許第４，６３４，５５１号 明細書も参照。 酸素漂白剤以外の漂白剤も、技術上既知であり且つここで利用できる。特定の 興味がある１つの種類の非酸素漂白剤としては、光活性化漂白剤、例えば、スル ホン化亜鉛フタロシアニンおよび／またはアルミニウムフタロシアニンが挙げら れる。ホルコーム等に１９７７年７月５日発行の米国特許第４，０３３，７１８ 号明細書参照。使用するならば、洗剤組成物は、典型的には、このような漂白剤 、特にスルホン化亜鉛フタロシアニン約０．０２５〜約１．２５重量％を含有す るであろう。 高分子防汚剤−当業者に既知のいかなる高分子防汚剤も、場合によって、本発 明の組成物および方法で使用できる。高分子防汚剤は、ポリエステル、ナイロン などの疎水性繊維の表面を親水化するための親水性セグメントと、疎水性繊維上 に付着し且つ洗浄およびすすぎサイクルの完了を通して接着したままであり、こ のように親水性セグメント用錨として役立つための疎水性セグメントとの両方を 有することによって特徴づけられる。このことは、防汚剤での処理後に生ずるし みを後の洗浄法でより容易に浄化することを可能にすることができる。 ここで特に有用な高分子防汚剤としては、（ａ）本質上（ｉ）重合度少なくと も２を有するポリオキシエチレンセグメントまたは（ii）オキシプロピレンまた は重合度２〜１０を有するポリオキシプロピレンセグメント（エーテル結合によ って各末端で隣接部分に結合されるのでなければ、親水性セグメントはオキシプ ロピレン単位を包含しない）または（iii）オキシエチレンおよび１〜約３０個 のオキシプロピレン単位からなるオキシアルキレン単位の混合物（該混合物は親 水性成分が通常のポリエステル合成繊維表面上への防汚剤の付着時に通常のポリ エステル合成繊維表面の親水性を増大するのに十分な程大きい親水性を有するの に十分な量のオキシエチレン単位を含有し、親水性セグメントは好ましくはオキ シエチレン単位少なくとも約２５％、より好ましくは特に約２０〜３０個のオキ シプロピレン単位を有するこのような成分の場合にはオキシエチレン単位少なく とも約５０％を含む）からなる１種以上の非イオン親水性成分；または（ｂ）（ ｉ）Ｃ₃オキシアルキレンテレフタレートセグメント（疎水性成分がオキシエチ レンテレフタレートも含むならば、オキシエチレンテレフタレート対Ｃ₃オキシ アルキレンテレフタレート単位の比率は約２：１またはそれ以下である）、（ii ）Ｃ₄〜Ｃ₆アルキレンまたはオキシＣ₄〜Ｃ₆アルキレンセグメントまたはそれら の混合物、（iii）重合度少なくとも２を有するポリ（ビニルエステル）セグメ ント、好ましくはポリ（酢酸ビニル）、または（iv）Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルエーテル またはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテル置換基またはそれらの混合物（前記置換 基はＣ₁〜Ｃ₄アルキルエーテルまたはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテルセルロー ス誘導体またはそれらの混合物の形で存在し且つこのようなセルロース誘導体は 両親媒性であり、それによって十分な量のＣ₁〜Ｃ₄アルキルエーテルおよび／ま たはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテル単位を有していて通常のポリエステル合成 繊維表面上に付着し且つ十分な量のヒドロキシルを保持し、一旦このような通常 の合成繊維表面に接着すると、繊維表面親水性を増大する）からなる１種以上の 疎水性成分、または（ａ）と（ｂ）との組み合わせを有する防汚剤が挙げられる 。 典型的には、２００よりも高い水準が使用できるが、（ａ）（ｉ）のポリオキ シエチレンセグメントは重合度２〜約２００、好ましくは３〜約１５０、より好 ましくは６〜約１００を有するであろう。好適なオキシＣ₄〜Ｃ₆アルキレン疎水 性セグメントとしては、限定せずに、ゴッセリンクに１９８８年１月２６日発行 の米国特許第４，７２１，５８０号明細書開示のようなＭＯ₃Ｓ（ＣＨ₂）_nＯＣ Ｈ₂ＣＨ₂Ｏ−（式中、Ｍはナトリウムであり、ｎは４〜６の整数である）などの 高分子防汚剤の末端封鎖が挙げられる。 本発明で有用な高分子防汚剤としては、ヒドロキシエーテルセルロース系重合 体などのセルロース系誘導体、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフ タレートとポリエチレンオキシドテレフタレートまたはポリプロピレンオキシド テレフタレートとの共重合体ブロックなども挙げられる。このような薬剤は、市 販されており、その例としてはメトセル（METHOCEL）（ダウ）などのセルロース のヒドロキシエーテルが挙げられる。ここで使用するためのセルロース系防汚剤 としては、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルおよびＣ₄ヒドロキシアルキルセルロースからなる 群から選ばれるものも挙げられる。ニコル等に１９７６年１２月２８日に発行の 米国特許第４，０００，０９３号明細書参照。 ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントによって特徴づけられる防汚剤とし ては、ポリ（ビニルエステル）、例えば、Ｃ₁〜Ｃ₆ビニルエステルのグラフト共 重合体、好ましくはポリエチレンオキシド主鎖などのポリアルキレンオキシド主 鎖上にグラフトしたポリ（酢酸ビニル）が挙げられる。