JPH0853529A - 改良された特性を示す噴霧可能な脂肪族ポリ尿素エラストマーの製造 - Google Patents
改良された特性を示す噴霧可能な脂肪族ポリ尿素エラストマーの製造Info
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-
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 改良された特性を示す噴霧可能な脂肪族ポリ
尿素エラストマーの製造。 【構成】 本発明は、(A)脂肪族イソシアネートを含
む成分と、(B)(1)アミン末端ポリオキシアルキレ
ンポリオールと(2)環状脂肪族ジアミン鎖伸長剤を含
む成分、を含んでいるスプレー用の脂肪族ポリ尿素エラ
ストマーを開示し、ここでは、この第一アミン類の約2
0%から約80%が第二アミン類に変化している。
尿素エラストマーの製造。 【構成】 本発明は、(A)脂肪族イソシアネートを含
む成分と、(B)(1)アミン末端ポリオキシアルキレ
ンポリオールと(2)環状脂肪族ジアミン鎖伸長剤を含
む成分、を含んでいるスプレー用の脂肪族ポリ尿素エラ
ストマーを開示し、ここでは、この第一アミン類の約2
0%から約80%が第二アミン類に変化している。
Description
【0001】
【発明の分野】本発明は脂肪族ポリ尿素エラストマー系
に関する。
に関する。
【0002】
【背景情報】ポリ尿素エラストマー系は、通常、被覆用
材料に適切であるとして認識されており、この関係で用
いる場合特に噴霧可能なポリ尿素エラストマー系が有効
である。一般に芳香族鎖伸長剤(chain exte
nder)の存在下で芳香族イソシアネートと活性水素
成分とを反応させることによって製造される芳香族ポリ
尿素エラストマー系に関連した欠点の1つは、それらが
紫外放射線暴露で示す安定性が劣っている点である。こ
れは特に、例えばルーフトップで用いる場合などのよう
に、その被覆すべき基質が継続して紫外線暴露を受ける
場合問題となる。その結果として生じるこのエラストマ
ー系の紫外線劣化は、典型的にそのいくつかを挙げる
と、色が変化すること、一般に製品の一体性が失われる
こと、例えば亀裂が生じること、並びに特性が不利に低
下すること、例えば引張り強度、引裂き強度および伸び
などが低下することなどによって明らかになる。
材料に適切であるとして認識されており、この関係で用
いる場合特に噴霧可能なポリ尿素エラストマー系が有効
である。一般に芳香族鎖伸長剤(chain exte
nder)の存在下で芳香族イソシアネートと活性水素
成分とを反応させることによって製造される芳香族ポリ
尿素エラストマー系に関連した欠点の1つは、それらが
紫外放射線暴露で示す安定性が劣っている点である。こ
れは特に、例えばルーフトップで用いる場合などのよう
に、その被覆すべき基質が継続して紫外線暴露を受ける
場合問題となる。その結果として生じるこのエラストマ
ー系の紫外線劣化は、典型的にそのいくつかを挙げる
と、色が変化すること、一般に製品の一体性が失われる
こと、例えば亀裂が生じること、並びに特性が不利に低
下すること、例えば引張り強度、引裂き強度および伸び
などが低下することなどによって明らかになる。
【0003】最も幅広く用いられている芳香族鎖伸長剤
はジエチレントルエンジアミン(DETDA)である。
DETDAは、紫外線に不安定な系を与えることに加え
て、堅いエラストマー系を与え、この堅さが原因で、そ
の被覆すべき基質の細部または輪郭形状を持たせるのが
困難になる。しかしながら、とりわけDETDAから製
造されたポリ尿素エラストマー系は一般に良好な加工特
性を示す。従って、良好な加工特性を示しながら紫外線
に安定であると共に向上した柔軟性を示す、即ちあまり
堅くないポリ尿素エラストマー系が求められていると認
識している。
はジエチレントルエンジアミン(DETDA)である。
DETDAは、紫外線に不安定な系を与えることに加え
て、堅いエラストマー系を与え、この堅さが原因で、そ
の被覆すべき基質の細部または輪郭形状を持たせるのが
困難になる。しかしながら、とりわけDETDAから製
造されたポリ尿素エラストマー系は一般に良好な加工特
性を示す。従って、良好な加工特性を示しながら紫外線
に安定であると共に向上した柔軟性を示す、即ちあまり
堅くないポリ尿素エラストマー系が求められていると認
識している。
【0004】芳香族でない、即ち脂肪族である活性水素
成分を用いると紫外安定性が向上することが知られてい
る。例えば「シアノエチル化ポリオキシプロピレンポリ
アミン類:ユニークな反応性を示すポリマーフォーマ
ー」(Cyanoethylated Polyoxy
propylene polyamines:Poly
mer Formers of Unique Rea
ctivity)、Journal of Elast
omers and Plastics、9巻、197
7年10月の中で、Rowtonは、ポリ尿素系でシア
ノエチル化ポリオキシプロピレンポリアミン類を活性水
素成分として用いると光安定性を示す系が得られると記
述している。しかしながら、脂肪族の鎖伸長剤を用いる
ことに関してRowtonは何も言及していない。
成分を用いると紫外安定性が向上することが知られてい
る。例えば「シアノエチル化ポリオキシプロピレンポリ
アミン類:ユニークな反応性を示すポリマーフォーマ
ー」(Cyanoethylated Polyoxy
propylene polyamines:Poly
mer Formers of Unique Rea
ctivity)、Journal of Elast
omers and Plastics、9巻、197
7年10月の中で、Rowtonは、ポリ尿素系でシア
ノエチル化ポリオキシプロピレンポリアミン類を活性水
素成分として用いると光安定性を示す系が得られると記
述している。しかしながら、脂肪族の鎖伸長剤を用いる
ことに関してRowtonは何も言及していない。
【0005】以前の2成分系脂肪族ポリ尿素エラストマ
ー方法では、低分子量のポリオキシアルキレンポリアミ
ン類と環状脂肪族ジアミン類が鎖伸長剤として極めて成
功裏に用いられてきた。
ー方法では、低分子量のポリオキシアルキレンポリアミ
ン類と環状脂肪族ジアミン類が鎖伸長剤として極めて成
功裏に用いられてきた。
【0006】以前から知られている第一アミンの脂肪族
鎖伸長剤には、トランス−1,4−ジアミノシクロヘキ
サン、1,2−ジアミノシクロヘキサンおよび1,6−
ジアミノヘキサンが含まれる。これらのおよび以前から
知られている他の第一アミン脂肪族鎖伸長剤は充分に働
くが、これらは極めて急速にイソシアネートと反応する
ことから、これらをスプレー系で用いるのは困難であ
る、と言うのは、重合があまりにも急速に起こることで
そのポリマーを噴霧するのは実質的に不可能であるから
である。以前から知られている他の低分子量の線状第一
アミン鎖伸長剤も速い反応性を示し、その結果として、
混合およびエラストマーの硬化が劣ってしまう。以前か
ら知られている第二アミンの脂肪族鎖伸長剤、即ちsy
m−ジアルキルエチレンジアミン類は、これを実際に商
業的用途で用いるにはあまりにも遅すぎる。加うるに、
以前から知られている脂肪族鎖伸長剤を用いて製造され
たエラストマー系が示す加工特性は、一般に知られてい
るように、DETDAから製造された系が示す加工特性
よりも劣っている。
鎖伸長剤には、トランス−1,4−ジアミノシクロヘキ
サン、1,2−ジアミノシクロヘキサンおよび1,6−
ジアミノヘキサンが含まれる。これらのおよび以前から
知られている他の第一アミン脂肪族鎖伸長剤は充分に働
くが、これらは極めて急速にイソシアネートと反応する
ことから、これらをスプレー系で用いるのは困難であ
る、と言うのは、重合があまりにも急速に起こることで
そのポリマーを噴霧するのは実質的に不可能であるから
である。以前から知られている他の低分子量の線状第一
アミン鎖伸長剤も速い反応性を示し、その結果として、
混合およびエラストマーの硬化が劣ってしまう。以前か
ら知られている第二アミンの脂肪族鎖伸長剤、即ちsy
m−ジアルキルエチレンジアミン類は、これを実際に商
業的用途で用いるにはあまりにも遅すぎる。加うるに、
以前から知られている脂肪族鎖伸長剤を用いて製造され
たエラストマー系が示す加工特性は、一般に知られてい
るように、DETDAから製造された系が示す加工特性
よりも劣っている。
【0007】脂肪族の鎖伸長剤を用いたポリ尿素エラス
トマー類および方法を開発する試みがいくつか成され
た。1993年9月7日付けで提出した米国特許出願連
続番号08/117,962の方を選ぶことでここに放
棄した、1989年9月5日付けで提出した共譲渡の米
国特許出願連続番号07/402,296には、(A)
脂肪族イソシアネートを含む成分と、(B)(1)アミ
ン末端(amine−terminated)ポリオキ
シアルキレンポリオールと(2)アミン末端脂肪族鎖伸
長剤を含む成分、を含んでいるスプレー用の脂肪族ポリ
尿素エラストマー類が記述されている。
トマー類および方法を開発する試みがいくつか成され
た。1993年9月7日付けで提出した米国特許出願連
続番号08/117,962の方を選ぶことでここに放
棄した、1989年9月5日付けで提出した共譲渡の米
国特許出願連続番号07/402,296には、(A)
