JPH08509478A

JPH08509478A - ケラチン含有繊維を染色するためのイサチン含有製剤

Info

Publication number: JPH08509478A
Application number: JP6523838A
Authority: JP
Inventors: メラー、ヒンリッヒ; ヘフケス、ホルスト
Original assignee: ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン
Priority date: 1993-04-30
Filing date: 1994-04-21
Publication date: 1996-10-08
Also published as: DE59403193D1; GR3024067T3; WO1994024988A1; DK0695162T3; EP0695162A1; EP0695162B1; DE4314317A1; US5616150A; ES2105707T3; ATE154509T1

Abstract

(57)【要約】本発明は、ケラチン含有繊維（とりわけ人毛）用の染料に関する。本発明の染料は、イサチンと、特定の第一級脂肪族アミン、複素環もしくは同素環芳香族化合物、芳香族カルボン酸もしくはスルホン酸、アニリン誘導体、ジアニリン誘導体またはアミノ糖との組み合わせを含有する。

Description

【発明の詳細な説明】ケラチン含有繊維を染色するためのイサチン含有製剤本発明は、ケラチン含有繊維、とりわけ人毛を染色するための、イサチンおよびもう１種類の他の化合物を含有する製剤に関する。好ましい一態様においては、本発明の製剤は、アンモニウム塩または金属塩をも含有する。ケラチン含有繊維、例えば人毛、羊毛または毛皮の染色は通例、直接染料によるか、または酸化染料（１種もしくはそれ以上の染料中間体どうし、または染料中間体と１種もしくはそれ以上のカップラーとの酸化カップリングによって生成する）によって行う。酸化染料を用いると、堅牢性の良好な高純度の色が得られるが、発色は酸化剤（例えばＨ₂Ｏ₂）の作用下に起こり、それにより繊維がしばしば損われる。直接染料はより穏やかな条件下に適用するが、色の堅牢性がしばしば不充分であるという欠点がある。そのような問題の解決法として、イサチンまたはイサチン誘導体を含有する染色系が提案される。ドイツ連邦共和国特許出願公開ＤＥ−ＯＳ３６３５１４７Ａ１には、ケラチン繊維染色用の直接染料として、イサチンを単独で、またはキノン染料と組み合わせて使用することが記載されている。しかし、得られる色の範囲が狭い。多くの場合、金色が得られる。欧州特許ＥＰ３５９４６５Ａ２にも、イサチン含有染色系が記載されている。この場合、イサチンとアニリン誘導体との反応によって生成するケトイミン（シッフの塩基）によって、色が得られる。ケトイミンそのものをケラチン繊維に適用して発色させるか、またはイサチンとアニリン誘導体とを含有する混合物を繊維に適用し、その場でケトイミンを生成し、発色させる。欧州特許ＥＰ４９７６９７Ａ１には、イサチン、および第一級アミノ基を有するアミノインドールまたは−インドリンを含有する染毛製剤が記載されている。縮合反応により、シッフ塩基が生成する。欧州特許ＥＰ０５０２７８３Ａ１には、イサチンおよびアミノピリジン、またはイサチンおよびアミノピリミジン（第一級アミノ基を有する）を含有する染毛製剤が記載されている。欧州特許ＥＰ０５０２７８４Ａ１には、イサチンおよび置換ジアミンもしくはアミノフェノール、またはイサチンおよび（ビスアリール）−アルキレンジアミンを含有する染毛製剤が記載されている。驚くべきことに、イサチンを種々の他の化合物（第二級および第三級アミン、すなわちシッフ塩基を形成し得ないアミンを包含する）と組み合わせたものは、ケラチン繊維の染色に適することがわかった。ケラチン繊維の例は、羊毛、毛皮、皮膚および人毛である。ケラチン繊維において最も良好な色が得られるが、基本的に次のような繊維の染色にも、本発明の染色製剤を使用し得る：天然繊維、例えば綿、ジュート、シザル麻、リネンまたは絹；改質天然繊維、例えば再生セルロース、ニトロセルロース、アルキルもしくはヒドロキシアルキルセルロース、またはアセチルセルロース；並びに合成繊維、例えばポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリウレタンおよびポリエステル繊維。以下、より詳細に説明する本発明の染色製剤は、性能（例えば、均染性および染料吸収性を包含する）が非常に良好である。本発明の染色製剤によって得られる色は、光、摩擦および洗浄に対して堅牢で、パーマ液に対して高い抵抗性を示す。