クッド等による１９８７ 年４月２２日公告の欧州特許出願第０ ２１９ ０４８号明細書参照。この種の 市販の防汚剤としては、ＢＡＳＦ（西独）から入手できるソカラン（SOKALAN） 型の物質、例えば、ソカランＨＰ−２２が挙げられる。 １つの種類の好ましい防汚剤は、エチレンテレフタレートとポリエチレンオキ シド（ＰＥＯ）テレフタレートとのランダムブロックを有する共重合体である。 この高分子防汚剤の分子量は、約２５，０００〜約５５，０００の範囲内である 。ヘイズに１９７６年５月２５日発行の米国特許第３，９５９，２３０号明細書 およびバサダーに１９７５年７月８日発行の米国特許第３，８９３，９２９号明 細書参照。 別の好ましい高分子防汚剤は、平均分子量３００〜５，０００のポリオキシエ チレングリコールに由来するポリオキシエチレンテレフタレート単位９０〜８０ 重量％と一緒にエチレンテレフタレート単位１０〜１５重量％を含有するエチレ ンテレフタレート単位の反復単位を有するポリエステルである。この重合体の例 としては、市販の物質ゼルコン（ZELCON）５１２６（デュポン製）およびミリー ズ（MILEASE）Ｔ（ＩＣＩ製）が挙げられる。ゴッセリンクに１９８７年１０月 ２７日発行の米国特許第４，７０２，８５７号明細書も参照。 別の好ましい高分子防汚剤は、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ 反復単位のオリゴマーエステル主鎖および主鎖に共有結合された末端部分からな る実質上線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物である。これらの防汚剤 は、Ｊ．Ｊ．シェイベルおよびＥ．Ｐ．ゴッセリンクに１９９０年１１月６日発 行の米国特許第４，９６８，４５１号明細書に詳述されている。 他の好適な高分子防汚剤としては、ゴッセリンク等に１９８７年１２月８日発 行の米国特許第４，７１１，７３０号明細書のテレフタレートポリエステル、ゴ ッセリンクに１９８８年１月２６日発行の米国特許第４，７２１，５８０号明細 書の陰イオン末端封鎖オリゴマーエステル、およびゴッセリンクに１９８７年１ ０月２７日発行の米国特許第４，７０２，８５７号明細書のブロックポリエステ ルオリゴマー化合物が挙げられる。 好ましい高分子防汚剤としては、陰イオン、特にスルホアロイル末端封鎖テレ フタレートエステルを開示しているマルドナド等に１９８９年１０月３１日発行 の米国特許第４，８７７，８９６号明細書の防汚剤も挙げられる。 利用するならば、防汚剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の約０．０１〜約１ ０．０重量％、典型的には約０．１〜約５重量％、好ましくは約０．２〜約３． ０重量％を占めるであろう。 キレート化剤−また、本発明の洗剤組成物は、１種以上の鉄および／またはマ ンガンキレート化剤を場合によって含有していてもよい。このようなキレート化 剤は、以下に定義のようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官 能置換芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群から選ぶことができ る。理論によって制限しようとはせずに、これらの物質の利益は、一部分、可溶 性キレートの生成によって鉄およびマンガンイオンを洗浄液から除去する格別の 能力によると考えられる。 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートとしては、エチレン ジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテ ート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリ エチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテー トおよびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、お よび置換アンモニウム塩およびそれらの混合物が挙げられる。 また、アミノホスホネートは、少なくとも少量の合計リンが洗剤組成物で許さ れる時には本発明の組成物でキレート化剤として使用するのに好適であり且つそ れらの例としてはデクエストとしてエチレンジアミンテトラキス（メチレンホス ホネート）、ニトリロトリス（メチレンホスホネート）およびジエチレントリア ミンペンタキス（メチレンホスホネート）が挙げられる。好ましくは、これらの アミノホスホネートは、約６個よりも多い炭素原子を有するアルキルまたはアル ケニル基を含有しない。 また、多官能置換芳香族キレート化剤は、本組成物で有用である。コナー等に １９７４年５月２１日発行の米国特許第３，８１２，０４４号明細書参照。酸形 のこの種の好ましい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼ ンなどのジヒドロキシジスルホベンゼンである。 ここで使用するのに好ましい生分解性キレート化剤は、ハートマンおよびパー キンスに１９８７年１１月３日発行の米国特許第４，７０４，２３３号明細書に 記載のようなエチレンジアミンジスクシネート（「ＥＤＤＳ」）である。 