脂肪族イソシアネートを含む成分と、(B)(1)アミ
ン末端(amine−terminated)ポリオキ
シアルキレンポリオールと(2)アミン末端脂肪族鎖伸
長剤を含む成分、を含んでいるスプレー用の脂肪族ポリ
尿素エラストマー類が記述されている。
【0008】加うるに、本出願者は、共譲渡の米国特許
第5,162,388号の中で開示したように、シス−
1,4−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミ
ン、m−キシリレンジアミン、4,4’−メチレンジシ
クロヘキシルアミン、メタンジアミン、1,4−ジアミ
ノエチルシクロヘキサンおよびそれらのアルキル置換誘
導体を含む群から選択される環状脂肪族ジアミン鎖伸長
剤を用いると、噴霧可能なポリ尿素エラストマー類が示
す特性および加工性が改良され得ることを、以前に見い
出した。
第5,162,388号の中で開示したように、シス−
1,4−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミ
ン、m−キシリレンジアミン、4,4’−メチレンジシ
クロヘキシルアミン、メタンジアミン、1,4−ジアミ
ノエチルシクロヘキサンおよびそれらのアルキル置換誘
導体を含む群から選択される環状脂肪族ジアミン鎖伸長
剤を用いると、噴霧可能なポリ尿素エラストマー類が示
す特性および加工性が改良され得ることを、以前に見い
出した。
【0009】
【発明の要約】本発明は噴霧可能なポリ尿素エラストマ
ーの製造方法に関するものである。環状脂肪族ジアミン
鎖伸長剤の存在下でアミン末端ポリオキシアルキレンポ
リオールと脂肪族イソシアネートとを反応させることに
よってこのエラストマーを製造するが、ここで、この環
状脂肪族ジアミン鎖伸長剤が有するアミン基の約20%
から約80%が第二アミン類である。本発明は更に、環
状脂肪族ジアミン鎖伸長剤の存在下で少なくとも1種の
アミン末端ポリオキシアルキレンポリオールと少なくと
も1種の脂肪族イソシアネートとを反応させることによ
って製造される噴霧可能なポリ尿素エラストマーにも関
係しており、ここで、この環状脂肪族ジアミン鎖伸長剤
が有するアミン基の約40%から約60%が第二アミン
類であり、そしてここで、この環状脂肪族ジアミンをシ
ス−1,4−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジア
ミン、m−キシリレンジアミン、4,4’−メチレンジ
シクロヘキシルアミン、メタンジアミン、1,4−ジア
ミノエチルシクロヘキサンおよびそれらの置換誘導体か
ら成る群から選択する。
ーの製造方法に関するものである。環状脂肪族ジアミン
鎖伸長剤の存在下でアミン末端ポリオキシアルキレンポ
リオールと脂肪族イソシアネートとを反応させることに
よってこのエラストマーを製造するが、ここで、この環
状脂肪族ジアミン鎖伸長剤が有するアミン基の約20%
から約80%が第二アミン類である。本発明は更に、環
状脂肪族ジアミン鎖伸長剤の存在下で少なくとも1種の
アミン末端ポリオキシアルキレンポリオールと少なくと
も1種の脂肪族イソシアネートとを反応させることによ
って製造される噴霧可能なポリ尿素エラストマーにも関
係しており、ここで、この環状脂肪族ジアミン鎖伸長剤
が有するアミン基の約40%から約60%が第二アミン
類であり、そしてここで、この環状脂肪族ジアミンをシ
ス−1,4−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジア
ミン、m−キシリレンジアミン、4,4’−メチレンジ
シクロヘキシルアミン、メタンジアミン、1,4−ジア
ミノエチルシクロヘキサンおよびそれらの置換誘導体か
ら成る群から選択する。
【0010】本発明の環状脂肪族ジアミン鎖伸長剤は、
従来技術の高反応性第一アミン鎖伸長剤に関連した問題
を回避しながら、良好な硬化特性と良好なスプレー加工
性をもたらすに要求される反応性を示す。更に、本発明
に従って製造したポリ尿素エラストマー類は、紫外安定
性を示すと共に改良された柔軟性を示し、その結果とし
て、最も複雑な形状をした基質でもそれにこのエラスト
マー類を有効に噴霧することができる。
従来技術の高反応性第一アミン鎖伸長剤に関連した問題
を回避しながら、良好な硬化特性と良好なスプレー加工
性をもたらすに要求される反応性を示す。更に、本発明
に従って製造したポリ尿素エラストマー類は、紫外安定
性を示すと共に改良された柔軟性を示し、その結果とし
て、最も複雑な形状をした基質でもそれにこのエラスト
マー類を有効に噴霧することができる。
【0011】
【好適な態様の説明】本発明は、脂肪族ジアミンの鎖伸
長剤を用いて驚くべきほど改良された特徴と特性を示す
脂肪族のポリ尿素エラストマー類を製造することに関係
している。本発明の脂肪族鎖伸長剤は、第一アミン類と
第二アミン類の両方を有する脂肪族ジアミン類を含んで
いる。その結果として得られる系が示す反応性は、第一
アミン類を主として有する環状脂肪族アミン鎖伸長剤が
用いられている以前の系よりも有意に遅いが、しかしな
がら、その結果として得られる系が示す反応性は、その
エラストマー系に優れた硬化特性を与える。
長剤を用いて驚くべきほど改良された特徴と特性を示す
脂肪族のポリ尿素エラストマー類を製造することに関係
している。本発明の脂肪族鎖伸長剤は、第一アミン類と
第二アミン類の両方を有する脂肪族ジアミン類を含んで
いる。その結果として得られる系が示す反応性は、第一
アミン類を主として有する環状脂肪族アミン鎖伸長剤が
用いられている以前の系よりも有意に遅いが、しかしな
がら、その結果として得られる系が示す反応性は、その
エラストマー系に優れた硬化特性を与える。
【0012】この望ましい鎖伸長剤は、以前から知られ
ている第一アミンの環状脂肪族ジアミン類、例えばイソ
ホロンジアミン(以後「IPDA」と呼ぶ)などから、
この第一アミン基のいくらかを第二アミン類に変えるこ
とによって製造可能である。例えば、ジアルキルケト
ン、好適にはアセトンと反応させた後、その生成物の還
元を行うことで、第一アミン類と第二アミン類の両方を
有するIPDAを製造することができる。このアミン鎖
伸長剤は、噴霧可能な脂肪族ポリ尿素エラストマー系に
おいて改良された反応性と硬化性能を示す。
ている第一アミンの環状脂肪族ジアミン類、例えばイソ
ホロンジアミン(以後「IPDA」と呼ぶ)などから、
この第一アミン基のいくらかを第二アミン類に変えるこ
とによって製造可能である。例えば、ジアルキルケト
ン、好適にはアセトンと反応させた後、その生成物の還
元を行うことで、第一アミン類と第二アミン類の両方を
有するIPDAを製造することができる。このアミン鎖
伸長剤は、噴霧可能な脂肪族ポリ尿素エラストマー系に
おいて改良された反応性と硬化性能を示す。
【0013】この環状脂肪族ジアミンとジアルキルケト
ンとの反応は、約80℃から約210℃および約25p
sigから約3000psigで実施可能である。この
反応の好適な範囲は、約110℃から約160℃および
約100psigから約2000psigである。この
反応の特に好適な範囲は、約120℃から約140℃お
よび約100psigから約1500psigである。
加うるに、環状脂肪族ジアミン1モル当たりに使用する
ジアルキルケトンの量は1モル未満でなくてはならな
い。
ンとの反応は、約80℃から約210℃および約25p
sigから約3000psigで実施可能である。この
反応の好適な範囲は、約110℃から約160℃および
約100psigから約2000psigである。この
反応の特に好適な範囲は、約120℃から約140℃お
よび約100psigから約1500psigである。
加うるに、環状脂肪族ジアミン1モル当たりに使用する
ジアルキルケトンの量は1モル未満でなくてはならな
い。
【0014】好適な環状脂肪族ジアミン類は、シス−
1,4−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミ
ン、m−キシリレンジアミン、4,4’−メチレンジシ
クロヘキシルアミン、メタンジアミン、1,4−ジアミ
ノエチルシクロヘキサン、それらの置換誘導体およびそ
れらの混合物から成る群から選択されるジアミン類であ
る。BASF Corp.から入手可能なLaromi
ne(商標)C−260が、アルキル置換されている
4,4’−メチレンジシクロヘキシルアミン誘導体の代
表的なものである。より好適な態様における成分(B)
の環状脂肪族ジアミン鎖伸長剤はイソホロンジアミンで
ある。
1,4−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミ
ン、m−キシリレンジアミン、4,4’−メチレンジシ
クロヘキシルアミン、メタンジアミン、1,4−ジアミ
ノエチルシクロヘキサン、それらの置換誘導体およびそ
れらの混合物から成る群から選択されるジアミン類であ
る。BASF Corp.から入手可能なLaromi
ne(商標)C−260が、アルキル置換されている
4,4’−メチレンジシクロヘキシルアミン誘導体の代
表的なものである。より好適な態様における成分(B)
の環状脂肪族ジアミン鎖伸長剤はイソホロンジアミンで
ある。
【0015】本発明の鎖伸長剤は、第一アミン類と第二
アミン類の両方を有する環状脂肪族ジアミンを含んでい
