JPH0853476A - 多環燐酸エステル類 - Google Patents
多環燐酸エステル類Info
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- JPH0853476A JPH0853476A JP7200245A JP20024595A JPH0853476A JP H0853476 A JPH0853476 A JP H0853476A JP 7200245 A JP7200245 A JP 7200245A JP 20024595 A JP20024595 A JP 20024595A JP H0853476 A JPH0853476 A JP H0853476A
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- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/12—Esters of phosphoric acids with hydroxyaryl compounds
-
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- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
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- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
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- C08K5/523—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4 with hydroxyaryl compounds
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 多環燐酸エステル。
【構成】 本発明は、式（Ｉ）
【化１】
［式中、Ｌは、ＯＨで置換されていてもよくそしてエー
テル結合を８個以下の数で含んでいてもよい２から３０
個のＣ原子を有するｎ価の線状もしくは分枝脂肪族炭化
水素残基であり、Ａｒは、アリール残基またはアルカリ
ール残基であり、そしてｎは、２から６である］で表さ
れる多環燐酸エステル類、熱可塑材における難燃剤とし
てのそれらの使用、並びにそれの熱可塑性成形用コンパ
ンドに関する。
テル結合を８個以下の数で含んでいてもよい２から３０
個のＣ原子を有するｎ価の線状もしくは分枝脂肪族炭化
水素残基であり、Ａｒは、アリール残基またはアルカリ
ール残基であり、そしてｎは、２から６である］で表さ
れる多環燐酸エステル類、熱可塑材における難燃剤とし
てのそれらの使用、並びにそれの熱可塑性成形用コンパ
ンドに関する。
Description
【０００１】本発明は、フェノール類と脂肪族ポリオー
ル類から誘導した多環燐酸エステル類、熱可塑材の難燃
剤としてのそれらの使用、並びにそれの熱可塑性成形用
コンパンドに関する。
ル類から誘導した多環燐酸エステル類、熱可塑材の難燃
剤としてのそれらの使用、並びにそれの熱可塑性成形用
コンパンドに関する。
【０００２】芳香族の燐酸エステル類、例えばトリフェ
ニルホスフェートなどは、熱可塑材、例えばポリカーボ
ネートなどで高い有効性を示す難燃剤である。例えば米
国特許第５，０６１，７４５号には、芳香族ポリカーボ
ネート、ＡＢＳグラフトポリマーおよび／またはスチレ
ン含有コポリマー類と難燃添加剤としてのモノホスフェ
ート類から製造されたポリマーブレンド物が記述されて
いる。その単環燐酸エステル類が示す欠点は、それらの
分散性は良好であるが揮発性が不適当に低い点であり、
その結果として、この難燃剤はその成形物内で望ましく
ない移行を示し得る。
ニルホスフェートなどは、熱可塑材、例えばポリカーボ
ネートなどで高い有効性を示す難燃剤である。例えば米
国特許第５，０６１，７４５号には、芳香族ポリカーボ
ネート、ＡＢＳグラフトポリマーおよび／またはスチレ
ン含有コポリマー類と難燃添加剤としてのモノホスフェ
ート類から製造されたポリマーブレンド物が記述されて
いる。その単環燐酸エステル類が示す欠点は、それらの
分散性は良好であるが揮発性が不適当に低い点であり、
その結果として、この難燃剤はその成形物内で望ましく
ない移行を示し得る。
【０００３】ドイツ特許出願公開第Ａ ２ ９２１ ３
２５号には、芳香族ポリカーボネートと、例えば下記の
式：
２５号には、芳香族ポリカーボネートと、例えば下記の
式：
【０００４】
【化４】
【０００５】で表される燐化合物から製造された、難燃
性を示すポリカーボネートコンパンドが記述されてい
る。しかしながら、この燐化合物が示す移行性もかなり
高い。
性を示すポリカーボネートコンパンドが記述されてい
る。しかしながら、この燐化合物が示す移行性もかなり
高い。
【０００６】米国特許第５，２０４，３９４号には、特
定の調合物で難燃剤として利点を示し得る純粋に芳香族
の多環燐酸エステルが記述されている。
定の調合物で難燃剤として利点を示し得る純粋に芳香族
の多環燐酸エステルが記述されている。
【０００７】本発明の目的は、向上した難燃効果を示
し、揮発性が低く、移行傾向が低く、そして加工特性が
良好な、燐酸エステルを提供することにある。
し、揮発性が低く、移行傾向が低く、そして加工特性が
良好な、燐酸エステルを提供することにある。
【０００８】本発明は、式（Ｉ）
【０００９】
【化５】
【００１０】［式中、Ｌは、ＯＨで置換されていてもよ
くそしてエーテル結合を８個以下の数で含んでいてもよ
い２から３０個のＣ原子を有するｎ価の線状もしくは分
枝脂肪族炭化水素残基であり、Ａｒは、アリール残基ま
たはアルカリール残基であり、そしてｎは、２から６で
ある］で表される多環燐酸エステル類を提供するもので
ある。
くそしてエーテル結合を８個以下の数で含んでいてもよ
い２から３０個のＣ原子を有するｎ価の線状もしくは分
枝脂肪族炭化水素残基であり、Ａｒは、アリール残基ま
たはアルカリール残基であり、そしてｎは、２から６で
ある］で表される多環燐酸エステル類を提供するもので
ある。
【００１１】好適な多環燐酸エステル類は、Ｌが、ＯＨ
で置換されていてもよくそしてエーテル結合を３個以下
の数で含んでいてもよい３から１５個のＣ原子を有する
ｎ価の脂肪族炭化水素残基であり、そしてｎが２から６
である、多環燐酸エステル類である。
で置換されていてもよくそしてエーテル結合を３個以下
の数で含んでいてもよい３から１５個のＣ原子を有する
ｎ価の脂肪族炭化水素残基であり、そしてｎが２から６
である、多環燐酸エステル類である。
【００１２】例えば下記が特に適切な炭化水素残基Ｌで
ある：
ある：
【００１３】
【化６】
【００１４】Ａｒは特にフェニル、トリル、キシレニ
ル、ｐ−オクチルフェニル、ｐ−ブチルフェニル、ナフ
チルを表す。
ル、ｐ−オクチルフェニル、ｐ−ブチルフェニル、ナフ
チルを表す。
【００１５】Ａｒは特に好適にはフェニルを表す。
【００１６】例として下記の多環燐酸エステル類を挙げ
ることができる。
ることができる。
【００１７】
【化７】
【００１８】この多環燐酸エステル類は純粋な形態で使
用可能であると共に、比較的高い分子量を示す化合物と
比較的低い分子量を示す化合物の混合物として使用可能
である。
用可能であると共に、比較的高い分子量を示す化合物と
比較的低い分子量を示す化合物の混合物として使用可能
である。
【００１９】便利には、酸捕捉剤存在下の無水有機溶媒
の中で基礎となる脂肪族ヒドロキシアルキル化合物とジ
アリールクロロホスフェートとを反応させることによっ
て、本発明に従う燐酸エステル類の合成を純粋な形態で
行う。一般に−３０℃から＋７０℃、好適には−１０℃
から＋１０℃の温度でこの反応を実施する。適切な溶媒
の例は、クロロホルム、塩化メチレン、ｔ−ブチルメチ
ルエーテルおよびメチルエチルケトンなどである。適切
な酸捕捉剤はアミン類、例えばジシクロヘキシルアミン
またはトリエチルアミンなどである。
の中で基礎となる脂肪族ヒドロキシアルキル化合物とジ
アリールクロロホスフェートとを反応させることによっ
て、本発明に従う燐酸エステル類の合成を純粋な形態で
行う。一般に−３０℃から＋７０℃、好適には−１０℃
から＋１０℃の温度でこの反応を実施する。適切な溶媒
の例は、クロロホルム、塩化メチレン、ｔ−ブチルメチ
ルエーテルおよびメチルエチルケトンなどである。適切
な酸捕捉剤はアミン類、例えばジシクロヘキシルアミン
またはトリエチルアミンなどである。
【００２０】ジアリールクロロホスフェートの代わりに
オキシ塩化燐を出発材料として用いることも可能であ
り、ここでは、これを最初に２モルのフェノールと反応
させた後、さらなる処理を行うことなく、その脂肪族ヒ
ドロキシアルキル化合物との反応を実施する。
オキシ塩化燐を出発材料として用いることも可能であ
り、ここでは、これを最初に２モルのフェノールと反応
させた後、さらなる処理を行うことなく、その脂肪族ヒ
ドロキシアルキル化合物との反応を実施する。
【００２１】この場合、その反応生成物は比較的高い分
子量を示す化合物と比較的低い分子量を示す化合物の画
分を含んでいる。その結果として得られる生成混合物も
また難燃剤として高度に適切である。
子量を示す化合物と比較的低い分子量を示す化合物の画
分を含んでいる。その結果として得られる生成混合物も
また難燃剤として高度に適切である。
【００２２】本発明に従う燐酸エステル類は、熱可塑
材、特にポリカーボネート類およびポリカーボネート類
と例えばスチレンポリマー類とのブレンド物に難燃性を
与えるに適切である。
材、特にポリカーボネート類およびポリカーボネート類
と例えばスチレンポリマー類とのブレンド物に難燃性を
与えるに適切である。
【００２３】この用いる燐酸エステルの量は一般に０．
５から２０重量％、好適には３から１８重量％である。
５から２０重量％、好適には３から１８重量％である。
【００２４】この難燃剤をその熱可塑材に組み込む様式
は決定的でなく、例えば、ニーダーまたは押出し機を用
いた溶融コンパンド化を用いるか或は溶液状態でこれを
達成することができる。
は決定的でなく、例えば、ニーダーまたは押出し機を用
いた溶融コンパンド化を用いるか或は溶液状態でこれを
達成することができる。
【００２５】本発明はまた熱可塑性成形用コンパンドも
提供し、これは、 Ａ） 芳香族ポリカーボネートを４０から９８、好適に
は６０から９７重量部、そして下記の成分を含む群： Ｂ） Ｂ．１） スチレン、α−メチルスチレン、環置
換されているスチレン類、メタアクリル酸Ｃ1−8アルキ
ル、アクリル酸Ｃ1-8アルキルまたはそれらの混合物を
５０から９８、好適には６０から９５重量部と Ｂ．２） アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、
メタアクリル酸Ｃ1-8アルキル、アクリル酸Ｃ1-8アルキ
ル、無水マレイン酸、Ｎ置換されているマレイミド類お
よびそれらの混合物を５０から２、好適には４０から５
重量部用いて製造した、ビニルコポリマーを３から５
０、好適には５から４０重量部、 Ｃ） グラフトポリマーを０．５から４０重量部、好適
には１から２０重量部、特に好適には２から１２重量
部、 Ｄ） 式（Ｉ）
提供し、これは、 Ａ） 芳香族ポリカーボネートを４０から９８、好適に
は６０から９７重量部、そして下記の成分を含む群： Ｂ） Ｂ．１） スチレン、α−メチルスチレン、環置
換されているスチレン類、メタアクリル酸Ｃ1−8アルキ
ル、アクリル酸Ｃ1-8アルキルまたはそれらの混合物を
５０から９８、好適には６０から９５重量部と Ｂ．２） アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、
メタアクリル酸Ｃ1-8アルキル、アクリル酸Ｃ1-8アルキ
ル、無水マレイン酸、Ｎ置換されているマレイミド類お