利用するならば、これらのキレート化剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の約 ０．１〜約１０重量％を占めるであろう。より好ましくは、利用するならば、キ レート化剤は、このような組成物の約０．１〜約３．０重量％を占めるであろう 。 粘土汚れ除去／再付着防止剤−本発明の組成物は、場合によって、粘土汚れ除 去性および再付着防止性を有する水溶性エトキシ化アミンも含有できる。これら の化合物を含有する粒状洗剤組成物は、典型的には、水溶性エトキシ化アミン約 ０．０１〜約１０．０重量％を含有する。 最も好ましい防汚剤／再付着防止剤は、エトキシ化テトラエチレンペンタミン である。例示のエトキシ化アミンは、１９８６年７月１日発行のバンダーミール の米国特許第４，５９７，８９８号明細書に更に記載されている。別の群の好ま しい粘土汚れ除去／再付着防止剤は、１９８４年６月２７日公告のオーおよびゴ ッセリンクの欧州特許出願第１１１，９６５号明細書に開示の陽イオン化合物で ある。使用できる他の粘土汚れ除去／再付着防止剤としては、１９８４年６月２ ７日公告のゴッセリンクの欧州特許出願第１１１，９８４号明細書に開示のエト キシ化アミン重合体；１９８４年７月４日公告のゴッセリンクの欧州特許出願第 １１２，５９２号明細書に開示の双性重合体；および１９８５年１０月２２日発 行のコナーの米国特許第４，５４８，７４４号明細書に開示のアミンオキシドが 挙げられる。技術上既知の他の粘土汚れ除去剤および／または再付着防止剤も、 本発明の組成物で利用できる。別の種類の好ましい再付着防止剤としては、カル ボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）物質が挙げられる。これらの物質は、技術上 周知である。 高分子分散剤−高分子分散剤は、有利には、特にゼオライトおよび／または層 状シリケートビルダーの存在下で、本組成物で約０．１〜約７重量％の量で利用 できる。技術上既知の他のものも使用できるが、好適な高分子分散剤としては、 高分子ポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコールが挙げられる。理論 によって限定しようとはしないが、高分子分散剤は、他のビルダー（低分子量ポ リカルボキシレートを含めて）と併用する時に結晶成長抑制、粒子汚れ放出ペプ チゼーションおよび再付着防止により全洗浄性ビルダー性能を高めると考えられ る。 高分子ポリカルボキシレート物質は、好適な不飽和単量体（好ましくは酸形） を重合または共重合することによって製造できる。好適な高分子ポリカルボキシ レートを生成するために重合できる不飽和単量体酸としては、アクリル酸、マレ イン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサ コン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられる。ビニルメチルエー テル、スチレン、エチレンなどの、カルボキシレート基を含有しない単量体セグ メントが本発明の高分子ポリカルボキシレートに存在することは、このようなセ グメントが約４０重量％以上を構成しないならば好適である。 特に好適な高分子ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導できる。ここ で有用であるこのようなアクリル酸をベースとする重合体は、重合されたアクリ ル酸の水溶性塩である。酸形のこのような重合体の平均分子量は、好ましくは約 ２，０００〜１０，０００、より好ましくは約４，０００〜７，０００、最も好 ましくは約４，０００〜５，０００である。このようなアクリル酸重合体の水溶 性塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウ ム塩が挙げることができる。この種の可溶性重合体は、既知の物質である。この 種のポリアクリレートを洗剤組成物で使用することは、例えば、１９６７年３月 ７日発行のディールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている 。 アクリル酸／マレイン酸をベースとする共重合体も、分散剤／再付着防止剤の 好ましい成分として使用してもよい。このような物質としては、アクリル酸とマ レイン酸との共重合体の水溶性塩が挙げられる。酸形のこのような共重合体の平 均分子量は、好ましくは約２，０００〜１００，０００、より好ましくは約５， ０００〜７５，０００、最も好ましくは約７，０００〜６５，０００である。こ のような共重合体中のアクリレートセグメント対マレエートセグメントの比率は 、一般に、約３０：１から約１：１、より好ましくは約１０：１から２：１であ ろう。このようなアクリル酸／マレイン酸共重合体の水溶性塩としては、例えば 、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙げることがで きる。この種の可溶性アクリレート／マレエート共重合体は、１９８２年１２月 １５日公告の欧州特許出願第６６９１５号明細書に記載の既知の物質である。 配合できる別の高分子物質は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。 