本発明は、ケラチン含有繊維を染色するための製剤であって、・式Ｉ：［式中、Ｒ¹は水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄ヒドロキシアルキル基、Ｃ₂ −Ｃ₂₀アシル基、フェニル基またはベンゾイル基であり、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ、水素、ヒドロキシ、ハロゲン、ニトロ基、スルホ基、カルボキシル基、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシル基、またはＮＲ⁶Ｒ⁷基（Ｒ⁶ およびＲ⁷はそれぞれ、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基またはＣ₂−Ｃ₄ヒドロキシアルキル基）であり、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵の隣接する２個の基は、炭素原子数１〜４のアルキレンジオキシ基であってもよい。］で示されるイサチン誘導体少なくとも１種；・下記a）〜h）の群から選択する化合物少なくとも１種;および・水含有担体を含有する製剤に関する： a）炭素鎖中に少なくとも１個のＮＲ⁸Ｒ⁹基またはＯＲ¹⁰基を更に有する第一級脂肪族アミン（Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰はそれぞれ、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄ヒドロキシアルキル基、またはＣ₂−Ｃ₄−（Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ）−アルキル基）、 b）第一級アミノ基を持たない複素環式または同素環式芳香族化合物、 c）第一級アミノ基を持つ、芳香族カルボン酸および芳香族スルホン酸、 d）式II：［式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₂ −Ｃ₄ヒドロキシアルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄−（Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ）−アルキル基、またはＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷もしくはＯＲ¹⁸基（Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸はそれぞれ、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄ヒドロキシアルキル基、またはＣ₂−Ｃ₄−（Ｃ₁ −Ｃ₄アルコキシ）−アルキル基）であり、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁵のうち、ＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷および／またはＯＲ¹⁸基ではない基は２個までである。］で示されるアニリン誘導体、 e）式III：［式中、nは１〜４の整数であり、Ｘはヒドロキシまたはアミノ基であり、Ｒ¹⁹ およびＲ²⁰は水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄ヒドロキシアルキル基、Ｃ₂ −Ｃ₄−（Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ）−アルキル基、またはＮＲ²¹Ｒ²²もしくはＯＲ² ³ 基（Ｒ²¹、Ｒ²²およびＲ²³はそれぞれ、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄ ヒドロキシアルキル基、またはＣ₂−Ｃ₄−（Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ）−アルキル基）であり、Ｒ¹⁹およびＲ²⁰の少なくとも一方は、ＮＲ²¹Ｒ²²またはＯＲ²³基である。］で示されるアニリン誘導体、 f）式IV：［式中、Ｙは直接結合またはＣＯ、ＳＯ、Ｏ、ＳもしくはＯ−（ＣＨ₂−Ｚ−ＣＨ₂−Ｏ）m（Ｚは直接結合、ＣＨ₂、ＣＨＯＨまたはＣＨ₂ＯＣ₂Ｈ₄ＯＣＨ₂；mは１〜４の整数）であるか、またはＹは、ＯＨで場合により置換されていてもよい、炭素原子数１〜４の飽和もしくは不飽和アルキレン基であってもよく、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶およびＲ²⁷は水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄ヒドロキシアルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄−（Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ）−アルキル基、またはＮＲ²⁸Ｒ²⁹もしくはＯＲ³⁰基（Ｒ²⁸、Ｒ²⁹およびＲ³⁰はそれぞれ、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄ヒドロキシアルキル基、またはＣ₂−Ｃ₄−（Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ）−アルキル基）であり、Ｒ²⁴およびＲ²⁵の少なくとも一方と、Ｒ²⁶およびＲ²⁷の少なくとも一方とは、ＮＲ²⁸Ｒ²⁹またはＯＲ³⁰基である。