JPH0852205A - 高いインヘレント粘度を有するｐ−ジオキサノンのポリマー - Google Patents
高いインヘレント粘度を有するｐ−ジオキサノンのポリマーInfo
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高いインヘレント粘度を示すポリ（ｐ−ジオ
キサノン）を含んでいる医学用デバイス。 【構成】 本発明は、２５℃のヘキサフルオロイソプロ
パノール中０．１ｇ／ｄＬの濃度で測定した時２．３ｄ
Ｌ／ｇから約８ｄＬ／ｇの範囲のインヘレント粘度を示
すポリ（ｐ−ジオキサノン）のポリマー類を開示する。
本発明はまた、２５℃のヘキサフルオロイソプロパノー
ル中０．１ｇ／ｄＬの濃度で測定した時２．３ｄＬ／ｇ
から約８ｄＬ／ｇの範囲のインヘレント粘度を示すポリ
（ｐ−ジオキサノン）から製造される改良された外科用
デバイスおよびフィラメントも記述する。追加的に、２
５℃のヘキサフルオロイソプロパノール中０．１ｇ／ｄ
Ｌの濃度で測定した時２．３ｄＬ／ｇから約８ｄＬ／ｇ
の範囲のインヘレント粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノ
ン）を製造する方法、並びにこれらのポリマー類から外
科用品を成形する方法および外科用フィラメントを押し
出す方法も開示する。
キサノン）を含んでいる医学用デバイス。 【構成】 本発明は、２５℃のヘキサフルオロイソプロ
パノール中０．１ｇ／ｄＬの濃度で測定した時２．３ｄ
Ｌ／ｇから約８ｄＬ／ｇの範囲のインヘレント粘度を示
すポリ（ｐ−ジオキサノン）のポリマー類を開示する。
本発明はまた、２５℃のヘキサフルオロイソプロパノー
ル中０．１ｇ／ｄＬの濃度で測定した時２．３ｄＬ／ｇ
から約８ｄＬ／ｇの範囲のインヘレント粘度を示すポリ
（ｐ−ジオキサノン）から製造される改良された外科用
デバイスおよびフィラメントも記述する。追加的に、２
５℃のヘキサフルオロイソプロパノール中０．１ｇ／ｄ
Ｌの濃度で測定した時２．３ｄＬ／ｇから約８ｄＬ／ｇ
の範囲のインヘレント粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノ
ン）を製造する方法、並びにこれらのポリマー類から外
科用品を成形する方法および外科用フィラメントを押し
出す方法も開示する。
Description
【０００１】
【発明の分野】本発明は高いインヘレント粘度を示すｐ
−ジオキサノンポリマー類に関する。より詳細には、本
発明は、溶融加工して改良された機械的特性とインビボ
残存率を示す外科用デバイスおよびフィラメントを生じ
させるに適切な高いインヘレント粘度を示すｐ−ジオキ
サノンポリマー類に関する。
−ジオキサノンポリマー類に関する。より詳細には、本
発明は、溶融加工して改良された機械的特性とインビボ
残存率を示す外科用デバイスおよびフィラメントを生じ
させるに適切な高いインヘレント粘度を示すｐ−ジオキ
サノンポリマー類に関する。
【０００２】
【従来技術の説明】ｐ−ジオキサノンのポリマー類は、
最初、米国特許第３，０６３，９６７号および３，０６
３，９６８号の中でＳｃｈｕｌｔｚ他によって報告され
た。Ｓｃｈｕｌｔｚは、ウッベローデ（Ｕｂｂｅｌｏｈ
ｄｅ）粘度計を用い１００ｃｃのテトラクロロエタン当
たり０．５ｇの濃度において２５℃で測定した時１．９
８から２．８３ｄＬ／ｇの固有粘度を示すポリ（ｐ−ジ
オキサノン）を亜鉛、水銀およびカドミウムを基とする
触媒を用いて製造することを記述している。最初、Ｓｃ
ｈｕｌｔｚは、これらのポリマー類を被覆材および織物
用繊維で用いることを提案していた。しかしながら、ポ
リ（ｐ−ジオキサノン）は加水分解に非常に敏感なこと
から、このポリマーを一般的な織物用繊維または被覆材
として用いるのは不適切である。
最初、米国特許第３，０６３，９６７号および３，０６
３，９６８号の中でＳｃｈｕｌｔｚ他によって報告され
た。Ｓｃｈｕｌｔｚは、ウッベローデ（Ｕｂｂｅｌｏｈ
ｄｅ）粘度計を用い１００ｃｃのテトラクロロエタン当
たり０．５ｇの濃度において２５℃で測定した時１．９
８から２．８３ｄＬ／ｇの固有粘度を示すポリ（ｐ−ジ
オキサノン）を亜鉛、水銀およびカドミウムを基とする
触媒を用いて製造することを記述している。最初、Ｓｃ
ｈｕｌｔｚは、これらのポリマー類を被覆材および織物
用繊維で用いることを提案していた。しかしながら、ポ
リ（ｐ−ジオキサノン）は加水分解に非常に敏感なこと
から、このポリマーを一般的な織物用繊維または被覆材
として用いるのは不適切である。
【０００３】ポリ（ｐ−ジオキサノン）が加水分解に敏
感なことでポリ（ｐ−ジオキサノン）がユニークな利用
性を有することを認識したのはＤｏｄｄｉ他が初めてで
あった。米国特許第４，０５２，９８８号の中で、Ｄｏ
ｄｄｉは、生吸収性を示す医学用デバイス、例えば外科
用縫合糸、ピン、ねじおよび補強用プレートなどでポリ
（ｐ−ジオキサノン）を用いることを記述している。そ
の結果として、ポリ（ｐ−ジオキサノン）から得られる
医学用デバイス、例えばステープルおよびクリップな
ど、並びに医学用デバイスの成形方法が、米国特許第
４，４９０，３２６号および４，６２０，５４１号の中
に記述された。これらの発明で用いられたポリ（ｐ−ジ
オキサノン）ポリマーが示すインヘレント粘度は一般に
約１．２ｄＬ／ｇから約２．２６ｄＬ／ｇの範囲であっ
た。
感なことでポリ（ｐ−ジオキサノン）がユニークな利用
性を有することを認識したのはＤｏｄｄｉ他が初めてで
あった。米国特許第４，０５２，９８８号の中で、Ｄｏ
ｄｄｉは、生吸収性を示す医学用デバイス、例えば外科
用縫合糸、ピン、ねじおよび補強用プレートなどでポリ
（ｐ−ジオキサノン）を用いることを記述している。そ
の結果として、ポリ（ｐ−ジオキサノン）から得られる
医学用デバイス、例えばステープルおよびクリップな
ど、並びに医学用デバイスの成形方法が、米国特許第
４，４９０，３２６号および４，６２０，５４１号の中
に記述された。これらの発明で用いられたポリ（ｐ−ジ
オキサノン）ポリマーが示すインヘレント粘度は一般に
約１．２ｄＬ／ｇから約２．２６ｄＬ／ｇの範囲であっ
た。
【０００４】商業的に入手可能なポリ（ｐ−ジオキサノ
ン）製縫合糸および縫合クリップは、約１．６から約
１．９２ｄＬ／ｇの範囲のインヘレント粘度を示すポリ
マー類から製造されたものである。この範囲のインヘレ
ント粘度を示すポリマー類は、通常の押し出しおよび射
出成形を行うに充分なほど低い溶融粘度を示すことか
ら、このようなポリマーの押し出しおよび成形を行って
医学用デバイスを生じさせる方が便利である。より高い
インヘレント粘度を示すポリマー類では、それの製造お
よび加工が非常に困難であることから、このようなポリ
マー類は用いられていなかった。更に、そのポリマーが
示すインヘレント粘度をもっと高くすることを正当化す
るに充分なほど増分的にポリマー特性が改良されるであ
ろうと考える理由は存在していなかった。例えば、成形
では、ポリ（ｐ−ジオキサノン）ポリマーが示すゼロせ
ん断溶融粘度はインヘレント粘度の約５乗高くなること
から、高いインヘレント粘度を示すポリマー類を用いる
場合、しばしば、より高い圧力で加工を行う必要がある
ことで、より高価な成形機を用いる必要がある。
ン）製縫合糸および縫合クリップは、約１．６から約
１．９２ｄＬ／ｇの範囲のインヘレント粘度を示すポリ
マー類から製造されたものである。この範囲のインヘレ
ント粘度を示すポリマー類は、通常の押し出しおよび射
出成形を行うに充分なほど低い溶融粘度を示すことか
ら、このようなポリマーの押し出しおよび成形を行って
医学用デバイスを生じさせる方が便利である。より高い
インヘレント粘度を示すポリマー類では、それの製造お
よび加工が非常に困難であることから、このようなポリ
マー類は用いられていなかった。更に、そのポリマーが
示すインヘレント粘度をもっと高くすることを正当化す
るに充分なほど増分的にポリマー特性が改良されるであ
ろうと考える理由は存在していなかった。例えば、成形
では、ポリ（ｐ−ジオキサノン）ポリマーが示すゼロせ
ん断溶融粘度はインヘレント粘度の約５乗高くなること
から、高いインヘレント粘度を示すポリマー類を用いる
場合、しばしば、より高い圧力で加工を行う必要がある
ことで、より高価な成形機を用いる必要がある。
【０００５】ポリ（ｐ−ジオキサノン）の医学用デバイ
スを製造する他の方法で、２．２６ｄＬ／ｇ以上のイン
ヘレント粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）が用いら
れている方法は、ヨーロッパ特許出願公開第２７４ ８
９８号の中でＨｉｎｓｃｈ他が開示した方法のみであ
る。Ｈｉｎｓｃｈは、最初にｐ−ジオキサノンを約１２
０から１５０℃の温度で重合させた後そのポリマーに溶
媒を添加しそしてその結果として得られる混合物の凍結
乾燥を行うことでフォームを生じさせると共に過剰量の
未反応モノマーを除去することによる、連続気泡フォー
ムの製造方法を記述している。しかしながら、Ｈｉｎｓ
ｃｈが記述しているポリ（ｐ−ジオキサノン）の製造方
法では連続気泡の多孔質フォーム材料が生じ、これは、
溶融加工してフィラメントまたは医学用デバイスを生じ
させるには不適切である。
スを製造する他の方法で、２．２６ｄＬ／ｇ以上のイン
ヘレント粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）が用いら
れている方法は、ヨーロッパ特許出願公開第２７４ ８
９８号の中でＨｉｎｓｃｈ他が開示した方法のみであ
る。Ｈｉｎｓｃｈは、最初にｐ−ジオキサノンを約１２
０から１５０℃の温度で重合させた後そのポリマーに溶
媒を添加しそしてその結果として得られる混合物の凍結
乾燥を行うことでフォームを生じさせると共に過剰量の
未反応モノマーを除去することによる、連続気泡フォー
ムの製造方法を記述している。しかしながら、Ｈｉｎｓ
ｃｈが記述しているポリ（ｐ−ジオキサノン）の製造方
法では連続気泡の多孔質フォーム材料が生じ、これは、
溶融加工してフィラメントまたは医学用デバイスを生じ
させるには不適切である。
【０００６】上に記述したように、従来技術のポリ（ｐ
−ジオキサノン）製造方法では、一般に、２．２６ｄＬ
／ｇ以下のインヘレント粘度を示すか或は医学用デバイ
スで用いるには不適切なポリマー材料がもたらされてい
た。Ｓｃｈｕｌｔｚが記述した方法では、医学グレード
のポリ（ｐ−ジオキサノン）にとって認可されない触媒
が用いられており、従って、Ｓｃｈｕｌｔｚの方法は外
科用デバイスで用いるには不適切である。Ｄｏｄｄｉが
記述した方法で製造されるポリ（ｐ−ジオキサノン）
は、外科用デバイスを製造するに適切であるが、しかし
ながら、Ｄｏｄｄｉは、２．２６ｄＬ／ｇより高いイン
ヘレント粘度を示すポリマー類を製造することを記述し
ていなかった。Ｈｉｎｓｃｈが開示した方法を用いると
高分子量のポリ（ｐ−ジオキサノン）ポリマーが得られ
るが、この方法で生じる材料の場合、その連続気泡フォ
ームの中に空気が連行されることから、この生じる材料
を組み込んで溶融加工の外科用デバイスを生じさせるの
は容易でない。更に、２．２６ｄＬ／ｇを越えるインヘ
レント粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）を製造する
のは非常に困難である。所望の分子量を示すポリ（ｐ−
ジオキサノン）を得ることを確保するには、そのモノマ
ーの純度を高くして一貫性を示すようにする必要がある
と共に、重合の開始で加えるべき開始剤も正確に決定す
る必要がある。従って、高いインヘレント粘度を示すポ
リ（ｐ−ジオキサノン）の製造で利用できる代替方法が
求められている。
−ジオキサノン）製造方法では、一般に、２．２６ｄＬ
／ｇ以下のインヘレント粘度を示すか或は医学用デバイ
スで用いるには不適切なポリマー材料がもたらされてい
た。Ｓｃｈｕｌｔｚが記述した方法では、医学グレード
のポリ（ｐ−ジオキサノン）にとって認可されない触媒
が用いられており、従って、Ｓｃｈｕｌｔｚの方法は外
科用デバイスで用いるには不適切である。Ｄｏｄｄｉが
記述した方法で製造されるポリ（ｐ−ジオキサノン）
は、外科用デバイスを製造するに適切であるが、しかし
ながら、Ｄｏｄｄｉは、２．２６ｄＬ／ｇより高いイン
ヘレント粘度を示すポリマー類を製造することを記述し
ていなかった。Ｈｉｎｓｃｈが開示した方法を用いると
高分子量のポリ（ｐ−ジオキサノン）ポリマーが得られ
るが、この方法で生じる材料の場合、その連続気泡フォ
ームの中に空気が連行されることから、この生じる材料
を組み込んで溶融加工の外科用デバイスを生じさせるの
は容易でない。更に、２．２６ｄＬ／ｇを越えるインヘ
レント粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）を製造する
のは非常に困難である。所望の分子量を示すポリ（ｐ−
ジオキサノン）を得ることを確保するには、そのモノマ
ーの純度を高くして一貫性を示すようにする必要がある
と共に、重合の開始で加えるべき開始剤も正確に決定す
る必要がある。従って、高いインヘレント粘度を示すポ
リ（ｐ−ジオキサノン）の製造で利用できる代替方法が
求められている。
【０００７】驚くべきことに、我々は、縫合クリップ、
縫合糸およびプレートなどの如き医学用デバイスに溶融
加工可能な高いインヘレント粘度を示すポリ（ｐ−ジオ
キサノン）を見い出し、そしてこの医学用デバイスが有
意に改良された特性、例えばより長いインビボ外科用品
残存性を示すと共により高い強度とじん性を示すことを
見い出した。
縫合糸およびプレートなどの如き医学用デバイスに溶融
加工可能な高いインヘレント粘度を示すポリ（ｐ−ジオ
キサノン）を見い出し、そしてこの医学用デバイスが有
意に改良された特性、例えばより長いインビボ外科用品
残存性を示すと共により高い強度とじん性を示すことを
見い出した。
【０００８】
【発明の要約】本発明は、２５℃のヘキサフルオロイソ
プロパノール中０．１ｇ／ｄＬの濃度で試験した時２．
３ｄＬ／ｇから約８ｄＬ／ｇのインヘレント粘度を示
し、かさ密度が約１．３ｇ／ｃｃから約１．４５ｇ／ｃ
ｃであり、そしてモノマー含有量が５重量％未満であ
る、外科用デバイスおよび外科用フィラメントで用いる
に適切なポリ（ｐ−ジオキサノン）のポリマーを提供す
るものである。
プロパノール中０．１ｇ／ｄＬの濃度で試験した時２．
３ｄＬ／ｇから約８ｄＬ／ｇのインヘレント粘度を示
し、かさ密度が約１．３ｇ／ｃｃから約１．４５ｇ／ｃ
ｃであり、そしてモノマー含有量が５重量％未満であ
る、外科用デバイスおよび外科用フィラメントで用いる
に適切なポリ（ｐ−ジオキサノン）のポリマーを提供す
るものである。
【０００９】本発明の追加的態様では、ポリ（ｐ−ジオ
キサノン）のインヘレント粘度が２５℃のヘキサフルオ
ロイソプロパノール中０．１ｇ／ｄＬの濃度で試験した
時２．３ｄＬ／ｇから約８ｄＬ／ｇの範囲でありそして
かさ密度が約１．３ｇ／ｃｃから約１．４５ｇ／ｃｃで
あるポリ（ｐ−ジオキサノン）の溶融加工デバイスを含
む医学用デバイスを提供する。
キサノン）のインヘレント粘度が２５℃のヘキサフルオ
ロイソプロパノール中０．１ｇ／ｄＬの濃度で試験した
時２．３ｄＬ／ｇから約８ｄＬ／ｇの範囲でありそして
かさ密度が約１．３ｇ／ｃｃから約１．４５ｇ／ｃｃで
あるポリ（ｐ−ジオキサノン）の溶融加工デバイスを含
む医学用デバイスを提供する。
【００１０】本発明の別の態様では、２５℃のヘキサフ
ルオロイソプロパノール中０．１ｇ／ｄＬの濃度で試験
した時２．３ｄＬ／ｇから約３．５ｄＬ／ｇの範囲のイ
ンヘレント粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）のフィ
ラメントを含む改良された外科用フィラメントを提供す
る。
ルオロイソプロパノール中０．１ｇ／ｄＬの濃度で試験
した時２．３ｄＬ／ｇから約３．５ｄＬ／ｇの範囲のイ
ンヘレント粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）のフィ
ラメントを含む改良された外科用フィラメントを提供す
る。
【００１１】本発明のさらなる態様では、２５℃のヘキ
サフルオロイソプロパノール中０．１ｇ／ｄＬの濃度で
試験した時約２．１０ｄＬ／ｇから約３．５ｄＬ／ｇの
範囲のインヘレント粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノ
ン）を含んでいる外科用品を含む変形可能（ｄｅｆｏｒ
ｍａｂｌｅ）外科用品を提供する。
サフルオロイソプロパノール中０．１ｇ／ｄＬの濃度で
試験した時約２．１０ｄＬ／ｇから約３．５ｄＬ／ｇの
範囲のインヘレント粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノ
ン）を含んでいる外科用品を含む変形可能（ｄｅｆｏｒ
ｍａｂｌｅ）外科用品を提供する。
【００１２】本発明の更に別の態様では、高いインヘレ
ント粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）ポリマーを製
造する方法を提供し、この方法は、ｐ−ジオキサノンが
少なくとも８０モル％含まれておりそしてモノマーの残
りがグリコリッド、ラクチド、ε−カプロラクトンおよ
びトリメチレンカーボネートから成る群から選択される
ラクトンモノマーである、あるロットのモノマーの中に
含まれている水、遊離酸および反応性不純物の量を測定
した後、このモノマーを重合させるに適切な条件下、適
切な反応容器の中で、このロットのモノマーの中に含ま
れている水、遊離酸および反応性不純物の存在量を考慮
して２．３ｄＬ／ｇ以上のインヘレント粘度を示すポリ
マーを含んでいるポリ（ｐ−ジオキサノン）を生じさせ
るに充分な量で供給して、重合開始剤と一緒に有機錫触
媒を存在させてこのロットのモノマーを重合させること
を含んでいる。
ント粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）ポリマーを製
造する方法を提供し、この方法は、ｐ−ジオキサノンが
少なくとも８０モル％含まれておりそしてモノマーの残
りがグリコリッド、ラクチド、ε−カプロラクトンおよ
びトリメチレンカーボネートから成る群から選択される
ラクトンモノマーである、あるロットのモノマーの中に
含まれている水、遊離酸および反応性不純物の量を測定
した後、このモノマーを重合させるに適切な条件下、適
切な反応容器の中で、このロットのモノマーの中に含ま
れている水、遊離酸および反応性不純物の存在量を考慮
して２．３ｄＬ／ｇ以上のインヘレント粘度を示すポリ
マーを含んでいるポリ（ｐ−ジオキサノン）を生じさせ
るに充分な量で供給して、重合開始剤と一緒に有機錫触
媒を存在させてこのロットのモノマーを重合させること
を含んでいる。
【００１３】本発明のさらなる態様では、外科用フィラ
メントを製造する方法を提供し、この方法は、２．３ｄ
Ｌ／ｇから約３．５ｄＬ／ｇの範囲のインヘレント粘度
を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）を含んでいるフィラメ
ントを約１３５℃から約１６５℃の範囲の温度で押し出
してフィラメントを生じさせ、次に、上記フィラメント
のクエンチング（ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ）を行った後、上
記フィラメントの延伸を行うことで配向したフィラメン
トを生じさせることを含んでいる。
メントを製造する方法を提供し、この方法は、２．３ｄ
Ｌ／ｇから約３．５ｄＬ／ｇの範囲のインヘレント粘度
を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）を含んでいるフィラメ
ントを約１３５℃から約１６５℃の範囲の温度で押し出
してフィラメントを生じさせ、次に、上記フィラメント
のクエンチング（ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ）を行った後、上
記フィラメントの延伸を行うことで配向したフィラメン
トを生じさせることを含んでいる。
【００１４】本発明のさらなる追加的態様では、高いイ
ンヘレント粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）から外
科用成形デバイスを製造する方法を提供し、この方法
は、２．１ｄＬ／ｇから約３．５ｄＬ／ｇの範囲のイン
ヘレント粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）を約１０
５℃から約１４０℃の範囲の温度に加熱することでこの
ポリ（ｐ−ジオキサノン）を溶融させ、次に、上記溶融
させたポリ（ｐ−ジオキサノン）を１秒当たり０．７０
立方インチ以上の体積流量で３５℃以上の温度に維持さ
れている鋳型の中に注入し、上記溶融させたポリ（ｐ−
ジオキサノン）を該鋳型の中に入れながらそれの形状を
維持するに充分なほど冷却し、そしてその固化したポリ
（ｐ−ジオキサノン）を該鋳型から取り出すことを含ん
でいる。
ンヘレント粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）から外
科用成形デバイスを製造する方法を提供し、この方法
は、２．１ｄＬ／ｇから約３．５ｄＬ／ｇの範囲のイン
ヘレント粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）を約１０
５℃から約１４０℃の範囲の温度に加熱することでこの
ポリ（ｐ−ジオキサノン）を溶融させ、次に、上記溶融
させたポリ（ｐ−ジオキサノン）を１秒当たり０．７０
立方インチ以上の体積流量で３５℃以上の温度に維持さ
れている鋳型の中に注入し、上記溶融させたポリ（ｐ−
ジオキサノン）を該鋳型の中に入れながらそれの形状を
維持するに充分なほど冷却し、そしてその固化したポリ