ＰＥＧは、分散剤性能を示し並びに粘土汚れ除去剤／再付着防止剤として作用で きる。これらの目的に典型的な分子量範囲は、約５００〜約１００，０００、好 ましくは約１，０００〜約５０，０００、より好ましくは約１，５００〜約１０ ，０００である。 ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダ ーと共に、使用してもよい。 増白剤−技術上既知のいかなる光学増白剤または他の増白剤または白化剤も、 本発明の洗剤組成物に典型的には約０．０５〜約１．２重量％の量で配合できる 。本発明で有用であることがある市販の光学増白剤は、亜群に分類でき、亜群と しては、必ずしも限定しないが、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン 酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド、アゾール、５ 員環および６員環複素環式化合物の誘導体、および他の雑多な薬剤が挙げられる 。こ のような増白剤の例は、「蛍光増白剤の生産および応用」、Ｍ．ザーラドニック 、ニューヨークのジョン・ウィリー・エンド・サンズ発行（１９８２）に開示さ れている。 本組成物で有用である光学増白剤の特定例は、ウィクソンに１９８８年１２月 １３日に発行の米国特許第４，７９０，８５６号明細書に同定のものである。こ れらの増白剤としては、ベロナからのホルホワイト（PHORWHITE）系列の増白剤 が挙げられる。この文献に開示の他の増白剤としては、チバ・ガイギーから入手 できるチノパール（Tinopal）ＵＮＰＡ、チノパールＣＢＳおよびチノパール５ ＢＭ；イタリアに置かれたヒルトン−デービスから入手できるアルクティック・ ホワイト（Arctic White）ＣＣおよびアルティック・ホワイト（Artic White） ＣＷＤ；２−（４−スチリルフェニル）−２Ｈ−ナフトール〔１，２−ｄ〕トリ アゾール；４，４′−ビス−（１，２，３−トリアゾール−２−イル）−スチル ベン；４，４′−ビス（スチリル）ビスフェニル；およびアミノクマリンが挙げ られる。これらの増白剤の特定例としては、４−メチル−７−ジエチルアミノク マリン；１，２−ビス（ベンズイミダゾール−２−イル）エチレン；１，３−ジ フェニルフラゾリン；２，５−ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）チオフェ ン；２−スチリル−ナフト−〔１，２−ｄ〕オキサゾール；および２−（スチル ベン−４−イル）−２Ｈ−ナフト〔１，２−ｄ〕トリアゾールが挙げられる。ハ ミルトンに１９７２年２月２９日発行の米国特許第３，６４６，０１５号明細書 も参照。 抑泡剤−泡の形成を減少するか抑制するための化合物は、本発明の組成物に配 合できる。抑泡は、欧州スタイルフロント装入洗濯機中または米国特許第４，４ ８９，４５５号明細書および第４，４８９，５７４号明細書の濃縮洗浄法中で見 出される条件などの条件下、または本発明の洗剤組成物が比較的高起泡性補助界 面活性剤を場合によって包含する時に特定の重要性を有することがある。 各種の物質は、抑泡剤として使用してもよく、且つ抑泡剤は、当業者に周知で ある。例えば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology、第３版、 第７巻、第４３０頁〜第４４７頁（ジョン・ウィリー・エンド・サンズ・インコ ーポレーテッド、１９７９）参照。特定の興味がある１つのカテゴリーの抑泡剤 は、モノカルボン脂肪酸およびそれらの可溶性塩を包含する。ウェイン・セント ・ジョンに１９６０年９月２７日発行の米国特許第２，９５４，３４７号明細書 参照。抑泡剤として使用するモノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的に は、炭素数１０〜約２４、好ましくは炭素数１２〜１８のヒドロカルビル鎖を有 する。好適な塩としては、アルカリ金属塩、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩 、およびリチウム塩、およびアンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩 が挙げられる。 また、本発明の洗剤組成物は、非界面活性剤抑泡剤を含有してもよい。これら としては、例えば、高分子量炭化水素、例えば、パラフィン、脂肪酸エステル（ 例えば、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ₁₈ 〜Ｃ₄₀ケトン（例えば、ステアロン）などが挙げられる。他の抑泡剤としては 、Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、例えば、炭素数１〜２４の第一級または第 二級アミン２または３モルと塩化シアヌル酸との生成物として生成するトリアル キルメラミンからヘキサアルキルメラミンまで、またはジアルキルジアミンクロ ルトリアジンからテトラアルキルジアミンクロルトリアジンまで、プロピレンオ キシド、およびモノステアリルホスフェート、例えば、モノステアリルアルコー ルリン酸エステルおよびモノステアリルジアルカリ金属（例えば、Ｋ、Ｎａ、お よびＬｉ）ホスフェートおよびリン酸エステルが挙げられる。パラフィン、ハロ パラフィンなどの炭化水素は、液体形で利用できる。