］で示されるジアニリン誘導体、 g）非芳香族性の、不置換、またはアミノ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル−、ヒドロキシ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル−もしくはカルボキシル−置換複素環化合物、 h）アミノ糖。式Ｉで示されるイサチン誘導体において、Ｒ¹が水素であり、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵がそれぞれ、水素、ヒドロキシ、ハロゲン、メチル基、スルホ基またはＮＲ⁶Ｒ⁷基であり、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素である場合に、本発明の製剤により、特に良好な染色結果が得られる。親化合物イサチン自体も、特に好ましい。いずれの場合も、式Ｉで示されるイサチン誘導体の塩、およびa）〜g）の化合物の塩を使用してもよい。アミノ官能基を有する化合物の場合、例えば、硫酸塩、塩酸塩または臭化水素酸塩を使用し得る。カルボキシまたはスルホ官能基を有する化合物の場合は、例えばアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩、または分子内塩を使用し得る。異なる式Ｉで示されるイサチンまたはその塩の混合物を使用してもよい。また、a）〜g）の化合物の混合物を使用してもよい。ケラチン含有繊維を染色するための本発明の製剤は、好ましくは次のような条件を満たす: ・ａ）の脂肪族アミンは、２−アミノエタノール、２−メトキシアミン、２−エトキシエチルアミン、２−（２−アミノエトキシ）−エタノール、２−アミノプロパノール、３−アミノプロパノール、２,３−ジヒドロキシプロピルアミン、４−ヒドロキシプロピルアミン、２−アミノプロパン−１,３−ジオール、２− アミノ−２−メチルプロパノール、２−アミノ−２−メチルプロパン−１,３− ジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチルプロパン−１,３−ジオール、テトラヒドロキシペンチルアミン、ペンタヒドロキシヘキシルアミン、１,２−ジアミノエタン、１,２−ジアミノプロパン、１,３−ジアミノプロパン、１,３− ジアミノ−２−プロパノール、２−（２−アミノエチルアミノ）−エチルアミン、２ −（２−アミノエチルアミノ）−エタノール、３−（２−アミノエチルアミノ） −プロピルアミン、３−（２−アミノエチルアミノ）−プロパノールから選択する、・ｂ）の第一級アミノ基を持たない複素環式または同素環式芳香族化合物は、インドリン、インドール、ピロール、３−ピロリン、ピロリジン、１−メチルピロール、２−メチルピロール、３−メチルピロール、２,５−ジメチルピロール、ピラゾール、３−メチルピラゾール、イミダゾール、インドキシルアセテート、テトラヒドロキノリン、テトラヒドロイソキノリン、２−インドールカルボン酸、３−インドリル酢酸、４−ジメチルアミノピリジン、２,６−ジヒドロキシ− ３,４−ジメチルピリジン、ピロール−２−カルボン酸、２−メチルレゾルシノールから選択する、・ｃ）の第一級アミノ基を持つ芳香族カルボン酸およびスルホン酸は、２−、３ −または４−アミノ安息香酸、２−、３−または４−フェニル酢酸、２,３−、２,４−、２,５−、３,４−または３,５−ジアミノ安息香酸、４−または５−アミノサリチル酸、３−アミノ−４−ヒドロキシ安息香酸、４−アミノ−３−ヒドロキシ安息香酸、２−、３−または４−アミノベンゼンスルホン酸、４−アミノ −３−ヒドロキシナフタレン−１−スルホン酸、３−アミノフタル酸、５−アミノイソフタル酸から選択する、・ｄ）の式IIで示されるアニリン誘導体は、１,２,４,５−テトラアミノベンゼン、２,４,５−トリアミノフェノール、ペンタアミノベンゼン、ヘキサアミノベンゼン、２,４,６−トリアミノレゾルシノール、４,５−ジアミノピロカテコール、４,６−ジアミノピロガロール、３,５−ジアミノ−４−ヒドロキシピロカテコールから選択する、・ｅ）の式IIIで示されるアニリン誘導体は、２−（２,５−ジアミノフェニル） −エタノール、３−アミノメチル−４−アミノフェノール、３−（２,５−ジアミノフェニル）−プロパノール、２−アミノメチル−４−アミノフェノール、２ −アミノメチル−５−アミノフェノール、２−（２,４−ジアミノフェニル）− エタノールから選択する、・ｆ）の式IVで示されるジアニリン誘導体は、４,４'−ジアミノスチルベン、４ , ４'−ジアミノスチルベン−２,２'−ジスルホン酸、４,４'−ジアミノジフェニルメタン、４,４'−ジアミノジフェニルスルフィド、４,４'−ジアミノジフェニルスルホキシド、４,４'−ジアミノベンゾフェノン、４,４'−ジアミノベンゾジフェニルエーテル、３,３',４,４'−テトラアミノジフェニル、３,３',４,４'− テトラアミノベンゾフェノン、１,３−ビス−（２,４−ジアミノフェノキシ）− プロパン、１,８−ビス−（２,５−ジアミノフェノキシ）−３,６−ジオキサオクタンから選択する、・ｇ）の非芳香族性複素環化合物は、ピペリジン、ピペラジン、１−（２−アミノオクチル）−ピペラジン、１−（２−ヒドロキシエチル）−ピペラジン、３− ピロリン、ピロリジン、チアゾリジン、チアゾリジン−４−カルボン酸、ピペリジン−２−カルボン酸、ピペリジン−３−カルボン酸、ピペリジン−４−カルボン酸から選択する、・ｈ）のアミノ糖は、Ｄ−グルコサミンおよびＤ−ガラクトサミンから選択する。