る。好適には、この環状脂肪族ジアミンが有するアミン
基の約20%から約80%が第二アミン類である。より
好適な態様における環状脂肪族ジアミンは第二アミン基
を約40%から約60%有している。特に好適な態様に
おける環状脂肪族ジアミンは第二アミン基を約50%有
している。この環状脂肪族ジアミンが有する第二アミン
基のパーセントは、本発明に従って用いる鎖伸長剤の全
体量を基準にして決定したパーセントであると理解され
るべきである。適切な環状脂肪族ジアミン類に含まれて
いる個々の分子のいくつかが第二アミン類のみを含んで
いて、他の分子が第一アミン基のみを含んでいることも
あり得る。以下の実施例1では、第二アミン基を約47
%有する鎖伸長剤を示す。
アミン類の両方を有する環状脂肪族ジアミンを含んでい
る。好適には、この環状脂肪族ジアミンが有するアミン
基の約20%から約80%が第二アミン類である。より
好適な態様における環状脂肪族ジアミンは第二アミン基
を約40%から約60%有している。特に好適な態様に
おける環状脂肪族ジアミンは第二アミン基を約50%有
している。この環状脂肪族ジアミンが有する第二アミン
基のパーセントは、本発明に従って用いる鎖伸長剤の全
体量を基準にして決定したパーセントであると理解され
るべきである。適切な環状脂肪族ジアミン類に含まれて
いる個々の分子のいくつかが第二アミン類のみを含んで
いて、他の分子が第一アミン基のみを含んでいることも
あり得る。以下の実施例1では、第二アミン基を約47
%有する鎖伸長剤を示す。
【0016】本発明の方法の鎖伸長剤を用いると、イソ
ホロンジイソシアネートを用いることができるようにな
る。以前から知られているスプレー用の脂肪族ポリ尿素
エラストマー系で使用可能なものは、反応速度が比較的
遅いことからm−テトラメチルキシレンジイソシアネー
ト(m−TMXDI(商標))のみであった。しかしな
がら、本発明の方法を用いると、反応速度がより速いイ
ソホロンジイソシアネートを用いたとしてもその物性が
悪影響を受けない。実際、観察される反応速度がゆっく
りであることから、混合特性が改良される結果として物
性が改良される。残存粘着性が改良されることも注目さ
れる。本発明の材料は−30℃において優れた耐衝撃性
を示した。
ホロンジイソシアネートを用いることができるようにな
る。以前から知られているスプレー用の脂肪族ポリ尿素
エラストマー系で使用可能なものは、反応速度が比較的
遅いことからm−テトラメチルキシレンジイソシアネー
ト(m−TMXDI(商標))のみであった。しかしな
がら、本発明の方法を用いると、反応速度がより速いイ
ソホロンジイソシアネートを用いたとしてもその物性が
悪影響を受けない。実際、観察される反応速度がゆっく
りであることから、混合特性が改良される結果として物
性が改良される。残存粘着性が改良されることも注目さ
れる。本発明の材料は−30℃において優れた耐衝撃性
を示した。
【0017】本発明は、噴霧可能な脂肪族ポリ尿素エラ
ストマーの製造で有効性を示す。これらの系は保護被覆
材、「塗料」用途、膜、バリヤー被覆材、道路標識被覆
材、装飾用被覆材、自動車装置パネル用途などで使用可
能である。熱特性が改良されている結果として、本発明
のポリ尿素エラストマー系は、自動車内装トリム用途
(例えば装置パネル外板、ドアパネル外板、エアーバッ
グドア外板など)のための優れた候補材料をもたらす。
ストマーの製造で有効性を示す。これらの系は保護被覆
材、「塗料」用途、膜、バリヤー被覆材、道路標識被覆
材、装飾用被覆材、自動車装置パネル用途などで使用可
能である。熱特性が改良されている結果として、本発明
のポリ尿素エラストマー系は、自動車内装トリム用途
(例えば装置パネル外板、ドアパネル外板、エアーバッ
グドア外板など)のための優れた候補材料をもたらす。
【0018】本発明の脂肪族ポリ尿素エラストマー系は
一般に2つの成分を含んでいる、即ち(A)成分と
(B)成分を含んでいる。特に、この(A)成分は脂肪
族イソシアネートを含んでいる。成分(A)で用いる脂
肪族イソシアネート類は、ポリ尿素およびポリウレタン
のエラストマー類およびフォーム分野の技術者に知られ
ているイソシアネート類である。従って、この脂肪族イ
ソシアネート類は、例えば米国特許第4,748,19
2号(これの内容は引用することによって全体が本明細
書に組み入れられる)の中に記述されている種類のイソ
シアネート類である。従って、これらは典型的に脂肪族
のジイソシアネート類であり、より詳細には、三量化し
た形態またはビウレット化した形態の脂肪族ジイソシア
ネート、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、また
はテトラアルキルキシリレンジイソシアネートの二官能
モノマー、例えばテトラメチルキシリレンジイソシアネ
ートなどである。また、シクロヘキサンジイソシアネー
トも好適な脂肪族イソシアネートであると見なす。他の
有効な脂肪族ポリイソシアネート類は米国特許第4,7
05,814号(これの内容は引用することによって全
体が本明細書に組み入れられる)の中に記述されてい
る。これらには、脂肪族ジイソシアネート類、例えばア
ルキレン基内に4から12個の炭素原子を有するアルキ
レンジイソシアネート類、例えば1,12−ドデカンジ
イソシアネートおよび1,4−テトラメチレンジイソシ
アネートなどが含まれる。また有効なものは、環状脂肪
族ジイソシアネート類、例えば1,3−および1,4−
シクロヘキサンジイソシアネート、並びに以下に示す異
性体の所望混合物いずれか:即ち1−イソシアナト−
3,3,5−トリメチル−5−イソシアナトメチルシク
ロヘキサン(イソホロンジイソシアネート);4,4’
−、2,2’−および2,4’−ジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアネート;並びに相当する異性体混合物など
である。上述したイソシアネート類は単独か或は組み合
わせて使用可能である。
一般に2つの成分を含んでいる、即ち(A)成分と
(B)成分を含んでいる。特に、この(A)成分は脂肪
族イソシアネートを含んでいる。成分(A)で用いる脂
肪族イソシアネート類は、ポリ尿素およびポリウレタン
のエラストマー類およびフォーム分野の技術者に知られ
ているイソシアネート類である。従って、この脂肪族イ
ソシアネート類は、例えば米国特許第4,748,19
2号(これの内容は引用することによって全体が本明細
書に組み入れられる)の中に記述されている種類のイソ
シアネート類である。従って、これらは典型的に脂肪族
のジイソシアネート類であり、より詳細には、三量化し
た形態またはビウレット化した形態の脂肪族ジイソシア
ネート、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、また
はテトラアルキルキシリレンジイソシアネートの二官能
モノマー、例えばテトラメチルキシリレンジイソシアネ
ートなどである。また、シクロヘキサンジイソシアネー
トも好適な脂肪族イソシアネートであると見なす。他の
有効な脂肪族ポリイソシアネート類は米国特許第4,7
05,814号(これの内容は引用することによって全
体が本明細書に組み入れられる)の中に記述されてい
る。これらには、脂肪族ジイソシアネート類、例えばア
ルキレン基内に4から12個の炭素原子を有するアルキ
レンジイソシアネート類、例えば1,12−ドデカンジ
イソシアネートおよび1,4−テトラメチレンジイソシ
アネートなどが含まれる。また有効なものは、環状脂肪
族ジイソシアネート類、例えば1,3−および1,4−
シクロヘキサンジイソシアネート、並びに以下に示す異
性体の所望混合物いずれか:即ち1−イソシアナト−
3,3,5−トリメチル−5−イソシアナトメチルシク
ロヘキサン(イソホロンジイソシアネート);4,4’
−、2,2’−および2,4’−ジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアネート;並びに相当する異性体混合物など
である。上述したイソシアネート類は単独か或は組み合
わせて使用可能である。
【0019】この言葉「脂肪族イソシアネート」はまた
脂肪族イソシアネート類と活性水素含有材料との準プレ
ポリマー類も包含していると理解されるべきである。こ
の活性水素含有材料にはポリオールまたは高分子量のア
ミン末端ポリオキシアルキレンポリオール(これを本明
細書ではまたアミン末端ポリエーテルと記述する)また
は上記材料の組み合わせが含まれ得る。
脂肪族イソシアネート類と活性水素含有材料との準プレ
ポリマー類も包含していると理解されるべきである。こ
の活性水素含有材料にはポリオールまたは高分子量のア
ミン末端ポリオキシアルキレンポリオール(これを本明
細書ではまたアミン末端ポリエーテルと記述する)また
は上記材料の組み合わせが含まれ得る。
【0020】このポリオール類には、少なくとも約50
0、好適には少なくとも約1,000から約3,000
の当量重量を有するポリエーテルポリオール類、ポリエ
ステルジオール類、トリオール類、テトロール類などが
含まれる。分子量が約4,000以上である、三価開始
剤を基とするポリエーテルポリオール類が特に好適であ
る。このポリエーテル類は、エチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、またはプロピ