よびそれらの混合物を５０から２、好適には４０から５
重量部用いて製造した、ビニルコポリマーを３から５
０、好適には５から４０重量部、 Ｃ） グラフトポリマーを０．５から４０重量部、好適
には１から２０重量部、特に好適には２から１２重量
部、 Ｄ） 式（Ｉ）
【００２６】
【化８】
【００２７】［式中、Ｌは、ＯＨで置換されていてもよ
くそしてエーテル結合を８個以下の数で含んでいてもよ
い２から３０個のＣ原子を有するｎ価の線状もしくは分
枝脂肪族炭化水素残基であり、Ａｒは、アリール残基ま
たはアルカリール残基であり、そしてｎは、２から６で
ある］で表される多環燐酸エステル類を０．５から２０
重量部、好適には１から１８重量部、特に好適には２か
ら１５重量部、 Ｅ） 平均粒子直径が０．０５から１００μｍであり、
密度が１．２から２．３ｇ／ｃｍ3であり、そしてフッ
素含有量が６５から７６重量％である、フッ化ポリオレ
フィンを０．０５から５重量部、好適には０．１から１
重量部、特に好適には０．１から０．５重量部、 Ｆ） ポリアルキレンテレフタレートを２から３０、好
適には５から２５重量部、から選択される１種以上のポ
リマー類、を含んでいる。
くそしてエーテル結合を８個以下の数で含んでいてもよ
い２から３０個のＣ原子を有するｎ価の線状もしくは分
枝脂肪族炭化水素残基であり、Ａｒは、アリール残基ま
たはアルカリール残基であり、そしてｎは、２から６で
ある］で表される多環燐酸エステル類を０．５から２０
重量部、好適には１から１８重量部、特に好適には２か
ら１５重量部、 Ｅ） 平均粒子直径が０．０５から１００μｍであり、
密度が１．２から２．３ｇ／ｃｍ3であり、そしてフッ
素含有量が６５から７６重量％である、フッ化ポリオレ
フィンを０．０５から５重量部、好適には０．１から１
重量部、特に好適には０．１から０．５重量部、 Ｆ） ポリアルキレンテレフタレートを２から３０、好
適には５から２５重量部、から選択される１種以上のポ
リマー類、を含んでいる。
【００２８】全重量部Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅ＋Ｆの合計は
１００である。
１００である。
【００２９】従って、この熱可塑性成形用コンパンド
に、ポリカーボネートおよび難燃剤に加えて、Ｃ）に従
うコポリマーおよび／またはグラフトポリマーおよび／
またはＥ）に従うＰＴＦＥおよび／またはＦ）に従うポ
リアルキレンテレフタレートを含めてもよい。
に、ポリカーボネートおよび難燃剤に加えて、Ｃ）に従
うコポリマーおよび／またはグラフトポリマーおよび／
またはＥ）に従うＰＴＦＥおよび／またはＦ）に従うポ
リアルキレンテレフタレートを含めてもよい。
【００３０】成分Ａ 本発明に従って適切な成分Ａに従う熱可塑性芳香族ポリ
カーボネート類は、式（ＩＩ）：
カーボネート類は、式（ＩＩ）：
【００３１】
【化９】
【００３２】［式中、Ａは、単結合、Ｃ1-5アルキレ
ン、Ｃ2-5アルキリデン、Ｃ5-6シクロアルキリデン、−
Ｓ−または−ＳＯ2−であり、Ｂは、塩素または臭素で
あり、ｑは、０、１または２であり、そしてｐは、１ま
たは０である］で表されるジフェノール類または式（Ｉ
ＩＩ）
ン、Ｃ2-5アルキリデン、Ｃ5-6シクロアルキリデン、−
Ｓ−または−ＳＯ2−であり、Ｂは、塩素または臭素で
あり、ｑは、０、１または２であり、そしてｐは、１ま
たは０である］で表されるジフェノール類または式（Ｉ
ＩＩ）
【００３３】
【化１０】
【００３４】［式中、Ｒ8およびＲ9は、互いに独立し
て、水素、ハロゲン、好適には塩素または臭素、Ｃ1−
Ｃ8アルキル、Ｃ5−Ｃ6シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ10アリ
ール、好適にはフェニル、そしてＣ7−Ｃ12アラルキ
ル、好適にはフェニル−Ｃ1−Ｃ4アルキル、特にベンジ
ルを意味し、ｍは、４、５、６または７の整数、好適に
は４または５を意味し、Ｒ10およびＲ11は、互いに独立
して各Ｚに関して個別に選択可能であり、水素またはＣ
1−Ｃ6アルキルを意味し、そしてＺは、炭素を意味する
が、但し、少なくとも１個の原子Ｚの所で、Ｒ10とＲ11
が同時にアルキルを意味することを条件とする］で表さ
れるアルキル置換ジヒドロキシフェニルシクロアルカン
類を基とするポリカーボネート類である。
て、水素、ハロゲン、好適には塩素または臭素、Ｃ1−
Ｃ8アルキル、Ｃ5−Ｃ6シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ10アリ
ール、好適にはフェニル、そしてＣ7−Ｃ12アラルキ
ル、好適にはフェニル−Ｃ1−Ｃ4アルキル、特にベンジ
ルを意味し、ｍは、４、５、６または７の整数、好適に
は４または５を意味し、Ｒ10およびＲ11は、互いに独立
して各Ｚに関して個別に選択可能であり、水素またはＣ
1−Ｃ6アルキルを意味し、そしてＺは、炭素を意味する
が、但し、少なくとも１個の原子Ｚの所で、Ｒ10とＲ11
が同時にアルキルを意味することを条件とする］で表さ
れるアルキル置換ジヒドロキシフェニルシクロアルカン
類を基とするポリカーボネート類である。
【００３５】式（ＩＩ）で表される適切なジフェノール
類は、例えばヒドロキノン、レゾルシノール、４，４’
−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２，４−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−
ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパンなどである。
類は、例えばヒドロキノン、レゾルシノール、４，４’
−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２，４−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−
ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパンなどである。
【００３６】式（ＩＩ）で表される好適なジフェノール
類は、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパンおよび１，１−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサンである。
類は、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパンおよび１，１−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサンである。
【００３７】式（ＩＩＩ）で表される好適なジフェノー
ル類は、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
３，３−ジメチルシクロヘキサン、１，１−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサンおよび１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−２，４，４−トリメチルシクロペンタンであ
る。
ル類は、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
３，３−ジメチルシクロヘキサン、１，１−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサンおよび１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−２，４，４−トリメチルシクロペンタンであ
る。
【００３８】本発明に従う適切なポリカーボネート類は
ホモポリカーボネート類およびコポリカーボネート類の
両方である。
ホモポリカーボネート類およびコポリカーボネート類の
両方である。
【００３９】成分Ａはまた上述した熱可塑性ポリカーボ
ネート類のブレンド物であってもよい。
ネート類のブレンド物であってもよい。
【００４０】相界面方法を用いるか或は均一相方法、い
わゆるピリジン方法を用いて、ジフェノール類とホスゲ
ンからポリカーボネート類を公知様式で製造することが
でき、ここでは、適当量で公知連鎖停止剤を用いる公知
様式でその分子量を調整することができる。
わゆるピリジン方法を用いて、ジフェノール類とホスゲ
ンからポリカーボネート類を公知様式で製造することが
でき、ここでは、適当量で公知連鎖停止剤を用いる公知
様式でその分子量を調整することができる。
【００４１】適切な連鎖停止剤は、例えばフェノール、
ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノールまた
は２，４，６−トリブロモフェノール、並びに長鎖アル
キルフェノール類、例えばドイツ特許出願公開第ＯＳ
２ ８４２ ００５号に従う４−（１，３−テトラメチ
ルブチル）フェノール、或はドイツ特許出願公開第ＯＳ
３ ５０６ ４７２に従う、アルキル置換基内に全体
で８から２０個のＣ原子を有するモノアルキルフェノー
ルもしくはジアルキルフェノール、例えば３，５−ジ−
ｔ−ブチルフェノール、ｐ−イソオクチルフェノール、
ｐ−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノー
ル、２−（３，５−ジメチルヘプチル）フェノールおよ
び４−（３，５−ジメチルヘプチル）フェノールなどで
ある。
ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノールまた
は２，４，６−トリブロモフェノール、並びに長鎖アル
キルフェノール類、例えばドイツ特許出願公開第ＯＳ
２ ８４２ ００５号に従う４−（１，３−テトラメチ
ルブチル）フェノール、或はドイツ特許出願公開第ＯＳ
３ ５０６ ４７２に従う、アルキル置換基内に全体
で８から２０個のＣ原子を有するモノアルキルフェノー
ルもしくはジアルキルフェノール、例えば３，５−ジ−
ｔ−ブチルフェノール、ｐ−イソオクチルフェノール、
ｐ−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノー
ル、２−（３，５−ジメチルヘプチル）フェノールおよ
び４−（３，５−ジメチルヘプチル）フェノールなどで
ある。
【００４２】この連鎖停止剤の量は、個々の場合に用い
る式（ＩＩ）および／または（ＩＩＩ）で表されるジフ
ェノール類の合計に対して一般に０．５から１０モル％
である。
る式（ＩＩ）および／または（ＩＩＩ）で表されるジフ
ェノール類の合計に対して一般に０．５から１０モル％
である。
【００４３】本発明に従う適切なポリカーボネート類Ａ
の平均分子量（例えば超遠心分離または光散乱などで測
定した重量平均Ｍw）は１０，０００から２００，００
０、好適には２０，０００から８０，０００である。
の平均分子量（例えば超遠心分離または光散乱などで測
定した重量平均Ｍw）は１０，０００から２００，００
０、好適には２０，０００から８０，０００である。
【００４４】公知様式で、即ち三官能またはそれ以上の
官能性を示す化合物、例えばフェノール基を３個以上有
する上記化合物をその使用する全ジフェノール類に対し
て０．０５から２モル％の量で組み込むことによって、
本発明に従う適切なポリカーボネート類Ａを分枝させて
もよい。
官能性を示す化合物、例えばフェノール基を３個以上有
する上記化合物をその使用する全ジフェノール類に対し
て０．０５から２モル％の量で組み込むことによって、
本発明に従う適切なポリカーボネート類Ａを分枝させて
もよい。
【００４５】好適なポリカーボネート類は、ビスフェノ
ールＡのホモポリカーボネート類以外に、ジフェノール
全体に対して１５モル％以下の量で２，２−ビス−
（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンを用いたビスフェノールＡのコポリカーボネート類、