本発明の染色製剤に、ある種のアンモニウム塩または金属塩を加えると、比較的低い温度でも短時間で、特に高純度の色が得られる。すなわち、本発明は、ケラチン含有繊維を染色するための製剤であって、アンモニウム、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、チタン、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、銀、亜鉛、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジムおよびカドリニウム塩から成る群から選択する塩を少なくとも１種含有する製剤にも関する。特に適当な塩は、炭酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸リチウム、酢酸カリウム、グリコール酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、グルコン酸カルシウムである。本発明の染色製剤は、３５℃でわずか３０分で、広範な色を高純度で生成する。従って、人間の頭の温度は、別に熱源を用いなくても３５℃に達し得るので、本発明の製剤は人毛の染色に特に適当である。本発明は、染毛製剤であって、染毛製剤全体としての１００g当たり、式Ｉで示されるイサチン少なくとも１種を０．３〜６５ミリモル、好ましくは６〜２０ミリモル、および前記a）の第一級脂肪族アミン少なくとも１種を０．３〜６５ミリモル、好ましくは６〜２０ミリモル、並びに水含有担体を含有する製剤にも関する。本発明は、染毛製剤であって、染毛製剤全体としての１００g当たり、式Ｉで示されるイサチン少なくとも１種を０．３〜６５ミリモル、好ましくは６〜２０ミリモル、および前記b）の第一級アミノ基を持たない複素環式または同素環式芳香族化合物少なくとも1種を０．３〜６５ミリモル、好ましくは６〜２０ミリモル、並びに水含有担体を含有する製剤にも関する。本発明は、染毛製剤であって、染毛製剤全体としての１００g当たり、式Ｉで示されるイサチン少なくとも１種を０．３〜６５ミリモル、好ましくは６〜２０ミリモル、および前記c）の第一級アミノ基を持つ芳香族カルボン酸またはスルホン酸少なくとも１種を０．３〜６５ミリモル、好ましくは６〜２０ミリモル、並びに水含有担体を含有する製剤にも関する。本発明は、染毛製剤であって、染毛製剤全体としての１００g当たり、式Ｉで示されるイサチン少なくとも１種を０．３〜６５ミリモル、好ましくは６〜２０ミリモル、および前記d）の式IIで示されるアニリン誘導体少なくとも１種を０．３〜６５ミリモル、好ましくは６〜２０ミリモル、並びに水含有担体を含有する製剤にも関する。本発明は、染毛製剤であって、染毛製剤全体としての１００g当たり、式Ｉで示されるイサチン少なくとも１種を０．３〜６５ミリモル、好ましくは６〜２０ミリモル、および前記e）の式IIIで示されるアニリン誘導体少なくとも１種を０．３〜６５ミリモル、好ましくは６〜２０ミリモル、並びに水含有担体を含有する製剤にも関する。本発明は、染毛製剤であって、染毛製剤全体としての１００g当たり、式Ｉで示されるイサチン少なくとも１種を０．３〜６５ミリモル、好ましくは６〜２０ミリモル、および前記f）の式IVで示されるジアニリン誘導体少なくとも１種を０．３〜６５ミリモル、好ましくは６〜２０ミリモル、並びに水含有担体を含有する製剤にも関する。本発明は、染毛製剤であって、染毛製剤全体としての１００g当たり、式Ｉで示されるイサチンを０．３〜６５ミリモル、好ましくは６〜２０ミリモル、および前記g）の非芳香族性複素環化合物少なくとも１種を０．３〜６５ミリモル、好ましくは６〜２０ミリモル、並びに水含有担体を含有する製剤にも関する。本発明は、染毛製剤であって、染毛製剤全体としての１００g当たり、式Ｉで示されるイサチンを０．３〜６５ミリモル、好ましくは６〜２０ミリモル、および前記h）のアミノ糖を０．３〜６５ミリモル、好ましくは６〜２０ミリモル、並びに水含有担体を含有する製剤にも関する。水含有担体は、例えばクリーム、エマルジョン、ゲル、界面活性剤含有発泡溶液（例えばシャンプー）、または毛髪への適用に適した他の製剤である。