レンオキサイドおよび/またはブチレンオキサイドおよ
び/またはエチレンオキサイドの混合物から製造可能で
ある。本発明で有効性を示し得る他の高分子量ポリオー
ル類は、ヒドロキシル末端ゴム類、例えばヒドロキシル
末端ポリブタジエンなどのポリエステル類である。本発
明では、ポリオール類およびイソシアネート類のヒドロ
キシル末端準プレポリマー類も有効性を示す。
0、好適には少なくとも約1,000から約3,000
の当量重量を有するポリエーテルポリオール類、ポリエ
ステルジオール類、トリオール類、テトロール類などが
含まれる。分子量が約4,000以上である、三価開始
剤を基とするポリエーテルポリオール類が特に好適であ
る。このポリエーテル類は、エチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、またはプロピ
レンオキサイドおよび/またはブチレンオキサイドおよ
び/またはエチレンオキサイドの混合物から製造可能で
ある。本発明で有効性を示し得る他の高分子量ポリオー
ル類は、ヒドロキシル末端ゴム類、例えばヒドロキシル
末端ポリブタジエンなどのポリエステル類である。本発
明では、ポリオール類およびイソシアネート類のヒドロ
キシル末端準プレポリマー類も有効性を示す。
【0021】特に好適なものはアミン末端ポリエーテル
ポリオール類であり、これらには、平均分子量が150
0以上であり、官能性が約2から約6、好適には約2か
ら約3でありそしてアミン当量重量が約750から約4
000である、第一アミンと第二アミン末端のポリエー
テルポリオール類が含まれる。アミン末端ポリエーテル
類の混合物も使用可能である。好適な態様におけるアミ
ン末端ポリエーテル類の平均分子量は少なくとも約2,
500である。これらの材料は本技術分野で知られてい
る種々の方法で製造可能である。
ポリオール類であり、これらには、平均分子量が150
0以上であり、官能性が約2から約6、好適には約2か
ら約3でありそしてアミン当量重量が約750から約4
000である、第一アミンと第二アミン末端のポリエー
テルポリオール類が含まれる。アミン末端ポリエーテル
類の混合物も使用可能である。好適な態様におけるアミ
ン末端ポリエーテル類の平均分子量は少なくとも約2,
500である。これらの材料は本技術分野で知られてい
る種々の方法で製造可能である。
【0022】本発明で有効性を示すアミン末端ポリエー
テル樹脂は、例えば、適当な開始剤に低級アルキレンオ
キサイド、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキ
サイド、ブチレンオキサイドまたはそれらの混合物を付
加させた後その結果として得られるヒドロキシル末端ポ
リオールをアミン化することによって製造されるポリエ
ーテル樹脂である。2種以上のオキサイド類を用いる場
合、これらはランダムな混合物としてか或は1種のポリ
エーテルのブロックまたは別の種類のポリエーテルのブ
ロックとして存在し得る。アミン化段階では、アミン化
を容易にする目的で、そのポリオール内に存在している
末端ヒドロキシル基の本質的に全部が第二ヒドロキシル
基であるのが高度に望ましい。このアミン化段階は、通
常、そのヒドロキシル基全部の完全置換をもたらすもの
でない。しかしながら、このヒドロキシル基の大部分が
アミン基で置換される。従って、好適な態様において、
本発明で有効なアミン末端ポリエーテル樹脂は、それら
の活性水素の50%以上をアミン水素の形態で有してい
る。エチレンオキサイドを用いる場合、高級アルキレン
オキサイドを少量用いてそのヒドロキシル末端ポリオー
ルをキャップすることでその末端ヒドロキシル基の本質
的に全部が第二ヒドロキシル基になるのを確保するのが
望ましい。このようにして製造したポリオール類を、そ
の後、例えば米国特許第3,654,370号(これの
内容は引用することによって全体が本明細書に組み入れ
られる)に記述されている如き公知技術で還元アミン化
する。
テル樹脂は、例えば、適当な開始剤に低級アルキレンオ
キサイド、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキ
サイド、ブチレンオキサイドまたはそれらの混合物を付
加させた後その結果として得られるヒドロキシル末端ポ
リオールをアミン化することによって製造されるポリエ
ーテル樹脂である。2種以上のオキサイド類を用いる場
合、これらはランダムな混合物としてか或は1種のポリ
エーテルのブロックまたは別の種類のポリエーテルのブ
ロックとして存在し得る。アミン化段階では、アミン化
を容易にする目的で、そのポリオール内に存在している
末端ヒドロキシル基の本質的に全部が第二ヒドロキシル
基であるのが高度に望ましい。このアミン化段階は、通
常、そのヒドロキシル基全部の完全置換をもたらすもの
でない。しかしながら、このヒドロキシル基の大部分が
アミン基で置換される。従って、好適な態様において、
本発明で有効なアミン末端ポリエーテル樹脂は、それら
の活性水素の50%以上をアミン水素の形態で有してい
る。エチレンオキサイドを用いる場合、高級アルキレン
オキサイドを少量用いてそのヒドロキシル末端ポリオー
ルをキャップすることでその末端ヒドロキシル基の本質
的に全部が第二ヒドロキシル基になるのを確保するのが
望ましい。このようにして製造したポリオール類を、そ
の後、例えば米国特許第3,654,370号(これの
内容は引用することによって全体が本明細書に組み入れ
られる)に記述されている如き公知技術で還元アミン化
する。
【0023】本発明の実施では、高分子量のアミン末端
ポリオールを単一で用いることができる。また、高分子
量のアミン末端ポリオール類の混合物、例えば二官能材
料と三官能材料の混合物、および/または異なる分子量
か或は異なる化学組成を有する材料の混合物などを使用
することも可能である。また、高分子量のアミン末端ポ
リエーテル類と簡単なポリエーテルアミン類も本発明の
範囲内に包含され、これらは、単独か或は上述したポリ
オール類との組み合わせで使用可能である。言葉「高分
子量」に少なくとも約2,000の分子量を有するポリ
エーテルアミン類を包含させることを意図している。特
に好適なものは、HuntsumanSpecialt
y Chemicals Corp.から入手可能なJ
EFFAMINE(商標)ブランドシリーズのポリエー
テルアミン類であり、これらにはJEFFAMINE
D−2000、JEFFAMINE D−4000、J
EFFAMINE T−3000およびJEFFAMI
NE T−5000が含まれる。これらのポリエーテル
アミン類は、表題が「The JEFFAMINER
Polyoxyalkyleneamines」である
Huntsuman Specialty Chemi
cals Corp.の商品パンフレットの中に詳細に
記述されている。
ポリオールを単一で用いることができる。また、高分子
量のアミン末端ポリオール類の混合物、例えば二官能材
料と三官能材料の混合物、および/または異なる分子量
か或は異なる化学組成を有する材料の混合物などを使用
することも可能である。また、高分子量のアミン末端ポ
リエーテル類と簡単なポリエーテルアミン類も本発明の
範囲内に包含され、これらは、単独か或は上述したポリ
オール類との組み合わせで使用可能である。言葉「高分
子量」に少なくとも約2,000の分子量を有するポリ
エーテルアミン類を包含させることを意図している。特
に好適なものは、HuntsumanSpecialt
y Chemicals Corp.から入手可能なJ
EFFAMINE(商標)ブランドシリーズのポリエー
テルアミン類であり、これらにはJEFFAMINE
D−2000、JEFFAMINE D−4000、J
EFFAMINE T−3000およびJEFFAMI
NE T−5000が含まれる。これらのポリエーテル
アミン類は、表題が「The JEFFAMINER
Polyoxyalkyleneamines」である
Huntsuman Specialty Chemi
cals Corp.の商品パンフレットの中に詳細に
記述されている。
【0024】本ポリ尿素エラストマー系の(B)成分
は、アミン末端ポリオキシアルキレンポリオールと特定
の環状脂肪族ジアミン鎖伸長剤を含んでいる。このアミ
ン末端ポリオキシアルキレンポリオールを好適にはジオ
ール類またはトリオール類から選択し、そして最も好適
には、これらはジオール類および/またはトリオール類
のブレンド物を含んでいる。成分(B)内で用いる個々
のポリオール類、即ちジオール類および/またはトリオ
ール類は、成分(A)の準プレポリマーに関連して本明
細書の上に記述したのと同じである。
は、アミン末端ポリオキシアルキレンポリオールと特定
の環状脂肪族ジアミン鎖伸長剤を含んでいる。このアミ
ン末端ポリオキシアルキレンポリオールを好適にはジオ
ール類またはトリオール類から選択し、そして最も好適
には、これらはジオール類および/またはトリオール類
のブレンド物を含んでいる。成分(B)内で用いる個々
のポリオール類、即ちジオール類および/またはトリオ
ール類は、成分(A)の準プレポリマーに関連して本明
細書の上に記述したのと同じである。
【0025】成分(B)の環状脂肪族ジアミン鎖伸長剤