液体炭化水素は、室温およ び大気圧で液体であろうし且つ流動点約−４０℃〜約５℃および最小沸点約１１ ０℃以上（大気圧）を有するであろう。また、ロウ状炭化水素、好ましくは融点 約１００℃以下を有するものを利用することが既知である。炭化水素は、洗 剤組成物に好ましいカテゴリーの抑泡剤を構成する。炭化水素抑泡剤は、例えば 、ガンドルフォ等に１９８１年５月５日発行の米国特許第４，２６５，７７９号 明細書に記載されている。炭化水素としては、このように、炭素数約１２〜約７ ０の脂肪族、脂環式、芳香族および複素環式飽和または不飽和炭化水素が挙げら れる。この抑泡剤議論で使用する「パラフィン」なる用語は、真のパラフィンと 環式炭化水素との混合物を包含しようとする。 別の好ましいカテゴリーの非界面活性剤抑泡剤は、シリコーン抑泡剤からなる 。このカテゴリーとしては、ポリジメチルシロキサンなどのポリ有機シロキサン 油、ポリ有機シロキサン油または樹脂の分散液または乳濁液、およびポリ有機シ ロキサンとシリカ粒子との組み合わせ（ポリ有機シロキサンはシリカ上に化学吸 着または融着する）の使用が挙げられる。シリコーン抑泡剤は、技術上周知であ り、例えば、ガンドルフォ等に１９８１年５月５日発行の米国特許第４，２６５ ，７７９号明細書およびＭ．Ｓ．スターチによる１９９０年２月７日公告の欧州 特許出願第８９３０７８５１．９号明細書に開示されている。 他のシリコーン抑泡剤は、組成物および少量のポリジメチルシロキサン流体を 水溶液に配合することによって水溶液を脱泡するための方法に関する米国特許第 ３，４５５，８３９号明細書に開示されている。 シリコーンとシラン化シリカとの混合物は、例えば、独国特許出願ＤＯＳ第２ ，１２４，５２６号明細書に記載されている。粒状洗剤組成物におけるシリコー ン脱泡剤および制泡剤は、バルトトッタ等の米国特許第３，９３３，６７２号明 細書および１９８７年３月２４日発行のバギンスキー等の米国特許第４，６５２ ，３９２号明細書に開示されている。 ここで使用するための例示のシリコーンをベースとする抑泡剤は、本質上 （ｉ）２５℃での粘度約２０ｃｓ〜約１５００ｃｓを有するポリジメチルシロ キサン流体； （ii）（ｉ）１００重量部当たり約５〜約５０部の、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単 位対ＳｉＯ₂単位の比率約０．６：１から約１．２：１の（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単 位とＳｉＯ₂単位とからなるシロキサン樹脂；および （iii）（ｉ）１００重量部当たり約１〜約２０部の固体シリカゲル からなる抑泡量の制泡剤である。 ここで使用するのに好ましいシリコーン抑泡剤においては、連続相用溶媒は、 或るポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレングリコール共 重合体またはそれらの混合物（好ましい）からなる（そしてポリプロピレングリ コールではない）。一次シリコーン抑泡剤は、分枝／架橋であり、線状ではない 。 この点を更に説明するために、制御された泡を有する典型的な洗濯洗剤組成物 は、場合によって、（１）（ａ）ポリ有機シロキサンと（ｂ）樹脂状シロキサン またはシリコーン樹脂生成シリコーン化合物と（ｃ）微粉砕充填剤物質と（ｄ） シラノレートを生成するために混合物成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の反応を 促進するための触媒との混合物である一次消泡剤の非水性乳濁液；（２）少なく とも１種の非イオンシリコーン界面活性剤；および（３）室温での水中溶解度約 ２重量％以上を有するポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピ レングリコールの共重合体（ポリプロピレングリコールを有していない）からな る前記シリコーン抑泡剤約０．００１〜約１重量％、好ましくは約０．０１〜約 ０．７重量％、最も好ましくは約０．０５〜約０．５重量％を含むであろう。同 様の量は、粒状組成物、ゲルなどで使用できる。１９９０年１２月１８日発行の スターチの米国特許第４，９７８，４７１号明細書、１９９１年１月８日発行の スターチの米国特許第４，９８３，３１６号明細書、およびアイザワ等の米国特 許第４，６３９，４８９号明細書および第４，７４９，７４０号明細書第１欄第 ４６欄〜第４欄第３５行も参照。 本発明のシリコーン抑泡剤は、好ましくは、ポリエチレングリコールおよびポ リエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体（すべては平均分 子量約１，０００以下、好ましくは約１００〜８００を有する）からなる。本発 明のポリエチレングリコールおよびポリエチレン／ポリプロピレン共重合体は、 室温での水中溶解度約２重量％以上、好ましくは約５重量％以上を有する。 本発明の好ましい溶媒は、平均分子量約１，０００以下、より好ましくは約１ ００〜８００、最も好ましくは２００〜４００を有するポリエチレングリコール 、およびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体、好ま しくはＰＰＧ２００／ＰＥＧ３００である。