JPH08510778A - アミド部分を有するペルオキシ酸活性剤を含む漂白組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、洗濯機の天然ゴム部品が、活性剤と過酸化水素との間の過加水分解反応の生成物によって実質上損傷されないように、アミド誘導漂白活性剤および過酸化水素源を含む洗濯洗剤を使用して、天然ゴム製の部品を有する洗濯機中で布帛をクリーニングする方法に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 アミド部分を有するペルオキシ酸活性剤を含む漂白組成物 技術分野 本発明は、活性化された漂白系を有する洗濯洗剤に関する。 背景技術 過酸素漂白剤は布帛からのしみおよび／または汚れ除去に有効であるが、この ような漂白剤が温度依存性であることは以前から知られていた。洗浄液温度６０ ℃においては、過酸素漂白剤は、部分的にだけ有効である。洗浄液温度が６０℃ 未満に下がると、過酸素漂白剤は、比較的有効ではなくなる。その結果、過酸素 漂白剤を６０℃未満の洗浄液温度で有効にさせる活性剤を含有する漂白系を開発 するためのかなりの量の工業的研究がなされてきている。 有効な漂白活性剤として多数の物質が技術上開示されてきた。広く使用されて いる漂白活性剤の１つは、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）である 。ＴＡＥＤは、特に飲料しみに対して有効な親水性クリーニングを与えるが、黒 ずんだ黄色のしみ、例えば、体油から生ずるもの上で限定された性能を有する。 別の種類の活性剤、例えば、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ ）および一般に長鎖アルキル部分を含む他の活性剤は、性状が疎水性であり且つ 黒ずんだしみ上に優秀な性能を与える。しかしながら、今までに開発された疎水 性活性剤の多くは、或る洗濯機で使用されている天然ゴム部品の損傷を促進する ことがある。洗濯機部品上へのこれらの悪影響のため、このような洗剤添加漂白 系の選択は、以前から限定されている。このことは、欧州の洗剤／漂白剤の場合 に特に真実である。その理由は、欧州で生産されている多くの洗濯機が天然ゴム 製の排水ホース、モーターガスケットなどの鍵部品を備えているからである。そ れ ゆえ、洗濯機で見出される天然ゴム部品を実質上損傷せずに黒ずんだ汚れ浄化を 与える漂白系のニーズが存在する。 典型的には疎水性漂白活性剤および過酸化水素源を含む通常の漂白系において は、活性剤が過加水分解を受けてペルオキシ酸漂白剤を生成することが今や確認 された。このような漂白活性剤と過酸化水素との間の過加水分解反応の副生物は 、ジアシルペルオキシド（ＤＡＰ）種である。更に、疎水性漂白活性剤から誘導 されるＤＡＰは、洗浄液にさらされる天然ゴム機械部品上に付着することがある 残渣を形成する、不溶性の、分散性の不良な油状物質である傾向があることが今 や発見された。油状ＤＡＰ残渣は、天然ゴム部品上に膜を形成することがあり且 つゴムの遊離基／ペルオキシド損傷を促進することがあり、結局部品の破損をも たらす。このことは、洗浄液への長期露出を有するゴム部品、例えば、排水ホー スの場合に特に真実である。 本発明によって、アミド酸から誘導される種類の疎水性漂白活性剤は、有害な 油状ＤＡＰの製造なしに過加水分解時に疎水性アミド過酸を生成することが今や 発見された。本発明を限定せずに、アミド酸誘導漂白活性剤の過加水分解反応に よって製造されるＤＡＰは、不溶性結晶性固体であると考えられる。このような 固体ＤＡＰは、被覆膜を形成しない。従って、天然ゴム機械部品は、ＤＡＰに長 期間さらされず且つ本発明の漂白系によって実質上損傷されないままである。 本発明は、このように、洗濯機中の天然ゴム部品の遊離基／ペルオキシド損傷 を促進しない有効な疎水性漂白系の積年のニーズを解決する。本発明は、天然ゴ ムが漂白系によって実質上損傷されないように、天然ゴム製の部品を有する洗濯 機中において布帛を漂白系でクリーニングする方法を提供する。 １９８７年１月６日発行のバーンズ等の米国特許第４，６３４，５５１号明細 書は、本発明で使用する種類のアミドペルオキシ酸漂白化合物およびそれらの前 駆物質を開示している。１９８９年８月１日発行のバーンズ等の米国特許第４， ８５２，９８９号明細書および１９９０年１０月３０日発行のホッジ等の米国特 許第４，９６６，７２３号明細書も参照。 発明の開示 本発明は、酸化分解を受けやすい天然ゴム製の部品を有する自動洗濯機中にお いて布帛をクリーニングするための方法に関する。この方法は、前記天然ゴム部 品が前記反応の副生物によって実質上損傷されないように油状ジアシルペルオキ シド（ＤＡＰ）の生成なしにペルオキシ酸を生成するために水性液中でペルオキ シド源と反応する漂白活性剤を含む漂白系を含む前記洗濯機中の水性液中におい て布帛を攪拌することからなる。 反応によって発生するアミド誘導ペルオキシ酸は、一般式 （式中、 Ｒ¹は炭素数約１〜約１４のアルキル、アリール、またはアルカリール基であ り、 Ｒ²は炭素数約１〜約１４のアルキレン、アリーレンまたはアルカリーレン基 であり、 Ｒ⁵はＨまたは炭素数約１〜約１０のアルキル、アリールまたはアルカリール 基である） を有する。 前記方法の漂白系は、 ａ）水性液中で過酸化水素を生成できる過酸素漂白化合物を少なくとも約０． １重量％、好ましくは約１〜約７５重量％および ｂ） ｉ） またはそれらの混合物 （式中、 Ｒ¹は炭素数約１〜約１４のアルキル、アリール、またはアルカリール基であ り、 Ｒ²は炭素数約１〜約１４のアルキレン、アリーレンまたはアルカリーレン基 であり、 Ｒ⁵はＨまたは炭素数約１〜約１０のアルキル、アリールまたはアルカリール 基であり、 Ｌは離脱基である） ii） 〔式中、 Ｒ₁はＨ，アルキル、アルカリール、アリール、アラルキルであり、 Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅はＨ、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アリール、 ヒドロキシル、アルコキシル、アミノ、アルキルアミノ、ＣＯＯＲ₆（式中、 Ｒ₆はＨまたはアルキル基である）およびカルボニル官能から選ばれる同じま たは異なる置換基であってもよい〕および iii）（i）と（ii）との混合物 からなる群から選ばれる漂白活性剤少なくとも約０．１重量％、好ましくは約０ ．１〜約５０重量％ を含む。 好ましくは、（ａ）によって生成する過酸化水素対漂白活性剤（ｂ）のモル比 は、約１．０以上である。最も好ましくは、（ａ）によって生成する過酸化水素 対漂白活性剤（ｂ）のモル比は、少なくとも約１．５である。また、本発明は、 組成物に後述の量で存在する洗剤成分と一緒に前記漂白系を含む粒状、ペースト 、液体または固形の形の洗濯組成物を包含する。 （ｂ）（ｉ）型の好ましい漂白活性剤は、前記一般式のＲ¹が炭素数約６〜約 １２のアルキル基であり、Ｒ²が約１〜約８個の炭素原子を有し且つＲ⁵がＨまた はメチルであるものである。