に関しては本明細書の上に記述した。好適には、この環
状脂肪族ジアミン鎖伸長剤が有するアミン基の約20%
から約80%が第二アミン類である。これらの環状脂肪
族ジアミン鎖伸長剤は、良好な硬化特性および良好なス
プレー加工性をもたらすに要求される活性をそのエラス
トマー系に与える。加うるに、このようにして生じさせ
た脂肪族系は、紫外安定性を示すと共に改良された柔軟
性を示し、その結果として、最も複雑な形状を有する基
質でもそれの上に有効に噴霧可能である。好適には、こ
のスプレー用のエラストマー系が示す有効ゲル時間(e
ffective gel time)は約4秒以上で
ある。
に関しては本明細書の上に記述した。好適には、この環
状脂肪族ジアミン鎖伸長剤が有するアミン基の約20%
から約80%が第二アミン類である。これらの環状脂肪
族ジアミン鎖伸長剤は、良好な硬化特性および良好なス
プレー加工性をもたらすに要求される活性をそのエラス
トマー系に与える。加うるに、このようにして生じさせ
た脂肪族系は、紫外安定性を示すと共に改良された柔軟
性を示し、その結果として、最も複雑な形状を有する基
質でもそれの上に有効に噴霧可能である。好適には、こ
のスプレー用のエラストマー系が示す有効ゲル時間(e
ffective gel time)は約4秒以上で
ある。
【0026】必要に応じて他の通常の調合材料、例えば
シリコンオイルとしても知られている発泡安定剤または
乳化剤などを成分(A)または(B)内で使用すること
も可能である。この発泡安定剤は有機シランまたはシロ
キサンであってもよい。例えば、式: RSi[O−(R2SiO)n−(オキシアルキレン)m
R]3 [式中、Rは、1から4個の炭素原子を含んでいるアル
キル基であり、nは4から8の整数であり、mは20か
ら40の整数であり、そしてこのオキシアルキレン基は
プロピレンオキサイドとエチレンオキサイドから誘導さ
れた基である]で表される化合物を使用することができ
る。例えば、米国特許第3,194,773号(これの
内容は引用することによって全体が本明細書に組み入れ
られる)を参照のこと。このエラストマー系の中、好適
には(B)成分の中に顔料、例えば二酸化チタンなどを
入れることで、そのエラストマーに色特性を与えること
ができる。
シリコンオイルとしても知られている発泡安定剤または
乳化剤などを成分(A)または(B)内で使用すること
も可能である。この発泡安定剤は有機シランまたはシロ
キサンであってもよい。例えば、式: RSi[O−(R2SiO)n−(オキシアルキレン)m
R]3 [式中、Rは、1から4個の炭素原子を含んでいるアル
キル基であり、nは4から8の整数であり、mは20か
ら40の整数であり、そしてこのオキシアルキレン基は
プロピレンオキサイドとエチレンオキサイドから誘導さ
れた基である]で表される化合物を使用することができ
る。例えば、米国特許第3,194,773号(これの
内容は引用することによって全体が本明細書に組み入れ
られる)を参照のこと。このエラストマー系の中、好適
には(B)成分の中に顔料、例えば二酸化チタンなどを
入れることで、そのエラストマーに色特性を与えること
ができる。
【0027】望まれるならば、補強用材料も本発明の実
施で有効性を示し、これらは本分野の技術者に知られて
いる。例えば粉砕または製粉したガラス繊維、粉砕また
は製粉した炭素繊維および/または他の鉱物繊維が有効
性を示す。
施で有効性を示し、これらは本分野の技術者に知られて
いる。例えば粉砕または製粉したガラス繊維、粉砕また
は製粉した炭素繊維および/または他の鉱物繊維が有効
性を示す。
【0028】本発明のエラストマーの後硬化を行うのは
任意である。後硬化を行うと、ある種のエラストマー特
性、例えば熱たるみ性などが改良されるであろう。後硬
化を用いるか否かは、最終製品で望まれている特性に依
存している。
任意である。後硬化を行うと、ある種のエラストマー特
性、例えば熱たるみ性などが改良されるであろう。後硬
化を用いるか否かは、最終製品で望まれている特性に依
存している。
【0029】本ポリ尿素エラストマー系の(A)成分と
(B)成分を高圧下で一緒にするか或は混合する。最も
好適には、例えばGUSMERモデルGX−7スプレー
ガンが取り付けられているGUSMER(商標)VR−
H−3000配合装置(proportioner)で
あってもよい高圧スプレー装置内でこれらを直接衝突混
合する。特に、成分(A)と成分(B)の第一加圧流れ
と第二加圧流れをそれぞれ上記配合装置に備わっている
2つの独立したチャンバから搬送した後、高速で互いに
激突または衝突させることでこの2成分の密な混合を達
成し、このようにしてエラストマー系を生じさせた後、
スプレーガンにより、これを所望基質の上に被覆する。
(B)成分に対する(A)成分の体積比は一般に約30
%対約70%から約70%対約30%である。好適に
は、1:1の体積比で成分(A)と成分(B)を用い
る。
(B)成分を高圧下で一緒にするか或は混合する。最も
好適には、例えばGUSMERモデルGX−7スプレー
ガンが取り付けられているGUSMER(商標)VR−
H−3000配合装置(proportioner)で
あってもよい高圧スプレー装置内でこれらを直接衝突混
合する。特に、成分(A)と成分(B)の第一加圧流れ
と第二加圧流れをそれぞれ上記配合装置に備わっている
2つの独立したチャンバから搬送した後、高速で互いに
激突または衝突させることでこの2成分の密な混合を達
成し、このようにしてエラストマー系を生じさせた後、
スプレーガンにより、これを所望基質の上に被覆する。
(B)成分に対する(A)成分の体積比は一般に約30
%対約70%から約70%対約30%である。好適に
は、1:1の体積比で成分(A)と成分(B)を用い
る。
【0030】また、本発明の脂肪族ポリ尿素エラストマ
ー類は反応射出成形(RIM)システムでも有効性を示
すが、これをスプレーシステムで用いる方が他のエラス
トマーシステム(ここでは噴霧性が問題にならない)、
例えばRIMシステムなどで用いる時よりも、本発明で
得られる利点が顕著になることを注目すべきである。有
利には、触媒を用いないで(A)成分と(B)成分を反
応させて本エラストマー系を生じさせる。
ー類は反応射出成形(RIM)システムでも有効性を示
すが、これをスプレーシステムで用いる方が他のエラス
トマーシステム(ここでは噴霧性が問題にならない)、
例えばRIMシステムなどで用いる時よりも、本発明で
得られる利点が顕著になることを注目すべきである。有
利には、触媒を用いないで(A)成分と(B)成分を反
応させて本エラストマー系を生じさせる。
【0031】UV安定剤/抗酸化剤のパッケージを組み
込むことによって、自動車内装のトリム片で現在用いら
れているPVC系を越すほど本発明の材料が示す耐久性
を改良することができる。好適なUV安定化用添加剤に
は、TINUVIN(商標)765として知られている
セバシン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−
4−ピペリジニル)およびTINUVIN 328とし
て知られている2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−
ジ−t−アミルフェニル)ベンゾトリアゾールなどが含
まれる。好適な抗酸化用添加剤は、IRGANOX(商
標)1076として知られている3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシヒドロシンナメートである。この添
加剤混合物は、好適には、セバシン酸ビス(1,2,
2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)を約4
0%、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−
アミルフェニル)ベンゾトリアゾールを約40%そして
3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナ
メートを約20%含んでいる。
込むことによって、自動車内装のトリム片で現在用いら
れているPVC系を越すほど本発明の材料が示す耐久性
を改良することができる。好適なUV安定化用添加剤に
は、TINUVIN(商標)765として知られている
セバシン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−
4−ピペリジニル)およびTINUVIN 328とし
て知られている2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−
ジ−t−アミルフェニル)ベンゾトリアゾールなどが含
まれる。好適な抗酸化用添加剤は、IRGANOX(商
標)1076として知られている3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシヒドロシンナメートである。この添
加剤混合物は、好適には、セバシン酸ビス(1,2,
2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)を約4
0%、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−
アミルフェニル)ベンゾトリアゾールを約40%そして