並びにジフェノールの全モル数に対して６０モル％以下
の量で１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサンを用いたビスフ
ェノールＡのコポリカーボネート類などである。
ールＡのホモポリカーボネート類以外に、ジフェノール
全体に対して１５モル％以下の量で２，２−ビス−
（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンを用いたビスフェノールＡのコポリカーボネート類、
並びにジフェノールの全モル数に対して６０モル％以下
の量で１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサンを用いたビスフ
ェノールＡのコポリカーボネート類などである。
【００４６】このポリカーボネート類Ａの一部または全
体を芳香族ポリエステルカーボネート類に置き換えても
よい。
体を芳香族ポリエステルカーボネート類に置き換えても
よい。
【００４７】成分Ｂ 本発明に従って使用可能な成分Ｂに従うビニルコポリマ
ー類は、スチレン、α−メチルスチレンおよび／または
環置換されているスチレン類、メタアクリル酸Ｃ1−Ｃ8
アルキル、アクリル酸Ｃ1−Ｃ8アルキルの群（Ｂ．１）
由来の少なくとも１種のモノマーと、アクリロニトリ
ル、メタアクリロニトリル、メタアクリル酸Ｃ1−Ｃ8ア
ルキル、アクリル酸Ｃ1−Ｃ8アルキル、無水マレイン酸
および／またはＮ置換されているマレイミドの群（Ｂ．
２）由来の少なくとも１種のモノマーとから製造された
ビニルコポリマー類である。
ー類は、スチレン、α−メチルスチレンおよび／または
環置換されているスチレン類、メタアクリル酸Ｃ1−Ｃ8
アルキル、アクリル酸Ｃ1−Ｃ8アルキルの群（Ｂ．１）
由来の少なくとも１種のモノマーと、アクリロニトリ
ル、メタアクリロニトリル、メタアクリル酸Ｃ1−Ｃ8ア
ルキル、アクリル酸Ｃ1−Ｃ8アルキル、無水マレイン酸
および／またはＮ置換されているマレイミドの群（Ｂ．
２）由来の少なくとも１種のモノマーとから製造された
ビニルコポリマー類である。
【００４８】アクリル酸Ｃ1−Ｃ8アルキルおよびメタア
クリル酸Ｃ1−Ｃ8アルキルは、それぞれアクリル酸およ
びメタアクリル酸と１から８個のＣ原子を有する一価ア
ルコール類とのエステルである。メタアクリル酸のメチ
ルエステル、エチルエステルおよびプロピルエステルが
特に好適である。特に好適なメタアクリル酸エステルと
してメタアクリル酸メチルを挙げる。
クリル酸Ｃ1−Ｃ8アルキルは、それぞれアクリル酸およ
びメタアクリル酸と１から８個のＣ原子を有する一価ア
ルコール類とのエステルである。メタアクリル酸のメチ
ルエステル、エチルエステルおよびプロピルエステルが
特に好適である。特に好適なメタアクリル酸エステルと
してメタアクリル酸メチルを挙げる。
【００４９】成分Ｂに従う組成物に伴う熱可塑性コポリ
マー類は、特に、少量のゴムの上に多量のモノマー類を
グラフト化させる場合、成分Ｃを生じさせるグラフト重
合の副生成物として生じ得る。本発明に従って用いるべ
き成分Ｂの量は、このようなグラフト重合の副生成物を
含まない。
マー類は、特に、少量のゴムの上に多量のモノマー類を
グラフト化させる場合、成分Ｃを生じさせるグラフト重
合の副生成物として生じ得る。本発明に従って用いるべ
き成分Ｂの量は、このようなグラフト重合の副生成物を
含まない。
【００５０】成分Ｂ）に従うコポリマー類は樹脂状の熱
可塑材であり、ゴムを含まない。
可塑材であり、ゴムを含まない。
【００５１】この熱可塑性コポリマー類Ｂは、Ｂ．１を
５０から９８、好適には６０から９５重量部含んでお
り、そしてＢ．２を５０から２、好適には４０から５重
量％含んでいる。
５０から９８、好適には６０から９５重量部含んでお
り、そしてＢ．２を５０から２、好適には４０から５重
量％含んでいる。
【００５２】特に好適なコポリマー類Ｂは、メタアクリ
ル酸メチルを任意に用いてスチレンとアクリロニトリル
から製造したコポリマー類か、メタアクリル酸メチルを
任意に用いてα−メチルスチレンとアクリロニトリルか
ら製造したコポリマー類か、或はメタアクリル酸メチル
を任意に用いてスチレンとα−メチルスチレンとアクリ
ロニトリルから製造したコポリマー類である。
ル酸メチルを任意に用いてスチレンとアクリロニトリル
から製造したコポリマー類か、メタアクリル酸メチルを
任意に用いてα−メチルスチレンとアクリロニトリルか
ら製造したコポリマー類か、或はメタアクリル酸メチル
を任意に用いてスチレンとα−メチルスチレンとアクリ
ロニトリルから製造したコポリマー類である。
【００５３】成分Ｂに従うスチレン／アクリロニトリル
コポリマー類は公知であり、フリーラジカル重合、特に
乳化重合、懸濁重合、溶液重合または塊状重合で製造可
能である。成分Ｂに従うコポリマー類が示す分子量Ｍw
（光散乱または沈降で測定した重量平均）は、好適には
１５，０００から２００，０００である。
コポリマー類は公知であり、フリーラジカル重合、特に
乳化重合、懸濁重合、溶液重合または塊状重合で製造可
能である。成分Ｂに従うコポリマー類が示す分子量Ｍw
（光散乱または沈降で測定した重量平均）は、好適には
１５，０００から２００，０００である。
【００５４】本発明に従う特に好適なコポリマー類Ｂは
また、相当するモノマー類の連続塊状もしくは溶媒重合
を完全な変換まで行わない時に生じ得る、スチレンと無
水マレイン酸から製造されるランダムコポリマー類であ
る。
また、相当するモノマー類の連続塊状もしくは溶媒重合
を完全な変換まで行わない時に生じ得る、スチレンと無
水マレイン酸から製造されるランダムコポリマー類であ
る。
【００５５】本発明に従う適切なスチレン／無水マレイ
ン酸のランダムコポリマー類ではこの２成分の比率を幅
広い範囲内で変化させることができる。好適な無水マレ
イン酸含有量は５から２５重量％である。
ン酸のランダムコポリマー類ではこの２成分の比率を幅
広い範囲内で変化させることができる。好適な無水マレ
イン酸含有量は５から２５重量％である。
【００５６】本発明に従って適切な成分Ｂに従うスチレ
ン／無水マレイン酸のランダムコポリマー類の分子量
（Ｍn、数平均）を幅広い範囲に渡って変化させること
ができる。６０，０００から２００，０００の範囲が好
適である。これらの製品が示す好適な固有粘度は０．３
から０．９である（２５℃のジメチルホルムアミド中で
測定；これに関してはＨｏｆｆｍａｎｎ、Ｋｒｏｅｍｅ
ｒ、Ｋｕｈｎ、Ｐｏｌｙｍｅｒａｎａｌｙｔｉｋ Ｉ、
Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ １９７７、３１６頁以降を参
照）。
ン／無水マレイン酸のランダムコポリマー類の分子量
（Ｍn、数平均）を幅広い範囲に渡って変化させること
ができる。６０，０００から２００，０００の範囲が好
適である。これらの製品が示す好適な固有粘度は０．３
から０．９である（２５℃のジメチルホルムアミド中で
測定；これに関してはＨｏｆｆｍａｎｎ、Ｋｒｏｅｍｅ
ｒ、Ｋｕｈｎ、Ｐｏｌｙｍｅｒａｎａｌｙｔｉｋ Ｉ、
Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ １９７７、３１６頁以降を参
照）。
【００５７】このビニルコポリマー類Ｂにまた、スチレ
ンの代わりに、環置換されているスチレン類、例えばｐ
−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチル
スチレンおよび他の置換スチレン、例えばα−メチルス
チレンなどを含めることができる。
ンの代わりに、環置換されているスチレン類、例えばｐ
−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチル
スチレンおよび他の置換スチレン、例えばα−メチルス
チレンなどを含めることができる。
【００５８】グラフトポリマー類Ｃ）は、例えば、下記
のモノマー類：クロロプレン、１，３−ブタジエン、イ
ソプレン、スチレン、アクリロニトリル、エチレン、プ
ロピレン、酢酸ビニル、並びにアルコール成分が１から
１８個のＣ原子を有する（メタ）アクリル酸エステル
類、の少なくとも２種から本質的に入手可能なゴム弾性
を示すグラフトコポリマー類を含んでおり、その結果と
して、例えばＭｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉ
ｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙ
ｌ）、１４／１巻、Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒ
ｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ １９６１、３９３−４０
６頁およびＣ．Ｂ．Ｂｕｃｋｎａｌｌ Ｔｏｕｇｈｅｎ
ｅｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ、Ａｐｐｌ．Ｓｃｉｅｎｃｅ
Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、Ｌｏｎｄｏｎ １９７７の中に
記述されている如きポリマー類を含んでいる。好適なポ
リマー類Ｃ）は、部分的に架橋していて、２０重量％以
上、好適には４０重量％以上、特に６０重量％以上のゲ
ル含有量を有している。
のモノマー類：クロロプレン、１，３−ブタジエン、イ
ソプレン、スチレン、アクリロニトリル、エチレン、プ
ロピレン、酢酸ビニル、並びにアルコール成分が１から
１８個のＣ原子を有する（メタ）アクリル酸エステル
類、の少なくとも２種から本質的に入手可能なゴム弾性
を示すグラフトコポリマー類を含んでおり、その結果と
して、例えばＭｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉ
ｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙ
ｌ）、１４／１巻、Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒ
ｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ １９６１、３９３−４０
６頁およびＣ．Ｂ．Ｂｕｃｋｎａｌｌ Ｔｏｕｇｈｅｎ
ｅｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ、Ａｐｐｌ．Ｓｃｉｅｎｃｅ
Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、Ｌｏｎｄｏｎ １９７７の中に
記述されている如きポリマー類を含んでいる。好適なポ
リマー類Ｃ）は、部分的に架橋していて、２０重量％以
上、好適には４０重量％以上、特に６０重量％以上のゲ
ル含有量を有している。
【００５９】好適なグラフトポリマー類Ｃ）は、 Ｃ．１） Ｃ．１．１）スチレン、α−メチルスチレ
ン、ハロゲンもしくはメチルで環置換されているスチレ
ン、メタアクリル酸Ｃ1−8アルキル、特にメタアクリル
酸メチル、アクリル酸Ｃ1-8アルキル、特にアクリル酸
メチル、または上記化合物の混合物が５０から９５重量
部で、 Ｃ．１．２） アクリロニトリル、メタアクリロニトリ
ル、メタアクリル酸Ｃ1-8アルキル、特にメタアクリル
酸メチル、アクリル酸Ｃ1-8アルキル、特にアクリル酸
メチル、無水マレイン酸、Ｃ1-4アルキルもしくはフェ
ニルでＮ置換されているマレイミドまたは上記化合物の
混合物が５から５０重量部の、混合物を５から９５、好
適には３０から８０重量部用い、これを Ｃ．２ −１０℃未満のガラス転移温度を示すポリマー
を５から９５重量部、好適には２０から７０重量部用い
て、これの上にグラフト化させることで製造した、グラ
フトポリマー類を含んでいる。
ン、ハロゲンもしくはメチルで環置換されているスチレ