（ｐ−ジオキサノン）を該鋳型から取り出すことを含ん
でいる。
【００１５】
【発明の詳細な記述】高い分子量、即ち高いインヘレン
ト粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）を用いる場合、
これを用いて製造した外科用フィラメントは向上した強
度を示し、そしてこのポリ（ｐ−ジオキサノン）を用い
て製造した製品は向上したじん性と長期のインビボ残存
性を示す。本発明の目的で、高いインヘレント粘度を示
す（ＨＩＶ）ポリ（ｐ−ジオキサノン）は、約２．１０
ｄＬ／ｇ以上のインヘレント粘度を示す。約２．１０ｄ
Ｌ／ｇ以上のインヘレント粘度を示す医学用デバイスを
得ようとする場合、溶融加工を行う前の初期樹脂が示す
インヘレント粘度は２．１０ｄＬ／ｇを越えている必要
がある。通常、このポリマーのインヘレント粘度は、溶
融加工を行っている間に起こるポリマー劣化が原因で、
この溶融を加工を行っている間に低下する。従って、こ
のポリ（ｐ−ジオキサノン）が示す初期インヘレント粘
度は、２５℃のヘキサフルオロイソプロパノール中０．
１ｇ／ｄＬの濃度で試験した時、２．３０ｄＬ／ｇから
約８ｄＬ／ｇの範囲、好適には２．４ｄＬ／ｇから約８
ｄＬ／ｇの範囲、より好適には３．２５ｄＬ／ｇから約
８ｄＬ／ｇの範囲でなくてはならず、任意に、約４．６
ｄＬ／ｇから約８ｄＬ／ｇの範囲であってもよい。現在
のところ、医学用デバイスに関して測定した時にポリ
（ｐ−ジオキサノン）が示すインヘレント粘度は、２５
℃のヘキサフルオロイソプロパノール中０．１ｇ／ｄＬ
の濃度で試験した時、２．１０ｄＬ／ｇから約８ｄＬ／
ｇの範囲、好適には２．３ｄＬ／ｇから約８ｄＬ／ｇの
範囲、より好適には２．４ｄＬ／ｇから約８ｄＬ／ｇ、
更により好適には約３．２５ｄＬ／ｇから約８ｄＬ／ｇ
の範囲であるのが好適であり、任意に、約４．６ｄＬ／
ｇから約８ｄＬ／ｇの範囲であってもよい。外科用フィ
ラメントでは、このフィラメントを用いて測定した時に
ポリ（ｐ−ジオキサノン）が示すインヘレント粘度は約
２．３ｄＬ／ｇから約３．５ｄＬ／ｇの範囲、好適には
２．４ｄＬ／ｇから３．５ｄＬ／ｇの範囲であるのが特
に好適である。以後、特に明記しない限り、示す粘度は
全て２５℃のヘキサフルオロイソプロパノール中０．１
ｇ／ｄＬの濃度で測定した粘度である。
ト粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）を用いる場合、
これを用いて製造した外科用フィラメントは向上した強
度を示し、そしてこのポリ（ｐ−ジオキサノン）を用い
て製造した製品は向上したじん性と長期のインビボ残存
性を示す。本発明の目的で、高いインヘレント粘度を示
す（ＨＩＶ）ポリ（ｐ−ジオキサノン）は、約２．１０
ｄＬ／ｇ以上のインヘレント粘度を示す。約２．１０ｄ
Ｌ／ｇ以上のインヘレント粘度を示す医学用デバイスを
得ようとする場合、溶融加工を行う前の初期樹脂が示す
インヘレント粘度は２．１０ｄＬ／ｇを越えている必要
がある。通常、このポリマーのインヘレント粘度は、溶
融加工を行っている間に起こるポリマー劣化が原因で、
この溶融を加工を行っている間に低下する。従って、こ
のポリ（ｐ−ジオキサノン）が示す初期インヘレント粘
度は、２５℃のヘキサフルオロイソプロパノール中０．
１ｇ／ｄＬの濃度で試験した時、２．３０ｄＬ／ｇから
約８ｄＬ／ｇの範囲、好適には２．４ｄＬ／ｇから約８
ｄＬ／ｇの範囲、より好適には３．２５ｄＬ／ｇから約
８ｄＬ／ｇの範囲でなくてはならず、任意に、約４．６
ｄＬ／ｇから約８ｄＬ／ｇの範囲であってもよい。現在
のところ、医学用デバイスに関して測定した時にポリ
（ｐ−ジオキサノン）が示すインヘレント粘度は、２５
℃のヘキサフルオロイソプロパノール中０．１ｇ／ｄＬ
の濃度で試験した時、２．１０ｄＬ／ｇから約８ｄＬ／
ｇの範囲、好適には２．３ｄＬ／ｇから約８ｄＬ／ｇの
範囲、より好適には２．４ｄＬ／ｇから約８ｄＬ／ｇ、
更により好適には約３．２５ｄＬ／ｇから約８ｄＬ／ｇ
の範囲であるのが好適であり、任意に、約４．６ｄＬ／
ｇから約８ｄＬ／ｇの範囲であってもよい。外科用フィ
ラメントでは、このフィラメントを用いて測定した時に
ポリ（ｐ−ジオキサノン）が示すインヘレント粘度は約
２．３ｄＬ／ｇから約３．５ｄＬ／ｇの範囲、好適には
２．４ｄＬ／ｇから３．５ｄＬ／ｇの範囲であるのが特
に好適である。以後、特に明記しない限り、示す粘度は
全て２５℃のヘキサフルオロイソプロパノール中０．１
ｇ／ｄＬの濃度で測定した粘度である。
【００１６】本発明の目的で、高いインヘレント粘度を
示すポリ（ｐ−ジオキサノン）ポリマーはまた、別のラ
クトンモノマー（例えばラクチド、グリコリッド、ε−
カプロラクトンまたはトリメチレンカーボネートなど）
を２０モル％以下の量で含んでいるポリ（ｐ−ジオキサ
ノン）のコポリマー類も包含している。しかしながら、
現在のところ好適なポリマーはポリ（ｐ−ジオキサノ
ン）ホモポリマーである。
示すポリ（ｐ−ジオキサノン）ポリマーはまた、別のラ
クトンモノマー（例えばラクチド、グリコリッド、ε−
カプロラクトンまたはトリメチレンカーボネートなど）
を２０モル％以下の量で含んでいるポリ（ｐ−ジオキサ
ノン）のコポリマー類も包含している。しかしながら、
現在のところ好適なポリマーはポリ（ｐ−ジオキサノ
ン）ホモポリマーである。
【００１７】図１に示すように、インヘレント粘度（分
子量）を高くするに従ってポリ（ｐ−ジオキサノン）の
特性が有意に変化する。インヘレント粘度に対する降伏
歪みのグラフは、高いインヘレント粘度を示すポリ（ｐ
−ジオキサノン）が永久歪みを受ける時の伸び値は、２
５℃のヘキサフルオロイソプロパノール中０．１ｇ／ｄ
Ｌの濃度で測定した時約２．１ｄＬ／ｇ未満の初期イン
ヘレント粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）から成形
された物品に比べてずっと高い値の時であることを示し
ている。成形後の測定で約２．１ｄＬ／ｇのインヘレン
ト粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）の成形品はま
た、有意に改良された降伏歪み値を示す。従って、高い
インヘレント粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）を用
いて製造した医学用デバイスは、有意に高い可逆性を示
す変形を受ける性質を示す、即ちこれらは、永久歪みを
受けるに先立って、より高い伸びまたは伸長を示す性質
を有している。ヒンジ付き外科用クリップの成形を行う
場合、これに高い降伏歪みを持たせることで、単一サイ
ズのクリップを変形させて幅広い範囲の外科縫合糸直径
に適合させることを可能にするのが特に望ましい。従っ
て、外科医は、各サイズの縫合糸に合わせて特定のクリ
ップを選択する代わりに、数多くのサイズの縫合糸に合
う１種類のクリップを用いることができることになる。
更に、数種の縫合糸サイズに合う１つのサイズの縫合ク
リップを用いると、クリップを製造してクリップの在庫
を維持するに関連した病院および工場両方のコストを低
くすることができる。
子量）を高くするに従ってポリ（ｐ−ジオキサノン）の
特性が有意に変化する。インヘレント粘度に対する降伏
歪みのグラフは、高いインヘレント粘度を示すポリ（ｐ
−ジオキサノン）が永久歪みを受ける時の伸び値は、２
５℃のヘキサフルオロイソプロパノール中０．１ｇ／ｄ
Ｌの濃度で測定した時約２．１ｄＬ／ｇ未満の初期イン
ヘレント粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）から成形
された物品に比べてずっと高い値の時であることを示し
ている。成形後の測定で約２．１ｄＬ／ｇのインヘレン
ト粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）の成形品はま
た、有意に改良された降伏歪み値を示す。従って、高い
インヘレント粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）を用
いて製造した医学用デバイスは、有意に高い可逆性を示
す変形を受ける性質を示す、即ちこれらは、永久歪みを
受けるに先立って、より高い伸びまたは伸長を示す性質
を有している。ヒンジ付き外科用クリップの成形を行う
場合、これに高い降伏歪みを持たせることで、単一サイ
ズのクリップを変形させて幅広い範囲の外科縫合糸直径
に適合させることを可能にするのが特に望ましい。従っ
て、外科医は、各サイズの縫合糸に合わせて特定のクリ
ップを選択する代わりに、数多くのサイズの縫合糸に合
う１種類のクリップを用いることができることになる。
更に、数種の縫合糸サイズに合う１つのサイズの縫合ク
リップを用いると、クリップを製造してクリップの在庫
を維持するに関連した病院および工場両方のコストを低
くすることができる。
【００１８】更に、図３は、２１．１ｄＬ／ｇ以上の初
期インヘレント粘度（溶融加工する前に測定した粘度）
を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）ポリマーから製造した
成形品が改良された降伏歪みじん性を有することを示し
ている。図４は、溶融加工して試験品を生じさせた後の
ポリ（ｐ−ジオキサノン）が示すインヘレント粘度を基
にした、同様な降伏歪みじん性曲線を示している。成形
後に測定したインヘレント粘度が約２．１ｄＬ／ｇであ
るポリ（ｐ−ジオキサノン）の成形品もまた改良された
降伏歪みじん性値を示す。溶融加工して外科用品、例え
ば外科用クリップ、ピン、ねじなどを生じさせる場合、
高い降伏歪みじん性を示す材料を用いるのが特に望まし
い。高い降伏歪みじん性を示す材料で作られた外科用品
は、変形を生じることなく高い荷重に耐える能力を有し
ている。このことから、例えば縫合クリップの場合、こ
れに、より高い縫合糸保持力を生み出させることが可能
になるであろう。
期インヘレント粘度（溶融加工する前に測定した粘度）
を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）ポリマーから製造した
成形品が改良された降伏歪みじん性を有することを示し
ている。図４は、溶融加工して試験品を生じさせた後の
ポリ（ｐ−ジオキサノン）が示すインヘレント粘度を基
にした、同様な降伏歪みじん性曲線を示している。成形
後に測定したインヘレント粘度が約２．１ｄＬ／ｇであ
るポリ（ｐ−ジオキサノン）の成形品もまた改良された
降伏歪みじん性値を示す。溶融加工して外科用品、例え
ば外科用クリップ、ピン、ねじなどを生じさせる場合、
高い降伏歪みじん性を示す材料を用いるのが特に望まし
い。高い降伏歪みじん性を示す材料で作られた外科用品
は、変形を生じることなく高い荷重に耐える能力を有し
ている。このことから、例えば縫合クリップの場合、こ
れに、より高い縫合糸保持力を生み出させることが可能
になるであろう。
【００１９】図５は、約２．０７ｄＬ／ｇ以上のインヘ
レント粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）から成形し
たヒンジが備わっている外科用デバイスは、１．９１ｄ
Ｌ／ｇのインヘレント粘度を示す成形品に比較して、驚
くべきほど改良されたインビボ残存率を表すことを示し
ている。図５は、縫合クリップの製造で用いるポリ（ｐ
−ジオキサノン）のインヘレント粘度を高くするにつれ
てその縫合クリップが示すインビボ残存率が有意に改良
されることを示している。この縫合クリップの中に縫合
糸を固定し、この縫合クリップを動物に移植した後、移
植して１４日後にそのクリップを回収してその評価を行
うことにより、この縫合クリップが示すインビボ残存率
の測定を行った。この縫合クリップを回収した後、その
ラッチがまだ閉じられていてそのヒンジが壊れていない
場合、そのようなクリップを無傷と評価した。残存した
クリップの全数をその評価したクリップの全数で割った
値に１００％を掛けることによって、残存パーセントを
計算した。
レント粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）から成形し
たヒンジが備わっている外科用デバイスは、１．９１ｄ
Ｌ／ｇのインヘレント粘度を示す成形品に比較して、驚
くべきほど改良されたインビボ残存率を表すことを示し
ている。図５は、縫合クリップの製造で用いるポリ（ｐ
−ジオキサノン）のインヘレント粘度を高くするにつれ
てその縫合クリップが示すインビボ残存率が有意に改良
されることを示している。この縫合クリップの中に縫合
糸を固定し、この縫合クリップを動物に移植した後、移
植して１４日後にそのクリップを回収してその評価を行
うことにより、この縫合クリップが示すインビボ残存率
の測定を行った。この縫合クリップを回収した後、その
ラッチがまだ閉じられていてそのヒンジが壊れていない
場合、そのようなクリップを無傷と評価した。残存した
クリップの全数をその評価したクリップの全数で割った
値に１００％を掛けることによって、残存パーセントを
計算した。
【００２０】同様に、フィラメントの製造で用いるポリ
（ｐ−ジオキサノン）ポリマーのインヘレント粘度を高
めることによって（２５℃のヘキサフルオロイソプロパ
ノール中０．１ｇ／ｄＬの濃度で測定して約１．７２ｄ
Ｌ／ｇのインヘレント粘度から約２．３０ｄＬ／ｇのイ
ンヘレント粘度へ）、また、外科用フィラメントが示す
特性を有意に改良することができる。実施例ＩＶに示す
ように、最終インヘレント粘度が約２．３ｄＬ／ｇのポ
リ（ｐ−ジオキサノン）ポリマーから製造したフィラメ
ントが示す特性に関して、押し出しおよび延伸方法が最
適でない場合でも、インヘレント粘度が約１．７２ｄＬ
／ｇのポリマーから製造した繊維に比較して、直接引張
り強度（ｓｔｒａｉｇｈｔ ｔｅｎｓｉｌｅ ｓｔｒｅ
ｎｇｔｈ）が３１．５％改良されることが示された。引
張り強度に破壊伸びの平方根を掛けた値として定義する
フィラメントじん性が４５％向上した。このフィラメン
トが示す伸びおよび結び目強度もまた各々約２０％向上
した。
（ｐ−ジオキサノン）ポリマーのインヘレント粘度を高
めることによって（２５℃のヘキサフルオロイソプロパ
ノール中０．１ｇ／ｄＬの濃度で測定して約１．７２ｄ
Ｌ／ｇのインヘレント粘度から約２．３０ｄＬ／ｇのイ
ンヘレント粘度へ）、また、外科用フィラメントが示す
特性を有意に改良することができる。実施例ＩＶに示す
ように、最終インヘレント粘度が約２．３ｄＬ／ｇのポ
リ（ｐ−ジオキサノン）ポリマーから製造したフィラメ
ントが示す特性に関して、押し出しおよび延伸方法が最
適でない場合でも、インヘレント粘度が約１．７２ｄＬ
／ｇのポリマーから製造した繊維に比較して、直接引張
り強度（ｓｔｒａｉｇｈｔ ｔｅｎｓｉｌｅ ｓｔｒｅ
ｎｇｔｈ）が３１．５％改良されることが示された。引
張り強度に破壊伸びの平方根を掛けた値として定義する
フィラメントじん性が４５％向上した。このフィラメン
トが示す伸びおよび結び目強度もまた各々約２０％向上
した。
【００２１】２．１ｄＬ／ｇ以上のインヘレント粘度を
示すポリ（ｐ−ジオキサノン）を製造する時に用いる方
法は、重合反応に存在させる鎖成長開始剤の量を調節で
きる方法でなくてはならない。これは、以前には、その
モノマーの純度（反応性を示さない希釈剤を除く）が例
えば９９．７％以上であることを指定することによって
達成されていた。しかしながら、純度が９９．７％以上
のモノマーを商業的に製造するのは極めて高価である。
更に、このモノマーは親水性を示すことから、精製後モ
ノマーへの水混入を回避するのもまた困難である。高い
インヘレント粘度を示す（ＨＩＶ）ポリ（ｐ−ジオキサ
ノン）を製造するには高純度のｐ−ジオキサノンモノマ
ーを用いて始めなくてはならないが、ＨＩＶポリ（ｐ−
ジオキサノン）を再現可能様式で製造するには他の要因
も考慮に入れる必要がある。
示すポリ（ｐ−ジオキサノン）を製造する時に用いる方
法は、重合反応に存在させる鎖成長開始剤の量を調節で
きる方法でなくてはならない。これは、以前には、その
モノマーの純度（反応性を示さない希釈剤を除く）が例
えば９９．７％以上であることを指定することによって
達成されていた。しかしながら、純度が９９．７％以上
のモノマーを商業的に製造するのは極めて高価である。
更に、このモノマーは親水性を示すことから、精製後モ
ノマーへの水混入を回避するのもまた困難である。高い
インヘレント粘度を示す（ＨＩＶ）ポリ（ｐ−ジオキサ
ノン）を製造するには高純度のｐ−ジオキサノンモノマ
ーを用いて始めなくてはならないが、ＨＩＶポリ（ｐ−
ジオキサノン）を再現可能様式で製造するには他の要因
も考慮に入れる必要がある。
【００２２】このポリ（ｐ−ジオキサノン）のインヘレ
ント粘度はこのポリマーの分子量分布に直接関係してい
る。重合を行っている間に開始するポリマー鎖の数がこ
のポリ（ｐ−ジオキサノン）の分子量を大きく調節す
る。本発明者は科学理論で範囲を限定することを望むも
のでないが、存在している分子量調節剤の全モルに対し
て異なったモルのポリマー鎖が生じると考えている。従
って、バッチサイズが与えられている場合、開始させ
る、従って生じさせる鎖の数を多くすればするほど、そ
の結果として得られるポリマーの平均分子量が相当して
小さくなる。従って、反応を調節して正確な分子量、即
ちインヘレント粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）を
製造しようとする場合、必要な分子量調節剤量を正確に
決定する必要がある。
ント粘度はこのポリマーの分子量分布に直接関係してい
る。重合を行っている間に開始するポリマー鎖の数がこ
のポリ（ｐ−ジオキサノン）の分子量を大きく調節す
る。本発明者は科学理論で範囲を限定することを望むも
のでないが、存在している分子量調節剤の全モルに対し
て異なったモルのポリマー鎖が生じると考えている。従
って、バッチサイズが与えられている場合、開始させ
る、従って生じさせる鎖の数を多くすればするほど、そ
の結果として得られるポリマーの平均分子量が相当して
小さくなる。従って、反応を調節して正確な分子量、即
ちインヘレント粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）を
製造しようとする場合、必要な分子量調節剤量を正確に
決定する必要がある。
【００２３】ｐ−ジオキサノンモノマーの量と純度両方
を含む関係を用いて、その用いる分子量調節剤の量を予
め決定する。より詳細には、個別のｐ−ジオキサノン試
験重合で、このｐ−ジオキサノンモノマーの純度に関す
る尺度である「インヘレント粘度に関するモノマー試
験」を実施する。このインヘレント粘度に関するモノマ
ー試験を行う結果として、高度に精製されたｐ−ジオキ
サノンモノマーの中に通常まだ含まれている遊離酸、水
および雑多な不純物の量が分かる。実施例Ｉに概略を示
す操作または同様なパラ−ジオキサノンモノマー試験を
用いる場合、そのインヘレント粘度は、２５℃のヘキサ
フルオロイソプロパノール中０．１ｇ／ｄＬの濃度で測
定して約２ｄＬ／ｇから約８ｄＬ／ｇの範囲でなくては
ならない。このレベルの純度を示すモノマー類を用いる
と高いインヘレント粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノ
ン）ポリマー類を製造することができる。本発明の高イ
ンヘレント粘度ポリマー類を製造するに好適な、ｐ−ジ
オキサノン試験インヘレント粘度の範囲は、２５℃のヘ
キサフルオロイソプロパノール中０．１ｇ／ｄＬの濃度
で測定して２．１ｄＬ／ｇから４．８ｄＬ／ｇであり、
３．０ｄＬ／ｇから４．４ｄＬ／ｇの範囲が最も好適で
ある。低いインヘレント粘度値を示すモノマーロット
は、本発明の高インヘレント粘度ポリマーを製造するに
不適切である。
を含む関係を用いて、その用いる分子量調節剤の量を予
め決定する。より詳細には、個別のｐ−ジオキサノン試
験重合で、このｐ−ジオキサノンモノマーの純度に関す
る尺度である「インヘレント粘度に関するモノマー試
験」を実施する。このインヘレント粘度に関するモノマ
ー試験を行う結果として、高度に精製されたｐ−ジオキ
サノンモノマーの中に通常まだ含まれている遊離酸、水
および雑多な不純物の量が分かる。実施例Ｉに概略を示
す操作または同様なパラ−ジオキサノンモノマー試験を
用いる場合、そのインヘレント粘度は、２５℃のヘキサ
フルオロイソプロパノール中０．１ｇ／ｄＬの濃度で測
定して約２ｄＬ／ｇから約８ｄＬ／ｇの範囲でなくては
ならない。このレベルの純度を示すモノマー類を用いる
と高いインヘレント粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノ
ン）ポリマー類を製造することができる。本発明の高イ
ンヘレント粘度ポリマー類を製造するに好適な、ｐ−ジ
オキサノン試験インヘレント粘度の範囲は、２５℃のヘ
キサフルオロイソプロパノール中０．１ｇ／ｄＬの濃度
で測定して２．１ｄＬ／ｇから４．８ｄＬ／ｇであり、
３．０ｄＬ／ｇから４．４ｄＬ／ｇの範囲が最も好適で
ある。低いインヘレント粘度値を示すモノマーロット
は、本発明の高インヘレント粘度ポリマーを製造するに
不適切である。
【００２４】実践有機化学者によく知られている方法を
用いてモノマーの精製を達成することができる。適切な
溶媒からの再結晶または蒸留が特に有効な方法である。
用いてモノマーの精製を達成することができる。適切な
溶媒からの再結晶または蒸留が特に有効な方法である。
【００２５】本発明者は科学理論で範囲を限定すること
を望むものでないが、全分子量調節剤に対する全モノマ
ーのモル比（Ｒo）と、分子量に影響を与え得る添加剤
および不純物との間の関係は下記の通りであると考え
る： （１） １／Ｒo＝１／Ｒmwca＋１／ＲW＋１／Ｒfa＋１
／Ｒm ここで、 Ｒo＝全分子量調節剤（意図的に加えた分子量調節剤と