3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナ
メートを約20%含んでいる。
【0032】以下に示す実施例は単に説明的であり、本
請求の範囲の範囲に対する制限として解釈されるべきで
ない。
請求の範囲の範囲に対する制限として解釈されるべきで
ない。
【0033】用語および材料の解説 JEFFAMINE(商標)T−5000 約5000の分子量を示すポリプロピレンオキサイドト
リアミン;Huntsman Specialty C
hemicals Corp.の製品。
リアミン;Huntsman Specialty C
hemicals Corp.の製品。
【0034】JEFFAMINE(商標)T−3000 約3000の分子量を示すポリプロピレンオキサイドト
リアミン;Huntsman Specialty C
hemicals Corp.の製品。
リアミン;Huntsman Specialty C
hemicals Corp.の製品。
【0035】JEFFAMINE(商標)D−4000 約4000の分子量を示すポリプロピレンオキサイドジ
アミン;Huntsman Specialty Ch
emicals Corp.の製品。
アミン;Huntsman Specialty Ch
emicals Corp.の製品。
【0036】JEFFAMINE(商標)D−2000 約2000の分子量を示すポリプロピレンオキサイドジ
アミン;Huntsman Specialty Ch
emicals Corp.の製品。
アミン;Huntsman Specialty Ch
emicals Corp.の製品。
【0037】JEFFAMINE(商標)T−403 約430の分子量を示すポリプロピレンオキサイドトリ
アミン;Huntsman Specialty Ch
emicals Corp.の製品。
アミン;Huntsman Specialty Ch
emicals Corp.の製品。
【0038】JEFFAMINE(商標)D−400 約400の分子量を示すポリプロピレンオキサイドジア
ミン;Huntsman Specialty Che
micals Corp.の製品。
ミン;Huntsman Specialty Che
micals Corp.の製品。
【0039】JEFFAMINE(商標)D−230 約230の分子量を示すポリプロピレンオキサイドジア
ミン;Huntsman Specialty Che
micals Corp.の製品。
ミン;Huntsman Specialty Che
micals Corp.の製品。
【0040】m−TMXDI(商標) Cytek Industries(American
Cyanamid)から入手したm−テトラメチルキ
シリレンジイソシアネート。
Cyanamid)から入手したm−テトラメチルキ
シリレンジイソシアネート。
【0041】VESTAMIN(商標)IPD Huls Americaから入手したイソホロンジア
ミン。
ミン。
【0042】VESTAMIN A−139 Huls Americaから入手したブロック化イソ
ホロンジアミン。
ホロンジアミン。
【0043】TIPURE(商標)R−900 Dupontから入手した二酸化チタン。
【0044】TINUVIN(商標)765 Ciba−Geigy corporationから入
手したセバシン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメ
チル−4−ピペリジニル) TINUVIN 328 Ciba−Geigy corporationから入
手した2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−
アミルフェニル)ベンゾトリアゾール。
手したセバシン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメ
チル−4−ピペリジニル) TINUVIN 328 Ciba−Geigy corporationから入
手した2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−
アミルフェニル)ベンゾトリアゾール。
【0045】IRGANOX(商標)1076 Ciba−Geigy corporationから入
手した3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロ
シンナメート。
手した3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロ
シンナメート。
【0046】GUSMER(商標)VR−H−3000 配合装置(複数成分)。
【0047】
【実施例】実施例1−2 アミン鎖伸長剤の製造:N−イソプロピル−イソホロン
ジアミン/イソホロンジアミン混合物の製造モル比が1:1のアセトン:IPDA(アミン#1とも
呼ぶ実験アミン#1) 3ガロンのオートクレーブにNi−Co−Cu触媒を1
00g、イソプロパノールを1ガロンそしてイソホロン
ジアミンを1830g仕込んだ。水素を用いてこのオー
トクレーブを100psigに加圧した後、130℃に
加熱した。水素を用いて圧力を1000psigにまで
高めた後、624gのアセトン添加を開始した。このア
セトンを等しい量で8回に分けて4時間かけて加えた。
この反応物を1000psigおよび130℃に2時間
保持した後、冷却して取り出した。濾過で触媒を除去し
た後、減圧下で溶媒を除去した。生成物の分析: 全アミン量 9.35meq/g 第一アミン量 5.00meq/g 水含有量 0.02重量%。
ジアミン/イソホロンジアミン混合物の製造モル比が1:1のアセトン:IPDA(アミン#1とも
呼ぶ実験アミン#1) 3ガロンのオートクレーブにNi−Co−Cu触媒を1
00g、イソプロパノールを1ガロンそしてイソホロン
ジアミンを1830g仕込んだ。水素を用いてこのオー
トクレーブを100psigに加圧した後、130℃に
加熱した。水素を用いて圧力を1000psigにまで
高めた後、624gのアセトン添加を開始した。このア
セトンを等しい量で8回に分けて4時間かけて加えた。
この反応物を1000psigおよび130℃に2時間
保持した後、冷却して取り出した。濾過で触媒を除去し
た後、減圧下で溶媒を除去した。生成物の分析: 全アミン量 9.35meq/g 第一アミン量 5.00meq/g 水含有量 0.02重量%。
【0048】この得られる実験的な環状脂肪族のアミン
末端鎖伸長剤は194の分子量を示した。
末端鎖伸長剤は194の分子量を示した。
【0049】モル比が0.5:1のアセトン:IPDA
(アミン#2とも呼ぶ実験アミン#2) 下記の如き仕込みを行って上と同じ操作を用いた: IPDA 3386g アセトン 577g イソプロパノール 2qts 触媒 100g 生成物の分析: 全アミン量 10.22meq/g 第一アミン量 7.87meq/g 水含有量 0.13重量%。
(アミン#2とも呼ぶ実験アミン#2) 下記の如き仕込みを行って上と同じ操作を用いた: IPDA 3386g アセトン 577g イソプロパノール 2qts 触媒 100g 生成物の分析: 全アミン量 10.22meq/g 第一アミン量 7.87meq/g 水含有量 0.13重量%。
【0050】スプレー作業:本実施例に記述するスプレ
ー作業全部で、GUSMER GX−7−400スプレ
ーガンを取り付けたGUSMER(商標)VR−H−3
000配合装置(複数成分)を用いた。樹脂ブレンド物
に対するイソシアネートの体積比が1.00(1.00
の重量比)になるようにこの装置を設定して、各実施例
の加工を行った。イソシアネートおよび樹脂ブレンド物
成分の両方に1500psiから2500psiの圧力
をかけるようにスプレー加工圧力を維持した。ホース加
熱と同様にブロック加熱も160度Fに設定した。
ー作業全部で、GUSMER GX−7−400スプレ
ーガンを取り付けたGUSMER(商標)VR−H−3
000配合装置(複数成分)を用いた。樹脂ブレンド物
に対するイソシアネートの体積比が1.00(1.00
の重量比)になるようにこの装置を設定して、各実施例
の加工を行った。イソシアネートおよび樹脂ブレンド物
成分の両方に1500psiから2500psiの圧力
をかけるようにスプレー加工圧力を維持した。ホース加
熱と同様にブロック加熱も160度Fに設定した。
【0051】実施例3 このスプレー用のポリ尿素用途では、A成分[50部の
m−TMXDI(商標)と50部のJEFFAMINE
(商標)D−2000から成る準プレポリマー]と、B
成分(樹脂ブレンド物)[10.0部のJEFFAMI
NE T−3000と58.6部のJEFFAMINE
D−2000と27.4部の実験アミン#1と4.0
部のTiPure(商標)R−900(二酸化チタン)
から成るブレンド物]とを反応させる系を用いた。その
結果として得られる脂肪族ポリ尿素エラストマーの有効
ゲル時間は40秒であり、その不粘着時間(tack
free time)は約3分であった。このエラスト
マーは若干発泡することが認められ、物性測定を行わな
かった。
m−TMXDI(商標)と50部のJEFFAMINE
(商標)D−2000から成る準プレポリマー]と、B