ポリエチレングリコール対ポリエチ レングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体の重量比約１：１から１ ：１０、最も好ましくは１：３から１：６が、好ましい。 ここで使用する好ましいシリコーン抑泡剤は、ポリプロピレングリコール、特 に分子量４，０００のポリプロピレングリコールを含有しない。それらは、好ま しくは、プルロニック（PLURONIC）Ｌ１０１などのエチレンオキシドとプロピレ ンオキシドとのブロック共重合体も含有しない。 ここで有用な他の抑泡剤は、第二級アルコール（例えば、２−アルキルアルカ ノール）およびこのようなアルコールと米国特許第４，７９８，６７９号明細書 、第４，０７５，１１８号明細書およびＥＰ第１５０，８７２号明細書に開示の シリコーンなどのシリコーン油との混合物からなる。第二級アルコールとしては 、Ｃ₁〜Ｃ₁₆鎖を有するＣ₆〜Ｃ₁₆アルキルアルコールが挙げられる。好ましいア ルコールは、コンデアから商標イソフォル（ISOFOL）１２で入手できる２−ブチ ルオクタノールである。第二級アルコールの混合物は、エニケムから商標イサル ケム（ISALCHEM）１２３で入手できる。混合抑泡剤は、典型的には、１：５から ５：１の重量比のアルコールとシリコーンとの混合物からなる。 自動洗濯機で使用すべき洗剤組成物の場合には、泡は、洗濯機をオーバーフロ ーする程度には形成すべきではない。抑泡剤は、利用する時には、好ましくは、 「抑泡量」で存在する。「抑泡量」とは、組成物の処方業者が自動洗濯機で使用 するための低起泡性洗濯洗剤を生ずるように泡を十分に制御するであろうこの制 泡剤の量を選択できることを意味する。 本発明の組成物は、一般に、抑泡剤０％〜約５％を含むであろう。抑泡剤とし て利用する時には、モノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、洗剤 組成物の約５重量％までの量で存在するであろう。好ましくは、脂肪モノカルボ キシレート抑泡剤約０．５％〜約３％は、利用される。多量を使用してもよいが 、シリコーン抑泡剤は、典型的には、洗剤組成物の約２．０重量％までの量で利 用される。この上限は、主としてコストを最小限に保ち且つ有効に制泡するため の少量の有効性に関する関心事のため性状で実際的である。好ましくは、シリコ ーン抑泡剤約０．０１％〜約１％、より好ましくは約０．２５％〜約０．５％が 、使用される。ここで使用するこれらの重量％値は、ポリ有機シロキサンと併用 してもよいシリカ、並びに利用してもよい補助剤物質を包含する。モノステアリ ルホスフェート抑泡剤は、一般に、組成物の約０．１〜約２重量％の量で利用さ れる。多量を使用できるが、炭化水素抑泡剤は、典型的には、約０．０１％〜約 ５．０％の量で利用される。アルコール抑泡剤は、典型的には、完成組成物の０ ．２〜３重量％で使用される。 前記成分に加えて、本発明の界面活性剤組成物は、本発明の範囲内の各種の組 成物でなお他の利益を与える各種の他の補助成分と併用することもできる。下記 のものは、各種のこのような補助成分を例示するが、限定しようとはしない。 布帛柔軟剤−各種のスルー・ザ・ウ；オッシュ（through-the-wash）布帛柔軟 剤、特に１９７７年１２月１３日発行のストームおよびニルシュルの米国特許第 ４，０６２，６４７号明細書の微細なスメクタイト粘土、並びに技術上既知の他 の柔軟剤粘土は、場合によって、典型的には、布帛クリーニングと同時に布帛柔 軟化上の利益を与えるために本組成物で約０．５〜約１０重量％の量で使用でき る。 粘土柔軟剤は、例えば、１９８３年３月１日発行のクリスプ等の米国特許第４， ３７５，４１６号明細書および１９８１年９月２２日発行のハリス等の米国特許 第４，２９１，０７１号明細書に開示のようなアミンおよび陽イオン柔軟剤と併 用できる。 他の成分−洗剤組成物で有用な各種の他の成分、例えば、他の活性成分、担体 、加工助剤、染料または顔料が、本組成物に配合できる。高起泡が望まれるなら ば、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆アルカノールアミドなどの増泡剤は、組成物に、典型的には１％ 〜１０％の量で配合できる。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄モノエタノールおよびジエタノールアミ ドは、典型的な種類のこのような増泡剤を例示する。このような増泡剤を前記ア ミンオキシド、ベタイン、スルタインなどの高起泡性補助界面活性剤と併用する ことも、有利である。所望ならば、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＳＯ₄などの可溶性マグネシ ウム塩は、追加の泡を与えるために典型的には０．１％〜２％の量で添加できる 。 本組成物で使用する各種の洗浄成分は、場合によって、前記成分を多孔性疎水 性基体上に吸収し、次いで、前記基体を疎水性コーティングで被覆することによ って更に安定化できる。好ましくは、洗浄成分は、多孔性基体に吸収する前に界 面活性剤と混合する。使用中、洗浄成分は、水性洗浄液中で基体から放出され、 そこで所期の洗浄機能を遂行する。 この技術をより詳細に例示するために、多孔性疎水性シリカ〔デグッセイの商 標シパーナット（SIPERNAT）Ｄ１０〕は、Ｃ_13〜15エトキシ化アルコール（ＥＯ ７）非イオン界面活性剤３％〜５％を含有するタンパク分解酵素溶液と混合する 。