（ｂ）（ｉ）型の特に好ましい漂白活性剤は、前記 一般式のＲ¹が炭素数約７〜約１０のアルキル基であり且つＲ²が約４〜５個の炭 素原子を有するものである。 （ｂ）（ii）型の好ましい漂白活性剤は、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅がＨであり 且つＲ₁がフェニル基であるものである。 過酸素漂白化合物は、いかなるペルオキシド源であることもでき且つ好ましく は過ホウ酸ナトリウム１水和物、過ホウ酸ナトリウム４水和物、過炭酸ナトリウ ム、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物、過酸化ナトリ ウムおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる要素である。高度に好ましい 過酸素漂白化合物は、過ホウ酸ナトリウム１水和物、過ホウ酸ナトリウム４水和 物、過炭酸ナトリウムおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる。最も高度 に好ましい過酸素漂白化合物は、過炭酸ナトリウムである。 また、本発明の漂白活性剤は、典型的にはアミド誘導活性剤対ＴＡＥＤの重量 比として１：５から５：１、好ましくは約１：１の比率ＴＡＥＤなどのゴムに対 して安全な親水性活性剤と併用できる。別の重要な種類のゴムに対して安全な親 水性活性剤は、アシル部分が式 Ｒ¹−ＣＯ−（式中、Ｒ¹は６個以下の炭素原子 を有する）を有するＮ−アシルカプロラクタム活性剤からなる。高度に好ましい 親水性カプロラクタム活性剤としては、ホルミルカプロラクタム、アセチルカ プロラクタム、およびベンゾイルカプロラクタムが挙げられる。 布帛のクリーニング法は、通常の洗剤成分を少なくとも約３００ｐｐｍ、漂白 化合物を少なくとも約２５ｐｐｍおよび漂白活性剤を少なくとも約２５ｐｐｍ含 む洗剤組成物を含む前記洗濯機中の水性液中において布帛を攪拌することからな る。好ましくは、水性液は、通常の洗剤成分約９００ｐｐｍ〜約２０，０００ｐ ｐｍ，漂白化合物約１００ｐｐｍ〜約２５，０００ｐｐｍおよび漂白活性剤約１ ００ｐｐｍ〜約２，５００ｐｐｍを含む。この方法は、約６０℃以下の温度で成 功裡に行うことができるが、勿論、沸騰までの洗濯温度で全く有効であり且つ依 然としてゴム部品に安全である。 ここで提供する完全に処方された洗剤組成物で使用する通常の洗剤成分は、洗 剤界面活性剤を約１％〜約９９．８％、好ましくは約５％〜約８０％を含むこと ができる。場合によって、洗剤組成物は、洗浄性ビルダー約５％〜約８０％を含 むことができる。他の任意の洗剤成分も、本発明によって提供する完全に処方さ れた洗剤／漂白剤組成物によって包含する。 すべての％、比率および割合は、特に断らない限り、重量基準である。引用す るすべての文書は、ここに参考文献として編入する。 発明を実施するための最良の形態 本発明は、酸化分解を受けやすい天然ゴム製の部品を有する自動洗濯機中で布 帛をクリーニングするための方法に関する。本発明で使用する漂白系は、天然ゴ ム機械部品および漂白系にさらされる他の天然ゴム物品、例えば、天然ゴムおよ び天然ゴム弾性物質を含有する布帛に対して安全である。本発明で使用する漂白 系は、布帛の有効な効率的な表面漂白を与え、それによって「黒ずんだ」汚れを 含めてしみおよび／または汚れを布帛から除去する。黒ずんだ汚れは、使用およ び洗浄の多数のサイクル後に布帛上に蓄積する汚れであり且つこのように結局白 色の布帛が灰色または黄色の色合いを有するようにさせる。これらの汚れは、粒 状物質とグリース状物質とのブレンドである傾向がある。この種の汚れの除去は 、時々「黒ずんだ布帛浄化」と称する。 本発明の漂白系および活性剤は、予想外にも、本発明によって提供する方法で 使用する時に、他の活性剤より布帛により安全であり且つ余り色損傷を生じない という追加の利点を与える。 漂白機構および特に表面漂白機構は、完全には理解されていない。しかしなが ら、漂白活性剤は過酸素漂白剤によって発生される過酸化水素から発生するペル ヒドロキシド陰イオンによる求核攻撃を受けて、ペルオキシカルボン酸を生成す ると一般に考えられる。この反応は、過加水分解と通常称する。 また、本発明の範囲内の漂白活性剤は、漂白活性剤が漂白剤を活性化すること が必要ではない洗浄液温度、即ち、約６０℃以上でさえ過酸素漂白剤をより効率 的にさせることができると考えられる。それゆえ、本発明の漂白剤系の場合には 、過酸素漂白剤単独の場合に得られるものと同じ水準の表面漂白性能を得るため に過酸素漂白剤が少なくてすむ。漂白活性剤 本発明の場合に使用する疎水性漂白活性剤は、一般式 のアミド置換化合物またはそれらの混合物 （式中、 Ｒ¹、Ｒ²およびＲ⁵は前に定義の通りであり、 Ｌは本質上いかなる好適な離脱基であることもできる） である。 離脱基は、ペルヒドロキシド陰イオンによる漂白活性剤上の求核攻撃の結果と して漂白活性剤から置換される基である。この過加水分解反応は、ペルオキシカ ルボン酸を生成する。一般に、基が好適な離脱基であるためには、電子求引効果 を示さなければならない。それは、逆反応速度が無視できるように安定な存在物 も生成すべきである。このことは、ペルヒドロキシド陰イオンによる求核攻撃を 容易にする。 Ｌ基は、反応が最適の時間枠（例えば、洗浄サイクル）内で生ずるように十分 な程反応性でなければならない。しかしながら、Ｌが余りに反応性であるならば 、この活性剤は、漂白組成物で使用するために安定化することが困難であろう。 これらの特性は、一般に、離脱基の共役酸のｐＫａに平行である（この一般的特 性の例外が既知であるが）。通常、このような挙動を示す離脱基は、共役酸がｐ Ｋａ約４〜約１３、好ましくは約６〜約１１、最も好ましくは約８〜約１１を有 するものである。 好ましい漂白活性剤は、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ⁵がペルオキシ酸の場合に定義した 通りであり且つＬが、一般式 およびそれらの混合物からなる群から選ばれる。 （式中、 Ｒ¹は炭素数約１〜約１４のアルキル、アリール、またはアルカリール基であ り、 Ｒ³は炭素数１〜約８のアルキル鎖であり、 Ｒ⁴はＨまたはＲ³であり、 ＹはＨまたは可溶化基である）である。 好ましい可溶化基は、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、−ＳＯ₄ ^-Ｍ⁺、−Ｎ⁺（Ｒ³ ）₄Ｘ^-およびＯ←Ｎ（Ｒ³）₃、最も好ましくは−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、および−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺ （式中、 Ｒ³は炭素数約１〜約４のアルキル鎖であり、 Ｍは溶解性を漂白活性剤に与える陽イオンであり、 Ｘは溶解性を漂白活性剤に与える陰イオンである）である。 