不純物の両方を含む）に対する全モノマーのモル比、 Ｒmwca＝意図的に加えた分子量調節剤に対するモノマー
のモル比、 Ｒw＝モノマーの中に含まれている水に対するモノマー
のモル比、 Ｒfa＝モノマーの中に含まれている遊離酸に対するモノ
マーのモル比、 Ｒm＝反応性を示す雑多な不純物に対するモノマーのモ
ル比（取り扱いで発生する不純物などを表す）。
を望むものでないが、全分子量調節剤に対する全モノマ
ーのモル比（Ｒo）と、分子量に影響を与え得る添加剤
および不純物との間の関係は下記の通りであると考え
る： （１） １／Ｒo＝１／Ｒmwca＋１／ＲW＋１／Ｒfa＋１
／Ｒm ここで、 Ｒo＝全分子量調節剤（意図的に加えた分子量調節剤と
不純物の両方を含む）に対する全モノマーのモル比、 Ｒmwca＝意図的に加えた分子量調節剤に対するモノマー
のモル比、 Ｒw＝モノマーの中に含まれている水に対するモノマー
のモル比、 Ｒfa＝モノマーの中に含まれている遊離酸に対するモノ
マーのモル比、 Ｒm＝反応性を示す雑多な不純物に対するモノマーのモ
ル比（取り扱いで発生する不純物などを表す）。
【００２６】意図的に加える分子量調節剤を存在させな
いで行うｐ−ジオキサノンモノマーの試験重合では、実
際的な意味で、遊離酸、水、雑多な不純物、材料取り扱
いなどの影響が一緒になって重合して高分子量を生じる
個々のモノマーバッチが有する能力に対する相関関係を
示すことができる、１つの測定可能数が得られる。
いで行うｐ−ジオキサノンモノマーの試験重合では、実
際的な意味で、遊離酸、水、雑多な不純物、材料取り扱
いなどの影響が一緒になって重合して高分子量を生じる
個々のモノマーバッチが有する能力に対する相関関係を
示すことができる、１つの測定可能数が得られる。
【００２７】従って、 Ｒiv＝遊離酸、水、雑多な反応性不純物などを一緒にし
たモル数でモノマーのモル数を割った値であるとして定
義するモル比。
たモル数でモノマーのモル数を割った値であるとして定
義するモル比。
【００２８】 （２） １／Ｒiv＝１／Ｒw＋１／Ｒfa＋１／Ｒm 方程式１と２を一緒にすることによって下記が得られ
る： １／Ｒo＝１／Ｒmwca＋１／Ｒiv 与えられた条件設定下で製造したポリ（ｐ−ジオキサノ
ン）が示すインヘレント粘度（ＩＶ）は、下記の形態
で、分子量調節剤全体のモル比に対して相関関係を示す
ことを、我々は経験的に見い出した： （３） ＩＶ＝Ａ＊Ｒo a ここで、ａとＡは、方程式ＩＶ＝Ａ＊ＲO aにおける定数
である。この定数Ａおよびａの値は、重合条件に従って
変化することになる。
る： １／Ｒo＝１／Ｒmwca＋１／Ｒiv 与えられた条件設定下で製造したポリ（ｐ−ジオキサノ
ン）が示すインヘレント粘度（ＩＶ）は、下記の形態
で、分子量調節剤全体のモル比に対して相関関係を示す
ことを、我々は経験的に見い出した： （３） ＩＶ＝Ａ＊Ｒo a ここで、ａとＡは、方程式ＩＶ＝Ａ＊ＲO aにおける定数
である。この定数Ａおよびａの値は、重合条件に従って
変化することになる。
【００２９】ＩＶ＝ポリ（ｐ−ジオキサノン）ポリマー
のインヘレント粘度、そして Ｒo＝モノマーのモルに対する分子量調節剤全体のモル
比。
のインヘレント粘度、そして Ｒo＝モノマーのモルに対する分子量調節剤全体のモル
比。
【００３０】同様に、試験重合のインヘレント粘度は、
一緒にした不純物のモルに対するモノマーのモルに関係
している。
一緒にした不純物のモルに対するモノマーのモルに関係
している。
【００３１】（４） ＩＶm＝Ｋ＊Ｒiv k Ｒivを解く目的で再整理すると、 （５） Ｒiv＝Ｂ＊ＩＶm b ここで、ｂとＢは、方程式Ｒiv＝Ｂ＊ＩＶm bの定数であ
り、ここで、 ＩＶm＝ポリ（ｐ−ジオキサノン）試験重合のインヘレ
ント粘度。
り、ここで、 ＩＶm＝ポリ（ｐ−ジオキサノン）試験重合のインヘレ
ント粘度。
【００３２】置き換えを行い、ポリ（ｐ−ジオキサノ
ン）ポリマーの特性、分子量調節剤、およびｐ−ジオキ
サノンモノマー試験重合のインヘレント粘度の関係を方
程式（５）に入れると下記が得られる： （６） （Ａ／ＩＶ）(1/a)＝１／Ｒmwca＋１／（Ｂ＊
ＩＶm b） 定数ａ、Ａ、ｂおよびＢはおおよそ下記の通りである： ａ＝０．６１−０．７１ Ａ＝０．０１５−０．０５８ ｂ＝３．４−７．５ Ｂ＝３．７−７６ 実施例Ｉに記述した試験重合を用いた測定において、こ
れらの定数は下記の通りであった：ａ＝０．６６、Ａ＝
０．０３、ｂ＝４．８およびＢ＝２５．８。これらの値
を方程式（６）に挿入してＲmwcaを解くと下記が得られ
る： （７） １／Ｒmwca＝０．００５／ＩＶ1.51−１／（２
５．８＊ＩＶm 4.8） ｐ−ジオキサノンモノマー１キログラムに対するドデカ
ノールのグラム数（ＤＤｆ）で表すと下記の通りであ
る： （８） ＤＤｆ＝９．１９／ＩＶ1.51−７０．８／ＩＶ
m 4.8 ｐ−ジオキサノンモノマーの純度（このモノマーが示す
試験インヘレント粘度に関する如き）は、比較的狭いＩ
Ｖ範囲内で、高いインヘレント粘度を示すポリマーを生
じさせるに必要な分子量調節剤全体量に有意な影響を与
える。このモノマーの純度レベルおよびその中に含まれ
ている不純物が全モノマーロットで正確に同じでないと
したならば、不純物に関する補正を行わない限り、高い
インヘレント粘度を示すポリマーを再現可能様式で製造
するのは不可能であろう。従って、モノマーに含まれて
いる不純物の補正を行わないと、同じ条件下で重合させ
た場合、ポリ（ｐ−ジオキサノン）のインヘレント粘度
が幅広く変化することになるであろう。
ン）ポリマーの特性、分子量調節剤、およびｐ−ジオキ
サノンモノマー試験重合のインヘレント粘度の関係を方
程式（５）に入れると下記が得られる： （６） （Ａ／ＩＶ）(1/a)＝１／Ｒmwca＋１／（Ｂ＊
ＩＶm b） 定数ａ、Ａ、ｂおよびＢはおおよそ下記の通りである： ａ＝０．６１−０．７１ Ａ＝０．０１５−０．０５８ ｂ＝３．４−７．５ Ｂ＝３．７−７６ 実施例Ｉに記述した試験重合を用いた測定において、こ
れらの定数は下記の通りであった：ａ＝０．６６、Ａ＝
０．０３、ｂ＝４．８およびＢ＝２５．８。これらの値
を方程式（６）に挿入してＲmwcaを解くと下記が得られ
る： （７） １／Ｒmwca＝０．００５／ＩＶ1.51−１／（２
５．８＊ＩＶm 4.8） ｐ−ジオキサノンモノマー１キログラムに対するドデカ
ノールのグラム数（ＤＤｆ）で表すと下記の通りであ
る： （８） ＤＤｆ＝９．１９／ＩＶ1.51−７０．８／ＩＶ
m 4.8 ｐ−ジオキサノンモノマーの純度（このモノマーが示す
試験インヘレント粘度に関する如き）は、比較的狭いＩ
Ｖ範囲内で、高いインヘレント粘度を示すポリマーを生
じさせるに必要な分子量調節剤全体量に有意な影響を与
える。このモノマーの純度レベルおよびその中に含まれ
ている不純物が全モノマーロットで正確に同じでないと
したならば、不純物に関する補正を行わない限り、高い
インヘレント粘度を示すポリマーを再現可能様式で製造
するのは不可能であろう。従って、モノマーに含まれて
いる不純物の補正を行わないと、同じ条件下で重合させ
た場合、ポリ（ｐ−ジオキサノン）のインヘレント粘度
が幅広く変化することになるであろう。
【００３３】上に記述した如く製造した高分子量のポリ
（ｐ−ジオキサノン）ポリマーを用いると、これの処理
を行うことでモノマー含有量を溶融加工して外科用デバ
イスを生じさせるに適切な５重量％未満、好適には４重
量％未満にすることができる。ポリ（ｐ−ジオキサノ
ン）の合成で利用できる１つの方法は、高温、好適には
約１００℃から約１５０℃の範囲の温度の乾燥した不活
性雰囲気中、開始剤（例えばドデカノールまたは他のモ
ノもしくは二官能アルカノールなど）と触媒（例えば錫
触媒、即ちカプリル酸錫（ＩＩ）またはカプリル酸第一
錫など）の存在下で２−オキソ−１，４−ジオキサン、
即ちｐ−ジオキサノンの開環重合を約２から約１０時間
行うことを含んでいる。約１００℃から約１２０℃の範
囲の温度でこの重合を実施するのが今のところ好適であ
る、と言うのは、このような温度範囲にすると重合反応
速度と最終ポリマー内に存在している残存モノマー含有
量との間で最適なバランスが得られるからである。その
後、この方法で生じさせたポリマーの真空乾燥を行う
か、或は排気付き２軸押出し機を用い、このポリマー内
に存在している未反応モノマーを除去するに適切な条件
下でこのポリマーの押し出しを行うことにより、変換率
を高めそして／または全ての未反応モノマーを除去する
さらなる処理を行うことも可能である。本分野の技術者
は適切な押し出し条件を容易に決定することができるで
あろう。
（ｐ−ジオキサノン）ポリマーを用いると、これの処理
を行うことでモノマー含有量を溶融加工して外科用デバ
イスを生じさせるに適切な５重量％未満、好適には４重
量％未満にすることができる。ポリ（ｐ−ジオキサノ
ン）の合成で利用できる１つの方法は、高温、好適には
約１００℃から約１５０℃の範囲の温度の乾燥した不活
性雰囲気中、開始剤（例えばドデカノールまたは他のモ
ノもしくは二官能アルカノールなど）と触媒（例えば錫
触媒、即ちカプリル酸錫（ＩＩ）またはカプリル酸第一
錫など）の存在下で２−オキソ−１，４−ジオキサン、
即ちｐ−ジオキサノンの開環重合を約２から約１０時間
行うことを含んでいる。約１００℃から約１２０℃の範
囲の温度でこの重合を実施するのが今のところ好適であ
る、と言うのは、このような温度範囲にすると重合反応
速度と最終ポリマー内に存在している残存モノマー含有
量との間で最適なバランスが得られるからである。その
後、この方法で生じさせたポリマーの真空乾燥を行う
か、或は排気付き２軸押出し機を用い、このポリマー内
に存在している未反応モノマーを除去するに適切な条件
下でこのポリマーの押し出しを行うことにより、変換率
を高めそして／または全ての未反応モノマーを除去する
さらなる処理を行うことも可能である。本分野の技術者
は適切な押し出し条件を容易に決定することができるで
あろう。
【００３４】また、触媒（例えばカプリル酸第一錫な
ど）と開始剤（例えばドデカノールまたは同様なモノも
しくは二官能アルカノールなど）を容器に仕込んだ後、
この反応容器を約９０から約１４０℃の範囲の温度に約
３０分から約５時間の範囲の間加熱することによって、
高いインヘレント粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）
ポリマーを製造することも可能である。次に、この反応
から回収したポリマーを約６０から約１００℃の範囲の
温度の乾燥した不活性雰囲気下の通常の大きさを有する
容器の中に約２から約７日間、好適には３から５日間の
範囲の期間入れることで、それの重合を低温で完結させ
てもよい。本分野の技術者は、時間と温度を変化させる
ことでこの反応条件を最適にすることができることを認
識するであろう。重合温度が与えられている場合、反応
時間を長くすればするほど反応マスを平衡モノマー含有
量に益々近付かせることが可能になる。真空乾燥または
同様な方法を用いてその生じさせたポリマー類のさらな
る処理を行うことにより、残存モノマー含有量を低くす
ることができる。また、この方法で生じさせたポリマー
類を用いる時まで、これらを真空下または不活性雰囲気
下に貯蔵すべきである。
ど）と開始剤（例えばドデカノールまたは同様なモノも
しくは二官能アルカノールなど）を容器に仕込んだ後、
この反応容器を約９０から約１４０℃の範囲の温度に約
３０分から約５時間の範囲の間加熱することによって、
高いインヘレント粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）
ポリマーを製造することも可能である。次に、この反応
から回収したポリマーを約６０から約１００℃の範囲の
温度の乾燥した不活性雰囲気下の通常の大きさを有する
容器の中に約２から約７日間、好適には３から５日間の
範囲の期間入れることで、それの重合を低温で完結させ
てもよい。本分野の技術者は、時間と温度を変化させる
ことでこの反応条件を最適にすることができることを認
識するであろう。重合温度が与えられている場合、反応
時間を長くすればするほど反応マスを平衡モノマー含有
量に益々近付かせることが可能になる。真空乾燥または
同様な方法を用いてその生じさせたポリマー類のさらな
る処理を行うことにより、残存モノマー含有量を低くす
ることができる。また、この方法で生じさせたポリマー
類を用いる時まで、これらを真空下または不活性雰囲気
下に貯蔵すべきである。
【００３５】上に示したように、これらに限定するもの
でないがグリコリッド、ラクチド、ε−カプロラクトン
およびトリメチレンカーボネートを含む他のラクトンモ
ノマー類を２０モル％以下の量で用いてｐ−ジオキサノ
ンの共重合を行うことも可能である。この共重合では、
上に示した他のラクトンモノマーが示すモノマー特性と
同様に上の方程式（１）に記述した如きｐ−ジオキサノ
ンモノマー特性を考慮に入れることによって、高いイン
ヘレント粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）を生じさ
せることができる。
でないがグリコリッド、ラクチド、ε−カプロラクトン
およびトリメチレンカーボネートを含む他のラクトンモ
ノマー類を２０モル％以下の量で用いてｐ−ジオキサノ
ンの共重合を行うことも可能である。この共重合では、
上に示した他のラクトンモノマーが示すモノマー特性と
同様に上の方程式（１）に記述した如きｐ−ジオキサノ
ンモノマー特性を考慮に入れることによって、高いイン
ヘレント粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）を生じさ
せることができる。
【００３６】上に記述したポリマー類を溶融加工するこ
とで、これらに限定するものでないが、フィルム、膜、
テープ、コード、ピン（即ち、押し出し、オレイントル
ージョン（ｏｒｅｉｎｔｒｕｓｉｏｎ）または機械加工
などで生じさせた整形外科用ピンなど）、クランプ、ね
じ、プレート（即ち上顎用人工器官、一時的頭蓋用プレ
ートなど）、クリップ（縫合クリップおよび結糸クリッ
プなど）、ステープル、ホック、ボタン、スナップ、骨
用プラグ、骨用アンカー、骨用代替物、軟骨用代替物、
管、ガーゼ、メッシュおよびフィラメント（即ちモノフ
ィラメント、マルチフィラメント、２成分組みひもおよ
び不均質組みひも、結さつ糸、例えば縫合糸、人工腱お
よびじん帯など）から成る群から選択される外科用デバ
イスを含む外科用デバイスを生じさせることができる。
上に記述したポリマー類から成形される特に有効なデバ
イスには、ヒンジ構成要素、例えばＥｔｈｉｃｏｎ，Ｉ
ｎｃ．に譲渡された米国特許第４，６２０，５４１号お
よび５，１６０，３３９号に記述されている如きヒンジ
構成要素と、２個のファスナー片から得られるレシーバ
ー構成要素、例えば米国特許第４，８０５，６１７号、
４，８８９，１１９号および４，８９０，６１３号の中
に記述されている如きレシーバー構成要素とが備わって
いる外科用クリップが含まれる（これらの５つの特許は
全部引用することによって本明細書に組み入れられ
る）。ポリ（ｐ−ジオキサノン）ポリマー類の溶融加工
を行って外科用デバイスを生じさせるに適切な方法は本
技術分野でよく知られている。米国特許第４，０５２，
９８８号（これは引用することによって本明細書に組み
入れられる）には、繊維の溶融押し出しを行い、配向さ
せた後、アニーリングを行うことで縫合糸を生じさせる
１つの適切な方法が記述されている。同様に、米国特許
第４，４９０，３２６号（これは引用することによって
本明細書に組み入れられる）には、ポリ（ｐ−ジオキサ
ノン）の成形デバイスおよび上記デバイスの成形および
アニーリング方法が記述されている。
とで、これらに限定するものでないが、フィルム、膜、
テープ、コード、ピン（即ち、押し出し、オレイントル
ージョン（ｏｒｅｉｎｔｒｕｓｉｏｎ）または機械加工
などで生じさせた整形外科用ピンなど）、クランプ、ね
じ、プレート（即ち上顎用人工器官、一時的頭蓋用プレ
ートなど）、クリップ（縫合クリップおよび結糸クリッ
プなど）、ステープル、ホック、ボタン、スナップ、骨
用プラグ、骨用アンカー、骨用代替物、軟骨用代替物、
管、ガーゼ、メッシュおよびフィラメント（即ちモノフ
ィラメント、マルチフィラメント、２成分組みひもおよ
び不均質組みひも、結さつ糸、例えば縫合糸、人工腱お
よびじん帯など）から成る群から選択される外科用デバ
イスを含む外科用デバイスを生じさせることができる。
上に記述したポリマー類から成形される特に有効なデバ
イスには、ヒンジ構成要素、例えばＥｔｈｉｃｏｎ，Ｉ
ｎｃ．に譲渡された米国特許第４，６２０，５４１号お
よび５，１６０，３３９号に記述されている如きヒンジ
構成要素と、２個のファスナー片から得られるレシーバ
ー構成要素、例えば米国特許第４，８０５，６１７号、
４，８８９，１１９号および４，８９０，６１３号の中
に記述されている如きレシーバー構成要素とが備わって
いる外科用クリップが含まれる（これらの５つの特許は
全部引用することによって本明細書に組み入れられ
る）。ポリ（ｐ−ジオキサノン）ポリマー類の溶融加工
を行って外科用デバイスを生じさせるに適切な方法は本
技術分野でよく知られている。米国特許第４，０５２，
９８８号（これは引用することによって本明細書に組み
入れられる）には、繊維の溶融押し出しを行い、配向さ
せた後、アニーリングを行うことで縫合糸を生じさせる
１つの適切な方法が記述されている。同様に、米国特許
第４，４９０，３２６号（これは引用することによって
本明細書に組み入れられる）には、ポリ（ｐ−ジオキサ
ノン）の成形デバイスおよび上記デバイスの成形および
アニーリング方法が記述されている。
【００３７】高いインヘレント粘度を示すポリ（ｐ−ジ
オキサノン）から作られる外科用フィラメントの製造
は、一般に、生吸収性を示すモノフィラメントに通常の
製造方法を用いることで実施可能であるが、以下に示す
指針に従ってこのフィラメントを製造するのが現在のと
ころ好適である。
オキサノン）から作られる外科用フィラメントの製造
は、一般に、生吸収性を示すモノフィラメントに通常の
製造方法を用いることで実施可能であるが、以下に示す
指針に従ってこのフィラメントを製造するのが現在のと
ころ好適である。
【００３８】用いるべき押し出し条件を決定するにおい
て、本発明のポリマー類が示す溶融粘度が重要である。
これらのポリマー類が示す溶融粘度は温度とせん断速度
に依存している。一般に、約１１０℃から約１９０℃の
範囲、好適には約１３５℃から約１６５℃の範囲、最も
好適には約１４０℃から約１６５℃の範囲の温度でこれ
らのポリマー類の押し出しを行うことができる。溶融粘
度は温度を高くすればするほど低くなり得るが、温度を
高くすると劣化が生じることで、実際的な意味で使用で
きる温度は制限される。単軸押出し機または多軸押出し
機を使用することができ、更に溶融ポンプを用いること
でその溶融物生産量の正確さを高めてその繊維直径の変
動を低くすることができる。
て、本発明のポリマー類が示す溶融粘度が重要である。
これらのポリマー類が示す溶融粘度は温度とせん断速度
に依存している。一般に、約１１０℃から約１９０℃の
範囲、好適には約１３５℃から約１６５℃の範囲、最も
好適には約１４０℃から約１６５℃の範囲の温度でこれ
らのポリマー類の押し出しを行うことができる。溶融粘
度は温度を高くすればするほど低くなり得るが、温度を
高くすると劣化が生じることで、実際的な意味で使用で
きる温度は制限される。単軸押出し機または多軸押出し
機を使用することができ、更に溶融ポンプを用いること
でその溶融物生産量の正確さを高めてその繊維直径の変
動を低くすることができる。
【００３９】温度を調節した空気クエンチングを受けさ
せた後、この押し出し物の巻取るか、或は液状媒体クエ
ンチング浴に通した後、これを巻取ることができる。こ
の押し出し物を押し出して直接上記液体浴の中に入れる
か、或はその押出し機の面とその液体浴の表面との間に
エアーギャップを設けてもよい。約０．２５から約１．
２５インチの範囲のエアーギャップを設けるのが現在の
ところ好適である。例えば、水クエンチング浴を通して
この押し出し物を巻取ることができる。この浴の温度を
約２０℃から約３５℃の範囲にするのが現在のところ好
適である。この押し出し速度と同様にクエンチング温度
も、その押し出し物の特性、特にそれの幾何形状、従っ
て最終的に、それが示す延伸性およびこのようにして製
造した外科用フィラメントの特性に影響を与え得る。
せた後、この押し出し物の巻取るか、或は液状媒体クエ
ンチング浴に通した後、これを巻取ることができる。こ
の押し出し物を押し出して直接上記液体浴の中に入れる
か、或はその押出し機の面とその液体浴の表面との間に
エアーギャップを設けてもよい。約０．２５から約１．
２５インチの範囲のエアーギャップを設けるのが現在の
ところ好適である。例えば、水クエンチング浴を通して
この押し出し物を巻取ることができる。この浴の温度を
約２０℃から約３５℃の範囲にするのが現在のところ好
適である。この押し出し速度と同様にクエンチング温度
も、その押し出し物の特性、特にそれの幾何形状、従っ
て最終的に、それが示す延伸性およびこのようにして製
造した外科用フィラメントの特性に影響を与え得る。
【００４０】この押し出したフィラメントを部分的に結
晶化させることも可能である。この押し出し物の延伸を
行うに先立ってこれをある一定期間室温に放置するか、
或はバッチ式方法またはインライン方法でこの押し出し
物のアニーリングを高温で行うことによって、この結晶
化を達成することができる。この押し出し物の部分結晶
化を行うに必要な時間は処理温度の関数である。室温で
この押し出し物の部分結晶化を行う場合、数時間かかる
可能性があるが一般に２４時間で充分であることを確認
した。高温でこの押し出し物の結晶化を行う場合、要す
る時間が短くなる。また、その繊維の延伸を行う前にこ
れを加熱されているゴデットの上に通すインライン方法