水含有化粧品担体は通例、次のような成分を含有する：湿潤剤および乳化剤、例えばアニオン性、ノニオン性または両性界面活性剤（例えば、脂肪アルコールスルフェート、アルカンスルホネート、α−オレフィンスルホネート、脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルフェート、アルキルグリコシド、エチレンオキシドと、脂肪アルコール、脂肪酸、アルキルフェノール、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸部分グリセリドおよび脂肪酸アルカノールアミドとの付加物）；増粘剤、例えば、乳化した形態の、脂肪アルコール、脂肪酸、パラフィン油、脂肪酸エステルおよび他の脂肪成分；水溶性増粘性ポリマー、例えば天然ゴム（例えばアラビアゴム、インドゴム、グアーゴム、イナゴマメ粉、アマニゴムおよびペクチン）、生合成ゴム（例えばキサンタンゴムおよびデキストラン）、合成ゴム（例えば寒天およびアルギン）、デンプンフラクションおよび誘導体（例えばアミロース、アミロペクチンおよびデキストリン）、改質セルロース分子（例えばメチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースおよびカルボキシメチルセルロース）、粘土（例えばベントナイト）、または完全合成ヒドロコロイド（例えばポリビニルアルコールまたはポリビニルピロリドン）；ヘアケア添加剤、例えば水溶性カチオン性ポリマー、アニオン性ポリマー、ノニオン性ポリマー、両性もしくは双性イオン性ポリマー、パントテン酸、ビタミン、植物抽出物もしくはコレステロール、pＨ調整剤、錯化剤、香油、および成分安定化のための還元剤（例えばアスコルビン酸）。化粧品製剤は、その着色のために色素を含有してもよい。本発明の染毛製剤は、特に好ましくは、アンモニウム、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、チタン、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、銀、亜鉛、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジムおよびカドリニウム塩から成る群から選択する塩を、染毛製剤全体としての１００g当たり、０．３〜６５ミリモル、とりわけ２〜１５ミリモルの量で更に含有する。製剤のpＨ値は、特定の化合物a）〜h）に応じて自然に決まるpＨ範囲であるか、またはpＨ３〜１０に調整し得る。pＨは好ましくは約６である。これに関連して、色がpＨによって変化する場合があるということに留意すべきである。染毛するには、本発明の染毛製剤を、水含有化粧品担体の形態で１００gの量で毛髪に適用し、約３０分間放置した後、濯ぎ落とすか、または市販のヘアシャンプーで洗い落とす。本発明の染毛製剤の包装には、複数の可能性がある。染毛製剤がイサチン誘導体と化合物a）〜h）との二成分しか含有しない場合は、包装には二種の可能性がある。すなわち、両成分を１個または個別の容器に包装し得る。個別の容器に包装した場合は、二成分を毛髪に順次適用するか、または適用直前に混合することができる。染色製剤が、イサチン誘導体、化合物a）〜h）、およびアンモニウムまたは金属塩の三成分を含有する場合は、１個、２個または３個の容器に包装するという３種の可能性がある。以下の説明において、Ｉはイサチン誘導体、Ｖは化合物a）〜h）、Ｓは塩を意味する：１）１個の容器に包装：Ｉ＋Ａ＋Ｓ２）２個の容器に包装： a）容器１：Ｉ＋Ｓ、容器２：Ｖ b）容器１：Ｖ＋Ｓ、容器２：Ｉ c）容器１：Ｖ＋Ｉ、容器２：Ｓ三種の包装方法２a）、２b）および２c）のいずれにおいても、成分を、毛髪への適用前に混合するか、または毛髪に順次適用し得る。成分を個別に毛髪に適用する場合、その方法には二種の可能性がある。すなわち、最初に容器１の内容物、次いで容器２の内容物を毛髪に適用するか、または最初に容器２の内容物、次いで容器１の内容物を適用する。３）３個の容器に包装：容器１：Ｉ、容器２：Ｖ、容器３：Ｓ三成分Ｉ、ＶおよびＳを、どのような順序で毛髪に適用してもよく、また、適用直前に混合してもよい。三成分Ｉ、ＶおよびＳのうちの二成分のみをまず混合し、その混合物を毛髪に適用した後、第三の成分を加えるということも可能である。実施例実施例１染色溶液の調製イサチン１０ミリモルと、請求項１記載の成分a）〜h）の１種１ミリモルとを、水１００ml中に含有する懸濁液を調製した。特に好ましい本発明の組成物は、アンモニウム塩または金属塩１０ミリモルを更に含有していた。懸濁液を沸騰温度に加熱し、冷却後に濾過した。その後、塩酸でpＨ６に調整した。その染色溶液に、９０％灰色の、前処理していない人毛を、３５℃で３０分間入れた。染色温度、染色時間、色、色の濃さを、第１表に示す。色の濃さは、次の基準で評価した： −：染色されたとしても、非常に薄い色（＋）：低濃度＋：中程度の濃度＋（＋）：中程度ないし高い濃度＋＋：高濃度＋＋（＋）：高ないし非常に高い濃度＋＋＋：非常に高濃度実施例２イサチンの代わりにイサチン−５−スルホン酸を用い、実施例１と同様の方法で、染色溶液を調製した。

Claims