ン、メタアクリル酸Ｃ1−8アルキル、特にメタアクリル
酸メチル、アクリル酸Ｃ1-8アルキル、特にアクリル酸
メチル、または上記化合物の混合物が５０から９５重量
部で、 Ｃ．１．２） アクリロニトリル、メタアクリロニトリ
ル、メタアクリル酸Ｃ1-8アルキル、特にメタアクリル
酸メチル、アクリル酸Ｃ1-8アルキル、特にアクリル酸
メチル、無水マレイン酸、Ｃ1-4アルキルもしくはフェ
ニルでＮ置換されているマレイミドまたは上記化合物の
混合物が５から５０重量部の、混合物を５から９５、好
適には３０から８０重量部用い、これを Ｃ．２ −１０℃未満のガラス転移温度を示すポリマー
を５から９５重量部、好適には２０から７０重量部用い
て、これの上にグラフト化させることで製造した、グラ
フトポリマー類を含んでいる。
【００６０】好適なグラフト化用バックボーンＣ２は、
ポリブタジエン、ブタジエン／スチレンのコポリマー類
およびアクリレートゴムである。
ポリブタジエン、ブタジエン／スチレンのコポリマー類
およびアクリレートゴムである。
【００６１】好適なグラフトポリマー類Ｃ）は、例えば
スチレンおよび／またはアクリロニトリルおよび／また
は（メタ）アクリル酸アルキルエステルでグラフト化さ
れているポリブタジエン類、ブタジエン／スチレンのコ
ポリマー類およびアクリレートゴム、即ちドイツ特許出
願公開第ＯＳ １ ６９４ １７３号（＝米国特許第
３，５６４，０７７号）に記述されている種類のコポリ
マー類；例えばドイツ特許出願公開第ＯＳ ２ ３４８
３７７号（＝米国特許第３，９１９，３５３号）に記
述されている如き、アクリル酸エステル、メタアクリル
酸エステル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン
および／またはアルキルスチレン類でグラフト化されて
いるポリブタジエン類、ブタジエン／スチレンまたはブ
タジエン／アクリロニトリルのコポリマー類、ポリイソ
ブテン類またはポリイソプレン類などである。
スチレンおよび／またはアクリロニトリルおよび／また
は（メタ）アクリル酸アルキルエステルでグラフト化さ
れているポリブタジエン類、ブタジエン／スチレンのコ
ポリマー類およびアクリレートゴム、即ちドイツ特許出
願公開第ＯＳ １ ６９４ １７３号（＝米国特許第
３，５６４，０７７号）に記述されている種類のコポリ
マー類；例えばドイツ特許出願公開第ＯＳ ２ ３４８
３７７号（＝米国特許第３，９１９，３５３号）に記
述されている如き、アクリル酸エステル、メタアクリル
酸エステル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン
および／またはアルキルスチレン類でグラフト化されて
いるポリブタジエン類、ブタジエン／スチレンまたはブ
タジエン／アクリロニトリルのコポリマー類、ポリイソ
ブテン類またはポリイソプレン類などである。
【００６２】特に好適なポリマー類Ｃ）は、例えばドイ
ツ特許出願公開第ＯＳ ２ ０３５３９０号（＝米国特
許第３，６４４，５７４号）またはドイツ特許出願公開
第ＯＳ ２ ２４８ ２４２号（＝英国特許第１，４０
９，２７５号）などに記述されている如きＡＢＳポリマ
ー類である。
ツ特許出願公開第ＯＳ ２ ０３５３９０号（＝米国特
許第３，６４４，５７４号）またはドイツ特許出願公開
第ＯＳ ２ ２４８ ２４２号（＝英国特許第１，４０
９，２７５号）などに記述されている如きＡＢＳポリマ
ー類である。
【００６３】好適なグラフトポリマー類Ｃ）は、更に、 Ｉ． 少なくとも１種の（メタ）アクリル酸エステルを
グラフト生成物に対して１０から７０、好適には１５か
ら５０、特に２０から４０重量％の量で用いるか、或は
混合物に対して１０から５０、好適には２０から３５重
量％の量でアクリロニトリルまたは（メタ）アクリル酸
エステルが入っておりそして混合物に対して５０から９
０、好適には６５から８０重量％の量でスチレンが入っ
ている混合物を１０から７０、好適には１５から５０、
特に２０から４０重量％の量で用いて、これを、 ＩＩ． ＩＩに対して少なくとも５０重量％の量でブタ
ジエン残基を有するブタジエンポリマーを、グラフト化
用バックボーンとして、このグラフト生成物に対して３
０から９０、好適には５０から８５、特に６０から８０
重量％の量で用いて、これの上に、グラフト反応させる
ことによって入手可能なグラフトポリマー類であり、こ
こで、このグラフト化用バックボーンＩＩが示すゲル含
有量は、好適には少なくとも７０重量％であり（トルエ
ン中で測定）、グラフト化度Ｇは０．１５から０．５５
であり、そしてこのグラフトポリマーＣ）の平均粒子直
径ｄ50は０．０５から２、好適には０．１から０．６μ
ｍである。
グラフト生成物に対して１０から７０、好適には１５か
ら５０、特に２０から４０重量％の量で用いるか、或は
混合物に対して１０から５０、好適には２０から３５重
量％の量でアクリロニトリルまたは（メタ）アクリル酸
エステルが入っておりそして混合物に対して５０から９
０、好適には６５から８０重量％の量でスチレンが入っ
ている混合物を１０から７０、好適には１５から５０、
特に２０から４０重量％の量で用いて、これを、 ＩＩ． ＩＩに対して少なくとも５０重量％の量でブタ
ジエン残基を有するブタジエンポリマーを、グラフト化
用バックボーンとして、このグラフト生成物に対して３
０から９０、好適には５０から８５、特に６０から８０
重量％の量で用いて、これの上に、グラフト反応させる
ことによって入手可能なグラフトポリマー類であり、こ
こで、このグラフト化用バックボーンＩＩが示すゲル含
有量は、好適には少なくとも７０重量％であり（トルエ
ン中で測定）、グラフト化度Ｇは０．１５から０．５５
であり、そしてこのグラフトポリマーＣ）の平均粒子直
径ｄ50は０．０５から２、好適には０．１から０．６μ
ｍである。
【００６４】（メタ）アクリル酸エステルＩは、アクリ
ル酸またはメタアクリル酸と１から８個のＣ原子を有す
る一価アルコール類とのエステルである。メタアクリル
酸のメチルエステル、エチルエステルおよびプロピルエ
ステルが特に好適である。
ル酸またはメタアクリル酸と１から８個のＣ原子を有す
る一価アルコール類とのエステルである。メタアクリル
酸のメチルエステル、エチルエステルおよびプロピルエ
ステルが特に好適である。
【００６５】このグラフト化用バックボーンＩＩは、ブ
タジエン残基に加えて、他のエチレン系不飽和モノマー
類、例えばスチレン、アクリロニトリル、アルコール成
分の中に１から４個のＣ原子を有するアクリル酸もしく
はメタアクリル酸のエステル（例えばアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、メタアクリル酸メチル、メタア
クリル酸エチルなど）、ビニルエステルおよび／または
ビニルエーテル類などの残基を、ＩＩに対して５０重量
％以下の量で含んでいてもよい。好適なグラフト化用バ
ックボーンＩＩは純粋なブタジエンから成っている。
タジエン残基に加えて、他のエチレン系不飽和モノマー
類、例えばスチレン、アクリロニトリル、アルコール成
分の中に１から４個のＣ原子を有するアクリル酸もしく
はメタアクリル酸のエステル（例えばアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、メタアクリル酸メチル、メタア
クリル酸エチルなど）、ビニルエステルおよび／または
ビニルエーテル類などの残基を、ＩＩに対して５０重量
％以下の量で含んでいてもよい。好適なグラフト化用バ
ックボーンＩＩは純粋なブタジエンから成っている。
【００６６】知られているように、このグラフト反応を
行っている間に、そのグラフト化用バックボーンの上に
そのグラフトモノマー類の全部が必ずしもグラフト化す
るとは限らないことから、本発明に従うグラフトポリマ
ー類Ｃ）はまた、このグラフト化用バックボーンの存在
下でグラフトモノマー類を重合させることによって得ら
れる生成物も意味すると解釈する。
行っている間に、そのグラフト化用バックボーンの上に
そのグラフトモノマー類の全部が必ずしもグラフト化す
るとは限らないことから、本発明に従うグラフトポリマ
ー類Ｃ）はまた、このグラフト化用バックボーンの存在
下でグラフトモノマー類を重合させることによって得ら
れる生成物も意味すると解釈する。
【００６７】グラフト化度Ｇは、このグラフト化用バッ
クボーンの重量に対するグラフト化したグラフトモノマ
ー類の重量比を描写しており、無次元である。
クボーンの重量に対するグラフト化したグラフトモノマ
ー類の重量比を描写しており、無次元である。
【００６８】平均粒子サイズｄ50は直径であり、粒子の
５０重量％がそれより大きい直径を示しそして５０重量
％がそれより小さい直径を示す。この直径は、超遠心分
離測定（Ｗ．Ｓｃｈｏｌｔａｎ、Ｈ．Ｌａｎｇｅ、Ｋｏ
ｌｌｏｉｄ Ｚ．＆ Ｚ．Ｐｏｌｙｍｅｒｅ ２５０
（１９７２）、７８２−７９６）で測定可能である。
５０重量％がそれより大きい直径を示しそして５０重量
％がそれより小さい直径を示す。この直径は、超遠心分
離測定（Ｗ．Ｓｃｈｏｌｔａｎ、Ｈ．Ｌａｎｇｅ、Ｋｏ
ｌｌｏｉｄ Ｚ．＆ Ｚ．Ｐｏｌｙｍｅｒｅ ２５０
（１９７２）、７８２−７９６）で測定可能である。
【００６９】また、特に好適なグラフトポリマー類Ｃ）
は、例えば、（ａ） −２０℃未満のガラス転移温度を
示すアクリレートゴムをグラフト化用バックボーンとし
てＣ）に対して２０から９０重量％の量で用い、そして
（ｂ） 少なくとも１種の重合性エチレン系不飽和モノ
マー［これらのホモ−もしくはコポリマー類は、ａ）が
存在していない場合、２５℃以上のガラス転移温度を示
すことになるであろう］をグラフトモノマーとしてＣ）
に対して１０から８０重量％の量で用いて、製造したグ
ラフトポリマー類である。
は、例えば、（ａ） −２０℃未満のガラス転移温度を
示すアクリレートゴムをグラフト化用バックボーンとし
てＣ）に対して２０から９０重量％の量で用い、そして
（ｂ） 少なくとも１種の重合性エチレン系不飽和モノ
マー［これらのホモ−もしくはコポリマー類は、ａ）が
存在していない場合、２５℃以上のガラス転移温度を示
すことになるであろう］をグラフトモノマーとしてＣ）
に対して１０から８０重量％の量で用いて、製造したグ
ラフトポリマー類である。
【００７０】ポリマー類Ｃ）のアクリレートゴム（ａ）
は、好適には、他の重合性エチレン系不飽和モノマー類
を（ａ）に対して４０重量％以下の量で任意に用いてア
クリル酸エステルから製造したポリマー類である。好適
な重合性アクリル酸エステルには、Ｃ1−Ｃ8アルキルエ
ステル、例えばメチル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−オク
チルおよび２−エチルヘキシルエステルなど、ハロゲノ
アルキルエステル、好適にはハロゲノ−Ｃ1−Ｃ8−アル
キルエステル、例えばアクリル酸クロロエチルなど、並
びに上記モノマー類の混合物が含まれる。
は、好適には、他の重合性エチレン系不飽和モノマー類
を（ａ）に対して４０重量％以下の量で任意に用いてア
クリル酸エステルから製造したポリマー類である。好適
な重合性アクリル酸エステルには、Ｃ1−Ｃ8アルキルエ
ステル、例えばメチル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−オク
チルおよび２−エチルヘキシルエステルなど、ハロゲノ
アルキルエステル、好適にはハロゲノ−Ｃ1−Ｃ8−アル
キルエステル、例えばアクリル酸クロロエチルなど、並
びに上記モノマー類の混合物が含まれる。
【００７１】重合性二重結合を２個以上有するモノマー
類を架橋の目的で共重合させてもよい。架橋用モノマー
類の好適な例は、３から８個のＣ原子を含んでいる不飽
和モノカルボン酸と、３から１２個のＣ原子を含んでい
る不飽和一価アルコール類とか或は２から２０個の炭素
原子を含んでおりそして２から４個のＯＨ基を含んでい
る飽和ポリオール類とのエステル、例えばジメタアクリ
ル酸エチレングリコール、メタアクリル酸アリルなど、