成分(樹脂ブレンド物)[10.0部のJEFFAMI
NE T−3000と58.6部のJEFFAMINE
D−2000と27.4部の実験アミン#1と4.0
部のTiPure(商標)R−900(二酸化チタン)
から成るブレンド物]とを反応させる系を用いた。その
結果として得られる脂肪族ポリ尿素エラストマーの有効
ゲル時間は40秒であり、その不粘着時間(tack
free time)は約3分であった。このエラスト
マーは若干発泡することが認められ、物性測定を行わな
かった。
【0052】実施例4 この実施例では、45部のイソホロンジイソシアネート
と55部のJEFFAMINE D−2000から成る
準プレポリマーであるA成分を伴う系を用いた。この成
分を、実施例3で述べたのと同じB成分と混合した。そ
の結果として得られる脂肪族ポリ尿素エラストマーの有
効ゲル時間は20秒であり、その不粘着時間は60秒で
あった。このエラストマーには発泡が全く認められなか
った。
と55部のJEFFAMINE D−2000から成る
準プレポリマーであるA成分を伴う系を用いた。この成
分を、実施例3で述べたのと同じB成分と混合した。そ
の結果として得られる脂肪族ポリ尿素エラストマーの有
効ゲル時間は20秒であり、その不粘着時間は60秒で
あった。このエラストマーには発泡が全く認められなか
った。
【0053】実施例5 この実施例では、実施例3で述べたのと同じA成分(イ
ソシアネートの準プレポリマー)を伴う系を用いた。使
用したB成分は、10.0部のJEFFAMINE T
−3000と60.8部のJEFFAMINE D−2
000と12.45部のVESTAMIN(商標)IP
D(イソホロンジアミン)と12.45部の実験アミン
#1と4.0部のTiPure R−900から成るブ
レンド物であった。その結果として得られる脂肪族ポリ
尿素エラストマーの有効ゲル時間は8秒であり、その不
粘着時間は20秒であった。このエラストマーには発泡
が全く認められなかった。
ソシアネートの準プレポリマー)を伴う系を用いた。使
用したB成分は、10.0部のJEFFAMINE T
−3000と60.8部のJEFFAMINE D−2
000と12.45部のVESTAMIN(商標)IP
D(イソホロンジアミン)と12.45部の実験アミン
#1と4.0部のTiPure R−900から成るブ
レンド物であった。その結果として得られる脂肪族ポリ
尿素エラストマーの有効ゲル時間は8秒であり、その不
粘着時間は20秒であった。このエラストマーには発泡
が全く認められなかった。
【0054】実施例6 この比較実施例では、実施例3で述べたのと同じA成分
(イソシアネートの準プレポリマー)を伴う系を用い
た。使用したB成分は、10.0部のJEFFAMIN
E T−3000と63.8部のJEFFAMINE
D−2000と22.2部のVESTAMIN(商標)
IPD(イソホロンジアミン)と4.0部のTiPur
e R−900から成るブレンド物であった。その結果
として得られる脂肪族ポリ尿素エラストマーの有効ゲル
時間は1.5秒であり、その不粘着時間は<5秒であっ
た。このエラストマーには発泡が全く認められなかっ
た。
(イソシアネートの準プレポリマー)を伴う系を用い
た。使用したB成分は、10.0部のJEFFAMIN
E T−3000と63.8部のJEFFAMINE
D−2000と22.2部のVESTAMIN(商標)
IPD(イソホロンジアミン)と4.0部のTiPur
e R−900から成るブレンド物であった。その結果
として得られる脂肪族ポリ尿素エラストマーの有効ゲル
時間は1.5秒であり、その不粘着時間は<5秒であっ
た。このエラストマーには発泡が全く認められなかっ
た。
【0055】実施例7 この比較実施例では、実施例4で述べたのと同じA成分
(イソシアネートの準プレポリマー)を伴う系を用い
た。使用したB成分は、実施例6で述べたのと同じであ
った。この系が示す反応速度は瞬時であり、製造された
エラストマーは許容され得るものでなかった。
(イソシアネートの準プレポリマー)を伴う系を用い
た。使用したB成分は、実施例6で述べたのと同じであ
った。この系が示す反応速度は瞬時であり、製造された
エラストマーは許容され得るものでなかった。
【0056】
【表1】
【0057】実施例8 この実施例では、A成分[50部のm−TMXDI(商
標)と50部のJEFFAMINE(商標)D−200
0から成る準プレポリマー]と、B成分(樹脂ブレンド
物)[10.0部のJEFFAMINE T−3000
と60.8部のJEFFAMINE D−2000と2
5.2部の実験アミン#2と4.0部のTiPure
(商標)R−900(二酸化チタン)から成るブレンド
物]とを反応させる系を用いた。その結果として得られ
る脂肪族ポリ尿素エラストマーの有効ゲル時間は7秒で
あり、その不粘着時間は約20秒であった。組成および
エラストマーの物性を表IIに詳述する。
標)と50部のJEFFAMINE(商標)D−200
0から成る準プレポリマー]と、B成分(樹脂ブレンド
物)[10.0部のJEFFAMINE T−3000
と60.8部のJEFFAMINE D−2000と2
5.2部の実験アミン#2と4.0部のTiPure
(商標)R−900(二酸化チタン)から成るブレンド
物]とを反応させる系を用いた。その結果として得られ
る脂肪族ポリ尿素エラストマーの有効ゲル時間は7秒で
あり、その不粘着時間は約20秒であった。組成および
エラストマーの物性を表IIに詳述する。
【0058】実施例9 この実施例では、実施例8で述べたのと同じA成分(イ
ソシアネートの準プレポリマー)を伴う系を用いた。使
用したB成分は、10.0部のJEFFAMINE T
−3000と62.4部のJEFFAMINE D−2
000と11.8部のVESTAMIN IPDと1
1.8部の実験アミン#2と4.0部のTiPure
R−900から成るブレンド物であった。その結果とし
て得られる脂肪族ポリ尿素エラストマーの有効ゲル時間
は5秒であり、その不粘着時間は10秒であった。この
エラストマーには発泡が全く認められなかった。組成お
よびエラストマーの物性を表IIに詳述する。
ソシアネートの準プレポリマー)を伴う系を用いた。使
用したB成分は、10.0部のJEFFAMINE T
−3000と62.4部のJEFFAMINE D−2
000と11.8部のVESTAMIN IPDと1
1.8部の実験アミン#2と4.0部のTiPure
R−900から成るブレンド物であった。その結果とし
て得られる脂肪族ポリ尿素エラストマーの有効ゲル時間
は5秒であり、その不粘着時間は10秒であった。この
エラストマーには発泡が全く認められなかった。組成お
よびエラストマーの物性を表IIに詳述する。
【0059】
【表2】
【0060】実施例10 この実施例では、A成分[45部のm−TMXDI(商
標)と55部のJEFFAMINE(商標)D−200
0から成る準プレポリマー、その結果として得られるイ
ソシアネート含有量は12.8%]と、B成分(樹脂ブ
レンド物)[15.4部のJEFFAMINE(商標)
T−5000と61.4部のJEFFAMINE(商
標)D−2000と19.2部のVESTAMIN(商
標)IPDと4.0部のTiPure(商標)R−90
0から成るブレンド物]とを反応させる系を用いた。そ
の結果として得られる脂肪族ポリ尿素エラストマーの有
効ゲル時間は2.0秒であり、その不粘着時間は約10
秒であった。組成およびエラストマーの物性を表III
に詳述する。装置パネル外板を模擬する目的で、構造化
した(textured)鋼具にこの系を塗布した。そ
の外板を取り外して試験できるように、オレイン酸ナト
リウムを基とする離型剤をこの鋼具に塗布した。
標)と55部のJEFFAMINE(商標)D−200
0から成る準プレポリマー、その結果として得られるイ
ソシアネート含有量は12.8%]と、B成分(樹脂ブ
レンド物)[15.4部のJEFFAMINE(商標)
T−5000と61.4部のJEFFAMINE(商
標)D−2000と19.2部のVESTAMIN(商
標)IPDと4.0部のTiPure(商標)R−90
0から成るブレンド物]とを反応させる系を用いた。そ
の結果として得られる脂肪族ポリ尿素エラストマーの有
効ゲル時間は2.0秒であり、その不粘着時間は約10
秒であった。組成およびエラストマーの物性を表III
に詳述する。装置パネル外板を模擬する目的で、構造化
した(textured)鋼具にこの系を塗布した。そ
の外板を取り外して試験できるように、オレイン酸ナト
リウムを基とする離型剤をこの鋼具に塗布した。
【0061】実施例11 実施例10のA成分を用いた。使用したB成分は、1
5.4部のJEFFAMINE T−5000と61.
4部のJEFFAMINE D−2000と19.2部
のVESTAMIN IPDと4.0部のTiPure
R−900と0.48部のTINUVIN(商標)7
65と0.48部のTINUVIN 328と0.24
部のIRGANOX(商標)1076から成るブレンド
物であった。その結果として得られる脂肪族ポリ尿素エ
ラストマーの有効ゲル時間は2秒であり、その不粘着時
間は10秒であった。組成およびエラストマーの物性を
表IIIに詳述する。また、この系を、実施例10に記
述したのと同じ鋼具に塗布した。
5.4部のJEFFAMINE T−5000と61.