を用いるか、或は繊維製造の実施で通常のインラインア
ニーリング用オーブンに通すことによることでも、この
押し出し物の結晶化度を高めることができる。
晶化させることも可能である。この押し出し物の延伸を
行うに先立ってこれをある一定期間室温に放置するか、
或はバッチ式方法またはインライン方法でこの押し出し
物のアニーリングを高温で行うことによって、この結晶
化を達成することができる。この押し出し物の部分結晶
化を行うに必要な時間は処理温度の関数である。室温で
この押し出し物の部分結晶化を行う場合、数時間かかる
可能性があるが一般に２４時間で充分であることを確認
した。高温でこの押し出し物の結晶化を行う場合、要す
る時間が短くなる。また、その繊維の延伸を行う前にこ
れを加熱されているゴデットの上に通すインライン方法
を用いるか、或は繊維製造の実施で通常のインラインア
ニーリング用オーブンに通すことによることでも、この
押し出し物の結晶化度を高めることができる。
【００４１】その後、１段階延伸過程または多段階延伸
過程でこの押し出し物に延伸を受けさせることにより、
分子配向を達成すると共に改良された引張り特性を達成
する。この全延伸比は約２０Ｘの如く高い延伸比であっ
てもよいが、一般に、この全延伸比は約４Ｘから７．５
Ｘの範囲でなくてはならず、４Ｘから５．５Ｘの間の全
延伸比が好適である。
過程でこの押し出し物に延伸を受けさせることにより、
分子配向を達成すると共に改良された引張り特性を達成
する。この全延伸比は約２０Ｘの如く高い延伸比であっ
てもよいが、一般に、この全延伸比は約４Ｘから７．５
Ｘの範囲でなくてはならず、４Ｘから５．５Ｘの間の全
延伸比が好適である。
【００４２】このフィラメントの延伸は数多くの方法で
実施可能であるが、以下に示す方法が現在のところ好適
である。加熱されていない数個のゴデットの上に上記押
し出し物を通すことで、これに部分延伸を受けさせる。
次に、この部分延伸を受けさせたフィラメントをインラ
インオーブンに通した後、追加的ゴデットの上に通すこ
とで、この延伸過程を完結させる。この押し出し物が示
す特徴、そのオーブンの長さ、この押し出し物の線形速
度に応じて、このオーブンの温度を変化させることがで
きる。このオーブンを約１９０℃から約４００℃の範囲
の温度に維持するのが現在のところ好適である。この押
し出し物の加熱では、ゴデットと同様にオーブンを用い
ることができる。この第一段階の延伸では、その延伸比
を変化させることができる。一般に、この第一段階の延
伸比は約３Ｘから約２０Ｘの範囲であり、第一段階の延
伸比を３Ｘから６Ｘの範囲にするのが好適であり、第一
段階の延伸比を約４Ｘから約５Ｘの範囲にするのが最も
好適である。
実施可能であるが、以下に示す方法が現在のところ好適
である。加熱されていない数個のゴデットの上に上記押
し出し物を通すことで、これに部分延伸を受けさせる。
次に、この部分延伸を受けさせたフィラメントをインラ
インオーブンに通した後、追加的ゴデットの上に通すこ
とで、この延伸過程を完結させる。この押し出し物が示
す特徴、そのオーブンの長さ、この押し出し物の線形速
度に応じて、このオーブンの温度を変化させることがで
きる。このオーブンを約１９０℃から約４００℃の範囲
の温度に維持するのが現在のところ好適である。この押
し出し物の加熱では、ゴデットと同様にオーブンを用い
ることができる。この第一段階の延伸では、その延伸比
を変化させることができる。一般に、この第一段階の延
伸比は約３Ｘから約２０Ｘの範囲であり、第一段階の延
伸比を３Ｘから６Ｘの範囲にするのが好適であり、第一
段階の延伸比を約４Ｘから約５Ｘの範囲にするのが最も
好適である。
【００４３】次に、第二段階の延伸操作で、その部分延
伸を受けさせた繊維に延伸を受けさせることができる。
この第二段階における延伸温度は、第一段階で用いた延
伸温度よりも一般に高い。この第二段階延伸の延伸比は
約０．７５Ｘから約３Ｘの範囲であってもよく、この第
二延伸比は好適には約１．０１Ｘから約１．５Ｘの比率
であり、ここで、この第一と第二延伸の全延伸比は２０
Ｘを越えない。上に示したように、この延伸過程全段階
の全延伸比を約４Ｘから７．５Ｘの範囲にするのが現在
のところ好適である。２段階の延伸過程で得られる配向
したフィラメントは、良好な直線および結び目引張り強
度を示す。
伸を受けさせた繊維に延伸を受けさせることができる。
この第二段階における延伸温度は、第一段階で用いた延
伸温度よりも一般に高い。この第二段階延伸の延伸比は
約０．７５Ｘから約３Ｘの範囲であってもよく、この第
二延伸比は好適には約１．０１Ｘから約１．５Ｘの比率
であり、ここで、この第一と第二延伸の全延伸比は２０
Ｘを越えない。上に示したように、この延伸過程全段階
の全延伸比を約４Ｘから７．５Ｘの範囲にするのが現在
のところ好適である。２段階の延伸過程で得られる配向
したフィラメントは、良好な直線および結び目引張り強
度を示す。
【００４４】この延伸過程で用いるゴデットの速度は可
変であるが、一般に１分当たり約１０フィートから１分
当たり約２００フィートの範囲になるであろう。例え
ば、２段階延伸でゴデットを３台用いるとしたならば、
第一ゴデットを１分当たり約２０から約３０フィートの
範囲にし、第二ゴデットを１分当たり約８０から約１２
０フィートの範囲にし、そして第三ゴデットを１分当た
り約１１０から約１４５フィートの範囲にすべきであ
る。
変であるが、一般に１分当たり約１０フィートから１分
当たり約２００フィートの範囲になるであろう。例え
ば、２段階延伸でゴデットを３台用いるとしたならば、
第一ゴデットを１分当たり約２０から約３０フィートの
範囲にし、第二ゴデットを１分当たり約８０から約１２
０フィートの範囲にし、そして第三ゴデットを１分当た
り約１１０から約１４５フィートの範囲にすべきであ
る。
【００４５】その結果として得られる繊維をスプールの
上に巻き取ってもよいか、或はそれのリラックス処理を
若干行うことによって取り扱い特性をより良好にしても
よい。これは、第二ロールの線形速度を第一ロールの線
形速度よりもゆっくりにした１組のゴデットロールの上
にこの繊維を通すことによって容易に達成される。この
ゴデットロールを加熱するか、或はこれらのロールの間
に位置させたインラインオーブンにその繊維を通すこと
によって、一般に、このリラックス処理過程を高温で実
施する。
上に巻き取ってもよいか、或はそれのリラックス処理を
若干行うことによって取り扱い特性をより良好にしても
よい。これは、第二ロールの線形速度を第一ロールの線
形速度よりもゆっくりにした１組のゴデットロールの上
にこの繊維を通すことによって容易に達成される。この
ゴデットロールを加熱するか、或はこれらのロールの間
に位置させたインラインオーブンにその繊維を通すこと
によって、一般に、このリラックス処理過程を高温で実
施する。
【００４６】その配向させたフィラメントにアニーリン
グ処理を受けさせることによって、このフィラメントの
寸法安定性を向上させることができる。この処理は、そ
の延伸を受けさせたフィラメントを拘束して収縮を制御
しながらこのフィラメントを約４０℃から約１００℃の
温度、最も好適には約６０℃から９０℃の温度に加熱す
ることから成る処理であってもよい。インライン工程で
か或はラック過程を用いて便利にアニーリングを行うこ
とができる。ラックアニーリング過程では、そのフィラ
メントを最初張力下に置くか、或は拘束を受けさせる前
にそれを約２０％に及んで収縮させておいてもよい。温
度およびフィラメントの特徴に応じて数分間から数日間
もしくはそれ以上に渡って、このフィラメントをそのア
ニーリング温度に維持する。本発明のポリマー類では一
般に約２４時間以下のアニーリングで満足される結果が
得られる。各繊維に関して簡単な実験を行うことによっ
て、最大の繊維インビボ強度保持および寸法安定性を得
るに最適なアニーリング時間および温度を容易に決定す
ることができる。また、本発明の範囲を制限することな
く、本明細書に示す紡糸条件以外の条件を用いることも
可能である。これらのフィラメントのアニーリングを行
った後、通常、殺菌を行い、そして１本もしくは２本に
して針を取り付ける。
グ処理を受けさせることによって、このフィラメントの
寸法安定性を向上させることができる。この処理は、そ
の延伸を受けさせたフィラメントを拘束して収縮を制御
しながらこのフィラメントを約４０℃から約１００℃の
温度、最も好適には約６０℃から９０℃の温度に加熱す
ることから成る処理であってもよい。インライン工程で
か或はラック過程を用いて便利にアニーリングを行うこ
とができる。ラックアニーリング過程では、そのフィラ
メントを最初張力下に置くか、或は拘束を受けさせる前
にそれを約２０％に及んで収縮させておいてもよい。温
度およびフィラメントの特徴に応じて数分間から数日間
もしくはそれ以上に渡って、このフィラメントをそのア
ニーリング温度に維持する。本発明のポリマー類では一
般に約２４時間以下のアニーリングで満足される結果が
得られる。各繊維に関して簡単な実験を行うことによっ
て、最大の繊維インビボ強度保持および寸法安定性を得
るに最適なアニーリング時間および温度を容易に決定す
ることができる。また、本発明の範囲を制限することな
く、本明細書に示す紡糸条件以外の条件を用いることも
可能である。これらのフィラメントのアニーリングを行
った後、通常、殺菌を行い、そして１本もしくは２本に
して針を取り付ける。
【００４７】上記ポリマー類から製造したポリ（ｐ−ジ
オキサノン）縫合糸は、２．３０ｄＬ／ｇから約３．５
ｄＬ／ｇの範囲、好適には約２．４ｄＬ／ｇから約３．
５ｄＬ／ｇの範囲のインヘレント粘度を示すべきであ
る。これらの縫合糸は、約８０，０００ｐｓｉから約４
００，０００ｐｓｉの範囲、好適には９５，０００ｐｓ
ｉから約４００，０００ｐｓｉの範囲の直線引張り強度
を示すべきである。これらのポリマー類から製造した縫
合糸の結び目強度は、少なくとも約４５，０００ｐｓ
ｉ、好適には約４５，０００ｐｓｉから約１００，００
０ｐｓｉの範囲でなくてはならない。
オキサノン）縫合糸は、２．３０ｄＬ／ｇから約３．５
ｄＬ／ｇの範囲、好適には約２．４ｄＬ／ｇから約３．
５ｄＬ／ｇの範囲のインヘレント粘度を示すべきであ
る。これらの縫合糸は、約８０，０００ｐｓｉから約４
００，０００ｐｓｉの範囲、好適には９５，０００ｐｓ
ｉから約４００，０００ｐｓｉの範囲の直線引張り強度
を示すべきである。これらのポリマー類から製造した縫
合糸の結び目強度は、少なくとも約４５，０００ｐｓ
ｉ、好適には約４５，０００ｐｓｉから約１００，００
０ｐｓｉの範囲でなくてはならない。
【００４８】本発明のＨＩＶポリ（ｐ−ジオキサノン）
ポリマー類の鋳込みおよび成形もまた数多くの成形技術
を用いて実施可能である。便利には、このポリマーを溶
融させた後、鋳型の充填を行うに必要な最小油圧を用い
て１秒当たり約０．３９から約０．４７立方インチの体
積流量（これは、直径が０．１２５インチのノズルが備
わっている直径が０．７１インチ（１８ｍｍ）のスクリ
ュー付きＥｎｇｅｌ成形機を用いる場合、１秒当たり約
１から１．２インチの注入速度に相当している）で注入
することによって、ポリ（ｐ−ジオキサノン）の射出成
形を行う。別のポリ（ｐ−ジオキサノン）射出成形方法
が、１９８４年１２月２５日付けでＢｅｒｏｆｆ他に発
行された米国特許第４，４９０，３２６号（これは引用
することによって本明細書に組み入れられる）の中に記
述されている。Ｂｅｒｏｆｆは、鋳型温度を３５℃以下
の温度に維持することによって結さつクリップが示すイ
ンビボ性能の有意な改良を達成することができることを
見い出した。しかしながら、我々は、鋳型温度を３５℃
を越える温度に維持しながらそのポリマーの体積流量を
高めるとＨＩＶポリ（ｐ−ジオキサノン）の射出成形が
本質的に改良され得ることを見い出した。ＨＩＶポリ
（ｐ−ジオキサノン）の射出成形で用いる鋳型温度を３
５℃以上、好適には３６℃から約４５℃の範囲、最も好
適には約３６℃から約４０℃の範囲にするのが現在のと
ころ好適である。更に、通常に用いられている体積流量
である１秒当たり０．４７立方インチから、１秒当たり
少なくとも０．７１立方インチ（これは、直径が０．１
２５インチのノズルが備わっている直径が０．７１イン
チ（１８ｍｍ）のスクリュー付きＥｎｇｅｌ成形機を用
いる場合、１秒当たり少なくとも１．８インチの注入流
量に相当している）にまで高めると成形部品の特性が改
良されることを見い出した。この体積流量は、好適には
１秒当たり約０．７１立方インチから１秒当たり約２．
３７立方インチ（これは、直径が０．１２５インチのノ
ズルが備わっている直径が０．７１インチ（１８ｍｍ）
のスクリュー付きＥｎｇｅｌ成形機を用いる場合、１秒
当たり約１．８インチから１秒当たり約６インチの範囲
の注入速度に相当している）の範囲であり、そしてこの
体積流量は、最も好適には１秒当たり約０．７９立方イ
ンチから１秒当たり約１．５８立方インチ（これは、直
径が０．１２５インチのノズルが備わっている直径が
０．７１インチ（１８ｍｍ）のスクリュー付きＥｎｇｅ
ｌ成形機を用いる場合、１秒当たり約２インチから１秒
当たり約４インチの範囲の注入速度に相当している）の
範囲である。この射出成形機に備わっているノズルの所
の見掛け壁せん断速度は、好適には１秒当たり約３，７
００から１秒当たり１２，３００の範囲、最も好適には
１秒当たり約４，１００から１秒当たり約８，２００の
範囲である。
ポリマー類の鋳込みおよび成形もまた数多くの成形技術
を用いて実施可能である。便利には、このポリマーを溶
融させた後、鋳型の充填を行うに必要な最小油圧を用い
て１秒当たり約０．３９から約０．４７立方インチの体
積流量（これは、直径が０．１２５インチのノズルが備
わっている直径が０．７１インチ（１８ｍｍ）のスクリ
ュー付きＥｎｇｅｌ成形機を用いる場合、１秒当たり約
１から１．２インチの注入速度に相当している）で注入
することによって、ポリ（ｐ−ジオキサノン）の射出成
形を行う。別のポリ（ｐ−ジオキサノン）射出成形方法
が、１９８４年１２月２５日付けでＢｅｒｏｆｆ他に発
行された米国特許第４，４９０，３２６号（これは引用
することによって本明細書に組み入れられる）の中に記
述されている。Ｂｅｒｏｆｆは、鋳型温度を３５℃以下
の温度に維持することによって結さつクリップが示すイ
ンビボ性能の有意な改良を達成することができることを
見い出した。しかしながら、我々は、鋳型温度を３５℃
を越える温度に維持しながらそのポリマーの体積流量を
高めるとＨＩＶポリ（ｐ−ジオキサノン）の射出成形が
本質的に改良され得ることを見い出した。ＨＩＶポリ
（ｐ−ジオキサノン）の射出成形で用いる鋳型温度を３
５℃以上、好適には３６℃から約４５℃の範囲、最も好
適には約３６℃から約４０℃の範囲にするのが現在のと
ころ好適である。更に、通常に用いられている体積流量
である１秒当たり０．４７立方インチから、１秒当たり
少なくとも０．７１立方インチ（これは、直径が０．１
２５インチのノズルが備わっている直径が０．７１イン
チ（１８ｍｍ）のスクリュー付きＥｎｇｅｌ成形機を用
いる場合、１秒当たり少なくとも１．８インチの注入流
量に相当している）にまで高めると成形部品の特性が改
良されることを見い出した。この体積流量は、好適には
１秒当たり約０．７１立方インチから１秒当たり約２．
３７立方インチ（これは、直径が０．１２５インチのノ
ズルが備わっている直径が０．７１インチ（１８ｍｍ）
のスクリュー付きＥｎｇｅｌ成形機を用いる場合、１秒
当たり約１．８インチから１秒当たり約６インチの範囲
の注入速度に相当している）の範囲であり、そしてこの
体積流量は、最も好適には１秒当たり約０．７９立方イ
ンチから１秒当たり約１．５８立方インチ（これは、直
径が０．１２５インチのノズルが備わっている直径が
０．７１インチ（１８ｍｍ）のスクリュー付きＥｎｇｅ
ｌ成形機を用いる場合、１秒当たり約２インチから１秒
当たり約４インチの範囲の注入速度に相当している）の
範囲である。この射出成形機に備わっているノズルの所
の見掛け壁せん断速度は、好適には１秒当たり約３，７
００から１秒当たり１２，３００の範囲、最も好適には
１秒当たり約４，１００から１秒当たり約８，２００の
範囲である。
【００４９】図式的フローシート図６を参照して、この
方法の第一段階は、ポリマーをそのポリマーの溶融温度
以上の温度に加熱する段階である（ボックス１）。ポリ
（ｐ−ジオキサノン）を溶融させるに適切な温度範囲は
約１０５℃から約１４０℃の範囲、好適には約１１０℃
から約１１５℃の範囲である。このポリ（ｐ−ジオキサ
ノン）を溶融させる目的で用いる特定の装置は、それが
充分な温度コントロールを与える限り、本発明にとって
決定的でない。１つの適切な射出成形装置には、加熱さ
れているバレルの内側に油圧ラムと往復スクリューが備
わっている。この装置のバレル温度をそのポリマーが示
す溶融温度に近い温度に維持することで、そのバレル由
来の熱とそのスクリューが示すせん断作用由来の熱を一
緒にして、そのポリマーを溶融させた後これを適切なノ
ズルに通して鋳型の中に注入するに充分な熱を得ること
ができる。ポリマー類を溶融させてそのポリマー類を所
望の温度範囲内に維持するに適切な他の技術および装置
もまた使用可能であり、これらには、これらに限定する
ものでないが、プランジャー型成形装置、個別のアキュ
ムレーターデバイスが備わっている射出成形装置などが
含まれる。
方法の第一段階は、ポリマーをそのポリマーの溶融温度
以上の温度に加熱する段階である（ボックス１）。ポリ
（ｐ−ジオキサノン）を溶融させるに適切な温度範囲は
約１０５℃から約１４０℃の範囲、好適には約１１０℃
から約１１５℃の範囲である。このポリ（ｐ−ジオキサ
ノン）を溶融させる目的で用いる特定の装置は、それが
充分な温度コントロールを与える限り、本発明にとって
決定的でない。１つの適切な射出成形装置には、加熱さ
れているバレルの内側に油圧ラムと往復スクリューが備
わっている。この装置のバレル温度をそのポリマーが示
す溶融温度に近い温度に維持することで、そのバレル由
来の熱とそのスクリューが示すせん断作用由来の熱を一
緒にして、そのポリマーを溶融させた後これを適切なノ
ズルに通して鋳型の中に注入するに充分な熱を得ること
ができる。ポリマー類を溶融させてそのポリマー類を所
望の温度範囲内に維持するに適切な他の技術および装置
もまた使用可能であり、これらには、これらに限定する
ものでないが、プランジャー型成形装置、個別のアキュ
ムレーターデバイスが備わっている射出成形装置などが
含まれる。
【００５０】この使用する鋳型は、空洞部が１つ備わっ
ている鋳型か或は空洞部が多数備わっている鋳型であっ
てもよい。しかしながら、Ｂｅｒｏｆｆ他が記述したポ
リ（ｐ−ジオキサノン）成形方法とは異なり、ＨＩＶポ
リ（ｐ−ジオキサノン）を用いる場合、この鋳型の温度
を３５℃以上、好適には３６℃から約４５℃の範囲、最
も好適には約３６℃から約４０℃の範囲に維持するのが
好適である（ボックス２）。
ている鋳型か或は空洞部が多数備わっている鋳型であっ
てもよい。しかしながら、Ｂｅｒｏｆｆ他が記述したポ
リ（ｐ−ジオキサノン）成形方法とは異なり、ＨＩＶポ
リ（ｐ−ジオキサノン）を用いる場合、この鋳型の温度
を３５℃以上、好適には３６℃から約４５℃の範囲、最
も好適には約３６℃から約４０℃の範囲に維持するのが
好適である（ボックス２）。
【００５１】加圧下、好適には１平方インチ当たり約５
００から約１６５０ポンドの範囲の圧力下でこのポリマ
ーをその鋳型の中に注入すべきである（ボックス３）。
この注入圧力は、その鋳型に備わっている全ての空洞を
満たすに必要な最小油圧よりも３０ｐｓｉ高い圧力でな
くてはならず、好適にはその鋳型に備わっている全ての
空洞を満たすに必要な最小油圧よりも約５０から約７５
ｐｓｉ高い範囲の圧力である。このポリマーをその鋳型
の中に注入した後、その鋳型の中に入っているポリマー
に圧力をかけてそれを維持することによって、それを固
めてその所望形状を維持すべきである（ボックス４）。
この保持圧力を、成形サイクルの保持段階の間に維持し
た初期圧力の約５０％から約８５％の範囲（約２５０か
ら約１４００ｐｓｉの範囲）にするのが現在のところ好
適である。この保持サイクルの間に維持する圧力は、好
適にはその初期圧力の約６５％から約８５％の範囲であ
り、最も好適にはその初期圧力の約７５％である。この
ポリマーの上にかける圧力を少なくとも３秒間、好適に
は少なくとも４秒間維持すべきである。適切な冷却時間
である７５から１２０秒間置いた後（ボックス５）、そ
の成形されたデバイスをその鋳型から取り出すことがで
きる。この冷却時間を好適には９０から１０５秒間にす
べきである。このような成形方法は、成形するデバイス
の質量が５グラム未満、好適には２グラム未満である小
型の外科用デバイス、例えばステープルおよびクリップ
などの成形を行うに特によく適合している。
００から約１６５０ポンドの範囲の圧力下でこのポリマ
ーをその鋳型の中に注入すべきである（ボックス３）。
この注入圧力は、その鋳型に備わっている全ての空洞を
満たすに必要な最小油圧よりも３０ｐｓｉ高い圧力でな
くてはならず、好適にはその鋳型に備わっている全ての
空洞を満たすに必要な最小油圧よりも約５０から約７５
ｐｓｉ高い範囲の圧力である。このポリマーをその鋳型
の中に注入した後、その鋳型の中に入っているポリマー
に圧力をかけてそれを維持することによって、それを固
めてその所望形状を維持すべきである（ボックス４）。
この保持圧力を、成形サイクルの保持段階の間に維持し
た初期圧力の約５０％から約８５％の範囲（約２５０か
ら約１４００ｐｓｉの範囲）にするのが現在のところ好
適である。この保持サイクルの間に維持する圧力は、好
適にはその初期圧力の約６５％から約８５％の範囲であ
り、最も好適にはその初期圧力の約７５％である。この
ポリマーの上にかける圧力を少なくとも３秒間、好適に