好ましくは、Ｍは、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イ オンであり、ナトリウムおよびカリウムが最も好ましく、Ｘはハライド、ヒドロ キシド、メチルサルフェートまたはアセテート陰イオンである。可溶化基を含有 しない離脱基を有する漂白活性剤は、溶解を助長するために漂白液によく分散す べきであることに留意すべきである。 好ましい漂白活性剤は、Ｌが一般式 ［式中、 Ｒ³は上に定義の通りであり、 Ｙは−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺または−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、（Ｍは上に定義の通りであり）である］ からなる群から選ばれるものである。 ここに記載のような有機過酸を与える別の重要な種類の漂白活性剤は、ペルヒ ドロキシド陰イオンによる環式環のカルボニル炭素上への求核攻撃の結果として 開環する。この開環反応は、過酸化水素またはその陰イオンによる環カルボニル における攻撃を包含する。開環漂白活性剤の例は、１９９０年１０月３０日発行 のホッジ等の米国特許第４，９６６，７２３号明細書に見出すことができる。 ホッジにより開示のこのような活性剤化合物としては、式 を有するベンゾオキサジン型の活性剤、例えば、式 の置換ベンゾオキサジン 〔式中、 Ｒ₁はＨ、アルキル、アルカリール、アリール、アラルキルであり、 Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅はＨ、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アリール、 ヒドロキシル、アルコキシル、アミノ、アルキルアミノ、ＣＯＯＲ₆（式中、Ｒ₆ はＨまたはアルキル基である）およびカルボニル官能から選ばれる同じか異 なる置換基であってもよい〕が挙げられる。 ベンゾオキサジン型の好ましい活性剤は、 である。 ここで使用する漂白活性剤は、漂白系または洗剤組成物の少なくとも約０．１ 重量％、好ましくは約０．１〜約５０重量％、より好ましくは約１〜約３０重量 ％、最も好ましくは約３〜約２５重量％を占めるであろう。 活性剤を使用する時には、最適の表面漂白性能は、洗浄液のｐＨが過加水分解 反応を容易にするために約８．５〜１０．５、好ましくは９．５〜１０．５であ る洗浄液を使用して得られる。このようなｐＨは、緩衝剤として通常既知の物質 （本発明の漂白系の任意成分）を使用して得ることができる。過酸素漂白化合物 漂白活性剤を使用する漂白系は、必須成分として、さらに水溶液中で過酸化水 素を放出できる過酸素漂白剤をも有する。 本発明において有用な過酸素漂白系は、水性液体中で過酸化水素を生成できる ものである。これらの化合物は、技術上周知であり且つそれらとしては過酸化水 素およびアルカリ金属過酸化物、過酸化尿素などの有機ペルオキシド漂白化合物 、アルカリ金属過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩などの無機過酸塩漂白化合物 が挙げられる。２種以上のこのような漂白化合物の混合物も、所望ならば、使用 できる。 好ましい過酸素漂白化合物としては、１水和物、３水和物および４水和物の形 で市販されている過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウ ム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物、および過酸化ナトリウムが挙げられる 。過ホウ酸ナトリウム４水和物、過ホウ酸ナトリウム１水和物および過炭酸ナト リウムが、特に好ましい。過炭酸ナトリウムは、貯蔵時に非常に安定であり且つ 依然として漂白液に非常に迅速に溶解するので、特に好ましい。このような迅速 な溶解は、多量の過カルボン酸を生成し、このようにして高められた表面漂白性 能を生ずると考えられる。 高度に好ましいペルカーボネートは、非被覆形または被覆形であることができ る。非被覆ペルカーボネートの平均粒径は、約４００〜約１２００μｍ、最も好 ましくは約４００〜約６００μｍである。被覆ペルカーボネートを使用するなら ば、好ましい被覆物質としてはカーボネートとサルフェート、シリケート、ボロ シリケートまたは脂肪カルボン酸との混合物が挙げられる。 過酸素漂白化合物は、漂白系または洗剤組成物の少なくとも約０．１重量％、 好ましくは約１〜約７５重量％、より好ましくは約３〜約４０重量％、最も好ま しくは約３〜約２５重量％を占めるであろう。 漂白系内の漂白活性剤対過酸素漂白化合物の重量比は、約２：１から約１：５ である。好ましい態様においては、比率は、約１：１から約１：３である。 本発明の漂白活性剤／漂白化合物系は、それ自体、漂白剤として有用である。 しかしながら、このような漂白系は、後述のような界面活性剤、ビルダー、酵素 などの各種の洗剤補助剤を含むことができる組成物で特に有用である。洗剤界面活性剤 本発明によって与えられる完全に処方された洗剤組成物に配合される洗剤界面 活性剤の量は、使用する特定の界面活性剤および所望の効果に応じて、洗剤組成 物の約１〜約９９．８重量％の間で変化できる。好ましくは、洗剤界面活性剤は 、組成物の約５〜約８０重量％を占める。 洗剤界面活性剤は、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、両性界面活性 剤、双性界面活性剤または陽イオン界面活性剤であることができる。これらの界 面活性剤の混合物も使用できる。好ましい洗剤組成物は、陰イオン洗剤界面活性 剤または陰イオン界面活性剤と他の界面活性剤、特に非イオン界面活性剤との混 合物を含む。 ここで有用な界面活性剤の非限定例としては、通常のＣ₁₁〜Ｃ₁₈アルキルベン ゼンスルホネートおよび第一級、第二級およびランダムアルキルサルフェート、 Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシサルフェート、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルポリグリコシ ドおよびそれらの対応硫酸化ポリグリコシド、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈α−スルホン化脂肪酸 エステル、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルおよびアルキルフェノールアルコキシレート（特 にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈ベタインおよ びスルホベタイン（「スルタイン」）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アミンオキシドなどが挙げら れる。他の通常の有用な界面活性剤は、標準のテキストに記載されている。 