【特許請求の範囲】１．ケラチン含有繊維を染色するための製剤であって、・式Ｉ：［式中、Ｒ¹は水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄ヒドロキシアルキル基、Ｃ₂ −Ｃ₂₀アシル基、フェニル基またはベンゾイル基であり、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ、水素、ヒドロキシ、ハロゲン、ニトロ基、スルホ基、カルボキシル基、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシル基、またはＮＲ⁶Ｒ⁷基（Ｒ⁶ およびＲ⁷はそれぞれ、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基またはＣ₂−Ｃ₄ヒドロキシアルキル基）であり、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵の隣接する２個の基は、炭素原子数１〜４のアルキレンジオキシ基であってもよい。］で示されるイサチン誘導体少なくとも１種; ・下記a）〜h）の群から選択する化合物少なくとも１種;および・水含有担体を含有する製剤: a）炭素鎖中に少なくとも１個のＮＲ⁸Ｒ⁹基またはＯＲ¹⁰基を更に有する第一級脂肪族アミン（Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰はそれぞれ、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄ヒドロキシアルキル基、またはＣ₂−Ｃ₄−（Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ）−アルキル基）、 b）第一級アミノ基を持たない複素環式または同素環式芳香族化合物、 c）第一級アミノ基を持つ、芳香族カルボン酸および芳香族スルホン酸、 d）式II: ［式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₂ −Ｃ₄ヒドロキシアルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄−（Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ）−アルキル基、またはＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷もしくはＯＲ¹⁸基（Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸はそれぞれ、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄ヒドロキシアルキル基、またはＣ₂−Ｃ₄−（Ｃ₁ −Ｃ₄アルコキシ）−アルキル基）であり、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁵のうち、ＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷および／またはＯＲ¹⁸基ではない基は２個までである。］で示されるアニリン誘導体、 e）式III: ［式中、nは１〜４の整数であり、Ｘはヒドロキシまたはアミノ基であり、Ｒ¹⁹ およびＲ²⁰は水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄ヒドロキシアルキル基、Ｃ₂ −Ｃ₄−（Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ）−アルキル基、またはＮＲ²¹Ｒ²²もしくはＯＲ² ³ 基（Ｒ²¹、Ｒ²²およびＲ²³はそれぞれ、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄ ヒドロキシアルキル基、またはＣ₂−Ｃ₄−（Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ）−アルキル基）であり、Ｒ¹⁹およびＲ²⁰の少なくとも一方は、ＮＲ²¹Ｒ²²またはＯＲ²³基である。］で示されるアニリン誘導体、 f）式IV: ［式中、Ｙは直接結合またはＣＯ、ＳＯ、Ｏ、ＳもしくはＯ−（ＣＨ₂−Ｚ−ＣＨ₂−Ｏ）m（Ｚは直接結合、ＣＨ₂、ＣＨＯＨまたはＣＨ₂ＯＣ₂Ｈ₄ＯＣＨ₂;mは１〜４の整数）であるか、またはＹは、ＯＨで場合により置換されていてもよい、炭素原子数１〜４の飽和もしくは不飽和アルキレン基であってもよく、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶およびＲ²⁷は水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄ヒドロキシアルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄−（Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ）−アルキル基、またはＮＲ²⁸Ｒ²⁹もしくはＯＲ³⁰基（Ｒ²⁸、Ｒ²⁹およびＲ³⁰はそれぞれ、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄ヒドロキシアルキル基、またはＣ₂−Ｃ₄−（Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ）−アルキル基）であり、Ｒ²⁴およびＲ²⁵の少なくとも一方と、Ｒ²⁶およびＲ²⁷の少なくとも一方とは、ＮＲ²⁸Ｒ²⁹またはＯＲ³⁰基である。