は少なくとも４秒間維持すべきである。適切な冷却時間
である７５から１２０秒間置いた後（ボックス５）、そ
の成形されたデバイスをその鋳型から取り出すことがで
きる。この冷却時間を好適には９０から１０５秒間にす
べきである。このような成形方法は、成形するデバイス
の質量が５グラム未満、好適には２グラム未満である小
型の外科用デバイス、例えばステープルおよびクリップ
などの成形を行うに特によく適合している。
【００５２】成形を行った後、ポリ（ｐ−ジオキサノ
ン）製成形デバイスのアニーリングおよび殺菌を行って
もよい。これらの成形デバイスのアニーリングを行う
と、しばしば、このデバイスの安定化または特性の改良
がもたらされる。ポリ（ｐ−ジオキサノン）を含んでい
る成形デバイスのアニーリングを行うに適切な技術が、
１９８６年１１月４日付けでＧｅｒｔｚｍａｎ他に発行
された米国特許第４，６２０，５４１号（これは引用す
ることによって本明細書に組み入れられる）の中に記述
されている。本分野の技術者に知られている適切な如何
なる手段を用いることでも殺菌を達成することができ
る。
ン）製成形デバイスのアニーリングおよび殺菌を行って
もよい。これらの成形デバイスのアニーリングを行う
と、しばしば、このデバイスの安定化または特性の改良
がもたらされる。ポリ（ｐ−ジオキサノン）を含んでい
る成形デバイスのアニーリングを行うに適切な技術が、
１９８６年１１月４日付けでＧｅｒｔｚｍａｎ他に発行
された米国特許第４，６２０，５４１号（これは引用す
ることによって本明細書に組み入れられる）の中に記述
されている。本分野の技術者に知られている適切な如何
なる手段を用いることでも殺菌を達成することができ
る。
【００５３】本発明のさらなる説明を行う目的で以下の
非制限的実施例を示す。
非制限的実施例を示す。
【００５４】
実施例Ｉ この実施例では、ｐ−ジオキサノンモノマーが高分子量
ポリ（ｐ−ジオキサノン）を製造するに適切であるか否
かを試験する方法を説明する。
ポリ（ｐ−ジオキサノン）を製造するに適切であるか否
かを試験する方法を説明する。
【００５５】仕込みを行っている間に溢れ出る固体を収
容するための膨らんだ首部分で始まり、長さが約３０ｃ
ｍで内径が１４ｍｍの首部が備わっており、内部容積が
約２５ｍＬである球形のガラス球で終わる、奇麗にして
乾燥させたガラス製アンプルに、奇麗にして乾燥させた
磁気回転子を入れた後、試験すべきｐ−ジオキサノンモ
ノマーを２０．０ｇ、そしてトルエン溶液中０．０３３
１Ｍのカプリル酸第一錫を０．０３９ｍＬ仕込む。移す
場合、一般に、これらの材料を大気水分に触れさせない
ように乾燥窒素のグローブボックス内でこれらを取り扱
い、そしてこのアンプルに備わっている首部の所に堆積
物が残らないように注意を払う。
容するための膨らんだ首部分で始まり、長さが約３０ｃ
ｍで内径が１４ｍｍの首部が備わっており、内部容積が
約２５ｍＬである球形のガラス球で終わる、奇麗にして
乾燥させたガラス製アンプルに、奇麗にして乾燥させた
磁気回転子を入れた後、試験すべきｐ−ジオキサノンモ
ノマーを２０．０ｇ、そしてトルエン溶液中０．０３３
１Ｍのカプリル酸第一錫を０．０３９ｍＬ仕込む。移す
場合、一般に、これらの材料を大気水分に触れさせない
ように乾燥窒素のグローブボックス内でこれらを取り扱
い、そしてこのアンプルに備わっている首部の所に堆積
物が残らないように注意を払う。
【００５６】このアンプルを真空多岐管に連結し、乾燥
窒素を用いたパージ洗浄を行うことで、存在している少
量のトルエンを除去する。このアンプルの排気４０から
４５分間行って１００ミクロンの圧力にする。この期間
の後、５インチＨｇに相当する圧力になるように乾燥窒
素で圧力調整を行い、そして適切なトーチを用いた炎で
その首部の上部領域を潰して閉じることによって、この
アンプルを密封する。この仕込みを行ったアンプルを、
予め１２０℃に加熱したシリコン油浴の中に浸漬し、適
切な磁気撹拌機の上に位置させた。上記回転子／撹拌機
システムのお陰で混合がほとんど直ちに始まり、ポリマ
ーが生じるにつれて、その溶融マスの粘度が、それを磁
気回転子で有効に撹拌するにはあまりにも高くなり過ぎ
たことで、この撹拌を停止する。１２０℃で２０時間加
熱した後、このアンプルをそのオイルバスから注意深く
取り出し、奇麗な布で拭いてシリコン油をその表面から
除去し、そして放置して室温にまで冷却する。
窒素を用いたパージ洗浄を行うことで、存在している少
量のトルエンを除去する。このアンプルの排気４０から
４５分間行って１００ミクロンの圧力にする。この期間
の後、５インチＨｇに相当する圧力になるように乾燥窒
素で圧力調整を行い、そして適切なトーチを用いた炎で
その首部の上部領域を潰して閉じることによって、この
アンプルを密封する。この仕込みを行ったアンプルを、
予め１２０℃に加熱したシリコン油浴の中に浸漬し、適
切な磁気撹拌機の上に位置させた。上記回転子／撹拌機
システムのお陰で混合がほとんど直ちに始まり、ポリマ
ーが生じるにつれて、その溶融マスの粘度が、それを磁
気回転子で有効に撹拌するにはあまりにも高くなり過ぎ
たことで、この撹拌を停止する。１２０℃で２０時間加
熱した後、このアンプルをそのオイルバスから注意深く
取り出し、奇麗な布で拭いてシリコン油をその表面から
除去し、そして放置して室温にまで冷却する。
【００５７】このアンプルを液体窒素の中に浸漬した
後、典型的にはハンマーを用いてそのガラスを壊して除
去することによって、この反応マス、即ち生じたポリマ
ーと残存している未反応のモノマーとの混合物を単離す
る。ねじ付きドリルとビットを用い、１秒当たり約１回
転の低速で、上記マスの中心部に約１／２インチの深さ
まで穴を開けることによって、この反応マスのサンプリ
ングを行う。この「試験卵（ｔｅｓｔ ｅｇｇ）」の中
心部分から取り出した片が示すインヘレント粘度をヘキ
サフルオロイソプロパノールの中で測定する。
後、典型的にはハンマーを用いてそのガラスを壊して除
去することによって、この反応マス、即ち生じたポリマ
ーと残存している未反応のモノマーとの混合物を単離す
る。ねじ付きドリルとビットを用い、１秒当たり約１回
転の低速で、上記マスの中心部に約１／２インチの深さ
まで穴を開けることによって、この反応マスのサンプリ
ングを行う。この「試験卵（ｔｅｓｔ ｅｇｇ）」の中
心部分から取り出した片が示すインヘレント粘度をヘキ
サフルオロイソプロパノールの中で測定する。
【００５８】実施例ＩＩ この実施例では、高いインヘレント粘度を示すポリ（ｐ
−ジオキサノン）を製造する方法を記述する。
−ジオキサノン）を製造する方法を記述する。
【００５９】高い粘性を示すポリマー類を取り扱うこと
ができる反応槽を用いた１段階重合でか、或は低分子量
のプレポリマーを第二段階の固体状態重合を行うための
硬化用トレーに移して最大変換率を達成する２段階重合
で、ポリ（ｐ−ジオキサノン）ポリマーを製造すること
ができる。
ができる反応槽を用いた１段階重合でか、或は低分子量
のプレポリマーを第二段階の固体状態重合を行うための
硬化用トレーに移して最大変換率を達成する２段階重合
で、ポリ（ｐ−ジオキサノン）ポリマーを製造すること
ができる。
【００６０】組成 ２段階から成るプレポリマー／固体状態重合を行うに適
するように、本明細書に記述する実施例の調合を行う。
この実施例では、平均試験インヘレント粘度が３．３１
ｄＬ／ｇのｐ−ジオキサノンモノマーを１８２．２モル
（１８．５８４ｋｇ）用いて、直径が０．０２６０イン
チの改良ＡＳＴＭ筒状ダイスが備わっている標準ＡＳＴ
Ｍ装置を用い６，６００ｇの重りを加えて１５０℃で測
定した時０．０３５ｇ／１０分のメルトインデックスを
示すと共に２．６１ｄＬ／ｇの目標インヘレント粘度を
示す高ＩＶのポリ（ｐ−ジオキサノン）ポリマーを製造
した。この重合に加える分子量調節剤の量は、１モルの
ＭＷＣＡ当たりのモノマーの全モル数を基準にして見積
もったＭＷＣＡのモル数と、このモノマーの中に不純物
として含まれているＭＷＣＡのモル数との間の差であ
る。所望の特性を示すポリマーを得るには、上の方程式
（３）を基準にして、一緒にした分子量調節剤１モル当
たりに必要なモノマーの全モル比は８４９モルであっ
た。試験重合で３．３１ｄＬ／ｇを示したｐ−ジオキサ
ノンモノマーに関する、その一緒にした不純物量は、不
純物としてＭＷＣＡの０．０００１２０８モルを占める
と見積った（不純物型の低分子量調節剤１モル当たり８
２７９モルのモノマー）。方程式２に従って、この反応
に加える実際の分子量調節剤の量は、モノマー１モル当
たり０．００１０５７１モルの分子量調節剤であると決
定した（即ち分子量調節剤１モル当たり９４６モルのモ
ノマー）。固体状態の重合では、触媒１モル当たり約１
０，０００から約１００，０００モルのモノマーから成
る範囲でカプリル酸第一錫触媒を用いることができる。
本明細書に記述する実施例では、０．３３１モル規定の
カプリル酸第一錫触媒溶液を、カプリル酸第一錫１モル
当たりのモノマーが２５，０００モルになるような比率
で用いた。最適な触媒レベルは染料レベルおよび染料の
種類、並びに重合温度の関数である。この触媒の比率を
あまりにも低くすると、重合が極めて遅くなり、その結
果として、モノマーからポリマーへの完全な変換がもた
らされない。触媒の比率があまりにも高すぎると、溶融
加工で予め加熱している間にそのポリマーの劣化が生じ
る可能性がある。
するように、本明細書に記述する実施例の調合を行う。
この実施例では、平均試験インヘレント粘度が３．３１
ｄＬ／ｇのｐ−ジオキサノンモノマーを１８２．２モル
（１８．５８４ｋｇ）用いて、直径が０．０２６０イン
チの改良ＡＳＴＭ筒状ダイスが備わっている標準ＡＳＴ
Ｍ装置を用い６，６００ｇの重りを加えて１５０℃で測
定した時０．０３５ｇ／１０分のメルトインデックスを
示すと共に２．６１ｄＬ／ｇの目標インヘレント粘度を
示す高ＩＶのポリ（ｐ−ジオキサノン）ポリマーを製造
した。この重合に加える分子量調節剤の量は、１モルの
ＭＷＣＡ当たりのモノマーの全モル数を基準にして見積
もったＭＷＣＡのモル数と、このモノマーの中に不純物
として含まれているＭＷＣＡのモル数との間の差であ
る。所望の特性を示すポリマーを得るには、上の方程式
（３）を基準にして、一緒にした分子量調節剤１モル当
たりに必要なモノマーの全モル比は８４９モルであっ
た。試験重合で３．３１ｄＬ／ｇを示したｐ−ジオキサ
ノンモノマーに関する、その一緒にした不純物量は、不
純物としてＭＷＣＡの０．０００１２０８モルを占める
と見積った（不純物型の低分子量調節剤１モル当たり８
２７９モルのモノマー）。方程式２に従って、この反応
に加える実際の分子量調節剤の量は、モノマー１モル当
たり０．００１０５７１モルの分子量調節剤であると決
定した（即ち分子量調節剤１モル当たり９４６モルのモ
ノマー）。固体状態の重合では、触媒１モル当たり約１
０，０００から約１００，０００モルのモノマーから成
る範囲でカプリル酸第一錫触媒を用いることができる。
本明細書に記述する実施例では、０．３３１モル規定の
カプリル酸第一錫触媒溶液を、カプリル酸第一錫１モル
当たりのモノマーが２５，０００モルになるような比率
で用いた。最適な触媒レベルは染料レベルおよび染料の
種類、並びに重合温度の関数である。この触媒の比率を
あまりにも低くすると、重合が極めて遅くなり、その結
果として、モノマーからポリマーへの完全な変換がもた
らされない。触媒の比率があまりにも高すぎると、溶融
加工で予め加熱している間にそのポリマーの劣化が生じ
る可能性がある。
【００６１】操作 予め加熱した（６５℃）１５ガロンのステンレス鋼製反
応槽に、窒素パージしながら、１８２．２モルのｐ−ジ
オキサノンモノマー（試験ＩＶ＝３．３１ｄＬ／ｇ）の
約半分を仕込んだ。この反応槽の予熱有り無しで重合を
生じさせることができる。このモノマーの一部をＤ＆Ｃ
バイオレット＃２染料（１８．６ｇ、即ち仕込んだモノ
マーの０．１重量％）と混合した後、上記反応槽に加え
た。次に、上記ｐ−ジオキサノンモノマーの残りをこの
反応槽に加えた。方程式（８）を用いて、加えるべきド
デカノールの量を計算した。この計算した量のドデカノ
ール（３５．９ｇ）、即ち意図的に加える分子量調節剤
を、上記反応槽に加える時もまた、窒素パージ下でその
添加を行った。次に、この反応槽にカプリル酸第一錫触
媒を、水分が入るのを防止する目的で再び窒素パージ下
で加えた（トルエン中０．３３１モル規定溶液を２２．
０４ｍＬ）。この反応槽を密封した。この反応槽内の圧
力を下げて１０００ミクロンまたはそれ以下にし、その
状態を２０分間維持した後、窒素を導入することによっ
て０−２ｐｓｉｇ過圧にした。この排気／窒素パージ段
階を全体で３回繰り返した。ジャケットの中を循環して
いるオイルの温度を高くして１１０℃にすることによっ
て、重合を開始させた。このバッチ温度が９０℃に到達
した時点で（約１５分以内）、そのオイルの温度を下げ
て９５℃にした。この反応槽の底に位置しているバルブ
を通して溶融マスの一部を取り出してＮｏ．２スピンド
ル使用Ｂ型モデルＤＶ−ＩＩ粘度計でポリマー粘度を測
定することで、ポリマー粘度を監視した。１００から５
００ｃｐの粘度に到達した時点で、この反応槽の内容物
全体を窒素下で硬化用トレーの中に排出させた。硬化用
トレーは密封可能な容器から成っており、これは、重合
マスと反応してそれを不適切にすることのない、１２０
℃で変形もしくは劣化を生じない金属、プラスチックま
たは他の適切な材料で出来ている。本明細書で用いるト
レーは直径が９インチの総形アルミニウムトレーであ
る。テフロンまたはテフロンで被覆されている金属製の
蓋を用いて、硬化を行っている間閉じる貯蔵容器を得
る。
応槽に、窒素パージしながら、１８２．２モルのｐ−ジ
オキサノンモノマー（試験ＩＶ＝３．３１ｄＬ／ｇ）の
約半分を仕込んだ。この反応槽の予熱有り無しで重合を
生じさせることができる。このモノマーの一部をＤ＆Ｃ
バイオレット＃２染料（１８．６ｇ、即ち仕込んだモノ
マーの０．１重量％）と混合した後、上記反応槽に加え
た。次に、上記ｐ−ジオキサノンモノマーの残りをこの
反応槽に加えた。方程式（８）を用いて、加えるべきド
デカノールの量を計算した。この計算した量のドデカノ
ール（３５．９ｇ）、即ち意図的に加える分子量調節剤
を、上記反応槽に加える時もまた、窒素パージ下でその
添加を行った。次に、この反応槽にカプリル酸第一錫触
媒を、水分が入るのを防止する目的で再び窒素パージ下
で加えた（トルエン中０．３３１モル規定溶液を２２．
０４ｍＬ）。この反応槽を密封した。この反応槽内の圧
力を下げて１０００ミクロンまたはそれ以下にし、その
状態を２０分間維持した後、窒素を導入することによっ
て０−２ｐｓｉｇ過圧にした。この排気／窒素パージ段
階を全体で３回繰り返した。ジャケットの中を循環して
いるオイルの温度を高くして１１０℃にすることによっ
て、重合を開始させた。このバッチ温度が９０℃に到達
した時点で（約１５分以内）、そのオイルの温度を下げ
て９５℃にした。この反応槽の底に位置しているバルブ
を通して溶融マスの一部を取り出してＮｏ．２スピンド
ル使用Ｂ型モデルＤＶ−ＩＩ粘度計でポリマー粘度を測
定することで、ポリマー粘度を監視した。１００から５
００ｃｐの粘度に到達した時点で、この反応槽の内容物
全体を窒素下で硬化用トレーの中に排出させた。硬化用
トレーは密封可能な容器から成っており、これは、重合
マスと反応してそれを不適切にすることのない、１２０
℃で変形もしくは劣化を生じない金属、プラスチックま
たは他の適切な材料で出来ている。本明細書で用いるト
レーは直径が９インチの総形アルミニウムトレーであ
る。テフロンまたはテフロンで被覆されている金属製の
蓋を用いて、硬化を行っている間閉じる貯蔵容器を得
る。
【００６２】この硬化用トレーを窒素ブランケット下で
密封して、８０℃に設定されている窒素パージオーブン
の中に入れた。我々は、固体状態の後硬化では約６５か
ら９５℃の反応温度を用いるのが適切であり、７０から
９０℃の温度が好適であり、そして最も好適な温度は約
８０℃であることを見い出した。この硬化温度に応じて
約２日から７日間、その反応マスを加熱することができ
る。我々は、８０℃では３日間から５日間の硬化時間が
適切であることを見い出した。本実施例ではポリマーの
硬化を８０℃で４日間行った。
密封して、８０℃に設定されている窒素パージオーブン
の中に入れた。我々は、固体状態の後硬化では約６５か
ら９５℃の反応温度を用いるのが適切であり、７０から
９０℃の温度が好適であり、そして最も好適な温度は約
８０℃であることを見い出した。この硬化温度に応じて
約２日から７日間、その反応マスを加熱することができ
る。我々は、８０℃では３日間から５日間の硬化時間が
適切であることを見い出した。本実施例ではポリマーの
硬化を８０℃で４日間行った。
【００６３】この硬化させたポリマーをそのオーブンか
ら取り出し、室温に冷却した後、その硬化用トレーから
取り出した。このポリマーのサンプリングを行うことに
よってその特性を測定し、重量測定を行い、プラスチッ
ク製バッグの中に入れた後、次の段階、即ちサイズを小
さくする段階で必要になるまで、冷凍庫に移して貯蔵し
た。この冷えた脆いポリマーをその冷凍庫貯蔵から取り
出した後直ちに、Ｃｕｍｂｅｒｌａｎｄ粉砕機の中に入
れてそのポリマーのサイズを小さくした。所望の粒子サ
イズを得る目的で３／１６インチの粉砕機用スクリーン
を用いた。次に、通常のサイズ分離装置を用い、この粉
砕したポリマーをふるいにかけることによって、ポリマ
ーの微細片（１８メッシュ未満）および過剰サイズ片
（１／４インチ以上）を除去した。次に、この粉砕して
ふるいにかけたポリマーを真空タンブルドライヤーに移
して、少量存在している未反応モノマーの量を低くし
た。この乾燥サイクルは、サイズを小さくしている間に
吸収された水分を除去するための加熱なし１０時間真空
段階、未反応モノマーを除去するための３２時間加熱真
空段階に続いて、まだ真空をかけながら行う、このポリ
マーを室温に近付けるための冷却段階から成っている。
揮発物除去（ｄｅｖｏｌａｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ）サイ
クルの最後にドライヤーを用いて２００ミクロン以下の
圧力に相当する真空度を達成した。次に、この乾燥させ
たポリマーを真空貯蔵容器に移して、処理を待っている
間真空下に置く。ドライヤーから取り出している間に試
験サンプルを採取した。
ら取り出し、室温に冷却した後、その硬化用トレーから
取り出した。このポリマーのサンプリングを行うことに
よってその特性を測定し、重量測定を行い、プラスチッ
ク製バッグの中に入れた後、次の段階、即ちサイズを小
さくする段階で必要になるまで、冷凍庫に移して貯蔵し
た。この冷えた脆いポリマーをその冷凍庫貯蔵から取り
出した後直ちに、Ｃｕｍｂｅｒｌａｎｄ粉砕機の中に入
れてそのポリマーのサイズを小さくした。所望の粒子サ
イズを得る目的で３／１６インチの粉砕機用スクリーン
を用いた。次に、通常のサイズ分離装置を用い、この粉
砕したポリマーをふるいにかけることによって、ポリマ
ーの微細片（１８メッシュ未満）および過剰サイズ片
（１／４インチ以上）を除去した。次に、この粉砕して
ふるいにかけたポリマーを真空タンブルドライヤーに移
して、少量存在している未反応モノマーの量を低くし
た。この乾燥サイクルは、サイズを小さくしている間に
吸収された水分を除去するための加熱なし１０時間真空
段階、未反応モノマーを除去するための３２時間加熱真
空段階に続いて、まだ真空をかけながら行う、このポリ
マーを室温に近付けるための冷却段階から成っている。
揮発物除去（ｄｅｖｏｌａｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ）サイ
クルの最後にドライヤーを用いて２００ミクロン以下の
圧力に相当する真空度を達成した。次に、この乾燥させ
たポリマーを真空貯蔵容器に移して、処理を待っている
間真空下に置く。ドライヤーから取り出している間に試
験サンプルを採取した。
【００６４】その結果として得られるポリマーのインヘ
レント粘度は２．５３であり、そのメルトインデックス
は０．０４３ｇ／１０分であった。ＤＳＣにより（第一
加熱）２０℃／分の走査速度で測定した時の融点は１１
９℃であると決定した。
レント粘度は２．５３であり、そのメルトインデックス
は０．０４３ｇ／１０分であった。ＤＳＣにより（第一
加熱）２０℃／分の走査速度で測定した時の融点は１１
９℃であると決定した。
【００６５】実施例ＩＩＩ 実施例ＩＩに記述した方法に従って製造した、数種の異
なるインヘレント粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）
を用いて、縫合糸結び用クリップの成形を行った。これ
らの結び用クリップをインビボで試験することで得られ
るデータは、ポリ（ｐ−ジオキサノン）の分子量を高く
すると結び用クリップのインビボ残存性が有意に改良さ
れ得ることを示している。
なるインヘレント粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）
を用いて、縫合糸結び用クリップの成形を行った。これ
らの結び用クリップをインビボで試験することで得られ
るデータは、ポリ（ｐ−ジオキサノン）の分子量を高く
すると結び用クリップのインビボ残存性が有意に改良さ
れ得ることを示している。
【００６６】それぞれ１．９１ｄＬ／ｇ、２．０７ｄＬ
／ｇおよび２．３５ｄＬ／ｇ（これらは全て２５℃のヘ
キサフルオロイソプロパノール中０．１ｇ／ｄＬの濃度
で測定したインヘレント粘度である）のインヘレント粘
度を示す３グレードのポリ（ｐ−ジオキサノン）を、ヨ
ーロッパ特許出願公開第５１９，７０３号（引用するこ
とによって本明細書に組み入れられる）に記述されてい
る縫合糸結び用クリップデザインに類似したデザインの
ヒンジとラッチの両方が備わっている成形縫合糸結び用