ここで特に有用な１つの特定の種類の補助非イオン界面活性剤は、式 〔式中、 Ｒ¹はＨ、Ｃ₁〜Ｃ₈ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシ プロピル、またはそれらの混合物、好ましくはＣ₁〜Ｃ₄アルキル、より好ましく はＣ₁またはＣ₂アルキル、最も好ましくはＣ1アルキル（即ち、メチル）であり 、 Ｒ²はＣ₅〜Ｃ₃₂ヒドロカルビル部分、好ましくは直鎖Ｃ₇〜Ｃ₁₉アルキルまた はアルケニル、より好ましくは直鎖Ｃ₉〜Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニル、最も 好ましくは直鎖Ｃ₁₁〜Ｃ₁₉アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混合物で あり、 Ｚは鎖に直結された少なくとも２個（グリセルアルデヒドの場合）または少な くとも３個のヒドロキシル（他の還元糖の場合）を有する線状ヒドロカルビル鎖 を有するポリヒドロキシヒドロカルビル部分またはそのアルコキシ化誘導体（好 ましくはエトキシ化またはプロポキシ化）である〕 のポリヒドロキシ脂肪酸アミドからなる。 Ｚは、好ましくは還元アミノ化反応において還元糖から誘導されるであろうし 、より好ましくはＺはグリシチル部分である。好適な還元糖としては、グルコー ス、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、およ びキシロース、並びにグリセルアルデヒドが挙げられる。原料として、高デキス トロースコーンシロップ、高フルクトースコーンシロップ、および高マルトース コーンシロップが前記の個々の糖類と同様に利用できる。これらのコーンシロッ プは、Ｚ用糖成分のミックスを調製することがある。他の好適な原料を決して排 除しようとはしないことを理解すべきである。Ｚは、好ましくは−ＣＨ₂−（Ｃ ＨＯＨ）ｎ−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）−（ＣＨＯＨ）_n-1−ＣＨ₂ＯＨ、 −ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₂（ＣＨＯＲ′）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ₂ＯＨ （式中、 ｎは１〜５の整数であり、 Ｒ′はＨまたは環式単糖または多糖である）、 およびそれらのアルコキシ化誘導体からなる群から選ばれるであろう。ｎが４ であるグリシチル、特に−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₄−ＣＨ₂ＯＨが、最も好ましい 。 式（Ｉ）中、Ｒ¹は、例えば、Ｎ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ− イソプロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−イソブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル、また はＮ−２−ヒドロキシプロピルであることができる。最高の起泡のためには、 Ｒ¹は、好ましくはメチルまたはヒドロキシアルキルである。低起泡性が望ま れるならば、Ｒ¹は、好ましくは、Ｃ₂〜Ｃ₈アルキル、特にｎ−プロピル、イソ プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシルおよび２−エチルヘキ シルである。 Ｒ²−ＣＯ−Ｎ←は、例えば、ココアミド、ステアロアミド、オレオアミド、 ラウリンアミド、ミリストアミド、カプリンアミド、パルミトアミド、タローア ミドなどであることができる。洗浄性ビルダー 本発明で使用する任意の洗剤成分は、鉱物硬度制御を助長するための無機およ び／または有機洗浄性ビルダーを含有する。使用するならば、これらのビルダー は、洗剤組成物の約５〜約８０重量％を占める。 無機洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、ポリリン酸（トリポリホスフェー ト、ピロホスフェート、およびガラス状高分子メタホスフェートによって例証） 、ホスホン酸、フィチン酸、ケイ酸、炭酸（重炭酸およびセスキ炭酸を含めて） 、硫酸、およびアルミノケイ酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカ ノールアンモニウム塩が挙げられる。しかしながら、若干の地域では非ホスフェ ートビルダーが、必要とされる。 シリケートビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ₂対Ｎａ₂Ｏの 比が１．６：１から３．２：１の比を有するものおよび層状シリケート、例えば 、ヘキストから商標「ＳＫＳ」で入手できるＨ．Ｐ．リックに１９８７年５月１ ２日発行の米国特許第４，６６４，８３９号明細書に記載の層状ケイ酸ナトリウ ムである。ＳＫＳ−６は、特に好ましい層状シリケートビルダーである。 カーボネートビルダー、特に１０ｍ²／ｇより大きい表面積を有する微粉砕炭 酸カルシウムは、粒状組成物として使用できる好ましいビルダーである。このよ うなアルカリ金属炭酸塩ビルダー入り洗剤の密度は、４５０〜８５０ｇ／Ｌであ ることができ、含水量は好ましくは４％未満である。 カーボネートビルダーの例は、１９７３年１１月１５日公告の独国特許出願第 ２，３２１，００１号明細書に開示のようなアルカリ土類金属およびアルカリ金 属の炭酸塩である。 アルミノシリケートビルダーは、本発明で特に有用である。好ましいアルミノ シリケートは、式 Ｎａ_z〔（ＡｌＯ₂）_z（ＳｉＯ₂）_y〕・ｘＨ₂Ｏ （式中、 ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約０．５ の範囲内であり、 ｘは約１５〜約２６４の整数である） を有するゼオライトビルダーである。 有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販されている。これらのアル ミノシリケートは、構造が結晶性または無定形であることができ且つ天然産アル ミノシケートであることができ、または合成的に誘導できる。アルミノシリケー トイオン交換物質の製法は、１９７６年１０月１２日発行のクルメル等の米国特 許第３，９８５，６６９号明細書および１９８６年８月１２日発行のコルキル等 の米国特許第４，６０５，５０９号明細書に開示されている。ここで有用な好ま しい合成結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、ゼオライトＡ、ゼオライ トＰ（Ｂ）（ＥＰＯ第３８４，０７０号明細書に開示のものを含めて）、および ゼオライトＸと呼ばれるものとして入手できる。好ましくは、アルミノシリケー トは、直径が約０．１〜１０μｍの粒径を有する。 