多不飽和複素環式化合物、例えばシアヌール酸トリビニ
ルおよびシアヌール酸トリアリルなど、多官能ビニル化
合物、例えばジビニルベンゼンおよびトリビニルベンゼ
ン類など、並びにトリアリルホスフェートおよびジアリ
ルホスフェートなどである。
類を架橋の目的で共重合させてもよい。架橋用モノマー
類の好適な例は、３から８個のＣ原子を含んでいる不飽
和モノカルボン酸と、３から１２個のＣ原子を含んでい
る不飽和一価アルコール類とか或は２から２０個の炭素
原子を含んでおりそして２から４個のＯＨ基を含んでい
る飽和ポリオール類とのエステル、例えばジメタアクリ
ル酸エチレングリコール、メタアクリル酸アリルなど、
多不飽和複素環式化合物、例えばシアヌール酸トリビニ
ルおよびシアヌール酸トリアリルなど、多官能ビニル化
合物、例えばジビニルベンゼンおよびトリビニルベンゼ
ン類など、並びにトリアリルホスフェートおよびジアリ
ルホスフェートなどである。
【００７２】好適な架橋用モノマー類は、メタアクリル
酸アリル、ジメタアクリル酸エチレングリコール、フタ
ル酸ジアリル、並びにエチレン系不飽和基を少なくとも
３個有する複素環式化合物である。
酸アリル、ジメタアクリル酸エチレングリコール、フタ
ル酸ジアリル、並びにエチレン系不飽和基を少なくとも
３個有する複素環式化合物である。
【００７３】特に好適な架橋用モノマー類は、環状モノ
マー類であるシアヌール酸トリアリル、イソシアヌール
酸トリアリル、シアヌール酸トリビニル、トリアクリロ
イルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、トリアリルベンゼ
ン類である。
マー類であるシアヌール酸トリアリル、イソシアヌール
酸トリアリル、シアヌール酸トリビニル、トリアクリロ
イルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、トリアリルベンゼ
ン類である。
【００７４】この架橋用モノマー類の量は、グラフト化
用バックボーン（ａ）に対して好適には０．０２から５
重量％、特に０．０５から２重量％である。
用バックボーン（ａ）に対して好適には０．０２から５
重量％、特に０．０５から２重量％である。
【００７５】エチレン系不飽和基を少なくとも３個有す
る環状の架橋用モノマー類の場合、これをグラフト化用
バックボーン（ａ）の１重量％未満の量に制限するのが
有利である。
る環状の架橋用モノマー類の場合、これをグラフト化用
バックボーン（ａ）の１重量％未満の量に制限するのが
有利である。
【００７６】このグラフト化用バックボーン（ａ）の製
造で、アクリル酸のアルキルエステルに加えて任意に使
用できる好適な「他の」重合性エチレン系不飽和モノマ
ー類は、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチ
レン、アクリルアミド類、ビニルＣ1−Ｃ6アルキルエー
テル類、メタアクリル酸メチル、ブタジエンなどであ
る。グラフト化用バックボーン（ａ）として好適なアク
リレートゴムは、ゲル含有量が少なくとも６０重量％の
乳化ポリマー類である。
造で、アクリル酸のアルキルエステルに加えて任意に使
用できる好適な「他の」重合性エチレン系不飽和モノマ
ー類は、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチ
レン、アクリルアミド類、ビニルＣ1−Ｃ6アルキルエー
テル類、メタアクリル酸メチル、ブタジエンなどであ
る。グラフト化用バックボーン（ａ）として好適なアク
リレートゴムは、ゲル含有量が少なくとも６０重量％の
乳化ポリマー類である。
【００７７】更に、適切なグラフト化用バックボーン
は、ドイツ特許出願公開第ＯＳ ３７０４ ６５７号、
ＯＳ ３７ ０４ ６５５号、ＯＳ ３６ ３１ ５４
０号およびＯＳ ３６ ３１ ５３９号に記述されてい
る如き、活性を示すグラフト化部位を有するシリコンゴ
ムである。
は、ドイツ特許出願公開第ＯＳ ３７０４ ６５７号、
ＯＳ ３７ ０４ ６５５号、ＯＳ ３６ ３１ ５４
０号およびＯＳ ３６ ３１ ５３９号に記述されてい
る如き、活性を示すグラフト化部位を有するシリコンゴ
ムである。
【００７８】このグラフト化用バックボーン（ａ）が示
すゲル含有量の測定を２５℃のジメチルホルムアミドの
中で行う（Ｍ．Ｈｏｆｆｍａｎｎ、Ｈ．Ｋｒｏｅｍｅ
ｒ、Ｒ．Ｋｕｈｎ、Ｐｏｌｙｍｅｒａｎａｌｙｔｉｋ
Ｉ ＆ ＩＩ、Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａ
ｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ １９７７）。
すゲル含有量の測定を２５℃のジメチルホルムアミドの
中で行う（Ｍ．Ｈｏｆｆｍａｎｎ、Ｈ．Ｋｒｏｅｍｅ
ｒ、Ｒ．Ｋｕｈｎ、Ｐｏｌｙｍｅｒａｎａｌｙｔｉｋ
Ｉ ＆ ＩＩ、Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａ
ｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ １９７７）。
【００７９】テトラフルオロエチレンポリマーＥ）と一
緒に共沈させる、好適な態様で用いるべきグラフトポリ
マーＣ）が入っている水系分散液は、一般に２５から６
０重量％、好適には３０から４０重量％の固体含有量を
有している。
緒に共沈させる、好適な態様で用いるべきグラフトポリ
マーＣ）が入っている水系分散液は、一般に２５から６
０重量％、好適には３０から４０重量％の固体含有量を
有している。
【００８０】成分Ｄ 上で記述して説明した多環燐酸エステルを難燃剤として
用いる。
用いる。
【００８１】成分Ｅ フッ化ポリオレフィン類Ｅ）は、ガラス転移温度が−３
０℃以上、一般に約１００℃以上であり、フッ素含有量
が好適には６から７６、特に７０から７６重量％であ
り、平均粒子直径ｄ50が０．０５から１，０００、好適
には０．０８から２０μｍである、高分子量の化合物で
ある。このフッ化ポリオレフィン類Ｅ）が示す密度は一
般に１．２から２．３ｇ／ｃｍ3である。好適なフッ化
ポリオレフィン類Ｅ）は、ポリテトラフルオロエチレ
ン、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン／
ヘキサフルオロプロピレンおよびエチレン／テトラフル
オロエチレンのコポリマー類である。このフッ化ポリオ
レフィン類は公知である（Ｓｃｈｉｌｄｋｎｅｃｈｔ著
「Ｖｉｎｉｌ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｐｏｌｙｍｅ
ｒｓ」、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ Ｉｎ
ｃ．、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９６２、４８４−４９４
頁；Ｗａｌｌ著「Ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒｓ」、Ｗ
ｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、Ｊｏｈｎ Ｗｉ
ｌｅｙ ＆ ＳｏｎｓＩｎｃ．、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１
３巻、６２３−６５４頁；「ＭｏｄｅｒｎＰｌａｓｔｉ
ｃｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ」、１９７０−１９７
１、４７巻、ｎ°１０Ａ、１９７０年１０月、ＭｃＧｒ
ａｗ−Ｈｉｌｌ Ｉｎｃ．、ＮｅｗＹｏｒｋ、１３４お
よび７７４頁；「Ｍｏｄｅｒｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｅ
ｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ」、１９７５−１９７６、１９
７５年１０月、５２巻、ｎ°１０Ａ、ＭｃＧｒａｗ−Ｈ
ｉｌｌ Ｉｎｃ．、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、２７、２８およ
び４７２頁；並びに米国特許第３，６７１，４８７号、
３，７２３，３７３号および３，８３８，０９２号参
照）。
０℃以上、一般に約１００℃以上であり、フッ素含有量
が好適には６から７６、特に７０から７６重量％であ
り、平均粒子直径ｄ50が０．０５から１，０００、好適
には０．０８から２０μｍである、高分子量の化合物で
ある。このフッ化ポリオレフィン類Ｅ）が示す密度は一
般に１．２から２．３ｇ／ｃｍ3である。好適なフッ化
ポリオレフィン類Ｅ）は、ポリテトラフルオロエチレ
ン、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン／
ヘキサフルオロプロピレンおよびエチレン／テトラフル
オロエチレンのコポリマー類である。このフッ化ポリオ
レフィン類は公知である（Ｓｃｈｉｌｄｋｎｅｃｈｔ著
「Ｖｉｎｉｌ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｐｏｌｙｍｅ
ｒｓ」、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ Ｉｎ
ｃ．、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９６２、４８４−４９４
頁；Ｗａｌｌ著「Ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒｓ」、Ｗ
ｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、Ｊｏｈｎ Ｗｉ
ｌｅｙ ＆ ＳｏｎｓＩｎｃ．、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１
３巻、６２３−６５４頁；「ＭｏｄｅｒｎＰｌａｓｔｉ
ｃｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ」、１９７０−１９７
１、４７巻、ｎ°１０Ａ、１９７０年１０月、ＭｃＧｒ
ａｗ−Ｈｉｌｌ Ｉｎｃ．、ＮｅｗＹｏｒｋ、１３４お
よび７７４頁；「Ｍｏｄｅｒｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｅ
ｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ」、１９７５−１９７６、１９
７５年１０月、５２巻、ｎ°１０Ａ、ＭｃＧｒａｗ−Ｈ
ｉｌｌ Ｉｎｃ．、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、２７、２８およ
び４７２頁；並びに米国特許第３，６７１，４８７号、
３，７２３，３７３号および３，８３８，０９２号参
照）。
【００８２】公知方法を用いてこれらの製造を行うこと
ができ、従って例えば、７から７１ｋｇ／ｃｍ2の圧力
下、０から２００℃、好適には２０から１００℃の温度
で、フリーラジカルを生じる触媒、例えばペルオキシピ
ロ硫酸ナトリウム、カリウムまたはアンモニウムなどを
用いてテトラフルオロエチレンを水系媒体内で重合させ
ることによって製造可能である。（さらなる詳細に関し
ては例えば米国特許第２，３９３，９６７号を参照）。
これらの使用形態に応じて、これらの材料の密度は１．
２から２．３ｇ／ｃｍ3であってもよく、そしてその平
均粒子サイズは０．０５から１，０００μｍであっても
よい。
ができ、従って例えば、７から７１ｋｇ／ｃｍ2の圧力
下、０から２００℃、好適には２０から１００℃の温度
で、フリーラジカルを生じる触媒、例えばペルオキシピ
ロ硫酸ナトリウム、カリウムまたはアンモニウムなどを
用いてテトラフルオロエチレンを水系媒体内で重合させ
ることによって製造可能である。（さらなる詳細に関し
ては例えば米国特許第２，３９３，９６７号を参照）。