クリップに関して評価した。この３グレードのポリ（ｐ
−ジオキサノン）を１０４−１１２℃の温度で溶融させ
た。空洞が４つ備わっている鋳型に合う直径が０．１２
５インチのノズルと、直径が０．７１インチ（１８ｍ
ｍ）のスクリューが備わっている、３０トンのＥｎｇｅ
ｌ ＯＭ３６１−００２成形機を用いて、その溶融させ
たポリマーの射出成形を行った。６２５−１１２５ｐｓ
ｉのブースト圧力で、この溶融させたポリマーを注入し
た。その鋳型を３９−５３℃の温度に維持した。７５か
ら１０５秒後にその成形された部品を取り出した。
／ｇおよび２．３５ｄＬ／ｇ（これらは全て２５℃のヘ
キサフルオロイソプロパノール中０．１ｇ／ｄＬの濃度
で測定したインヘレント粘度である）のインヘレント粘
度を示す３グレードのポリ（ｐ−ジオキサノン）を、ヨ
ーロッパ特許出願公開第５１９，７０３号（引用するこ
とによって本明細書に組み入れられる）に記述されてい
る縫合糸結び用クリップデザインに類似したデザインの
ヒンジとラッチの両方が備わっている成形縫合糸結び用
クリップに関して評価した。この３グレードのポリ（ｐ
−ジオキサノン）を１０４−１１２℃の温度で溶融させ
た。空洞が４つ備わっている鋳型に合う直径が０．１２
５インチのノズルと、直径が０．７１インチ（１８ｍ
ｍ）のスクリューが備わっている、３０トンのＥｎｇｅ
ｌ ＯＭ３６１−００２成形機を用いて、その溶融させ
たポリマーの射出成形を行った。６２５−１１２５ｐｓ
ｉのブースト圧力で、この溶融させたポリマーを注入し
た。その鋳型を３９−５３℃の温度に維持した。７５か
ら１０５秒後にその成形された部品を取り出した。
【００６７】次に、この縫合糸結び用クリップを２／０
被覆Ｖｉｃｒｙｌ（商標）縫合糸に固定して、ラットに
移植した。１４日後、この結び用クリップをそのラット
から注意深く取り出してそれの評価を行った。これらの
クリップを評価して、そのラッチが閉じたままになてい
てそのヒンジが無傷のままであるか否かを決定した。こ
れらのクリップをそのラットから取り出した時点で、そ
のラッチがその縫合糸上でまだ完全に閉じたままであり
そしてそのヒンジが壊れていない場合、クリップがイン
ビボで残存したと見なした。この試験で得られるデータ
を図５にグラフで示す。
被覆Ｖｉｃｒｙｌ（商標）縫合糸に固定して、ラットに
移植した。１４日後、この結び用クリップをそのラット
から注意深く取り出してそれの評価を行った。これらの
クリップを評価して、そのラッチが閉じたままになてい
てそのヒンジが無傷のままであるか否かを決定した。こ
れらのクリップをそのラットから取り出した時点で、そ
のラッチがその縫合糸上でまだ完全に閉じたままであり
そしてそのヒンジが壊れていない場合、クリップがイン
ビボで残存したと見なした。この試験で得られるデータ
を図５にグラフで示す。
【００６８】図５のデータは、インヘレント粘度が１．
９１ｄＬ／ｇのものを用いた場合、縫合糸結び用クリッ
プで９０％の残存率を示すサンプルは試験した４０個の
サンプル群の中で１６個のみであることを明確に示して
いる。インヘレント粘度を高くして２．０７ｄＬ／ｇに
すると、その結果として、縫合糸結び用クリップで９０
％の残存率を示すサンプルは、試験した３６個のサンプ
ル群の中で２５個であった。しかしながら、インヘレン
ト粘度を高くして２．３５ｄＬ／ｇにすると、その結果
として、９０％の残存率を示すサンプルは、試験した３
２個のサンプル群の全部である３２個のサンプルであ
り、そして１００％の残存率を示すサンプルは、試験し
た３２個のサンプル群の中で２４個のサンプルであっ
た。
９１ｄＬ／ｇのものを用いた場合、縫合糸結び用クリッ
プで９０％の残存率を示すサンプルは試験した４０個の
サンプル群の中で１６個のみであることを明確に示して
いる。インヘレント粘度を高くして２．０７ｄＬ／ｇに
すると、その結果として、縫合糸結び用クリップで９０
％の残存率を示すサンプルは、試験した３６個のサンプ
ル群の中で２５個であった。しかしながら、インヘレン
ト粘度を高くして２．３５ｄＬ／ｇにすると、その結果
として、９０％の残存率を示すサンプルは、試験した３
２個のサンプル群の全部である３２個のサンプルであ
り、そして１００％の残存率を示すサンプルは、試験し
た３２個のサンプル群の中で２４個のサンプルであっ
た。
【００６９】従って、縫合糸用クリップの成形で用いる
ポリ（ｐ−ジオキサノン）のインヘレント粘度を高くす
ることによって（１．９１ｄＬ／ｇから２．０７ｄＬ／
ｇへ）、このクリップが示すインビボ残存性を有意に高
くすることができる。
ポリ（ｐ−ジオキサノン）のインヘレント粘度を高くす
ることによって（１．９１ｄＬ／ｇから２．０７ｄＬ／
ｇへ）、このクリップが示すインビボ残存性を有意に高
くすることができる。
【００７０】実施例ＩＶ この実施例では、１．７１ｄＬ／ｇの初期インヘレント
粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）縫合糸と２．２８
１ｄＬ／ｇの初期インヘレント粘度を示すポリ（ｐ−ジ
オキサノン）縫合糸とが示す特性を比較する。下記の条
件下で上記縫合糸の製造を行った：
粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）縫合糸と２．２８
１ｄＬ／ｇの初期インヘレント粘度を示すポリ（ｐ−ジ
オキサノン）縫合糸とが示す特性を比較する。下記の条
件下で上記縫合糸の製造を行った：
【００７１】
【表１】
【００７２】通常の試験操作を用いることで、本発明の
縫合糸が示す特徴的特性を容易に測定することができ
る。本明細書で示す引張り特性（即ち直線および結び目
引張り強度、並びに伸び）は、ＩＮＳＴＲＯＮ引張り試
験機で測定した特性である。この直線引張り、結び目引
張りおよび破壊伸びを測定する目的で用いた設定は下記
の通りであった：
縫合糸が示す特徴的特性を容易に測定することができ
る。本明細書で示す引張り特性（即ち直線および結び目
引張り強度、並びに伸び）は、ＩＮＳＴＲＯＮ引張り試
験機で測定した特性である。この直線引張り、結び目引
張りおよび破壊伸びを測定する目的で用いた設定は下記
の通りであった：
【００７３】
【表２】
【００７４】破壊力を縫合糸の初期断面積で割ることに
よって、直線引張り強度を計算する。サンプルの応力−
歪み曲線から破壊伸びを直接読み取る。
よって、直線引張り強度を計算する。サンプルの応力−
歪み曲線から破壊伸びを直接読み取る。
【００７５】個別の試験で、縫合糸が示す結び目引張り
強度を測定する。外科医が行う結び目はこま結びであ
り、ここでは、最初にループの中に自由末端を１回では
なく２回通した後、その末端をぴんと張ることで、複合
結び目の上に単一結び目を重ねる。右端の上に左端を置
くように始めることで最初の結び目を生じさせた後、充
分な張力をかけて、その結び目をしっかりと結ぶ。
強度を測定する。外科医が行う結び目はこま結びであ
り、ここでは、最初にループの中に自由末端を１回では
なく２回通した後、その末端をぴんと張ることで、複合
結び目の上に単一結び目を重ねる。右端の上に左端を置
くように始めることで最初の結び目を生じさせた後、充
分な張力をかけて、その結び目をしっかりと結ぶ。
【００７６】この結び目がクランプとクランプのほぼ中
間部に来るようにしてこの試験片をＩＮＳＴＲＯＮ引張
り試験機に位置させる。破壊に必要な力をこの繊維の初
期断面積で割ることによって、この結び目引張り強度の
計算を行う。ＫＰＳＩ（これはＰＳＩ Ｘ １０3を意
味している）としてこの引張り強度値を報告する。
間部に来るようにしてこの試験片をＩＮＳＴＲＯＮ引張
り試験機に位置させる。破壊に必要な力をこの繊維の初
期断面積で割ることによって、この結び目引張り強度の
計算を行う。ＫＰＳＩ（これはＰＳＩ Ｘ １０3を意
味している）としてこの引張り強度値を報告する。
【００７７】
【表３】
【００７８】表ＩＩのデータは、縫合糸でポリ（Ｐ−ジ
オキサノン）の分子量を高くすると直線強度、結び目強
度および伸びが非常に有意に変化することを示してい
る。縫合糸の直線強度が３１．５パーセント向上してお
り、そして縫合糸の結び目強度および伸びが２０パーセ
ント以上高くなっていた。また、この繊維のじん性（引
張り強度に破壊伸びの平方根を掛けた値）も４５パーセ
ント以上高くなっていた。
オキサノン）の分子量を高くすると直線強度、結び目強
度および伸びが非常に有意に変化することを示してい
る。縫合糸の直線強度が３１．５パーセント向上してお
り、そして縫合糸の結び目強度および伸びが２０パーセ
ント以上高くなっていた。また、この繊維のじん性（引
張り強度に破壊伸びの平方根を掛けた値）も４５パーセ
ント以上高くなっていた。
【００７９】高いインヘレント粘度を示すフィラメント
では、押し出しおよび延伸方法が最適でない時でも例外
的な特性改良が得られたことを認識すべきである。従っ
て、常規実験を用いて、フィラメントを押し出す温度お
よびそれを配向させる延伸比を最適にすると、高いイン
ヘレント粘度を示すポリ（Ｐ−ジオキサノン）から作ら
れるフィラメントの特性を更に改良することができると
期待される。
では、押し出しおよび延伸方法が最適でない時でも例外
的な特性改良が得られたことを認識すべきである。従っ
て、常規実験を用いて、フィラメントを押し出す温度お
よびそれを配向させる延伸比を最適にすると、高いイン
ヘレント粘度を示すポリ（Ｐ−ジオキサノン）から作ら
れるフィラメントの特性を更に改良することができると
期待される。
【００８０】実施例Ｖ この実施例では、ポリ（Ｐ−ジオキサノン）を射出成形
して引張り用棒材である試験品を生じさせた後これを用
いて行う機械試験操作を記述する。この機械試験で得ら
れるデータを図１−４に示す。
して引張り用棒材である試験品を生じさせた後これを用
いて行う機械試験操作を記述する。この機械試験で得ら
れるデータを図１−４に示す。
【００８１】異なるインヘレント粘度を示す３ロットの
ポリ（Ｐ−ジオキサノン）ポリマーを成形して、機械試
験用の引張り用棒材である試験品（ドッグボーン）を生
じさせた。樹脂を乾燥させたままにして置く目的で窒素
パージをホッパーに取り付けた、一般目的のスクリュー
が備わっている１５ｍｍサイズの可塑化用シリンダー付
きＡｒｂｕｒｇモデル１７０−ＣＭＤ／Ｅ射出成形機を
用いて、１．６８ｄＬ／ｇのインヘレント粘度を示すポ
リ（Ｐ−ジオキサノン）樹脂を成形して引張り用棒材で
ある試験品を生じさせた。供給ゾーン、転移ゾーンおよ
び圧縮ゾーンの温度をそれぞれ１２１℃、１４３℃およ
び１４３℃にする一方、ノズル温度と鋳型温度をそれぞ
れ１２９℃と４０℃にした。１２ｃｃ／秒の最大注入速
度を用いた。受けさせる注入圧力を２４９５バールにし
た。各サイクルで、圧力下の全保持時間を１１秒にし、
この鋳型を閉じて保持する間を４０秒にし、そして典型
的なサイクル時間を５８秒にした。
ポリ（Ｐ−ジオキサノン）ポリマーを成形して、機械試
験用の引張り用棒材である試験品（ドッグボーン）を生
じさせた。樹脂を乾燥させたままにして置く目的で窒素
パージをホッパーに取り付けた、一般目的のスクリュー
が備わっている１５ｍｍサイズの可塑化用シリンダー付
きＡｒｂｕｒｇモデル１７０−ＣＭＤ／Ｅ射出成形機を
用いて、１．６８ｄＬ／ｇのインヘレント粘度を示すポ
リ（Ｐ−ジオキサノン）樹脂を成形して引張り用棒材で
ある試験品を生じさせた。供給ゾーン、転移ゾーンおよ
び圧縮ゾーンの温度をそれぞれ１２１℃、１４３℃およ
び１４３℃にする一方、ノズル温度と鋳型温度をそれぞ
れ１２９℃と４０℃にした。１２ｃｃ／秒の最大注入速
度を用いた。受けさせる注入圧力を２４９５バールにし
た。各サイクルで、圧力下の全保持時間を１１秒にし、
この鋳型を閉じて保持する間を４０秒にし、そして典型
的なサイクル時間を５８秒にした。
【００８２】樹脂を乾燥させたままにして置く目的で窒
素パージをホッパーに取り付けた、一般目的のスクリュ
ーが備わっている１８ｍｍサイズの可塑化用シリンダー
付きＡｒｂｕｒｇモデル１７０−９０−２００射出成形
機を用いて、それぞれ２．１３および２．４３ｄＬ／ｇ
のインヘレント粘度を示す２種のポリ（Ｐ−ジオキサノ
ン）樹脂を成形して引張り用棒材である試験品（ドッグ
ボーン）を生じさせた。特定の機械設定を含む成形条件
を以下の表ＩＶに示す。
素パージをホッパーに取り付けた、一般目的のスクリュ
ーが備わっている１８ｍｍサイズの可塑化用シリンダー
付きＡｒｂｕｒｇモデル１７０−９０−２００射出成形
機を用いて、それぞれ２．１３および２．４３ｄＬ／ｇ
のインヘレント粘度を示す２種のポリ（Ｐ−ジオキサノ
ン）樹脂を成形して引張り用棒材である試験品（ドッグ
ボーン）を生じさせた。特定の機械設定を含む成形条件
を以下の表ＩＶに示す。
【００８３】
【表４】
【００８４】高分子量のポリ（ｐ−ジオキサノン）ポリ
マー類は、一般に、相当する中間的分子量のポリマー類
よりも高い溶融粘度を生じ、その結果として、加工圧力
がより高くなる。加工温度を用いて高い溶融粘度を相殺
するのが通常であるが、温度を高くすると劣化度合が高
くなることから、これには実際的な制限がある。ある種
の射出成形機は、高分子のポリ（ｐ−ジオキサノン）樹
脂を成形するに必要な圧力を生じる能力を有していな
い。従って、本主題発明のポリマーが与え得る向上した
特性から充分な利点を得るには、上記樹脂を加工するに
必要な圧力を生じる能力を有する機械を用いる必要があ
る。
マー類は、一般に、相当する中間的分子量のポリマー類
よりも高い溶融粘度を生じ、その結果として、加工圧力
がより高くなる。加工温度を用いて高い溶融粘度を相殺
するのが通常であるが、温度を高くすると劣化度合が高
くなることから、これには実際的な制限がある。ある種
の射出成形機は、高分子のポリ（ｐ−ジオキサノン）樹
脂を成形するに必要な圧力を生じる能力を有していな
い。従って、本主題発明のポリマーが与え得る向上した
特性から充分な利点を得るには、上記樹脂を加工するに
必要な圧力を生じる能力を有する機械を用いる必要があ
る。
【００８５】５０パーセントの最大歪み仕様を示す１０
ｍｍゲージ長の自己同定（ｓｅｌｆ−ｉｄｅｎｔｉｆｙ
ｉｎｇ）Ｉｎｓｔｒｏｎ歪みゲージエクステンシオメー
ターが備わっているモデル４２０１ Ｉｎｓｔｒｏｎ引
張り試験機を用いて、その射出成形したドッグボーン試
験品が示す機械的特性を測定した。クロスヘッド速度が
１分当たり０．５インチになるようにしてこの機械を運
転した。その成形したドッグボーン試験品の全体長は
３．２６インチであり、その厚さは０．０４０インチで
あった。このドッグボーンに備わっている２つのタブ部
分各々の幅は０．３７５インチでその長さは１．００イ
ンチであり、その均一な中心ゲージ部分の長さは０．６
００で幅は０．１２５インチであった（そして厚さは
０．０４０インチであった）。そのゲージ部分に接する
半径が０．５００インチになるように、この２つのタブ
部分を上記中心ゲージ部分につなげている転移部分を定
義した。
ｍｍゲージ長の自己同定（ｓｅｌｆ−ｉｄｅｎｔｉｆｙ
ｉｎｇ）Ｉｎｓｔｒｏｎ歪みゲージエクステンシオメー
ターが備わっているモデル４２０１ Ｉｎｓｔｒｏｎ引
張り試験機を用いて、その射出成形したドッグボーン試
験品が示す機械的特性を測定した。クロスヘッド速度が
１分当たり０．５インチになるようにしてこの機械を運
転した。その成形したドッグボーン試験品の全体長は
３．２６インチであり、その厚さは０．０４０インチで
あった。このドッグボーンに備わっている２つのタブ部
分各々の幅は０．３７５インチでその長さは１．００イ
ンチであり、その均一な中心ゲージ部分の長さは０．６
００で幅は０．１２５インチであった（そして厚さは
０．０４０インチであった）。そのゲージ部分に接する
半径が０．５００インチになるように、この２つのタブ
部分を上記中心ゲージ部分につなげている転移部分を定
義した。
【００８６】実施例ＶＩ 実施例ＩＩＩのデータは、ポリ（Ｐ−ジオキサノン）の
分子量を高くすると縫合糸結び用クリップのインビボ残
存性が有意に改良されることを明らかに示している。こ
の実施例では、縫合糸用クリップの射出成形を特定的に
変えると更にインビボ残存性および引張り特性の有意な
改良がもたらされることを示す。
分子量を高くすると縫合糸結び用クリップのインビボ残
存性が有意に改良されることを明らかに示している。こ
の実施例では、縫合糸用クリップの射出成形を特定的に
変えると更にインビボ残存性および引張り特性の有意な
改良がもたらされることを示す。
【００８７】それぞれ１．８７から１．９２ｄＬ／ｇ
（２５℃のヘキサフルオロイソプロパノール中０．１ｇ
／ｄＬの濃度で測定）のインヘレント粘度を示すポリ
（ジオキサノン）ポリマー類を用いて、ヒンジとラッチ
の両方が備わっている縫合結び用クリップを製造した。
１０４から１０７℃の溶融温度でこれらのポリマー類を
溶融させた後、空洞が４つ備わっている鋳型に合う直径
が０．１２５インチのノズルと直径が０．７１インチ
（１８ｍｍ）のスクリューが備わっている３０トンのＥ
ｎｇｅｌ成形機を用い、表Ｖの加工条件Ｉに挙げる条件
下でその溶融させたポリマー類の射出成形を行った。そ
の注入圧力は、その鋳型を充填するに必要な最小油圧で
あった。１秒当たり１．０から１．２インチの注入速度
は、ノズルの所の見掛け壁せん断速度が１秒当たり２１
００から２５００であるとして、１秒当たり０．３９か
ら０．４７立方インチの体積流量に相当している。
（２５℃のヘキサフルオロイソプロパノール中０．１ｇ
／ｄＬの濃度で測定）のインヘレント粘度を示すポリ
（ジオキサノン）ポリマー類を用いて、ヒンジとラッチ
の両方が備わっている縫合結び用クリップを製造した。
１０４から１０７℃の溶融温度でこれらのポリマー類を
溶融させた後、空洞が４つ備わっている鋳型に合う直径
が０．１２５インチのノズルと直径が０．７１インチ
（１８ｍｍ）のスクリューが備わっている３０トンのＥ
ｎｇｅｌ成形機を用い、表Ｖの加工条件Ｉに挙げる条件
下でその溶融させたポリマー類の射出成形を行った。そ
の注入圧力は、その鋳型を充填するに必要な最小油圧で
あった。１秒当たり１．０から１．２インチの注入速度
は、ノズルの所の見掛け壁せん断速度が１秒当たり２１
００から２５００であるとして、１秒当たり０．３９か
ら０．４７立方インチの体積流量に相当している。
【００８８】
【表５】
【００８９】次に、この縫合糸結び用クリップを３／０
被覆Ｖｉｃｒｙｌ（商標）縫合糸に固定または締め付け
た後、ラットに移植した。１０日後、この結び用クリッ
プをそのラットから注意深く取り出してそれの評価を行
った。これらのクリップを評価して、そのラッチが閉じ
たままになっていてそのヒンジが無傷のままであるか否
かを決定した。これらのクリップをそのラットから取り
出した時点で、そのラッチがその縫合糸上でまだ完全に
閉じたままでありそしてそのヒンジが壊れていない場
合、クリップがインビボで残存したと見なした。ランダ
ムに選んだ１０個のクリップを１０日間試験した。それ
ぞれ１．８７から１．９２ｄＬ／ｇのインヘレント粘度
を示すポリマーから製造したクリップでは、全てのクリ
ップが成功裏に１０日間残存した。
被覆Ｖｉｃｒｙｌ（商標）縫合糸に固定または締め付け
た後、ラットに移植した。１０日後、この結び用クリッ
プをそのラットから注意深く取り出してそれの評価を行
った。これらのクリップを評価して、そのラッチが閉じ
たままになっていてそのヒンジが無傷のままであるか否
かを決定した。これらのクリップをそのラットから取り
出した時点で、そのラッチがその縫合糸上でまだ完全に
閉じたままでありそしてそのヒンジが壊れていない場
合、クリップがインビボで残存したと見なした。ランダ
ムに選んだ１０個のクリップを１０日間試験した。それ
ぞれ１．８７から１．９２ｄＬ／ｇのインヘレント粘度
を示すポリマーから製造したクリップでは、全てのクリ
ップが成功裏に１０日間残存した。
【００９０】２．１８ｄＬ／ｇ（２５℃のヘキサフルオ
ロイソプロパノール中０．１ｇ／ｄＬの濃度で測定）の
インヘレント粘度を示すポリ（ジオキサノン）ポリマー
を用いて、ヒンジとラッチの両方が備わっている縫合結
び用クリップを射出成形技術で製造した。この用いた成
形機は、４個の内側空洞と４個の外側空洞から成る８個
の空洞が備わっている鋳型に合う直径が０．１２５イン
チのノズルと直径が０．７１インチ（１８ｍｍ）のスク
リューが備わっている３０トンのＥｎｇｅｌ成形機であ
った。結び用クリップの成形で用いた条件は、表Ｖの加
工条件ＩＩとして記述した条件である。このポリマーの
インヘレント粘度を、加工条件Ｉに従うクリップの製造
で用いたポリマーのインヘレント粘度よりも高くした
が、射出成形条件は同様であった。供給ゾーンにおける
バレル設定値を１０６℃にしてそのポリマーを溶融さ
せ、そしてそのバレルに備わっている他の３つのゾーン
およびノズルにおける温度設定を１０６から１０８℃で
変化させたが、個々の実験いずれでも同じにした。鋳型
温度を３８から４４℃で変化させた。注入圧力を、この
鋳型を満たすに必要な最小油圧よりも５０ｐｓｉ高くし
た。１秒当たり１．２インチの注入速度は、ノズルの所
の見掛け壁せん断速度が１秒当たり２５００であるとし
て、１秒当たり０．４７立方インチの体積流量に相当し
ている。使用した他の成形条件を表Ｖの加工条件ＩＩの
中に挙げる。
ロイソプロパノール中０．１ｇ／ｄＬの濃度で測定）の
インヘレント粘度を示すポリ（ジオキサノン）ポリマー
を用いて、ヒンジとラッチの両方が備わっている縫合結
び用クリップを射出成形技術で製造した。この用いた成
形機は、４個の内側空洞と４個の外側空洞から成る８個
の空洞が備わっている鋳型に合う直径が０．１２５イン
チのノズルと直径が０．７１インチ（１８ｍｍ）のスク
リューが備わっている３０トンのＥｎｇｅｌ成形機であ
った。結び用クリップの成形で用いた条件は、表Ｖの加
工条件ＩＩとして記述した条件である。このポリマーの
インヘレント粘度を、加工条件Ｉに従うクリップの製造
で用いたポリマーのインヘレント粘度よりも高くした