本発明の目的に対して好適な有機洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、各種 のポリカルボキシレート化合物、例えば、１９６４年４月７日発行のベルグの米 国特許第３，１２８，２８７号明細書および１９７２年１月１８日発行のランベ ルチ等の米国特許第３，６３５，８３０号明細書に開示のようなオキシジスクシ ネートを含む、エーテルポリカルボキシレートが挙げられる。ブッシュ等に１９ ８７年５月５日発行の米国特許第４，６６３，０７１号明細書の「ＴＭＳ／ＴＤ Ｓ」ビルダーも参照。 他の有用な洗浄性ビルダーとしては、エーテルヒドロキシポリカルボキシレー ト、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとの共重合体、１， ３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、およびカルボ キシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸などのポ リ酢酸の各種のアルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩、並 びにメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−１， ３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸などのポリカルボキ シレート、およびそれらの可溶性塩も挙げられる。 クエン酸系ビルダー、例えば、クエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム 塩）は、特にゼオライトおよび／または層状シリケートビルダーとの組み合わせ でも粒状組成物として使用できる好ましいポリカルボキシレートビルダーである 。 また、１９８６年１月２８日発行のブッシュの米国特許第４，５６６，９８４ 号明細書に開示の３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエ ートおよび関連化合物は、本発明の洗剤組成物で好適である。 リンをベースとするビルダーが使用できる状況下および特に手洗濯操作に使用 する固形物の処方においては、周知のトリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナ トリウム、オルトリン酸ナトリウムなどの各種のアルカリ金属リン酸塩を使用で きる。ホスホネートビルダー、例えば、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホ スホネートおよび他の既知のホスホネート（例えば、米国特許第３，１５９，５ ８１号明細書、第３，２１３，０３０号明細書、第3，４２２，０２１号明細書 、第３，４００，１４８号明細書および第３，４２２，１３７号明細書参照）も 、使用できる。任意の洗剤補助剤 好ましい態様として、ここで使用する通常の洗剤成分は、洗剤界面活性剤、洗 浄性ビルダーなどの典型的な洗剤組成物成分から選ぶことができる。場合によっ て、洗剤成分としては、クリーニング性能、クリーニングすべき基体の処理を、 助長するか高めるため、または洗剤組成物の美観を修正するための１種以上の他 の洗剤補助剤または他の物質を含むことができる。洗剤組成物の通常の洗剤補助 剤としては、バスカービル等の米国特許第３，９３６，５３７号明細書に記載の 成分が挙げられる。本発明で使用する洗剤組成物に通常の技術上確立された使用 量（一般に洗剤成分の０％〜約２０％、好ましくは約０．５％〜約１０％）で配 合することもできる補助剤としては、酵素、特にプロテアーゼ、リパーゼおよび セルラーゼ、色斑点防止剤（color speckle）、増泡剤、抑泡剤、曇り防止剤お よび／または耐食剤、汚れ分散剤、防汚剤、染料、充填剤、光学増白剤、殺菌剤 、アルカリ度源、ハイドロトロープ、酸化防止剤、酵素安定剤、香料、溶媒、可 溶化剤、粘土汚れ除去／再付着防止剤、高分子分散剤、加工助剤、布帛柔軟化成 分、静電気制御剤などが挙げられる。 漂白系は、任意であるが好ましくは、漂白剤を分解する傾向がある重金属イオ ンを捕捉することによって漂白剤安定性を高めるだけではなく、紅茶しみなどの ポリフェノールしみの除去も助長するキレート化剤も含むであろう。モンサント からデクエスト（DEQUEST）として入手できるアミノホスホネート、ニトリロト リアセテート、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテートなどを含めて 各種のキレート化剤は、このような用途に既知である。好ましい生分解性無リン キレート化剤としては、エチレンジアミンジスクシネート（「ＥＤＤＳ」；ハー トマンおよびパーキンスの米国特許第４，７０４，２３３号明細書参照）、エチ レンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジグルタメート（ＥＤＤＧ）および２−ヒドロキシプ ロピレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジスクシネート（ＨＰＤＤＳ）化合物が挙げられ る。このようなキレート化剤は、典型的には本組成物の約０．１％〜約１０％の 量で、アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩で使用できる。 場合によって、ここで使用する洗剤組成物は、本発明の漂白系に加えて、天然 ゴムと反応しないか害しない１種以上の他の通常の漂白剤、活性剤、または安定 剤を含むことができる。一般に、処方業者は、使用する漂白剤化合物が洗剤処方 物と相容性であることを保証するであろう。別個の成分または完全に処方された 成分の存在下での貯蔵時の漂白活性の試験などの通常の試験は、この目的で使用 できる。 本発明での配合用の任意の漂白活性剤の特定例としては、テトラアセチルエチ レンジアミン（ＴＡＥＤ）およびＮ−アシルカプロラクタムが挙げられる。高度 に好ましいＮ−アシルカプロラクタムとしては、ベンゾイルカプロラクタムおよ びアシル部分が式 Ｒ¹−ＣＯ− （式中、 Ｒ¹はＨまたは炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜６のアルキル、アリー ル、アルカリールまたはアルコキシアリール基である） を有するものが挙げられる。 このような漂白化合物および漂白剤は、場合によって、洗剤組成物に通常の技 術上確立された使用量、一般に洗剤組成物の０〜約１５重量％の量で配合できる 。 本発明の漂白活性剤は、通常の洗濯洗剤組成物、例えば、典型的には粒状洗剤 または洗濯固形物で見出されるもので特に有用である。１９６５年４月１３日発 行のオケンファスの米国特許第３，１７８，３７０号明細書は、洗濯洗剤固形物 およびその製法を記載している。１９８０年９月２３日発行のアンダーソンのフ ィリピン特許第１３，７７８号明細書は、合成洗剤洗濯固形物を記載している。 各種の押出法による洗濯洗剤固形物の製法は、技術上周知である。 