］で示されるジアニリン誘導体、 g）非芳香族性の、不置換、またはアミノ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル−、ヒドロキシ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル−もしくはカルボキシル−置換複素環化合物、 h）アミノ糖。２．式Ｉで示されるイサチン誘導体において、Ｒ¹が水素であり、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵がそれぞれ、水素、ヒドロキシ、ハロゲン、メチル基、スルホ基またはＮＲ⁶Ｒ⁷基であり、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素である請求項１記載のケラチン含有繊維用染色製剤。３．式Ｉで示される化合物がイサチンである請求項１または２記載のケラチン含有繊維用染色製剤。４．請求項１記載のa）の第一級脂肪族アミンは、２−アミノエタノール、２ −メトキシアミン、２−エトキシエチルアミン、２−（２−アミノエトキシ）− エタノール、２−アミノプロパノール、３−アミノプロパノール、２,３−ジヒドロキシプロピルアミン、４−ヒドロキシプロピルアミン、２−アミノプロパン− １,３−ジオール、２−アミノ−２−メチルプロパノール、２−アミノ−２−メチルプロパン−１,３−ジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチルプロパン −１,３−ジオール、テトラヒドロキシペンチルアミン、ペンタヒドロキシヘキシルアミン、１,２−ジアミノエタン、１,２−ジアミノプロパン、１,３−ジアミノプロパン、１,３−ジアミノ−２−プロパノール、２−（２−アミノエチルアミノ）−エチルアミン、２−（２−アミノエチルアミノ）−エタノール、３− （２−アミノエチルアミノ）−プロピルアミン、３−（２−アミノエチルアミノ）−プロパノールから選択する請求項１〜３のいずれかに記載のケラチン含有繊維用染色製剤。５．第一級アミノ基を持たない複素環式または同素環式芳香族化合物は、インドリン、インドール、ピロール、１−メチルピロール、２−メチルピロール、３ −メチルピロール、２,５−ジメチルピロール、ピラゾール、３−メチルピラゾール、イミダゾール、インドキシルアセテート、テトラヒドロキノリン、テトラヒドロイソキノリン、２−インドールカルボン酸、３−インドリル酢酸、４−ジメチルアミノピリジン、２,６−ジヒドロキシ−３,４−ジメチルピリジン、ピロール−２−カルボン酸、２−メチルレゾルシノールから選択する請求項１〜３のいずれかに記載のケラチン含有繊維用染色製剤。６．第一級アミノ基を持つ芳香族カルボン酸およびスルホン酸は、２−、３− および４−アミノ安息香酸、２−、３−および４−フェニル酢酸、２,３−、２, ４−、２,５−、３,４−および３,５−ジアミノ安息香酸、４−および５−アミノサリチル酸、３−アミノ−４−ヒドロキシ安息香酸、４−アミノ−３−ヒドロキシ安息香酸、２−、３−および４−アミノベンゼンスルホン酸、４−アミノ− ３−ヒドロキシナフタレン−１−スルホン酸、３−アミノフタル酸、５−アミノイソフタル酸から選択する請求項１〜３のいずれかに記載のケラチン含有繊維用染色製剤。７．式IIで示されるアニリン誘導体は、１,２,４,５−テトラアミノベンゼン、２,４,５−トリアミノフェノール、ペンタアミノベンゼン、ヘキサアミノベンゼン、２,４,６−トリアミノレゾルシノール、４,５−ジアミノピロカテコール、４,６−ジアミノピロガロール、２,５−ジヒドロキシ−４−モルホリノアニリン、３,５−ジアミノ−４−ヒドロキシピロカテコールから選択する請求項１〜３のいずれかに記載のケラチン含有繊維用染色製剤。８．式IIIで示されるアニリン誘導体は、２−（２,５−ジアミノフェニル）− エタノール、２−、３−アミノメチル−４−アミノフェノール、３−（２,５− ジアミノフェニル）−プロパノール、２−アミノメチル−４−アミノフェノール、２−アミノメチル−５−アミノフェノール、２−（２,４−ジアミノフェニル）−エタノールから選択する請求項１〜３のいずれかに記載のケラチン含有繊維用染色製剤。９．式IVで示されるジアニリン誘導体は、４,４'−ジアミノスチルベン、４, ４'−ジアミノスチルベン−２,２'−ジスルホン酸ナトリウム塩、４,４'−ジアミノジフェニルメタン、４,４'−ジアミノジフェニルスルフィド、４,４'−ジアミノジフェニルスルホキシド、４,４'−ジアミノジフェニルアミン、４,４'−ジアミノベンゾフェノン、４,４'−ジアミノベンゾジフェニルエーテル、３,３', ４,４'−テトラアミノジフェニル、３,３',４,４'−テトラアミノベンゾフェノン、１,３−ビス−（２,４−ジアミノフェノキシ）−プロパン、１,８−ビス− （２,５−ジアミノフェノキシ）−３,６−ジオキサオクタンから選択する請求項１〜３のいずれかに記載のケラチン含有繊維用染色製剤。１０．