これらの使用形態に応じて、これらの材料の密度は１．
２から２．３ｇ／ｃｍ3であってもよく、そしてその平
均粒子サイズは０．０５から１，０００μｍであっても
よい。
【００８３】本発明に従う好適なフッ化ポリオレフィン
類Ｅ）は、０．５から２０μｍ、好適には０．０８から
１０μｍの平均粒子直径と１．２から１．９ｇ／ｃｍ3
の密度を示すテトラフルオロエチレンポリマー類であ
り、これらを好適には、このテトラフルオロエチレンポ
リマー類Ｅ）のエマルジョンをグラフトポリマー類Ｃ）
のエマルジョンと一緒にして凝固させた混合物の形態で
用いる。
類Ｅ）は、０．５から２０μｍ、好適には０．０８から
１０μｍの平均粒子直径と１．２から１．９ｇ／ｃｍ3
の密度を示すテトラフルオロエチレンポリマー類であ
り、これらを好適には、このテトラフルオロエチレンポ
リマー類Ｅ）のエマルジョンをグラフトポリマー類Ｃ）
のエマルジョンと一緒にして凝固させた混合物の形態で
用いる。
【００８４】粉末形態で使用できる適切なフッ化ポリオ
レフィン類Ｅ）は、１００から１，０００μｍの平均粒
子直径と２．０ｇ／ｃｍ3から２．３ｇ／ｃｍ3の密度を
示すテトラフルオロエチレンポリマー類である。
レフィン類Ｅ）は、１００から１，０００μｍの平均粒
子直径と２．０ｇ／ｃｍ3から２．３ｇ／ｃｍ3の密度を
示すテトラフルオロエチレンポリマー類である。
【００８５】０．０５から２μｍ、特に０．１から０．
６μｍの平均粒子直径を示すグラフトポリマーＣ）が入
っている水系エマルジョン（ラテックス）と、０．０５
から２０μｍ、特に０．０８から１０μｍの平均粒子直
径を示す微細なテトラフルオロエチレンポリマーＥ）が
水の中に入っているエマルジョンとを最初に混合するこ
とを通して、Ｃ）とＥ）の凝固混合物を製造するが、適
切なテトラフルオロエチレンポリマーエマルジョンの固
体含有量は通常３０から７０重量％、特に５０から６０
重量％である。グラフトポリマー類Ｃ）が入っているエ
マルジョンの固体含有量は２５から５０重量％、好適に
は３０から４５重量％である。
６μｍの平均粒子直径を示すグラフトポリマーＣ）が入
っている水系エマルジョン（ラテックス）と、０．０５
から２０μｍ、特に０．０８から１０μｍの平均粒子直
径を示す微細なテトラフルオロエチレンポリマーＥ）が
水の中に入っているエマルジョンとを最初に混合するこ
とを通して、Ｃ）とＥ）の凝固混合物を製造するが、適
切なテトラフルオロエチレンポリマーエマルジョンの固
体含有量は通常３０から７０重量％、特に５０から６０
重量％である。グラフトポリマー類Ｃ）が入っているエ
マルジョンの固体含有量は２５から５０重量％、好適に
は３０から４５重量％である。
【００８６】成分Ｃの説明で示した量は、グラフトポリ
マーとフッ化ポリオレフィン類の凝固混合物内に入って
いるグラフトポリマーの比率を含んでいる。
マーとフッ化ポリオレフィン類の凝固混合物内に入って
いるグラフトポリマーの比率を含んでいる。
【００８７】このエマルジョン混合物の中に入れるグラ
フトポリマーＣ）とテトラフルオロエチレンポリマー
Ｅ）の重量比は９５：５から６０：４０である。次に、
公知様式、例えばスプレー乾燥または凍結乾燥などを行
うことによってこのエマルジョン混合物の凝固を生じさ
せるか、或は無機もしくは有機塩、酸、塩基、または水
に混和性を示さない有機溶媒、例えばアルコールまたは
ケトンなどを、好適には２０から１５０℃、特に５０か
ら１００℃の温度で加えることによって凝固を生じさせ
る。必要ならば、５０から２００℃、好適には７０から
１００℃で乾燥を実施してもよい。
フトポリマーＣ）とテトラフルオロエチレンポリマー
Ｅ）の重量比は９５：５から６０：４０である。次に、
公知様式、例えばスプレー乾燥または凍結乾燥などを行
うことによってこのエマルジョン混合物の凝固を生じさ
せるか、或は無機もしくは有機塩、酸、塩基、または水
に混和性を示さない有機溶媒、例えばアルコールまたは
ケトンなどを、好適には２０から１５０℃、特に５０か
ら１００℃の温度で加えることによって凝固を生じさせ
る。必要ならば、５０から２００℃、好適には７０から
１００℃で乾燥を実施してもよい。
【００８８】適切なテトラフルオロエチレンポリマーの
エマルジョンは、通常の市販品であり、例えばＤｕＰｏ
ｎｔがＴｅｆｌｏｎ（商標）３０ Ｎとして市販してい
る。
エマルジョンは、通常の市販品であり、例えばＤｕＰｏ
ｎｔがＴｅｆｌｏｎ（商標）３０ Ｎとして市販してい
る。
【００８９】成分Ｆ 本発明の目的で、ポリアルキレンテレフタレート類は、
芳香族ジカルボン酸もしくはそれらの反応性誘導体（例
えばジメチルエステルまたは無水物など）と脂肪族、環
状脂肪族または芳香脂肪族のジオール類との反応生成
物、並びにこれらの反応生成物の混合物である。
芳香族ジカルボン酸もしくはそれらの反応性誘導体（例
えばジメチルエステルまたは無水物など）と脂肪族、環
状脂肪族または芳香脂肪族のジオール類との反応生成
物、並びにこれらの反応生成物の混合物である。
【００９０】好適なポリアルキレンテレフタレート類
は、公知方法（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈｎａｄｂｕｃ
ｈ、ＶＩＩＩ巻、６９５頁以降、Ｋａｒｌ Ｈａｎｓｅ
ｒ Ｖｅｒｌａｇ、Ｍｕｎｉｃｈ １９７３）を用い、
テレフタル酸（またはそれの反応性誘導体）と、２から
１０個のＣ原子を有する脂肪族もしくは環状脂肪族のジ
オール類から製造可能である。
は、公知方法（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈｎａｄｂｕｃ
ｈ、ＶＩＩＩ巻、６９５頁以降、Ｋａｒｌ Ｈａｎｓｅ
ｒ Ｖｅｒｌａｇ、Ｍｕｎｉｃｈ １９７３）を用い、
テレフタル酸（またはそれの反応性誘導体）と、２から
１０個のＣ原子を有する脂肪族もしくは環状脂肪族のジ
オール類から製造可能である。
【００９１】好適なポリアルキレンテレフタレート類
は、ジカルボン酸成分に対して少なくとも８０、好適に
は９０モル％の量でテレフタル酸残基を含んでおり、そ
してジオール成分に対して少なくとも８０、好適には９
０モル％の量でエチレングリコールおよび／または１，
４−ブタンジオール残基を含んでいる。
は、ジカルボン酸成分に対して少なくとも８０、好適に
は９０モル％の量でテレフタル酸残基を含んでおり、そ
してジオール成分に対して少なくとも８０、好適には９
０モル％の量でエチレングリコールおよび／または１，
４−ブタンジオール残基を含んでいる。
【００９２】好適なポリアルキレンテレフタレート類
に、テレフタル酸残基に加えて、８から１４個のＣ原子
を有する芳香族ジカルボン酸または４から１２個のＣ原
子を有する脂肪族ジカルボン酸の残基、例えばフタル
酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、
４，４’−ジフェニルジカルボン酸、こはく酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シクロヘキサンジ酢
酸などの残基を２０モル％以下の量で含めてもよい。
に、テレフタル酸残基に加えて、８から１４個のＣ原子
を有する芳香族ジカルボン酸または４から１２個のＣ原
子を有する脂肪族ジカルボン酸の残基、例えばフタル
酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、
４，４’−ジフェニルジカルボン酸、こはく酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シクロヘキサンジ酢
酸などの残基を２０モル％以下の量で含めてもよい。
【００９３】好適なポリアルキレンテレフタレート類
に、エチレングリコールまたは１，４−ブタンジオール
残基に加えて、３から１２個のＣ原子を有する他の脂肪
族ジオール類または６から２１個のＣ原子を有する環状
脂肪族ジオール類、例えば１，３−プロパンジオール、
２−エチレン−１，３−プロパンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、３−メチル−２，４−ペンタンジオール、−メチル
−２，４−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル
−１，３−ペンタンジオールおよび１，６，２−エチル
−１，３−ヘキサンジオール、２，２−ジエチル−１，
３−プロパンジオール、２，５−ヘキサンジオール、
１，４−ジ−（β−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、
２，２−ビス−（３−β−ヒドロキシエトキシフェニ
ル）プロパンおよび２，２−ビス−（４−ヒドロキシプ
ロポキシフェニル）プロパンなどの残基を２０モル％以
下の量で含めてもよい（ドイツ特許出願公開第ＯＳ ２
４ ０７ ６７４号、２４ ０７ ７７６号、２７ １
５９３２号）。
に、エチレングリコールまたは１，４−ブタンジオール
残基に加えて、３から１２個のＣ原子を有する他の脂肪
族ジオール類または６から２１個のＣ原子を有する環状
脂肪族ジオール類、例えば１，３−プロパンジオール、
２−エチレン−１，３−プロパンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、３−メチル−２，４−ペンタンジオール、−メチル
−２，４−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル
−１，３−ペンタンジオールおよび１，６，２−エチル
−１，３−ヘキサンジオール、２，２−ジエチル−１，
３−プロパンジオール、２，５−ヘキサンジオール、
１，４−ジ−（β−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、
２，２−ビス−（３−β−ヒドロキシエトキシフェニ
ル）プロパンおよび２，２−ビス−（４−ヒドロキシプ
ロポキシフェニル）プロパンなどの残基を２０モル％以
下の量で含めてもよい（ドイツ特許出願公開第ＯＳ ２
４ ０７ ６７４号、２４ ０７ ７７６号、２７ １
５９３２号）。
【００９４】例えばドイツ特許出願公開第ＯＳ １ ９
００ ２７０号および米国特許第３，６９３，７４４号
に記述されているように、三価もしくは四価アルコール
類または三塩基性もしくは四塩基性カルボン酸を比較的
少量組み込むことによって、このポリアルキレンテレフ
タレート類を分枝させてもよい。好適な分枝剤の例は、
トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパンおよびペンタエリスリトー
ルなどである。
００ ２７０号および米国特許第３，６９３，７４４号
に記述されているように、三価もしくは四価アルコール
類または三塩基性もしくは四塩基性カルボン酸を比較的
少量組み込むことによって、このポリアルキレンテレフ
タレート類を分枝させてもよい。好適な分枝剤の例は、
トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパンおよびペンタエリスリトー
ルなどである。
【００９５】酸成分に対して１モル％以下の量で分枝剤
を用いることを推奨する。
を用いることを推奨する。
【００９６】特に好適なポリアルキレンテレフタレート
類は、テレフタル酸およびそれらの反応性誘導体（例え
ばジアルキルエステルなど）とエチレングリコールおよ
び／または１，４−ブタンジオールのみから製造された
もの（ポリエチレンおよびポリブチレンテレフタレー
ト）、並びにこれらのポリアルキレンテレフタレート類
のブレンド物である。
類は、テレフタル酸およびそれらの反応性誘導体（例え
ばジアルキルエステルなど）とエチレングリコールおよ
び／または１，４−ブタンジオールのみから製造された
もの（ポリエチレンおよびポリブチレンテレフタレー
ト）、並びにこれらのポリアルキレンテレフタレート類
のブレンド物である。
【００９７】好適なポリアルキレンテレフタレート類は