下記の例は、本発明を更に説明するものであるが、本発明を限定するものでは ない。 例Ｉ （６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート（ＮＡＣＡ−ＯＢ Ｓ）の合成 ６−ノナンアミドカプロン酸（ＮＡＣＡ）−反応を温度計、添加漏斗および機 械的攪拌機を備えた１２Ｌの３口フラスコ中で行う。水酸化ナトリウム２１２ｇ （５．３モル）および水（室温に冷却）６Ｌから調製された溶液に６−アミノカ プロン酸６９４．３ｇ（５．３モル）を加える。この混合物を１０℃に冷却し、 エーテル１Ｌ中の塩化ノナノイル６９４．３ｇ（５．３モル）の溶液を遅い流れ で加えて（約２．５時間）温度を１０〜１５℃に保つ。添加時に、その後に酸性 化まで、反応混合物を５０％ＮａＯＨの定期的添加によってｐＨ１１〜１２に維 持する。添加が完了した後、反応混合物を１０℃においてさらに２時間攪拌し、 濃ＨＣｌによるｐＨ１への酸性化前に室温にさせる。沈殿した生成物を真空濾過 し、濾過ケークを水の部分８Ｌにより２回洗浄し、生成物を一晩中風乾する。次 いで、それをヘキサン３Ｌに懸濁し、濾過し、追加の３Ｌのヘキサンによって洗 浄する。次いで、生成物を一晩中真空乾燥して（５０℃、１mm）ＮＡＣＡ、１３ ５４ｇ（９４％）を得る。 酸塩化物（ＮＡＣＡ−Ｃｌ）−反応を添加漏斗、機械的攪拌機およびアルゴン 掃引装置を備えた５Ｌの３口フラスコ中で行う。トルエン２Ｌ中のＮＡＣＡ５４ ２ｇ（２．０モル）の懸濁液に塩化チオニル４７６ｇ（４．０モル）を加える（ 遅い流れで３０分以上かけて）。この混合物を室温で４時間攪拌し、その際に固 体は溶解する。溶液を部分的に蒸発して（３０℃、１０mm）過剰の塩化チオニル を除去してＮＡＣＡ−Ｃｌ／トルエン溶液９０５ｇ（ＮＡＣＡ−Ｃｌ約２モルを 含有）を残す。ＩＲスペクトルは、ＣＯＯＨのＣＯＣｌへの転化を確認する。 （６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート（ＮＡＣＡ−Ｏ ＢＳ） −反応器は、コンデンサー、機械的攪拌機および静的アルゴン供給装置 を備えた１２Ｌの３口フラスコである。反応器に前記ＮＡＣＡ−Ｃｌ／トルエン 溶液６４７ｇ（１．４３モル）、トルエン６Ｌおよびｐ−フェノールスルホン酸 二ナトリウム３１０．８ｇ（１．４３モル）〔ｐ−フェノールスルホン酸二ナト リウムを予め調製し、使用前に真空オーブン中で乾燥する（１１０℃、０．１mm Hg、１８時間）〕を加える。この混合物を１８時間還流する。室温に冷却後、生 成物をブフナー漏斗上に捕集し、乾燥して粗固体７２５ｇを得る。粗固体を還流 ８７：１３（ｖ／ｖ）メタノール／水７Ｌに取り上げ、熱間濾過し、室温におい て再結晶させる。得られた沈殿を濾過し、１８時間真空乾燥して（５０℃、０． １mm）淡褐色の生成物４１０ｇ（ＮＡＣＡに基づいて６４％）を得る。未反応フ ェノールスルホネートの痕跡は、¹Ｈスペクトル中で６．７５および７．５５ｐ ｐｍで小さい二重線によって示される。その他の点では、スペクトルは、予想さ れる構造と一致し且つ他の不純物は明らかではない。 例II 下記の成分からなる粒状洗剤組成物を調製する。 成分 重量％ Ｃ₁₂直鎖アルキルベンゼンスルホネート ２２ ホスフェート（トリポリリン酸ナトリウムとして） ３０ 炭酸ナトリウム １４ ケイ酸ナトリウム ３ 過炭酸ナトリウム ５ エチレンジアミンジスクシネートキレート化剤（ＥＤＤＳ） ０．４ 硫酸ナトリウム ５．５ （６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート ５ 微量成分、充填剤^★および水 残部（１００％とする）^★ ＣａＣＯ₃、タルク、粘土、シリケートなどの好都合な物質から選択できる。 漂白性能および天然ゴム洗濯機部品への影響を試験する際に、下記の試験法を 使用する。 洗剤組成物の熱安定性成分およびアルカリ安定性成分の水性クラッチャーミッ クスを調製し、噴霧乾燥する。他の成分は、組成物が表示の成分を示す量で含有 するように混合する。 漂白活性剤を有する洗剤粒状物を、弾性布帛などの天然ゴム物品を含めて予め 洗濯された布帛５ポンド（２．３kg）と一緒に、天然ゴム排水ホースを備えた自 動洗濯機に加える。洗剤および漂白活性剤の実際の重量を取って、１７ガロン（ ６５Ｌ）の満水機械中で前者の濃度９５０ｐｐｍおよび後者の濃度５０ｐｐｍと する。使用する水は、硬度７グレン／ガロンおよび洗剤／漂白系添加前のｐＨ７ 〜７．５（添加後約９〜約１０．５）を有する。 布帛を３５℃（９５°Ｆ）でフルサイクルで（１２分）洗濯し、２１℃（７０ °Ｆ）ですすぐ。この洗濯法を、天然ゴム部品の破断または有意の損傷なしに、 または天然ゴム物品の損傷なしに２，０００洗浄サイクル繰り返す。 例III 下記の成分からなる粒状洗剤組成物を調製する。 成分 重量％ 陰イオンアルキルサルフェート ７ 非イオン界面活性剤 ５ ゼオライト（０．１〜１０μｍ） １０ クエン酸三ナトリウム ２ ＳＫＳ−６シリケートビルダー １０ アクリレートマレエート重合体 ４ （６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート ５ 過炭酸ナトリウム １５ 炭酸ナトリウム ５ エチレンジアミンジスクシネートキレート化剤（ＥＤＤＳ） ０．４ 抑泡剤 ２ 酵素^★ １．５ 防汚剤 ０．２ 微量成分、充填剤^★★および水 残部（１００％とする）^★ プロテアーゼとリパーゼとセルラーゼとの１：１：１混合物。^★★ ＣａＣＯ₃、タルク、粘土、シリケートなどの好都合な物質から選択できる 。 漂白性能および天然ゴム洗濯機部品への影響を試験する際に、下記の試験法を 使用する。 洗剤組成物の熱安定性成分およびアルカリ安定性成分の水性クラッチャーミッ クスを調製し、噴霧乾燥する。他の成分は、組成物が表示の成分を示す量で含有 するように混合する。 漂白活性剤を有する洗剤粒状物を、分与引出を介して、予め洗濯された布帛５ ポンド（２．３kg）と一緒に、天然ゴム排水ホースを備えた自動洗濯機に加える 。洗剤および漂白活性剤の実際の重量を取って、１７Ｌの水充填機械中で前者の 濃度８，０００ｐｐｍおよび後者の濃度４００ｐｐｍを与える。使用する水は、 硬度７グレン／ガロンならびに洗剤および漂白系添加前のｐＨ７〜７．５（添加 後約９〜約１０．５）を有する。 布帛を４０℃（１０４°Ｆ）でフルサイクルで（４０分）洗濯し、２１℃（７ ０°Ｆ）ですすぐ。この洗濯法を天然ゴム部品の破断または有意の損傷なしに２ ，０００洗浄サイクル繰り返す。 例VI 例III中の（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート漂白 活性剤の代わりに当量のノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）を 使 用する以外は、洗剤組成物を例IIIの方法と同一の方法によって調製する。例III の洗濯法を１２００サイクル繰り返し、大体その時点で、天然ゴム排水ホースは 破断する。 