典型的には、酵素／界面活性剤溶液は、シリカの重量の２．５倍である。得ら れた粉末は、攪拌下にシリコーン油（５００〜１２，５００の範囲内の各種のシ リコーン油粘度が使用できる）に分散する。得られたシリコーン油分散液は、乳 化するか、他の方法で最終洗剤ミックスに加える。この手段によって、前記酵素 、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、光活性剤、染料、蛍光剤、布帛コンディシ ョナー、加水分解性界面活性剤などの成分は、洗剤で使用するために「保護」で きる。 本発明の方法で調製した水溶性粒子は、下記のものを包含する。 例Ｉ 高活性の高度に水溶性の洗剤粒子は、下記の成分を同時溶融し、凝固された溶 融物を微粉砕することによって調製する。 例II 高活性の高度に水溶性の洗剤粒子は、下記の成分を凝集することによって調製 する。遊離水分含量を約１０％以下に保つ。 本発明の完全に処方された洗剤組成物は、好ましくは、水性クリーニング操作 での使用時に、洗浄水がｐＨ約６．５〜約１１、好ましくは約７．５〜約１０． ５を有するように混合界面活性剤／共界面活性剤粒子および補助成分を使 用して調製するであろう。ｐＨを推奨使用量で制御するための技術は、緩衝剤、 アルカリ、酸などの使用を包含し、当業者に周知である。 下記のものは、洗剤組成物を調製するための本発明に係る第二級（２，３）ア ルキルサルフェートの用途を例示する典型的な非限定例である。 本発明の粒状製品の好ましい全製法は、３つの別個の工程を包含する：（１） 成分を凝集して普通のベース処方物を調製すること、その後に（２）各種の成分 を工程（１）で形成された凝集体と混合すること（例えば、ペルカーボネート漂 白剤、漂白活性剤など）、および場合によってであるが好ましくは、（３）香料 などの物質を最終ミックス上に噴霧すること。 ベース処方物は、噴霧乾燥と対立ものとして凝集して感熱界面活性剤の若干の 分解を防止する。得られた製品は、現在の噴霧乾燥洗濯洗剤の代わりに使用でき る高密度（６００ｇ／リットル〜８００ｇ／リットル）自由流動性洗剤ミックス である。 ベース凝集体（前記工程１）に関しては、この方法は、４工程からなる： （Ａ）レドコ・スタンダード・シグマ・ミキサー、Ｔシリーズなどのミキサー を使用して界面活性剤ペーストを調製する工程； （Ｂ）アイリッヒ・ミキサー、Ｒシリーズなどのミキサーを使用して粉末成分 を界面活性剤ペーストで凝集する工程； （Ｃ）凝集体を例えばバッチ型エーロマティック流動床または連続型静的また は振動流動床（ニロ、ベペックスまたはキャリアー・カンパニー）中で乾燥する 工程；および （Ｄ）アイリッヒ・ミキサー、Ｒシリーズなどのミキサーを使用して凝集体を 被覆する工程。 下記のものは、凝集工程をより詳細に説明する。 工程Ａ−界面活性剤ペーストの調製−目的は、界面活性剤および液体を組成物 中で合わせて普通のミックスとして界面活性剤可溶化および凝集を助長すること である。この工程においては、界面活性剤は、混合粒子として調製する。組成物 中の他の液体成分は、シグマ・ミキサー中で１４０°Ｆ（６０℃）において約４ ０ｒｐｍ〜約７５ｒｐｍで１５分〜約３０分間それと混合して、２０，０００〜 ４０，０００センチポアズの一般コンシステンシーを有するペーストを与える。 一旦十分に混合したら、凝集工程（Ｂ）を行う準備ができるまで、ペーストは、 １４０°Ｆ（６０℃）で貯蔵する。この工程で使用する成分としては、第二級（ ２，３）アルキルサルフェート界面活性剤と共界面活性剤との混合物、アクリレ ート／マレイン酸重合体（分子量７０，０００）およびポリエチレングリコール 「ＰＥＧ」４０００〜８０００が挙げられる。 工程Ｂ−界面活性剤ペーストでの粉末の凝集−この工程の目的は、ベース処方 物成分をメジアム粒径約３００μｍ〜約６００μｍを有する流動性洗剤粒子に変 えることである。この工程においては、粉末〔ゼオライト、クエン酸塩、クエン 酸ビルダー、層状シリケートビルダー（ＳＫＳ−６として）、炭酸ナトリウム、 エチレンジアミンジスクシネート、硫酸マグネシウム、光学増白剤などの物質を 含めて〕は、アイリッヒ・ミキサー（Ｒシリーズ）に装入し、約１５００ｒｐｍ 〜約３０００ｒｐｍで短時間（約５秒〜１０秒）混合して各種の乾燥粉末を十分 に混合する。次いで、工程Ａからの界面活性剤ペーストは、ミキサーに装入し、 混合は約１５００ｒｐｍ〜約３０００ｒｐｍで室温において約１分〜約１０分、 好ましくは１〜３分間続ける。粗凝集体（平均粒径８００〜１６００μｍ）が形 成される時に、混合は、停止する。 工程Ｃ−この工程の目的は、水分を除去し／乾燥することによって凝集体の粘 着性を減少すること、および標的粒径（篩分析によって測定した時のメジアン粒 径範囲約３００〜約６００μｍ）への粒径減少を助長することである。この工程 においては、湿潤凝集体は、約４１℃〜約６０℃の気流温度で流動床に装入し、 約４％〜約１０％の粒子の最終含水量に乾燥する。 工程Ｄ−凝集体の被覆および自由流動助剤の添加−この工程における目的は、 約３００μｍ〜約６００μｍの最終標的粒径範囲を達成すること、および凝集体 を被覆し、粒子の固結／塊化傾向を減少し且つ許容可能な流動性を維持するのを 助長する物質を混合することである。この工程においては、工程Ｃからの乾燥凝 集体は、アイリッヒ・ミキサー（Ｒシリーズ）に装入し、混合時にゼオライトＡ （メジアン粒径２〜５μｍ）２〜６％を加えながら、約１５００ｒｐｍ〜約３０ ００ｒｐｍの速度で混合する。