また、上述した酸成分を少なくとも２種および／または
上述したアルコール成分を少なくとも２種用いて製造し
たコポリエステル類であり、特に好適なコポリエステル
類はポリ（エチレングリコール／１，４−ブタンジオー
ル）テレフタレート類である。
また、上述した酸成分を少なくとも２種および／または
上述したアルコール成分を少なくとも２種用いて製造し
たコポリエステル類であり、特に好適なコポリエステル
類はポリ（エチレングリコール／１，４−ブタンジオー
ル）テレフタレート類である。
【００９８】成分Ｆとして好適に用いるポリアルキレン
テレフタレート類の固有粘度は一般に約０．５から１．
５ｄＬ／ｇ、好適には０．５から１．３ｄＬ／ｇであ
り、これらは各場合とも２５℃のフェノール／ｏ−ジク
ロロベンゼン（１：１重量部）内で測定した粘度であ
る。
テレフタレート類の固有粘度は一般に約０．５から１．
５ｄＬ／ｇ、好適には０．５から１．３ｄＬ／ｇであ
り、これらは各場合とも２５℃のフェノール／ｏ−ジク
ロロベンゼン（１：１重量部）内で測定した粘度であ
る。
【００９９】また、個々の成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、
Ｄ）、Ｅ）またはＦ）の各々を混合物として用いること
も可能である。
Ｄ）、Ｅ）またはＦ）の各々を混合物として用いること
も可能である。
【０１００】本発明に従う成形用コンパンドに通常の添
加剤、例えば滑剤、離型剤、核形成剤、帯電防止剤、安
定剤、充填材および補強材、並びに染料および顔料など
を含めてもよい。
加剤、例えば滑剤、離型剤、核形成剤、帯電防止剤、安
定剤、充填材および補強材、並びに染料および顔料など
を含めてもよい。
【０１０１】充填されたか或は補強された成形用コンパ
ンドは、この充填されたか或は補強された成形用コンパ
ンドに対して６０重量％以下、好適には１０から４０重
量％の量で充填材および／または補強材を含んでいても
よい。好適な補強材はガラス繊維である。補強作用も示
し得る好適な充填材は、ガラスビード、マイカ、ケイ酸
塩、石英、タルク、二酸化チタン、ケイ灰石などであ
る。
ンドは、この充填されたか或は補強された成形用コンパ
ンドに対して６０重量％以下、好適には１０から４０重
量％の量で充填材および／または補強材を含んでいても
よい。好適な補強材はガラス繊維である。補強作用も示
し得る好適な充填材は、ガラスビード、マイカ、ケイ酸
塩、石英、タルク、二酸化チタン、ケイ灰石などであ
る。
【０１０２】公知様式で個々の成分を混合した後、通常
の装置、例えば内部ニーダー、押出し機および２軸押出
し機などを用い、２００℃から３３０℃の温度で溶融コ
ンパンド化または溶融押し出しを行うことにより、成分
ＡからＦと任意のさらなる添加剤、例えば安定剤、染
料、顔料、滑剤、離型剤、充填材、補強材、核形成剤お
よび帯電防止剤を含んでいる本発明に従う成形用コンパ
ンドの製造を行い、ここでは、好適には成分Ｅ）を上述
した凝固混合物の形態で用いる。
の装置、例えば内部ニーダー、押出し機および２軸押出
し機などを用い、２００℃から３３０℃の温度で溶融コ
ンパンド化または溶融押し出しを行うことにより、成分
ＡからＦと任意のさらなる添加剤、例えば安定剤、染
料、顔料、滑剤、離型剤、充填材、補強材、核形成剤お
よび帯電防止剤を含んでいる本発明に従う成形用コンパ
ンドの製造を行い、ここでは、好適には成分Ｅ）を上述
した凝固混合物の形態で用いる。
【０１０３】従って、本発明はまた、成分ＡからＦと共
に任意に安定剤、染料、顔料、滑剤、離型剤、充填材、
補強材、核形成剤および帯電防止剤などを含んでいる熱
可塑性成形用コンパンドを製造する方法も提供し、この
方法は、成分ＡからＦと共に任意に安定剤、染料、顔
料、滑剤、離型剤、充填材、補強材、核形成剤および／
または帯電防止剤を２００から３３０℃で混合した後、
通常の装置を用いて溶融コンパンド化または溶融押し出
しを行うことを特徴としており、ここでは、成分Ｆを好
適には成分Ｃと一緒に凝固させた混合物の形態で用い
る。
に任意に安定剤、染料、顔料、滑剤、離型剤、充填材、
補強材、核形成剤および帯電防止剤などを含んでいる熱
可塑性成形用コンパンドを製造する方法も提供し、この
方法は、成分ＡからＦと共に任意に安定剤、染料、顔
料、滑剤、離型剤、充填材、補強材、核形成剤および／
または帯電防止剤を２００から３３０℃で混合した後、
通常の装置を用いて溶融コンパンド化または溶融押し出
しを行うことを特徴としており、ここでは、成分Ｆを好
適には成分Ｃと一緒に凝固させた混合物の形態で用い
る。
【０１０４】公知様式で、これらの個々の成分を、逐次
的と同時の両方で、実際これらの両方を用いて、約２０
℃（室温）および高温で混合してもよい。
的と同時の両方で、実際これらの両方を用いて、約２０
℃（室温）および高温で混合してもよい。
【０１０５】如何なる種類の成形品でも本発明の成形用
コンパンドを用いることで製造可能である。特に、射出
成形で成形品を製造することができる。製造可能な成形
品の例は、全ての種類の外装構成要素、例えばジュース
抽出器、コーヒーメーカー、ミキサーなどの如き家庭用
品、オフィス装置などの外装構成要素、建築分野の被覆
材、並びに自動車分野の構成要素などである。これらは
また、非常に良好な電気特性を示すことから、電気工学
分野でも用いられる。
コンパンドを用いることで製造可能である。特に、射出
成形で成形品を製造することができる。製造可能な成形
品の例は、全ての種類の外装構成要素、例えばジュース
抽出器、コーヒーメーカー、ミキサーなどの如き家庭用
品、オフィス装置などの外装構成要素、建築分野の被覆
材、並びに自動車分野の構成要素などである。これらは
また、非常に良好な電気特性を示すことから、電気工学
分野でも用いられる。
【０１０６】この成形用コンパンドは、薄壁成形品（例
えばデータ処理装置の外装構成要素など）の製造を行う
に特に適切であり、ここでは、ノッチド衝撃強度および
応力亀裂抵抗力に対する要求が特に厳しい。
えばデータ処理装置の外装構成要素など）の製造を行う
に特に適切であり、ここでは、ノッチド衝撃強度および
応力亀裂抵抗力に対する要求が特に厳しい。
【０１０７】別の加工様式は、前以て製造したシートま
たはフィルムを用いて熱成形を行うことによる成形品の
製造である。
たはフィルムを用いて熱成形を行うことによる成形品の
製造である。
【０１０８】
【実施例】実施例１ 式（Ｉａ）に従う燐酸エステルの合成 水分を排除した撹拌装置の中に、１５０ｍＬの無水ｔ−
ブチルメチルケトンに溶解させた３．４０ｇのペンタエ
リスリトールと１２．１２ｇのトリエチルアミンを入れ
る。２６．８６ｇのジフェニルクロロホスフェートを９
０分以内に滴下するが、ここでは、その反応温度を０か
ら１℃に維持するに充分な冷却を与える。滴下後、この
混合物を室温で更に１０時間撹拌する。その生じて来た
沈澱物を濾別し、その有機溶液を水で繰り返して洗浄し
た後、硫酸ナトリウムで乾燥させる。溶媒を蒸発させる
と無色の固体が２５．７６ｇ得られる。
ブチルメチルケトンに溶解させた３．４０ｇのペンタエ
リスリトールと１２．１２ｇのトリエチルアミンを入れ
る。２６．８６ｇのジフェニルクロロホスフェートを９
０分以内に滴下するが、ここでは、その反応温度を０か
ら１℃に維持するに充分な冷却を与える。滴下後、この
混合物を室温で更に１０時間撹拌する。その生じて来た
沈澱物を濾別し、その有機溶液を水で繰り返して洗浄し
た後、硫酸ナトリウムで乾燥させる。溶媒を蒸発させる
と無色の固体が２５．７６ｇ得られる。
【０１０９】 元素分析： Ｃ Ｈ Ｐ 計算値 ５９.７８ ４.５４ １１.６３ 測定値 ５９.７２ ４.６１ １１.４８実施例２ 式（Ｉｂ）に従う燐酸エステルの合成 水分を排除した撹拌装置の中に、１５０ｍＬの無水ｔ−
ブチルメチルケトンに溶解させた４．４２ｇのトリメチ
ロールプロパンと１２．１２ｇのトリエチルアミンを入
れる。２６．８６ｇのジフェニルクロロホスフェートを
９０分以内に滴下するが、ここでは、その反応温度を０
から１℃に維持するに充分な冷却を与える。滴下後、こ
の混合物を室温で更に１０時間撹拌する。その生じて来
た沈澱物を濾別し、その有機溶液を水で繰り返して洗浄
した後、硫酸ナトリウムで乾燥させる。溶媒を蒸発させ
ると無色の固体が２６．１６ｇ得られる。
ブチルメチルケトンに溶解させた４．４２ｇのトリメチ
ロールプロパンと１２．１２ｇのトリエチルアミンを入
れる。２６．８６ｇのジフェニルクロロホスフェートを
９０分以内に滴下するが、ここでは、その反応温度を０
から１℃に維持するに充分な冷却を与える。滴下後、こ
の混合物を室温で更に１０時間撹拌する。その生じて来
た沈澱物を濾別し、その有機溶液を水で繰り返して洗浄
した後、硫酸ナトリウムで乾燥させる。溶媒を蒸発させ
ると無色の固体が２６．１６ｇ得られる。
【０１１０】 元素分析： Ｃ Ｈ Ｐ 計算値 ６０.７３ ４.９７ １１.１９ 測定値 ６０.８２ ５.０４ １１.０３応用試験 成分Ａ ２５℃の塩化メチレンの中に入れて０．５ｇ／１００ｍ
Ｌの濃度で測定した相対溶液粘度が１．２６から１．２
８である、ビスフェノールＡを基とするポリカーボネー
ト。
Ｌの濃度で測定した相対溶液粘度が１．２６から１．２
８である、ビスフェノールＡを基とするポリカーボネー
ト。
【０１１１】成分Ｂ ５５ｄＬ／ｇの固有粘度（２０℃のジメチルホルムアミ
ド内で測定）を示す、スチレン／アクリロニトリル比が
７２：２８のスチレン／アクリロニトリルコポリマー。
ド内で測定）を示す、スチレン／アクリロニトリル比が
７２：２８のスチレン／アクリロニトリルコポリマー。
【０１１２】成分Ｃ 乳化重合で製造した、５５重量部の量の架橋ポリブタジ
エンゴム粒子（平均粒子直径ｄ50＝０．４μｍ）の上
に、比率が７２：２８のスチレンとアクリロニトリルを
４５重量部の量でグラフト化させたグラフトポリマー。
エンゴム粒子（平均粒子直径ｄ50＝０．４μｍ）の上
に、比率が７２：２８のスチレンとアクリロニトリルを
４５重量部の量でグラフト化させたグラフトポリマー。
【０１１３】成分Ｄ 式（Ｉａ）に従う燐化合物 成分Ｅ Ｃ）に従うＳＡＮグラフトポリマーの水中エマルジョン
とテトラフルオロエチレンポリマーの水中エマルジョン
から製造した凝固混合物としてのテトラフルオロエチレ
ンポリマー。この混合物の中に入っているグラフトポリ
マーＣ）とテトラフルオロエチレンポリマーＤ）の重量
比は９０重量％対１０重量％である。このテトラフルオ
ロエチレンポリマーのエマルジョンが有する固体含有量
は６０重量％であり、その平均粒子直径は０．０５から
０．５μｍである。このＳＡＮグラフトポリマーのエマ
ルジョンが有する固体含有量は３４重量％であり、その
平均ラテックス粒子直径（ｄ50）は０．４μｍである。
とテトラフルオロエチレンポリマーの水中エマルジョン
から製造した凝固混合物としてのテトラフルオロエチレ
ンポリマー。この混合物の中に入っているグラフトポリ
マーＣ）とテトラフルオロエチレンポリマーＤ）の重量
比は９０重量％対１０重量％である。このテトラフルオ
ロエチレンポリマーのエマルジョンが有する固体含有量
は６０重量％であり、その平均粒子直径は０．０５から
０．５μｍである。このＳＡＮグラフトポリマーのエマ
ルジョンが有する固体含有量は３４重量％であり、その
平均ラテックス粒子直径（ｄ50）は０．４μｍである。
【０１１４】成分Ｅの製造 上記テトラフルオロエチレンポリマー（ＤｕＰｏｎｔ製
Ｔｅｆｌｏｎ ３０Ｎ）が入っているエマルジョンを、
上記ＳＡＮグラフトポリマーＣ）が入っているエマルジ
ョンと混合した後、ポリマー固体に対して１．８重量％
の量でフェノール系抗酸化剤を用いてそれの安定化を行
う。ＭｇＳＯ4（Ｅｐｓｏｍ塩）と酢酸が入っているｐ
Ｈが４から５の水溶液を用いて上記混合物の凝固を８５
から９５℃で生じさせ、濾過し、そして電解質が本質的
になくなるまで洗浄した後、遠心分離にかけることで大
部分の水を除去し、その後１００℃で乾燥を行うことに
よって、粉末が得られる。次に、指定装置を用いて、こ