例Ｖ 例III中の（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート漂白 活性剤の代わりに当量のベンゾイルオキシベンゼンスルホネート（ＢＯＢＳ）を 使用する以外は、洗剤組成物を例IIIの方法と同一の方法によって調製する。例I IIの洗濯法を、１２００サイクル繰り返し、大体その時点で、天然ゴム排水ホー スは破断する。 例VI 例III中の漂白活性剤の代わりにテトラアセチルエチレンジアミンと（６−ノ ナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート漂白活性剤との１：１混合 物１５％を使用し且つ過炭酸ナトリウムの量が３０％である以外は、洗剤組成物 を例IIIの方法と同一の方法によって調製する。例IIIの洗濯法を天然ゴム部品の 破断または有意の損傷なしに２，０００サイクル繰り返す。 例VII 例III中の漂白活性剤の代わりにベンゾイルカプロラクタムと（６−ノナンア ミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネートとの１：１混合物１５％を使用し 且つ過炭酸ナトリウムの量が３０％である以外は、洗剤組成物を例IIIの方法と 同一の方法によって調製する。例IIIの洗濯法を天然ゴム部品の破断または有意 の損傷なしに２，０００サイクル繰り返す。 例VIII 例III中の漂白活性剤の代わりにホッジ等の米国特許第４，９６６，７２３号 明細書に開示のような当量のベンゾオキサジン型漂白活性剤を使用する以外は、 洗剤組成物を例IIIの方法と同一の方法によって調製する。例IIIの洗濯法を天然 ゴム 部品の破断または有意の損傷なしに２，０００サイクル繰り返す。 例IX 例III中の漂白活性剤の代わりに（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベン ゼンスルホネートとホッジ等の米国特許第４，９６６，７２３号明細書に開示の ようなベンゾオキサジン型漂白活性剤との１：１混合物６％を使用する以外は、 洗剤組成物を例IIIの方法と同一の方法によって調製する。例IIIの洗濯法を天然 ゴム部品の破断または有意の損傷なしに２，０００サイクル繰り返す。 例Ｘ 例III中の漂白活性剤の代わりにテトラアセチルエチレンジアミンとホッジ等 の米国特許第４，９６６，７２３号明細書に開示のようなベンゾオキサジン型漂 白活性剤との１：１混合物６％を使用する以外は、洗剤組成物を例IIIの方法と 同一の方法によって調製する。例IIIの洗濯法は、天然ゴム部品の破断または有 意の損傷なしに２，０００サイクル繰り返す。 漂白活性剤の加工法 漂白活性剤は、漂白液への迅速な分散を達成し且つ洗剤組成物中での良好な安 定性を保証するために広範囲の有機物質および無機物質で加工してもよい。漂白 活性剤は、好ましくは、粒状形で使用される。 好ましいカプロラクタム漂白活性剤粒子の一例は、ベンゾイルカプロラクタム 約６５重量％、ケイ酸アルミニウムなどのビルダー約７重量％、炭酸ナトリウム 約１５重量％、ポリアクリレート重合体などの分散剤約９重量％および直鎖アル キルスルホネートなどの可溶化剤約４重量％の凝集体である。好ましいカプロラ クタム漂白活性剤粒子の別の例は、ベンゾイルカプロラクタム約８０〜約８５重 量％およびタローアルコールエトキシレート好ましくはＴＡＥ２５などのバイン ダー、約１５〜約２０重量％の凝集体である。 好ましいアミド誘導漂白活性剤粒子の一例は、（６−オクタンアミドカプロイ ル）オキシベンゼンスルホネートと（６−デカンアミドカプロイル）オキシベン ゼンスルホネートとクエン酸粉末との１：１：１混合物からなる。混合物を食品 ミキサー中で５〜１０分間緊密に混合する。粒状物が形成されるまで、得られた 混合物にタローアルコールエトキシレート（ＴＡＥ２５）非イオン界面活性剤を ５０℃で加える。典型的に成功裡の造粒は、漂白活性剤／クエン酸固体混合物： 非イオン結合剤の比率３．５：１で達成される。形状が楕円形および球状である 得られた粒状物は、白色であり且つ自由流動性である。 典型的な粒子組成は、漂白活性剤または漂白活性剤の混合物約４０〜約６０重 量％、好ましくは約５５重量％、クエン酸約２０〜約４０重量％、好ましくは約 ２５重量％およびＴＡＥ２５結合剤約１５〜約３０重量％、好ましくは約２０重 量％である。或いは、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネ ートとクエン酸粉末との２：１混合物を使用してもよい。この場合には、粒状物 の組成は、漂白活性剤５５％、クエン酸２５％およびＴＡＥ２５結合剤２０％で ある。他の好ましい有機結合剤としては、陰イオン界面活性剤（Ｃ₁₂直鎖アルキ ルベンゼンスルホネート）、ポリエチレングリコールおよびＴＡＥ５０が挙げら れる。 得られた粒状物の粒径は、所望の性能／安定性に応じて変化してもよい。粗粒 子（＞１１８０μｍ）が高温／湿潤環境でより安定であるが、微粒子（＜２５０ μｍ）は、改善された溶解度を示す。典型的に好ましい粒径範囲は、２５０〜１ １８０μｍである。本明細書に合致する粒子は、優秀な安定性および溶解度を示 す。 例ＸＩ 下記のものからなる汚れた布帛を手洗いするのに好適な洗濯固形物を標準の押 出法によって調製する。 成分 重量％ Ｃ₁₂直鎖アルキルベンゼンスルホネート ３０ ホスフェート（トリポリリン酸ナトリウムとして） ７ 炭酸ナトリウム ２５ ピロリン酸ナトリウム ７ ココナツモノエタノールアミド ２ ゼオライトＡ（０．１〜１０μｍ） ５ カルボキシメチルセルロース ０．２ エチレンジアミンジスクシネートキレート化剤（ＥＤＤＳ） ０．４ ポリアクリレート（分子量１４００） ０．２ （６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート ５ 過炭酸ナトリウム^★ ５ 増白剤、香料 ０．２ プロテアーゼ ０．３ ＣａＳＯ₄ １ ＭｇＳＯ₄ １ 水 ４ 充填剤^★★ 残部（１００％とする）^★ 平均粒径４００〜１２００μｍ。^★★ ＣａＣＯ₃、タルク、粘土、シリケートなどの好都合な物質から選択できる 。 洗剤洗濯固形物は、技術上常用されているような通常の石鹸または洗剤固形物 製造装置中で加工する。試験を例II中の試験法に従って行う。この洗濯法を天然 ゴム部品の破断または有意の損傷なしに、または天然ゴム物品の損傷なしに２， ０００洗浄サイクル繰り返す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，Ｋ Ｒ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ， ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 ハーツホーン，リチャード ティモシー イギリス国ニューキャッスル、アポン タ イン、キングストン、パーク、ハーシャ ム、クロウス、８