が、射出成形条件は同様であった。供給ゾーンにおける
バレル設定値を１０６℃にしてそのポリマーを溶融さ
せ、そしてそのバレルに備わっている他の３つのゾーン
およびノズルにおける温度設定を１０６から１０８℃で
変化させたが、個々の実験いずれでも同じにした。鋳型
温度を３８から４４℃で変化させた。注入圧力を、この
鋳型を満たすに必要な最小油圧よりも５０ｐｓｉ高くし
た。１秒当たり１．２インチの注入速度は、ノズルの所
の見掛け壁せん断速度が１秒当たり２５００であるとし
て、１秒当たり０．４７立方インチの体積流量に相当し
ている。使用した他の成形条件を表Ｖの加工条件ＩＩの
中に挙げる。
【００９１】次に、この縫合糸結び用クリップを２／０
被覆Ｖｉｃｒｙｌ（商標）縫合糸に固定または締め付け
た後、ラットに移植した。この２／０被覆Ｖｉｃｒｙｌ
（商標）は、上に示した工程条件Ｉの結び用クリップを
試験した時に用いた３／０縫合糸よりも大きい直径を有
していた。１４日後および１６日後、この結び用クリッ
プをそのラットから注意深く取り出してそれの評価を行
った。これらのクリップを評価して、そのラッチが閉じ
たままになっていてそのヒンジが無傷のままであるか否
かを決定した。これらのクリップをそのラットから取り
出した時点で、このラッチがその縫合糸上でまだ完全に
閉じたままでありそしてそのヒンジが壊れていない場
合、クリップがインビボで残存したと見なした。また、
これらのクリップを目で検査して、この移植から取り出
したクリップに生じた亀裂の相対的レベルを決定した。
ランダムに選んだ４０個のクリップ（１個の空洞当たり
５個）を１４日間および１６日間のインビボ残存に関し
て試験した。
被覆Ｖｉｃｒｙｌ（商標）縫合糸に固定または締め付け
た後、ラットに移植した。この２／０被覆Ｖｉｃｒｙｌ
（商標）は、上に示した工程条件Ｉの結び用クリップを
試験した時に用いた３／０縫合糸よりも大きい直径を有
していた。１４日後および１６日後、この結び用クリッ
プをそのラットから注意深く取り出してそれの評価を行
った。これらのクリップを評価して、そのラッチが閉じ
たままになっていてそのヒンジが無傷のままであるか否
かを決定した。これらのクリップをそのラットから取り
出した時点で、このラッチがその縫合糸上でまだ完全に
閉じたままでありそしてそのヒンジが壊れていない場
合、クリップがインビボで残存したと見なした。また、
これらのクリップを目で検査して、この移植から取り出
したクリップに生じた亀裂の相対的レベルを決定した。
ランダムに選んだ４０個のクリップ（１個の空洞当たり
５個）を１４日間および１６日間のインビボ残存に関し
て試験した。
【００９２】表ＶＩのデータは、内側空洞および外側空
洞が示す引張り特性と１６日後のインビボ残存性を示し
ている。表ＶＩの内側および外側は、それぞれ４個の内
側空洞および４個の外側空洞から得られた引張り特性の
平均値を表しており、空洞１個当たりに１０個のクリッ
プを試験した。「ヒンジ」は、縫合糸結び用クリップに
備わっている２つのビームをつかむ取り付け具が備わっ
ているＩｎｓｔｒｏｎ引張り試験機を用いた引張り試験
でその縫合結び用クリップが示す最大引張り荷重（ポン
ドで表す）を表している。「伸び」は、引張り試験でそ
の縫合結び用クリップが示すヒンジ領域における破壊伸
び値（インチで表す）を表している。「エネルギー」
は、引張り試験における破壊エネルギー（ポンド−イン
チで表す）を表しており、引張り試験で得られる荷重−
変位（ｌｏａｄ−ｄｉｓｐｌａｃｅｍｅｎｔ）曲線の下
の面積としてこれを測定する。外側空洞から得られる縫
合糸結び用クリップは、内側空洞から得られる縫合糸結
び用クリップよりも低い特性を示すことは明らかであ
る。１４日目では、３グループの縫合糸結び用クリップ
が１００％の残存を示し、１つのグループが１００％未
満の残存を示した。１６日目では、２つのグループが１
００％の残存を示し、そして２つのグループが１００％
未満の残存を示した。外側空洞で成形したクリップでは
全部にインビボ破壊が観察された。一般に、１４日に比
較して１６日の方が亀裂のレベルがより顕著であった。
この亀裂評価では、加工条件を同じにすると外側空洞か
ら得られるクリップの方が内側空洞から得られるクリッ
プに比較して多くの亀裂を有することが示された。加工
条件ＩＩで得られる結び用クリップでは１４日および１
６日目にインビボ破壊が更にいくらか見られるが、高い
インヘレント粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）を加
工条件ＩＩで用いた方が、低いインヘレントを示すポリ
マーを加工条件Ｉで用いるよりも、縫合糸の直径が大き
いことで大きな歪みがかかったとしても、より長いイン
ビボ期間に渡ってクリップが残存することも明らかであ
る。
洞が示す引張り特性と１６日後のインビボ残存性を示し
ている。表ＶＩの内側および外側は、それぞれ４個の内
側空洞および４個の外側空洞から得られた引張り特性の
平均値を表しており、空洞１個当たりに１０個のクリッ
プを試験した。「ヒンジ」は、縫合糸結び用クリップに
備わっている２つのビームをつかむ取り付け具が備わっ
ているＩｎｓｔｒｏｎ引張り試験機を用いた引張り試験
でその縫合結び用クリップが示す最大引張り荷重（ポン
ドで表す）を表している。「伸び」は、引張り試験でそ
の縫合結び用クリップが示すヒンジ領域における破壊伸
び値（インチで表す）を表している。「エネルギー」
は、引張り試験における破壊エネルギー（ポンド−イン
チで表す）を表しており、引張り試験で得られる荷重−
変位（ｌｏａｄ−ｄｉｓｐｌａｃｅｍｅｎｔ）曲線の下
の面積としてこれを測定する。外側空洞から得られる縫
合糸結び用クリップは、内側空洞から得られる縫合糸結
び用クリップよりも低い特性を示すことは明らかであ
る。１４日目では、３グループの縫合糸結び用クリップ
が１００％の残存を示し、１つのグループが１００％未
満の残存を示した。１６日目では、２つのグループが１
００％の残存を示し、そして２つのグループが１００％
未満の残存を示した。外側空洞で成形したクリップでは
全部にインビボ破壊が観察された。一般に、１４日に比
較して１６日の方が亀裂のレベルがより顕著であった。
この亀裂評価では、加工条件を同じにすると外側空洞か
ら得られるクリップの方が内側空洞から得られるクリッ
プに比較して多くの亀裂を有することが示された。加工
条件ＩＩで得られる結び用クリップでは１４日および１
６日目にインビボ破壊が更にいくらか見られるが、高い
インヘレント粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）を加
工条件ＩＩで用いた方が、低いインヘレントを示すポリ
マーを加工条件Ｉで用いるよりも、縫合糸の直径が大き
いことで大きな歪みがかかったとしても、より長いイン
ビボ期間に渡ってクリップが残存することも明らかであ
る。
【００９３】
【表６】
【００９４】２．１８ｄＬ／ｇ（２５℃のヘキサフルオ
ロイソプロパノール中０．１ｇ／ｄＬの濃度で測定）の
インヘレント粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）ポリ
マーを用いて、ヒンジとラッチの両方が備わっている縫
合糸結び用クリップを射出成形技術で製造したが、ここ
では、４個の内側空洞と４個の外側空洞から成る８個の
空洞が備わっている鋳型に合う直径が０．１２５インチ
のノズルと直径が０．７１インチ（１８ｍｍ）のスクリ
ューが備わっている３０トンのＥｎｇｅｌ成形機を用い
た。供給ゾーンにおけるバレル設定値を１０６℃にして
そのポリマーを溶融させ、そしてそのバレルに備わって
いる他の３つのゾーンおよびノズルにおける温度設定を
１１０から１１４℃で変化させたが、個々の実験いずれ
でも同じにした。鋳型温度を３６から４０℃で変化させ
た。１秒当たり２．４インチの注入速度は、体積流量が
１秒当たり０．９４立方インチでありそしてノズルの所
の見掛け壁せん断速度が１秒当たり４９００であること
に相当している。その注入圧力を、この鋳型を充填する
に必要な最小油圧より５０ｐｓｉ高くした。他の条件を
表Ｖの加工条件ＩＩＩの中に明記する。
ロイソプロパノール中０．１ｇ／ｄＬの濃度で測定）の
インヘレント粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）ポリ
マーを用いて、ヒンジとラッチの両方が備わっている縫
合糸結び用クリップを射出成形技術で製造したが、ここ
では、４個の内側空洞と４個の外側空洞から成る８個の
空洞が備わっている鋳型に合う直径が０．１２５インチ
のノズルと直径が０．７１インチ（１８ｍｍ）のスクリ
ューが備わっている３０トンのＥｎｇｅｌ成形機を用い
た。供給ゾーンにおけるバレル設定値を１０６℃にして
そのポリマーを溶融させ、そしてそのバレルに備わって
いる他の３つのゾーンおよびノズルにおける温度設定を
１１０から１１４℃で変化させたが、個々の実験いずれ
でも同じにした。鋳型温度を３６から４０℃で変化させ
た。１秒当たり２．４インチの注入速度は、体積流量が
１秒当たり０．９４立方インチでありそしてノズルの所
の見掛け壁せん断速度が１秒当たり４９００であること
に相当している。その注入圧力を、この鋳型を充填する
に必要な最小油圧より５０ｐｓｉ高くした。他の条件を
表Ｖの加工条件ＩＩＩの中に明記する。
【００９５】次に、この縫合糸結び用クリップを２／０
被覆Ｖｉｃｒｙｌ（商標）縫合糸に固定または締め付け
た後、ラットに移植した。１６日後、この結び用クリッ
プをそのラットから注意深く取り出してそれの評価を行
った。これらのクリップを評価して、そのラッチが閉じ
たままになっていてそのヒンジが無傷のままであるか否
かを決定した。これらのクリップをそのラットから取り
出した時点で、このラッチがその縫合糸上でまだ完全に
閉じたままでありそしてそのヒンジが壊れていない場
合、クリップがインビボで残存したと見なした。また、
これらのクリップを目で検査して、この移植から取り出
したクリップに生じた亀裂の相対的レベルを決定した。
ランダムに選んだ４０個のクリップ（１個の空洞当たり
５個）を１６日間のインビボ残存に関して試験した。
被覆Ｖｉｃｒｙｌ（商標）縫合糸に固定または締め付け
た後、ラットに移植した。１６日後、この結び用クリッ
プをそのラットから注意深く取り出してそれの評価を行
った。これらのクリップを評価して、そのラッチが閉じ
たままになっていてそのヒンジが無傷のままであるか否
かを決定した。これらのクリップをそのラットから取り
出した時点で、このラッチがその縫合糸上でまだ完全に
閉じたままでありそしてそのヒンジが壊れていない場
合、クリップがインビボで残存したと見なした。また、
これらのクリップを目で検査して、この移植から取り出
したクリップに生じた亀裂の相対的レベルを決定した。
ランダムに選んだ４０個のクリップ（１個の空洞当たり
５個）を１６日間のインビボ残存に関して試験した。
【００９６】表ＶＩＩのデータは、内側空洞および外側
空洞が示す引張り特性と１６日後のインビボ残存性を示
している。外側空洞から得られる縫合糸結び用クリップ
は、内側空洞から得られる縫合糸結び用クリップよりも
低い破壊伸びおよび低い破壊エネルギーを示すが、ヒン
ジ強度に関しては内側空洞と外側空洞との間でほとんど
同じであることは明らかである。しかしながら、表ＶＩ
Ｉに示す引張り特性は表ＶＩに示す引張り特性よりも有
意に高かった。内側空洞または外側空洞から得られるク
リップに全くインビボ破壊が見られなかった。この亀裂
評価は、加工条件を同じにすると外側空洞から得られる
クリップと内側空洞から得られるクリップとの間で亀裂
に有意な差がないことを示しており、これは、注入速度
を高くしそして鋳型温度を低くしたことによるものであ
る。表ＶＩＩのインビボ結果は、表ＶＩに報告した結果
に比較して有意な改良を示していた。
空洞が示す引張り特性と１６日後のインビボ残存性を示
している。外側空洞から得られる縫合糸結び用クリップ
は、内側空洞から得られる縫合糸結び用クリップよりも
低い破壊伸びおよび低い破壊エネルギーを示すが、ヒン
ジ強度に関しては内側空洞と外側空洞との間でほとんど
同じであることは明らかである。しかしながら、表ＶＩ
Ｉに示す引張り特性は表ＶＩに示す引張り特性よりも有
意に高かった。内側空洞または外側空洞から得られるク
リップに全くインビボ破壊が見られなかった。この亀裂
評価は、加工条件を同じにすると外側空洞から得られる
クリップと内側空洞から得られるクリップとの間で亀裂
に有意な差がないことを示しており、これは、注入速度
を高くしそして鋳型温度を低くしたことによるものであ
る。表ＶＩＩのインビボ結果は、表ＶＩに報告した結果
に比較して有意な改良を示していた。
【００９７】
【表７】
【００９８】体積注入速度をより高くしそして鋳型温度
をより低くするとこの高いインヘレント粘度を示す縫合
糸結び用クリップの特性とインビボ性能が有意に改良さ
れることを認識すべきである。
をより低くするとこの高いインヘレント粘度を示す縫合
糸結び用クリップの特性とインビボ性能が有意に改良さ
れることを認識すべきである。
【００９９】本発明の特徴および態様は以下のとおりで
ある。
ある。
【０１００】１． ポリ（ｐ−ジオキサノン）が示すイ
ンヘレント粘度が２５℃のヘキサフルオロイソプロパノ
ール中０．１ｇ／ｄＬの濃度で試験した時２．３ｄＬ／
ｇから約８ｄＬ／ｇの範囲でありそしてポリ（ｐ−ジオ
キサノン）に関するかさ密度が約１．３ｇ／ｃｃから約
１．４５ｇ／ｃｃの範囲であるポリ（ｐ−ジオキサノ
ン）を含んでいる外科用デバイスを含む吸収性を示す医
学用デバイス。
ンヘレント粘度が２５℃のヘキサフルオロイソプロパノ
ール中０．１ｇ／ｄＬの濃度で試験した時２．３ｄＬ／
ｇから約８ｄＬ／ｇの範囲でありそしてポリ（ｐ−ジオ
キサノン）に関するかさ密度が約１．３ｇ／ｃｃから約
１．４５ｇ／ｃｃの範囲であるポリ（ｐ−ジオキサノ
ン）を含んでいる外科用デバイスを含む吸収性を示す医
学用デバイス。
【０１０１】２． 該外科用デバイスをフィルム、膜、
テープ、コード、ピン、クランプ、ねじ、プレート、ク
リップ、ステープル、ホック、ボタン、スナップ、骨用
プラグ、骨用アンカー、骨用代替物、軟骨用代替物、
管、ガーゼおよびメッシュから成る群から選択する第１
項の吸収性を示す医学用デバイス。
テープ、コード、ピン、クランプ、ねじ、プレート、ク
リップ、ステープル、ホック、ボタン、スナップ、骨用
プラグ、骨用アンカー、骨用代替物、軟骨用代替物、
管、ガーゼおよびメッシュから成る群から選択する第１
項の吸収性を示す医学用デバイス。
【０１０２】３． 該インヘレント粘度が２５℃のヘキ
サフルオロイソプロパノール中０．１ｇ／ｄＬの濃度で
試験した時約２．４ｄＬ／ｇから約８ｄＬ／ｇの範囲で
ある第２項の吸収性を示す医学用デバイス。
サフルオロイソプロパノール中０．１ｇ／ｄＬの濃度で
試験した時約２．４ｄＬ／ｇから約８ｄＬ／ｇの範囲で
ある第２項の吸収性を示す医学用デバイス。
【０１０３】４． 該外科用デバイスがクリップである
第２項の吸収性を示す医学用デバイス。
第２項の吸収性を示す医学用デバイス。
【０１０４】５． ２５℃のヘキサフルオロイソプロパ
ノール中０．１ｇ／ｄＬの濃度で試験した時２．３ｄＬ
／ｇから約８ｄＬ／ｇの範囲のインヘレント粘度を示す
ポリ（ｐ−ジオキサノン）のフィラメントを含む外科用
フィラメント。
ノール中０．１ｇ／ｄＬの濃度で試験した時２．３ｄＬ
／ｇから約８ｄＬ／ｇの範囲のインヘレント粘度を示す
ポリ（ｐ−ジオキサノン）のフィラメントを含む外科用
フィラメント。
【０１０５】６． 該ポリ（ｐ−ジオキサノン）の外科
用フィラメントが２５℃のヘキサフルオロイソプロパノ
ール中０．１ｇ／ｄＬの濃度で試験した時２．３ｄＬ／
ｇから約３．５ｄＬ／ｇの範囲のインヘレント粘度を示
す第５項の外科用フィラメント。
用フィラメントが２５℃のヘキサフルオロイソプロパノ
ール中０．１ｇ／ｄＬの濃度で試験した時２．３ｄＬ／
ｇから約３．５ｄＬ／ｇの範囲のインヘレント粘度を示
す第５項の外科用フィラメント。
【０１０６】７． 該外科用フィラメントを配向させる
第６項の外科用フィラメント。
第６項の外科用フィラメント。
【０１０７】８． 約４Ｘから約７．５Ｘの範囲で延伸
を行うことによって該外科用フィラメントを配向させる
第７項の外科用フィラメント。
を行うことによって該外科用フィラメントを配向させる
第７項の外科用フィラメント。
【０１０８】９． 該外科用フィラメントを腱、じん帯
および縫合糸から成る群から選択する第７項の外科用フ
ィラメント。
および縫合糸から成る群から選択する第７項の外科用フ
ィラメント。
【０１０９】１０． 該フィラメントが縫合糸である第
７項の外科用フィラメント。
７項の外科用フィラメント。
【０１１０】１１． 該縫合糸をモノフィラメント、撚
糸、マルチフィラメント、２成分組みひもおよび不均質
組みひもから成る群から選択する第１０項の縫合糸。
糸、マルチフィラメント、２成分組みひもおよび不均質
組みひもから成る群から選択する第１０項の縫合糸。
【０１１１】１２． 該縫合糸を被覆する第１１項の縫
合糸。
合糸。
【０１１２】１３． 該インヘレント粘度が２５℃のヘ
キサフルオロイソプロパノール中０．１ｇ／ｄＬの濃度
で試験した時２．４ｄＬ／ｇから約３．５ｄＬ／ｇの範
囲である第１０項の縫合糸。
キサフルオロイソプロパノール中０．１ｇ／ｄＬの濃度
で試験した時２．４ｄＬ／ｇから約３．５ｄＬ／ｇの範
囲である第１０項の縫合糸。
【０１１３】１４． 該縫合糸がモノフィラメントであ
る第１０項の縫合糸。
る第１０項の縫合糸。
【０１１４】１５． 該縫合糸が約９５，０００から約
４００，０００ｐｓｉの範囲の直線引張り強度を示す第
１０項の縫合糸。
４００，０００ｐｓｉの範囲の直線引張り強度を示す第
１０項の縫合糸。
【０１１５】１６． 該縫合糸が少なくとも４５，００
０ｐｓｉの結び目強度を示す第１０項の縫合糸。
０ｐｓｉの結び目強度を示す第１０項の縫合糸。
【０１１６】１７． ２５℃のヘキサフルオロイソプロ
パノール中０．１ｇ／ｄＬの濃度で試験した時２．３ｄ
Ｌ／ｇから約８ｄＬ／ｇのインヘレント粘度を示し、か
さ密度が約１．３ｇ／ｃｃから約１．４５ｇ／ｃｃであ
り、そして残存モノマー含有量が５重量％未満である、
外科用デバイスおよび外科用フィラメントで用いるに適
切なポリ（ｐ−ジオキサノン）のポリマー。
パノール中０．１ｇ／ｄＬの濃度で試験した時２．３ｄ
Ｌ／ｇから約８ｄＬ／ｇのインヘレント粘度を示し、か
さ密度が約１．３ｇ／ｃｃから約１．４５ｇ／ｃｃであ
り、そして残存モノマー含有量が５重量％未満である、
外科用デバイスおよび外科用フィラメントで用いるに適
切なポリ（ｐ−ジオキサノン）のポリマー。
【０１１７】１８． 該インヘレント粘度が２５℃のヘ
キサフルオロイソプロパノール中０．１ｇ／ｄＬの濃度
で試験した時約２．４ｄＬ／ｇから約８ｄＬ／ｇの範囲
である第１７項のポリマー。
キサフルオロイソプロパノール中０．１ｇ／ｄＬの濃度
で試験した時約２．４ｄＬ／ｇから約８ｄＬ／ｇの範囲
である第１７項のポリマー。
【０１１８】１９． 該インヘレント粘度が２５℃のヘ
キサフルオロイソプロパノール中０．１ｇ／ｄＬの濃度
で試験した時約３．２５ｄＬ／ｇから約８ｄＬ／ｇの範
囲である第１８項のポリマー。
キサフルオロイソプロパノール中０．１ｇ／ｄＬの濃度
で試験した時約３．２５ｄＬ／ｇから約８ｄＬ／ｇの範
囲である第１８項のポリマー。
【０１１９】２０． ａ）ｐ−ジオキサノンが少なくと
も８０モル％含まれておりそしてモノマーの残りがグリ
コリッド、ラクチド、ε−カプロラクトンおよびトリメ
チレンカーボネートから成る群から選択されるラクトン
モノマーである、あるロットのモノマーの中に含まれて
いる水、遊離酸および反応性不純物の量を測定した後、 ｂ）このモノマーを重合させるに適切な条件下、適切な
反応容器の中で、このモノマーの中に含まれている反応
性不純物の存在量を考慮して、２．３ｄＬ／ｇ以上のイ
ンヘレント粘度を示すポリマーを含んでいるポリ（ｐ−
ジオキサノン）を生じさせるに充分な量で重合開始剤と
一緒に有機錫触媒を存在させて上記ロットのモノマーを
重合させる、ことを含む、高いインヘレント粘度を示す
ポリ（ｐ−ジオキサノン）ポリマーの製造方法。
も８０モル％含まれておりそしてモノマーの残りがグリ
コリッド、ラクチド、ε−カプロラクトンおよびトリメ
チレンカーボネートから成る群から選択されるラクトン
モノマーである、あるロットのモノマーの中に含まれて
いる水、遊離酸および反応性不純物の量を測定した後、 ｂ）このモノマーを重合させるに適切な条件下、適切な
反応容器の中で、このモノマーの中に含まれている反応
性不純物の存在量を考慮して、２．３ｄＬ／ｇ以上のイ
ンヘレント粘度を示すポリマーを含んでいるポリ（ｐ−
ジオキサノン）を生じさせるに充分な量で重合開始剤と
一緒に有機錫触媒を存在させて上記ロットのモノマーを
重合させる、ことを含む、高いインヘレント粘度を示す
ポリ（ｐ−ジオキサノン）ポリマーの製造方法。
【０１２０】２１． 該モノマーの試験重合を行うこと
によってこのモノマーの中に含まれている水、遊離酸お
よび反応性不純物の量を測定する第２０項の方法。
によってこのモノマーの中に含まれている水、遊離酸お
よび反応性不純物の量を測定する第２０項の方法。
【０１２１】２２． 該ロットのモノマー重合に添加す
る重合開始剤の量を下記の式： １／Ｒmwca＝（Ａ／ＩＶ）(1/a)−１／（Ｂ＊ＩＶm b） ［式中、ａは約０．６１から約０．７１の範囲であり、
Ａは約０．０１５から約０．０５８の範囲であり、ｂは
約３．４から約７．５の範囲であり、そしてＢは約３．
７から約７６の範囲である］を用いて決定する第２１項
の方法。
る重合開始剤の量を下記の式： １／Ｒmwca＝（Ａ／ＩＶ）(1/a)−１／（Ｂ＊ＩＶm b） ［式中、ａは約０．６１から約０．７１の範囲であり、
Ａは約０．０１５から約０．０５８の範囲であり、ｂは
約３．４から約７．５の範囲であり、そしてＢは約３．