非芳香族性の、不置換、またはアミノ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル−、ヒドロキシ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル−もしくはカルボキシル−置換複素環化合物は、ピペリジン、ピペラジン、１−（２−アミノオクチル）−ピペラジン、１− （２−ヒドロキシエチル）−ピペラジン、３−ピロリン、ピロリジン、チアゾリジン、チアゾリジン−４−カルボン酸、ピペリジン−２−カルボン酸、ピペリジン−３−カルボン酸、ピペリジン−４−カルボン酸から選択する請求項１〜３のいずれかに記載のケラチン含有繊維用染色製剤。１１．アミノ糖は、Ｄ−グルコサミンおよびＤ−ガラクトサミンから選択する請求項１〜３のいずれかに記載のケラチン含有繊維用染色製剤。１２．アンモニウム、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、チタン、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、銀、亜鉛、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジムおよびカドリニウム塩から成る群から選択する塩を少なくとも１種含有する請求項１〜１１のいずれかに記載のケラチン含有繊維用染色製剤。１３．塩は、炭酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸リチウム、酢酸カリウム、グリコール酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、グルコン酸カルシウムから成る群から選択する請求項１２記載のケラチン含有繊維用染色製剤。１４．染毛製剤であって、染毛製剤全体としての１００g当たり、式Ｉで示されるイサチン少なくとも１種を０．３〜６５ミリモル、好ましくは６〜２０ミリモル、および炭素鎖中に少なくとも１個のＮＲ⁸Ｒ⁹基またはＯＲ¹⁰基を更に有する第一級脂肪族アミン少なくとも１種を０．３〜６５ミリモル、好ましくは６〜２０ミリモル、並びに水含有担体を含有する染毛製剤。１５．染毛製剤であって、染毛製剤全体としての１００g当たり、式Ｉで示されるイサチン少なくとも１種を０．３〜６５ミリモル、好ましくは６〜２０ミリモル、および第一級アミノ基を持たない複素環式または同素環式芳香族化合物少なくとも１種を０．３〜６５ミリモル、好ましくは６〜２０ミリモル、並びに水含有担体を含有する染毛製剤。１６．染毛製剤であって、染毛製剤全体としての１００g当たり、式Ｉで示されるイサチン少なくとも１種を０．３〜６５ミリモル、好ましくは６〜２０ミリモル、および第一級アミノ基を持つ芳香族カルボン酸またはスルホン酸少なくとも１種を０．３〜６５ミリモル、好ましくは６〜２０ミリモル、並びに水含有担体を含有する染毛製剤。１７．染毛製剤であって、染毛製剤全体としての１００g当たり、式Ｉで示されるイサチン少なくとも１種を０．３〜６５ミリモル、好ましくは６〜２０ミリモル、および式IIで示されるアニリン誘導体少なくとも１種を０．３〜６５ミリモル、好ましくは６〜２０ミリモル、並びに水含有担体を含有する染毛製剤。１８．染毛製剤であって、染毛製剤全体としての１００g当たり、式Ｉで示されるイサチン少なくとも１種を０．３〜６５ミリモル、好ましくは６〜２０ミリモル、および式IIIで示されるアニリン誘導体少なくとも１種を０．３〜６５ミリモル、好ましくは６〜２０ミリモル、並びに水含有担体を含有する染毛製剤。１９．染毛製剤であって、染毛製剤全体としての１００g当たり、式Ｉで示されるイサチン少なくとも１種を０．３〜６５ミリモル、好ましくは６〜２０ミリモル、および式IVで示されるジアニリン誘導体少なくとも１種を０．３〜６５ミリモル、好ましくは６〜２０ミリモル、並びに水含有担体を含有する染毛製剤。２０．染毛製剤であって、染毛製剤全体としての１００g当たり、式Ｉで示されるイサチン少なくとも１種を０．３〜６５ミリモル、好ましくは６〜２０ミリモル、および非芳香族性の、不置換、またはアミノ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル− 、ヒドロキシ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル−もしくはカルボキシル−置換複素環化合物少なくとも１種を０．３〜６５ミリモル、好ましくは６〜２０ミリモル、並びに水含有担体を含有する染毛製剤。２１．染毛製剤であって、染毛製剤全体としての１００g当たり、式Ｉで示されるイサチン少なくとも１種を０．３〜６５ミリモル、好ましくは６〜２０ミリモル、およびアミノ糖少なくとも１種を０．３〜６５ミリモル、好ましくは６〜２０ミリモル、並びに水含有担体を含有する染毛製剤。２２．アンモニウム、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、チタン、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、銀、亜鉛、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジムおよびカドリニウム塩から成る群から選択する塩を、染毛製剤全体としての１００g当たり、０．３〜６５ミリモル、とりわけ２〜１５ミリモルの量で更に含有する請求項１４〜２１のいずれかに記載の染毛製剤。