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 下記のものを含んでなることを特徴とする、漂白系。 ａ）下記のものから選ばれてなる漂白活性剤 ｉ） またはそれらの混合物 （式中、 Ｒ¹は炭素数１〜１４のアルキル、アリール、またはアルカリール基であり、 Ｒ²は炭素数１〜１４のアルキレン、アリーレンまたはアルカリーレン基であ り、 Ｒ⁵はＨまたは炭素数１〜１０のアルキル、アリールまたはアルカリール基で あり、 Ｌは離脱基である）および ii） 〔式中、 Ｒ₁はＨ、アルキル、アルカリール、アリール、アラルキルであり、 Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅はＨ、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アリール、 ヒドロキシル、アルコキシル、アミノ、アルキルアミノ、−ＣＯＯＲ₆（式中、 Ｒ₆はＨまたはアルキル基である）およびカルボニル官能から選ばれてなる同じ または異なる置換基であってもよい〕 ｂ）非アミド誘導親水性漂白活性剤、および ｃ）過酸素漂白化合物（好ましくは過ホウ酸塩および過炭酸塩からなる群から 選ばれてなる） ２． Ｒ¹が炭素数７〜１０のアルキル基であり、 Ｒ²が４〜５個の炭素原子を有し、 Ｌが 〔式中、 Ｒ³は炭素数１〜８のアルキル鎖であり、 Ｙは−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺または−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺（式中、Ｍはナトリウムまたはカリウムで ある）である〕 からなる群から選ばれてなる、請求項１に記載の組成物。 ３． 前記親水性漂白活性剤がベンゾイルカプロラクタムおよびテトラアセチ ルエチレンジアミンからなる群から選ばれてなる、請求項１に記載の組成物。 ４． 前記漂白活性剤が である、請求項１に記載の組成物。 ５． キレート化剤、好ましくはエチレンジアミンジスクシネートキレート化 剤またはアミノホスホネートキレート化剤を追加的に含んでなる、請求項１に記 載の組成物。 ６． 洗剤界面活性剤、ビルダーおよび洗剤補助剤成分を追加的に含んでなる 洗濯洗剤の形の、請求項１に記載の組成物。 ７． 酸化分解を受けやすい天然ゴム製の部品を有する自動洗濯機中で布帛を クリーニングするための方法であって、前記洗濯機の前記天然ゴム部品がその漂 白系によって実質的に損傷されないように請求項１に記載の漂白系を含んでなる 水性液中において前記洗濯機中で前記布帛を攪拌することを特徴とする、布帛の クリーニング法。 ８． 前記漂白系が、前記水性液中で反応して一般式 （式中、 Ｒ¹は炭素数１〜１４のアルキル、アリール、またはアルカリール基であり、 Ｒ²は炭素数１〜１４のアルキレン、アリーレンまたはアルカリーレン基であ り、 Ｒ⁵はＨまたは炭素数１〜１０のアルキル、アリールまたはアルカリール基で ある） によって表されるペルオキシ酸を生成する漂白活性剤を含んでなる、請求項７に 記載の方法。 ９． 前記水性液が通常の洗剤成分を更に含んでなり 前記漂白系が ａ）水性液中で過酸化水素を生成できる過酸素漂白化合物を少なくとも０．１ 重量％（前記過酸素漂白化合物は、好ましくは過ホウ酸ナトリウム１水和物、過 炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム４水和物、ピロリン酸ナトリウム過酸化水 素化物、尿素過酸化水素化物、過酸化ナトリウムおよびそれらの混合物からなる 群から選ばれてなる）および ｂ） ｉ） またはそれらの混合物 〔式中、 Ｒ¹は炭素数１〜１４のアルキル、アリール、またはアルカリール基であり、 Ｒ²は炭素数１〜１４のアルキレン、アリーレンまたはアルカリーレン基であ り、 Ｒ⁵はＨまたは炭素数１〜１０のアルキル、アリールまたはアルカリール基で あり、 Ｌは下記のもの およびそれらの混合物からなる群から選ばれる離脱基である（式中、Ｒ¹は炭素 数１〜１４のアルキル、アリール、またはアルカリール基であり、Ｒ³は炭素数 １〜８のアルキル鎖であり、Ｒ⁴はＨまたはＲ³であり、ＹはＨまたは可溶化基で ある）〕および ii） 〔式中、 Ｒ₁はＨ、アルキル、アルカリール、アリール、アラルキルであり、 Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅はＨ、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アリール、 ヒドロキシル、アルコキシル、アミノ、アルキルアミノ、−ＣＯＯＲ₆（式中、 Ｒ₆はＨまたはアルキル基である）およびカルボニル官能から選ばれてなる同 じまたは異なる置換基であってもよい〕 からなる群から選ばれる漂白活性剤少なくとも０．１重量％を、（ａ）によって 生成する過酸化水素対漂白活性剤（ｂ）のモル比が１．０より大きいように含む 、請求項７に記載の方法。 １０． Ｒ¹が炭素数６〜１２、好ましくは７〜１０のアルキル基であり、 Ｒ²が１〜８個、好ましくは４〜５個の炭素原子を有し、 Ｒ⁵がＨまたはメチルである、請求項９に記載の方法。 １１． Ｙが、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、−ＳＯ₄ ^-Ｍ⁺、−Ｎ⁺（Ｒ³）₄Ｘ− およびＯ←Ｎ（Ｒ³）₃およびそれらの混合物 （式中、 Ｒ³は炭素数１〜４のアル２１キル鎖であり、 Ｍは溶解性を漂白活性剤に与える陽イオンであり、 Ｘは溶解性を漂白活性剤に与える陰イオンである） からなる群から選ばれる、請求項１０に記載の方法。 １２． Ｌが 〔式中、 Ｒ³は炭素数１〜８のアルキル鎖であり、 Ｙは−ＳＯ₃−Ｍ＋または −ＣＯ₂−Ｍ＋（式中、Ｍはナトリウムまたはカリ ウムである）である〕 からなる群から選ばれてなる、請求項１１に記載の方法。 １３． 前記漂白活性剤が である、請求項９に記載の方法。 １４． 前記通常の洗剤成分が、洗剤界面活性剤５〜８０重量％、洗浄性ビル ダー５〜８０重量％および通常の洗剤補助物質０〜２０重量％からなる、請求項 ９に記載の方法。 １５． 前記漂白活性剤が粒状形である、請求項１に記載の組成物。 １６． 前記漂白活性剤粒子が（６−オクタンアミドカプロイル）オキシベン ゼンスルホネートと（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネー トとの１：１混合物４０〜６０重量％、クエン酸２０〜４０重量％およびタロー アルコールエトキシレート非イオン界面活性剤１５〜３０重量％を含んでなる、 請求項１６に記載の組成物。 １７． 前記漂白活性剤粒子がベンゾイルカプロラクタム６５％、ケイ酸アル ミニウム７％、炭酸ナトリウム１５％、ポリアクリレート重合体９％、および直 鎖アルキルスルホネート４％からなる、請求項１６に記載の組成物。 １８． 前記粒子がベンゾイルカプロラクタム８０％およびタローアルコール エトキシレート非イオン界面活性剤２０％からなる、請求項１６に記載の組成物 。