所望のメジアン粒径約１２００〜約４００μｍが 達成されるまで（典型的には約５秒〜約４５秒）、混合は、続ける。この時点で 、沈降シリカ（平均粒径１〜３μｍ）約０．１〜約１．５重量％は、流動助剤と して加え、混合は停止する。 下記のものは、前記方法で調製された洗濯洗剤組成物を例示する。 例III 例IV 本発明の粒状洗剤は、下記のものからなる。 例Ｖ フロント装入洗濯機、例えば、欧州で常用されているもので使用するのに特に 好適な混合混合界面活性剤／共界面活性剤を有する粒状洗濯洗剤の追加の例は、 次の通りである。 前記例は、第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤および他のもの 、主として補助陰イオン界面活性剤を使用した本発明の実施を例示するが、この ような組成物は、場合によって、各種の補助陽イオン界面活性剤および補助陽イ オ ン界面活性剤と補助非イオン界面活性剤との混合物も含有できる。有用な陽イオ ン界面活性剤としては、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルトリメチルアンモニウムハライド、 Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルジメチル（Ｃ₁〜Ｃ₆）ヒドロキシアルキルアンモニウムハラ イド、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈コリンエステルなどが挙げられる。使用するならば、このよう な陽イオン界面活性剤は、典型的には、本組成物の１〜１５重量％を占めること ができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ｂ０１Ｆ 17/56 9441−4Ｄ Ｂ０１Ｆ 17/56 Ｃ１１Ｄ 1/52 9546−4Ｈ Ｃ１１Ｄ 1/52 1/68 9546−4Ｈ 1/68 1/70 9546−4Ｈ 1/70 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，Ｋ Ｒ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ， ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 界面活性剤の合計量少なくとも約８０重量％を含有する界面活性剤粒子 であって、前記界面活性剤が、 （ａ）Ｃ₁₀〜Ｃ₂₀第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤と、 （ｂ）可溶化共界面活性剤少なくとも約１重量％と の混合物からなることを特徴とする、界面活性剤粒子。 ２． Ｃ₁₄〜Ｃ₁₈第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤またはそ れらの混合物を少なくとも約４０重量％含む、請求項１に記載の粒子。 ３． 第二級（２，３）アルキルサルフェート少なくとも約７５重量％を含む 、請求項１または２のいずれかに記載の粒子。 ４． 共界面活性剤が非イオン界面活性剤、アルキルエトキシサルフェート、 第一級アルキルサルフェート、およびそれらの混合物から選ばれる、請求項１な いし３のいずれか１項に記載の粒子。 ５． 共界面活性剤がエトキシ化アルコール、エトキシ化アルキルフェノール 、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルポリグリコシド、および脂肪エタノー ルアミドからなる群から選ばれる非イオン界面活性剤（ただし、界面活性剤混合 物の約２５重量％以下を占める）である、請求項１ないし４のいずれか１項に記 載の粒子。 ６． 界面活性剤プラス共界面活性剤の含水量が処方プロセス時に２０％未満 である、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の粒子。 ７． 界面活性剤の合計量少なくとも３５重量％を含有する凝集界面活性剤粒 子であって、 （ａ）全界面活性剤の少なくとも約３５重量％のＣ₁₀〜Ｃ₂₀第二級（２，３） アルキルサルフェート界面活性剤； （ｂ）全界面活性剤の少なくとも約２０重量％の可溶化共界面活性剤 を含み、 （ｃ）凝集粒子の残部は通常の粉末状洗浄成分および充填剤からなる ことを特徴とする、凝集界面活性剤粒子。 ８． Ｃ₁₄〜Ｃ₁₈第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤少なくと も４０重量％を含む、請求項７に記載の凝集粒子。 ９． 共界面活性剤が、エトキシ化アルコール、エトキシ化アルキルフェノー ル、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルポリグリコシド、脂肪エタノールア ミドおよびそれらの混合物からなる群から選ばれたものからなる、請求項７また は８のいずれかに記載の凝集粒子。 １０． 共界面活性剤が、第一級アルキルサルフェート、アルキルエトキシサ ルフェートおよびそれらの混合物からなる群から選ばれたものからなる、請求項 ７または８のいずれかに記載の凝集粒子。 １１． 粉末状成分（ｃ）が、ゼオライトビルダー、層状シリケートビルダー およびそれらの混合物から選ばれる、請求項７ないし１０のいずれか１項に記載 の凝集体。