の粉末を他の成分と一緒にコンパンド化してもよい。
Ｔｅｆｌｏｎ ３０Ｎ）が入っているエマルジョンを、
上記ＳＡＮグラフトポリマーＣ）が入っているエマルジ
ョンと混合した後、ポリマー固体に対して１．８重量％
の量でフェノール系抗酸化剤を用いてそれの安定化を行
う。ＭｇＳＯ4（Ｅｐｓｏｍ塩）と酢酸が入っているｐ
Ｈが４から５の水溶液を用いて上記混合物の凝固を８５
から９５℃で生じさせ、濾過し、そして電解質が本質的
になくなるまで洗浄した後、遠心分離にかけることで大
部分の水を除去し、その後１００℃で乾燥を行うことに
よって、粉末が得られる。次に、指定装置を用いて、こ
の粉末を他の成分と一緒にコンパンド化してもよい。
【０１１５】試験片の製造 ３リットルの内部ニーダーを用いて、表１に示すブレン
ド物の製造を行う。Ａｒｂｕｒｇ ２７０ Ｅ射出成形
機を用いて射出成形を２６０℃で行うことにより、寸法
が１２７ｘ１２．７ｘ１．６ｍｍの試験片を成形する。
ド物の製造を行う。Ａｒｂｕｒｇ ２７０ Ｅ射出成形
機を用いて射出成形を２６０℃で行うことにより、寸法
が１２７ｘ１２．７ｘ１．６ｍｍの試験片を成形する。
【０１１６】表１：比較（重量部で示す）
【０１１７】
【表１】
【０１１８】着火挙動の試験 試験片の下側が綿衣服片の上３０５ｍｍの所に位置する
ように、この試験片を垂直に配置する。各試験片を炎に
１０秒間さらす。ブンセンバーナーを用い、高さが１０
ｍｍの青色メタン炎で着火を実施する。この着火源を取
り除いた後、その燃焼が継続する時間を測定すると共に
滴が落下する傾向を評価する。各試験で５個の試験片を
用い、その燃焼時間の平均を取る。
ように、この試験片を垂直に配置する。各試験片を炎に
１０秒間さらす。ブンセンバーナーを用い、高さが１０
ｍｍの青色メタン炎で着火を実施する。この着火源を取
り除いた後、その燃焼が継続する時間を測定すると共に
滴が落下する傾向を評価する。各試験で５個の試験片を
用い、その燃焼時間の平均を取る。
【０１１９】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 69/00 ＬＰＰ //(Ｃ０８Ｌ 69/00 25:00 67:00 27:12 51:00）
Claims (9)
- 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｌは、ＯＨで置換されていてもよくそしてエー
テル結合を８個以下の数で含んでいてもよい２から３０
個のＣ原子を有するｎ価の線状もしくは分枝脂肪族炭化
水素残基であり、Ａｒは、アリール残基またはアルカリ
ール残基であり、そしてｎは、２から６である］で表さ
れる燐酸エステル類。 - 【請求項２】 Ａｒがフェニル、トリル、キシレニル、
ｐ−オクチルフェニル、ｐ−ブチルフェニル、ナフチル
を表し、Ｌが、ＯＨで置換されていてもよくそしてエー
テル結合を３個以下の数で含んでいてもよい３から１５
個のＣ原子を有するｎ価の脂肪族炭化水素残基を表し、
そしてｎが２から６である、請求項１記載の燐酸エステ
ル類。 - 【請求項３】 Ｌが下記の構造： 【化２】 で表される請求項１記載の燐酸エステル類。
- 【請求項４】 難燃剤としての請求項１記載燐酸エステ
ル類の使用。 - 【請求項５】 Ａ） 芳香族ポリカーボネートを４０か
ら９８重量部、そして下記の成分を含む群： Ｂ） Ｂ．１） スチレン、α−メチルスチレン、環置
換されているスチレン類、メタアクリル酸Ｃ1−8アルキ
ル、アクリル酸Ｃ1-8アルキルまたはそれらの混合物を
５０から９８重量部と Ｂ．２ アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、メ
タアクリル酸Ｃ1-8アルキル、アクリル酸Ｃ1-8アルキ
ル、無水マレイン酸、Ｎ置換されているマレイミド類お
よびそれらの混合物を５０から２重量部用いて製造し
た、ビニルコポリマーを３から５０重量部、 Ｃ） グラフトポリマーを０．５から４０重量部、 Ｄ） 式（Ｉ） 【化３】 ［式中、Ｌは、ＯＨで置換されていてもよくそしてエー
テル結合を８個以下の数で含んでいてもよい２から３０
個のＣ原子を有するｎ価の線状もしくは分枝脂肪族炭化
水素残基であり、Ａｒは、アリール残基またはアルカリ
ール残基であり、そしてｎは、２から６である］で表さ
れる多環燐酸エステル類を０．５から２０重量部、 Ｅ） 平均粒子直径が０．０５から１００μｍであり、
密度が１．２から２．３ｇ／ｃｍ3であり、そしてフッ
素含有量が６５から７６重量％である、フッ化ポリオレ
フィンを０．０５から５重量部、 Ｆ） ポリアルキレンテレフタレートを２から３０重量
部、から選択される１種以上のポリマー類、を含んでい
る熱可塑性成形用コンパンド。 - 【請求項６】 安定剤、染料、顔料、滑剤、離型剤、核
形成剤、帯電防止剤、充填材および補強材を含む群から
選択される添加剤を含んでいる請求項５記載の熱可塑性
成形用コンパンド。 - 【請求項７】 成形品を製造するための請求項５記載熱
可塑性成形用コンパンドの使用。 - 【請求項８】 請求項５記載の熱可塑性成形用コンパン
ドから製造された成形品。 - 【請求項９】 請求項６記載の熱可塑性成形用コンパン
ドから製造された成形品。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4426128.4 | 1994-07-22 | ||
| DE4426128A DE4426128A1 (de) | 1994-07-22 | 1994-07-22 | Mehrkernige Phosphorsäureester |
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|---|---|
| JPH0853476A true JPH0853476A (ja) | 1996-02-27 |
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ID=6523961
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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|---|---|
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| EP (1) | EP0693495B1 (ja) |
| JP (1) | JP3775695B2 (ja) |
| DE (2) | DE4426128A1 (ja) |
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| KR20010043192A (ko) * | 1998-05-01 | 2001-05-25 | 제이 엘. 차스킨, 버나드 스나이더, 아더엠. 킹 | 낮은 불소 함량을 갖는 난연성폴리카보네이트/고무-개질된 그래프트 공중합체 수지 혼합물 |
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| DE10011543A1 (de) | 2000-03-09 | 2001-09-13 | Bayer Ag | Perlpolymerisate enthaltend halogenfreie Phosphorverbindungen |
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|---|---|---|---|---|
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| GB734766A (en) * | 1952-01-10 | 1955-08-10 | Lankro Chem Ltd | New neutral orthophosphate esters |
| DE1694173A1 (de) | 1967-07-22 | 1971-06-09 | Hoechst Ag | Thermoplastische Polyesterformmassen |
| FR1580834A (ja) | 1968-01-04 | 1969-09-12 | ||
| US3644574A (en) | 1969-07-17 | 1972-02-22 | Eastman Kodak Co | Shaped articles of blends of polyesters and polyvinyls |
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| US3976616A (en) * | 1972-06-13 | 1976-08-24 | Ciba-Geigy Corporation | Bis(phosphate) plasticizers and plasticized compositions |
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| JPS4931650A (ja) * | 1972-07-25 | 1974-03-22 | ||
| IT963692B (it) | 1972-08-03 | 1974-01-21 | Montedison Spa | Poliesteri antiurto |
| JPS4940342A (ja) * | 1972-08-28 | 1974-04-15 | ||
| JPS5039599B2 (ja) | 1973-03-30 | 1975-12-18 | ||
| DE2407776A1 (de) | 1974-02-19 | 1975-09-04 | Licentia Gmbh | Schaltung zur regelung der betriebsspannung fuer die transistor-zeilenendstufe eines fernsehempfaengers |
| DE2715932A1 (de) | 1977-04-09 | 1978-10-19 | Bayer Ag | Schnellkristallisierende poly(aethylen/alkylen)-terephthalate |
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| JPS5651492A (en) * | 1979-10-03 | 1981-05-09 | Kyodo Yakuhin Kk | Preparation of organic phosphorus compound |
| JPS5661446A (en) * | 1979-10-24 | 1981-05-26 | Ajinomoto Co Inc | Stabilizer for halogen-containing resin |
| JPS5755947A (en) * | 1980-09-20 | 1982-04-03 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Stabilized halogen-containing resin composition |
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| DE4123041A1 (de) * | 1991-07-12 | 1993-01-14 | Bayer Ag | Thermoplastische polycarbonatformmassen mit flammwidrigen eigenschaften |
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1994
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-
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