７から約７６の範囲である］を用いて決定する第２１項
の方法。
【０１２２】２３． 該モノマーを有機錫触媒１モル当
たり約１０，０００から約１００，０００モルの範囲で
用いてこのモノマーの試験重合を約６０から約１４０℃
の範囲の温度で約２から７日間の範囲の期間実施する第
２２項の方法。
たり約１０，０００から約１００，０００モルの範囲で
用いてこのモノマーの試験重合を約６０から約１４０℃
の範囲の温度で約２から７日間の範囲の期間実施する第
２２項の方法。
【０１２３】２４． ２５℃のヘキサフルオロイソプロ
パノール中０．１ｇ／ｄＬの濃度で試験した時約２．１
０ｄＬ／ｇから約３．５ｄＬ／ｇの範囲のインヘレント
粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）を含んでいる変形
可能外科用品を含む変形可能外科用品。
パノール中０．１ｇ／ｄＬの濃度で試験した時約２．１
０ｄＬ／ｇから約３．５ｄＬ／ｇの範囲のインヘレント
粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）を含んでいる変形
可能外科用品を含む変形可能外科用品。
【０１２４】２５． 該変形可能外科用品が縫合クリッ
プである第２４項の変形可能外科用品。
プである第２４項の変形可能外科用品。
【０１２５】２６． 該クリップ内の該ポリ（ｐ−ジオ
キサノン）が示すインヘレント粘度が２５℃のヘキサフ
ルオロイソプロパノール中０．１ｇ／ｄＬの濃度で試験
した時２．３０ｄＬ／ｇから約３．５ｄＬ／ｇの範囲で
ある第２５項の変形可能外科用品。
キサノン）が示すインヘレント粘度が２５℃のヘキサフ
ルオロイソプロパノール中０．１ｇ／ｄＬの濃度で試験
した時２．３０ｄＬ／ｇから約３．５ｄＬ／ｇの範囲で
ある第２５項の変形可能外科用品。
【０１２６】２７． ａ）約２．３０ｄＬ／ｇから約
３．５ｄＬ／ｇの範囲のインヘレント粘度を示すポリ
（ｐ−ジオキサノン）を含んでいるフィラメントを約１
３５℃から約１６５℃の温度範囲で押し出してフィラメ
ントを生じさせ、次に、 ｂ）上記フィラメントのクエンチングを行い、次に、 ｃ）上記フィラメントの延伸を行うことで配向したフィ
ラメントを生じさせる、ことを含む、外科用フィラメン
トの製造方法。
３．５ｄＬ／ｇの範囲のインヘレント粘度を示すポリ
（ｐ−ジオキサノン）を含んでいるフィラメントを約１
３５℃から約１６５℃の温度範囲で押し出してフィラメ
ントを生じさせ、次に、 ｂ）上記フィラメントのクエンチングを行い、次に、 ｃ）上記フィラメントの延伸を行うことで配向したフィ
ラメントを生じさせる、ことを含む、外科用フィラメン
トの製造方法。
【０１２７】２８． 該配向したフィラメントのアニー
リングを行う第２７項の方法。
リングを行う第２７項の方法。
【０１２８】２９． 約４Ｘから約７．５Ｘの範囲で該
フィラメントの延伸を行う第２７項の方法。
フィラメントの延伸を行う第２７項の方法。
【０１２９】３０． 約２０℃から約３０℃の範囲の温
度に維持されている液体浴の中で該フィラメントのクエ
ンチングを行う第２７項の方法。
度に維持されている液体浴の中で該フィラメントのクエ
ンチングを行う第２７項の方法。
【０１３０】３１． 空気を用いて該フィラメントのク
エンチングを行う第２７項の方法。
エンチングを行う第２７項の方法。
【０１３１】３２． 約４Ｘから約５．５Ｘの範囲で該
フィラメントの延伸を行う第３１項の方法。
フィラメントの延伸を行う第３１項の方法。
【０１３２】３３． 多段階延伸方法を用いて該フィラ
メントを配向させる第２７項の方法。
メントを配向させる第２７項の方法。
【０１３３】３４． 該多段階延伸方法が第一段階延伸
工程と第二段階延伸工程を含んでいる第２７項の方法。
工程と第二段階延伸工程を含んでいる第２７項の方法。
【０１３４】３５． 該フィラメントの全延伸比が４Ｘ
から７．５Ｘである第３４項の方法。
から７．５Ｘである第３４項の方法。
【０１３５】３６． 該延伸工程の第一段階で該フィラ
メントの延伸を約３Ｘから約６Ｘの範囲で行いそして第
二段階で該フィラメントの延伸を約０．７５Ｘから約３
Ｘの範囲で行う第３５項の方法。
メントの延伸を約３Ｘから約６Ｘの範囲で行いそして第
二段階で該フィラメントの延伸を約０．７５Ｘから約３
Ｘの範囲で行う第３５項の方法。
【０１３６】３７． 該第二段階で該フィラメントの延
伸を約１．０１Ｘから約１．５Ｘの範囲で行う第３６項
の方法。
伸を約１．０１Ｘから約１．５Ｘの範囲で行う第３６項
の方法。
【０１３７】３８． ａ）約２．１０ｄＬ／ｇから約
３．５ｄＬ／ｇの範囲のインヘレント粘度を示すポリ
（ｐ−ジオキサノン）を約１０５℃から約１４０℃の範
囲の温度に加熱することで溶融したポリ（ｐ−ジオキサ
ノン）を生じさせ、次に、 ｂ）上記溶融したポリ（ｐ−ジオキサノン）を１秒当た
り０．７０立方インチ以上の体積流量で３５℃以上の温
度に維持されている鋳型の中に注入し、 ｃ）上記溶融したポリ（ｐ−ジオキサノン）を該鋳型の
中に入れながらそれの形状を維持するに充分なほど冷却
し、それによって固化したポリ（ｐ−ジオキサノン）デ
バイスを生じさせ、そして ｄ）上記固化したポリ（ｐ−ジオキサノン）を該鋳型か
ら取り出す、ことを含む、高いインヘレント粘度を示す
ポリ（ｐ−ジオキサノン）から外科用成形デバイスを製
造する方法。
３．５ｄＬ／ｇの範囲のインヘレント粘度を示すポリ
（ｐ−ジオキサノン）を約１０５℃から約１４０℃の範
囲の温度に加熱することで溶融したポリ（ｐ−ジオキサ
ノン）を生じさせ、次に、 ｂ）上記溶融したポリ（ｐ−ジオキサノン）を１秒当た
り０．７０立方インチ以上の体積流量で３５℃以上の温
度に維持されている鋳型の中に注入し、 ｃ）上記溶融したポリ（ｐ−ジオキサノン）を該鋳型の
中に入れながらそれの形状を維持するに充分なほど冷却
し、それによって固化したポリ（ｐ−ジオキサノン）デ
バイスを生じさせ、そして ｄ）上記固化したポリ（ｐ−ジオキサノン）を該鋳型か
ら取り出す、ことを含む、高いインヘレント粘度を示す
ポリ（ｐ−ジオキサノン）から外科用成形デバイスを製
造する方法。
【０１３８】３９． 該溶融したポリ（ｐ−ジオキサノ
ン）を１秒当たり約０．７１立方インチから１秒当たり
約２．３７立方インチの範囲の体積流量で該鋳型の中に
注入する第３８項の方法。
ン）を１秒当たり約０．７１立方インチから１秒当たり
約２．３７立方インチの範囲の体積流量で該鋳型の中に
注入する第３８項の方法。
【０１３９】４０． 該溶融したポリ（ｐ−ジオキサノ
ン）の冷却を行う時、この溶融したポリ（ｐ−ジオキサ
ノン）を固めて所望形状を維持する目的で、その鋳型の
中に入っているその溶融したポリ（ｐ−ジオキサノン）
に圧力をかけてそれを維持する第３８項の方法。
ン）の冷却を行う時、この溶融したポリ（ｐ−ジオキサ
ノン）を固めて所望形状を維持する目的で、その鋳型の
中に入っているその溶融したポリ（ｐ−ジオキサノン）
に圧力をかけてそれを維持する第３８項の方法。
【０１４０】４１． 該鋳型の温度が３６℃から約４５
℃の範囲である第３８項の方法。
℃の範囲である第３８項の方法。
【０１４１】４２． 該ポリ（ｐ−ジオキサノン）を約
１１０℃から約１４０℃の範囲の温度に加熱する第３８
項の方法。
１１０℃から約１４０℃の範囲の温度に加熱する第３８
項の方法。
【０１４２】４３． 該溶融したポリ（ｐ−ジオキサノ
ン）を約５００ｐｓｉから約１，６５０ｐｓｉの範囲の
圧力で該鋳型の中に注入する第４０項の方法。
ン）を約５００ｐｓｉから約１，６５０ｐｓｉの範囲の
圧力で該鋳型の中に注入する第４０項の方法。
【０１４３】４４． ノズルの所における見掛け壁せん
断速度が１秒当たり約３，７００から１秒当たり約１
２，３００の範囲になるようにノズルを通して該溶融し
たポリ（ｐ−ジオキサノン）を該鋳型の中に注入する第
３８項の方法。
断速度が１秒当たり約３，７００から１秒当たり約１
２，３００の範囲になるようにノズルを通して該溶融し
たポリ（ｐ−ジオキサノン）を該鋳型の中に注入する第
３８項の方法。
【０１４４】４５． 該溶融したポリ（ｐ−ジオキサノ
ン）を固めている間、その注入圧力の少なくとも５０％
をその溶融したポリ（ｐ−ジオキサノン）の上にかけて
それを維持する第４４項の方法。
ン）を固めている間、その注入圧力の少なくとも５０％
をその溶融したポリ（ｐ−ジオキサノン）の上にかけて
それを維持する第４４項の方法。
【０１４５】４６． ａ）約２．１０ｄＬ／ｇから約
３．５ｄＬ／ｇの範囲のインヘレント粘度を示すポリ
（ｐ−ジオキサノン）を約１０５℃から約１４０℃の範
囲の温度に加熱することで溶融したポリ（ｐ−ジオキサ
ノン）を生じさせ、次に、 ｂ）上記溶融したポリ（ｐ−ジオキサノン）を１秒当た
り約０．７１立方インチから１秒当たり約２．３７立方
インチの範囲の体積流量で３５℃以上の温度に維持され
ている鋳型の中に注入し、 ｃ）上記溶融したポリ（ｐ−ジオキサノン）を約２００
ｐｓｉから約１４００ｐｓｉの範囲の圧力下で該鋳型の
中に入れながらそれの形状を維持するに充分なほど上記
溶融したポリ（ｐ−ジオキサノン）を固めた後、その溶
融したポリ（ｐ−ジオキサノン）の冷却を行うことによ
って、固化したポリ（ｐ−ジオキサノン）デバイスを生
じさせ、そして ｄ）上記固化したポリ（ｐ−ジオキサノン）デバイスを
該鋳型から取り出す、ことを含む、高いインヘレント粘
度を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）から外科用成形デバ
イスを製造する方法。
３．５ｄＬ／ｇの範囲のインヘレント粘度を示すポリ
（ｐ−ジオキサノン）を約１０５℃から約１４０℃の範
囲の温度に加熱することで溶融したポリ（ｐ−ジオキサ
ノン）を生じさせ、次に、 ｂ）上記溶融したポリ（ｐ−ジオキサノン）を１秒当た
り約０．７１立方インチから１秒当たり約２．３７立方
インチの範囲の体積流量で３５℃以上の温度に維持され
ている鋳型の中に注入し、 ｃ）上記溶融したポリ（ｐ−ジオキサノン）を約２００
ｐｓｉから約１４００ｐｓｉの範囲の圧力下で該鋳型の
中に入れながらそれの形状を維持するに充分なほど上記
溶融したポリ（ｐ−ジオキサノン）を固めた後、その溶
融したポリ（ｐ−ジオキサノン）の冷却を行うことによ
って、固化したポリ（ｐ−ジオキサノン）デバイスを生
じさせ、そして ｄ）上記固化したポリ（ｐ−ジオキサノン）デバイスを
該鋳型から取り出す、ことを含む、高いインヘレント粘
度を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）から外科用成形デバ
イスを製造する方法。
【図１】試験品を成形する元のポリマー類が示すインヘ
レント粘度に対する、４つのポリ（ｐ−ジオキサノン）
試験品から得られた降伏歪み値を、グラフで示してい
る。この４つの試験品の３つは、示した温度の不活性雰
囲気下で８時間アニーリングを受けさせた（ａｎｎｅａ
ｌｅｄ）試験品である。４番目の試験品はアニーリング
を受けさせなかった試験品（生）である。
レント粘度に対する、４つのポリ（ｐ−ジオキサノン）
試験品から得られた降伏歪み値を、グラフで示してい
る。この４つの試験品の３つは、示した温度の不活性雰
囲気下で８時間アニーリングを受けさせた（ａｎｎｅａ
ｌｅｄ）試験品である。４番目の試験品はアニーリング
を受けさせなかった試験品（生）である。
【図２】成形後の試験品に含まれているポリマー類が示
すインヘレント粘度に対する、４つのポリ（ｐ−ジオキ
サノン）試験品から得られた降伏歪みを、グラフで示し
ている。この４つの試験品の３つは、示した温度の不活
性雰囲気下で８時間アニーリングを受けさせた試験品で
ある。４番目の試験品はアニーリングを受けさせなかっ
た試験品（生）である。
すインヘレント粘度に対する、４つのポリ（ｐ−ジオキ
サノン）試験品から得られた降伏歪みを、グラフで示し
ている。この４つの試験品の３つは、示した温度の不活
性雰囲気下で８時間アニーリングを受けさせた試験品で
ある。４番目の試験品はアニーリングを受けさせなかっ
た試験品（生）である。
【図３】試験品を成形する元のポリマー類が示すインヘ
レント粘度に対する、４つのポリ（ｐ−ジオキサノン）
試験品から得られた降伏歪みじん性を、グラフで示して
いる。せん断応力にせん断歪みの平方根を掛けることに
よって降伏歪みじん性の計算を行った。この４つの試験
品の３つは、示した温度の不活性雰囲気下で８時間アニ
ーリングを受けさせた試験品である。４番目の試験品は
アニーリングを受けさせなかった試験品（生）である。
レント粘度に対する、４つのポリ（ｐ−ジオキサノン）
試験品から得られた降伏歪みじん性を、グラフで示して
いる。せん断応力にせん断歪みの平方根を掛けることに
よって降伏歪みじん性の計算を行った。この４つの試験
品の３つは、示した温度の不活性雰囲気下で８時間アニ
ーリングを受けさせた試験品である。４番目の試験品は
アニーリングを受けさせなかった試験品（生）である。
【図４】成形後の試験品に含まれているポリマー類が示
すインヘレント粘度に対する、４つのポリ（ｐ−ジオキ
サノン）試験品から得られた降伏歪みじん性を、グラフ
で示している。せん断応力にせん断歪みの平方根を掛け
ることによって降伏歪みじん性の計算を行った。この４
つの試験品の３つは、示した温度の不活性雰囲気下で８
時間アニーリングを受けさせた試験品である。４番目の
試験品はアニーリングを受けさせなかった試験品（生）
である。
すインヘレント粘度に対する、４つのポリ（ｐ−ジオキ
サノン）試験品から得られた降伏歪みじん性を、グラフ
で示している。せん断応力にせん断歪みの平方根を掛け
ることによって降伏歪みじん性の計算を行った。この４
つの試験品の３つは、示した温度の不活性雰囲気下で８
時間アニーリングを受けさせた試験品である。４番目の
試験品はアニーリングを受けさせなかった試験品（生）
である。
【図５】低いインヘレント粘度を示すポリ（ｐ−ジオキ
サノン）から成形した試験品に比較して、高いインヘレ
ント粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）から成形した
試験品が改良されたインビボ残存性を示すことを、グラ
フで示している。
サノン）から成形した試験品に比較して、高いインヘレ
ント粘度を示すポリ（ｐ−ジオキサノン）から成形した
試験品が改良されたインビボ残存性を示すことを、グラ
フで示している。
【図６】高いインヘレント粘度を示すポリ（ｐ−ジオキ
サノン）の成形方法における種々の段階を示す図式的流
れ図である。
サノン）の成形方法における種々の段階を示す図式的流
れ図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アリンダム・ダツタ アメリカ合衆国ニユージヤージイ州08876 ヒルズボロ・ベイカーサークル26 (72)発明者 ロヒト・タンドン アメリカ合衆国ジヨージア州30542フラワ リーブランチ・ロイヤルレイクスドライブ 4605 (72)発明者 アイ−ジエン・チエン アメリカ合衆国ニユージヤージイ州08540 プリンストン・ブレバーンドライブ26 (72)発明者 ジヨゲンドラ・スルヤデバラ アメリカ合衆国ニユージヤージイ州08823 フランクリンパーク・マルコポロコート17 (72)発明者 ベサニー・アン・カンタベリー アメリカ合衆国ニユージヤージイ州08559 ストツクトン・ハーベストヒルドライブ16 (72)発明者 スコツト・エバンス・フイツジエラルド アメリカ合衆国ペンシルベニア州18064ナ ザレス・フオツクステイルドライブ4527
Claims (8)
- 【請求項１】 ポリ（ｐ−ジオキサノン）が示すインヘ
レント粘度が２５℃のヘキサフルオロイソプロパノール
中０．１ｇ／ｄＬの濃度で試験した時２．３ｄＬ／ｇか
ら約８ｄＬ／ｇの範囲でありそしてポリ（ｐ−ジオキサ
ノン）に関するかさ密度が約１．３ｇ／ｃｃから約１．
４５ｇ／ｃｃの範囲であるポリ（ｐ−ジオキサノン）を
含んでいる外科用デバイスを含む吸収性を示す医学用デ
バイス。 - 【請求項２】 ２５℃のヘキサフルオロイソプロパノー
ル中０．１ｇ／ｄＬの濃度で試験した時２．３ｄＬ／ｇ
から約８ｄＬ／ｇの範囲のインヘレント粘度を示すポリ
（ｐ−ジオキサノン）のフィラメントを含む外科用フィ
ラメント。 - 【請求項３】 ２５℃のヘキサフルオロイソプロパノー
ル中０．１ｇ／ｄＬの濃度で試験した時２．３ｄＬ／ｇ
から約８ｄＬ／ｇのインヘレント粘度を示し、かさ密度
が約１．３ｇ／ｃｃから約１．４５ｇ／ｃｃであり、そ
して残存モノマー含有量が５重量％未満である、外科用
デバイスおよび外科用フィラメントで用いるに適切なポ
リ（ｐ−ジオキサノン）のポリマー。 - 【請求項４】 ａ）ｐ−ジオキサノンが少なくとも８０
モル％含まれておりそしてモノマーの残りがグリコリッ
ド、ラクチド、ε−カプロラクトンおよびトリメチレン
カーボネートから成る群から選択されるラクトンモノマ
ーである、あるロットのモノマーの中に含まれている
水、遊離酸および反応性不純物の量を測定した後、 ｂ）このモノマーを重合させるに適切な条件下、適切な
反応容器の中で、このモノマーの中に含まれている反応
性不純物の存在量を考慮して、２．３ｄＬ／ｇ以上のイ
ンヘレント粘度を示すポリマーを含んでいるポリ（ｐ−
ジオキサノン）を生じさせるに充分な量で重合開始剤と
一緒に有機錫触媒を存在させて上記ロットのモノマーを
重合させる、ことを含む、高いインヘレント粘度を示す
ポリ（ｐ−ジオキサノン）ポリマーの製造方法。 - 【請求項５】 ２５℃のヘキサフルオロイソプロパノー
ル中０．１ｇ／ｄＬの濃度で試験した時約２．１０ｄＬ
／ｇから約３．５ｄＬ／ｇの範囲のインヘレント粘度を
示すポリ（ｐ−ジオキサノン）を含んでいる変形可能外
科用品を含む変形可能外科用品。 - 【請求項６】 ａ）約２．３０ｄＬ／ｇから約３．５ｄ
Ｌ／ｇの範囲のインヘレント粘度を示すポリ（ｐ−ジオ
キサノン）を含んでいるフィラメントを約１３５℃から
約１６５℃の温度範囲で押し出してフィラメントを生じ
させ、次に、 ｂ）上記フィラメントのクエンチングを行い、次に、 ｃ）上記フィラメントの延伸を行うことで配向したフィ
ラメントを生じさせる、ことを含む、外科用フィラメン
トの製造方法。 - 【請求項７】 ａ）約２．１０ｄＬ／ｇから約３．５ｄ
Ｌ／ｇの範囲のインヘレント粘度を示すポリ（ｐ−ジオ
キサノン）を約１０５℃から約１４０℃の範囲の温度に
加熱することで溶融したポリ（ｐ−ジオキサノン）を生
じさせ、次に、 ｂ）上記溶融したポリ（ｐ−ジオキサノン）を１秒当た
り０．７０立方インチ以上の体積流量で３５℃以上の温
度に維持されている鋳型の中に注入し、 ｃ）上記溶融したポリ（ｐ−ジオキサノン）を該鋳型の
中に入れながらそれの形状を維持するに充分なほど冷却
し、それによって固化したポリ（ｐ−ジオキサノン）デ
バイスを生じさせ、そして ｄ）上記固化したポリ（ｐ−ジオキサノン）を該鋳型か
ら取り出す、ことを含む、高いインヘレント粘度を示す
ポリ（ｐ−ジオキサノン）から外科用成形デバイスを製
造する方法。 - 【請求項８】 ａ）約２．１０ｄＬ／ｇから約３．５ｄ
Ｌ／ｇの範囲のインヘレント粘度を示すポリ（ｐ−ジオ
キサノン）を約１０５℃から約１４０℃の範囲の温度に
加熱することで溶融したポリ（ｐ−ジオキサノン）を生
じさせ、次に、 ｂ）上記溶融したポリ（ｐ−ジオキサノン）を１秒当た
り約０．７１立方インチから１秒当たり約２．３７立方
インチの範囲の体積流量で３５℃以上の温度に維持され
ている鋳型の中に注入し、 ｃ）上記溶融したポリ（ｐ−ジオキサノン）を約２００
ｐｓｉから約１４００ｐｓｉの範囲の圧力下で該鋳型の
中に入れながらそれの形状を維持するに充分なほど上記
溶融したポリ（ｐ−ジオキサノン）を固めた後、その溶
融したポリ（ｐ−ジオキサノン）の冷却を行うことによ
って、固化したポリ（ｐ−ジオキサノン）デバイスを生
じさせ、そして ｄ）上記固化したポリ（ｐ−ジオキサノン）を該鋳型か
ら取り出す、ことを含む、高いインヘレント粘度を示す
ポリ（ｐ−ジオキサノン）から外科用成形デバイスを製
造する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/270,712 US5611986A (en) | 1994-07-05 | 1994-07-05 | Medical devices containing high inherent viscosity poly(p-dioxanone) |
| US270712 | 1994-07-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0852205A true JPH0852205A (ja) | 1996-02-27 |
| JP3794733B2 JP3794733B2 (ja) | 2006-07-12 |
Family
ID=23032476
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18984195A Expired - Lifetime JP3794733B2 (ja) | 1994-07-05 | 1995-07-03 | 高いインヘレント粘度を有するｐ−ジオキサノンのポリマー |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US5611986A (ja) |
| EP (1) | EP0691359B1 (ja) |
| JP (1) | JP3794733B2 (ja) |
| AU (1) | AU688041B2 (ja) |
| BR (1) | BR9503089A (ja) |
| CA (1) | CA2153196A1 (ja) |
| DE (1) | DE69528492T2 (ja) |
| ZA (1) | ZA955549B (ja) |
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