4部のJEFFAMINE D−2000と19.2部
のVESTAMIN IPDと4.0部のTiPure
R−900と0.48部のTINUVIN(商標)7
65と0.48部のTINUVIN 328と0.24
部のIRGANOX(商標)1076から成るブレンド
物であった。その結果として得られる脂肪族ポリ尿素エ
ラストマーの有効ゲル時間は2秒であり、その不粘着時
間は10秒であった。組成およびエラストマーの物性を
表IIIに詳述する。また、この系を、実施例10に記
述したのと同じ鋼具に塗布した。
【0062】実施例12−23 実施例10および11と同じようなして調合物およびエ
ラストマーの物性結果を得て、これを表IVからVII
に詳述する。これらの実施例(12−23)の各々で実
施例10のA成分を用いた。これらの実施例いくつか
に、抗酸化剤/UV安定剤のパッケージを用いることを
含めた。この脂肪族系樹脂ブレンド物の半分にCiba
−Geigyから入手した2種のUV安定剤と1種の抗
酸化剤を1.2重量%の量で組み入れた(このポリマー
中0.6重量%)。使用した材料およびそれの比率は下
記の通りであった:Tinuvin(商標)765(4
0%)、Tinuvin(商標)328(40%)およ
びIrganox(商標)1076(20%)。この添
加剤パッケージは系の反応性にほとんど影響を与えず、
エラストマーの物性に若干影響を与えた。
ラストマーの物性結果を得て、これを表IVからVII
に詳述する。これらの実施例(12−23)の各々で実
施例10のA成分を用いた。これらの実施例いくつか
に、抗酸化剤/UV安定剤のパッケージを用いることを
含めた。この脂肪族系樹脂ブレンド物の半分にCiba
−Geigyから入手した2種のUV安定剤と1種の抗
酸化剤を1.2重量%の量で組み入れた(このポリマー
中0.6重量%)。使用した材料およびそれの比率は下
記の通りであった:Tinuvin(商標)765(4
0%)、Tinuvin(商標)328(40%)およ
びIrganox(商標)1076(20%)。この添
加剤パッケージは系の反応性にほとんど影響を与えず、
エラストマーの物性に若干影響を与えた。
【0063】動的機械分光法(Dynamic Mec
hanical Spectroscopy)では、流
動学DMS(Rheometrics DMS)を用
い、温度を−100℃から250℃で管理してサンプル
の特徴づけを1Hzおよび0.2%歪みで行った。
hanical Spectroscopy)では、流
動学DMS(Rheometrics DMS)を用
い、温度を−100℃から250℃で管理してサンプル
の特徴づけを1Hzおよび0.2%歪みで行った。
【0064】
【表3】
【0065】
【表4】
【0066】
【表5】
【0067】
【表6】
【0068】キセノンアーク評価では、Heraeus
SUNTEST CPS XeArcを用いた(DS
ET Laboratories)。サンプルが765
W/m2の出力に暴露されるようにこの装置を設定し
た。また、自動車の内側を模擬する目的で窓ガラスフィ
ルターを取り付けた。700時間暴露後、これらのサン
プルを物理的外観と同様「黄色化」指数に関しても評価
した。黄色化に関して、X−Rite(商標)968分
光光度計を用いて、Xe Arc暴露サンプルと未暴露
サンプルとを比較した。
SUNTEST CPS XeArcを用いた(DS
ET Laboratories)。サンプルが765
W/m2の出力に暴露されるようにこの装置を設定し
た。また、自動車の内側を模擬する目的で窓ガラスフィ
ルターを取り付けた。700時間暴露後、これらのサン
プルを物理的外観と同様「黄色化」指数に関しても評価
した。黄色化に関して、X−Rite(商標)968分
光光度計を用いて、Xe Arc暴露サンプルと未暴露
サンプルとを比較した。
【0069】試験では、軟質ポリウレタン製の装置パネ
ルフォームシステムの裏地をサンプルに取り付けた。S
AE J−1885(Atlas Xe Arc)に従
い、湿度サイクルで488W/m2の電球強度を用い
た。
ルフォームシステムの裏地をサンプルに取り付けた。S
AE J−1885(Atlas Xe Arc)に従
い、湿度サイクルで488W/m2の電球強度を用い
た。
【0070】1993KJ/m2後でもポリマーの劣化
を生じることなく合格した実施例は、実施例11と実施
例15のみであった。1500KJ/m2で合格した他
の実施例(実施例13、15および17)は全部、顕微
鏡で見て亀裂を示したが、不合格ではなかった。その後
でも全てのサンプルが非常に高い柔軟性を示していた。
実施例11および15の結果を表VIIに要約する。
を生じることなく合格した実施例は、実施例11と実施
例15のみであった。1500KJ/m2で合格した他
の実施例(実施例13、15および17)は全部、顕微
鏡で見て亀裂を示したが、不合格ではなかった。その後
でも全てのサンプルが非常に高い柔軟性を示していた。
実施例11および15の結果を表VIIに要約する。
【0071】1993KJ/m2に到達した実施例は、
自動車内装トリム用途で用いられる材料に関するSAE
J−1885要求を越えていることを特記する。
自動車内装トリム用途で用いられる材料に関するSAE
J−1885要求を越えていることを特記する。
【0072】
【表7】
【0073】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。
ある。
【0074】1. 環状脂肪族ジアミン鎖伸長剤の存在
下でアミン末端ポリオキシアルキレンポリオールと脂肪
族イソシアネートとを反応させることを含む、噴霧可能
なポリ尿素エラストマーの製造方法において、該環状脂
肪族ジアミンが有するアミン基の約20%から約80%
が第二アミン類である方法。
下でアミン末端ポリオキシアルキレンポリオールと脂肪
族イソシアネートとを反応させることを含む、噴霧可能
なポリ尿素エラストマーの製造方法において、該環状脂
肪族ジアミンが有するアミン基の約20%から約80%
が第二アミン類である方法。
【0075】2. 該環状脂肪族ジアミンが有するアミ
ン基の約50%が第二アミン類である第1項の方法。
ン基の約50%が第二アミン類である第1項の方法。
【0076】3. 該環状脂肪族ジアミンが有する第二
アミン類が、該環状脂肪族ジアミンとジアルキルケトン
とを反応させることによって第一アミン類から変化させ
たものである第1項の方法。
アミン類が、該環状脂肪族ジアミンとジアルキルケトン
とを反応させることによって第一アミン類から変化させ
たものである第1項の方法。
【0077】4. 該アミン末端ポリオキシアルキレン
ポリオールと該環状脂肪族ジアミン鎖伸長剤の合計に対
する該脂肪族イソシアネートの体積比が約30:70か
ら約70:30である第1項の方法。
ポリオールと該環状脂肪族ジアミン鎖伸長剤の合計に対
する該脂肪族イソシアネートの体積比が約30:70か
ら約70:30である第1項の方法。
【0078】5. 該脂肪族イソシアネートが脂肪族イ
ソシアネートと活性水素含有材料との準プレポリマーを
含んでいる第1項の方法。
ソシアネートと活性水素含有材料との準プレポリマーを
含んでいる第1項の方法。
【0079】6. 該活性水素含有材料がポリオール、
高分子量のアミン末端ポリオキシアルキレンポリオール
またはそれらの混合物である第5項の方法。
高分子量のアミン末端ポリオキシアルキレンポリオール
またはそれらの混合物である第5項の方法。
【0080】7. 該活性水素含有材料が、少なくとも
約4000の分子量を示す、三価開始剤を基とするポリ
オール類;平均分子量が1500以上であり、官能性が
約2から約6でありそしてアミン当量重量が約750か
ら約4000であるアミン末端ポリエーテルポリオール
類;およびそれらの混合物;から成る群から選択される
ポリエーテルポリオールである第5項の方法。
約4000の分子量を示す、三価開始剤を基とするポリ
オール類;平均分子量が1500以上であり、官能性が
約2から約6でありそしてアミン当量重量が約750か
ら約4000であるアミン末端ポリエーテルポリオール
類;およびそれらの混合物;から成る群から選択される
ポリエーテルポリオールである第5項の方法。
【0081】8. 環状脂肪族ジアミン鎖伸長剤の存在
下で少なくとも1種のアミン末端ポリオキシアルキレン
ポリオールと少なくとも1種の脂肪族イソシアネートと
を反応させることによって製造される、噴霧可能なポリ
尿素エラストマーにおいて、該環状脂肪族ジアミンが有
するアミン基の約40%から約60%が第二アミン類で
あり、そしてここで、この環状脂肪族ジアミンがシス−
1,4−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミ
ン、m−キシリレンジアミン、4,4’−メチレンジシ
クロヘキシルアミン、メタンジアミン、1,4−ジアミ
ノエチルシクロヘキサン、それらの置換誘導体およびそ
れらの混合物から成る群から選択されるポリ尿素エラス
トマー。
下で少なくとも1種のアミン末端ポリオキシアルキレン
ポリオールと少なくとも1種の脂肪族イソシアネートと
を反応させることによって製造される、噴霧可能なポリ
尿素エラストマーにおいて、該環状脂肪族ジアミンが有
するアミン基の約40%から約60%が第二アミン類で
あり、そしてここで、この環状脂肪族ジアミンがシス−
1,4−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミ
ン、m−キシリレンジアミン、4,4’−メチレンジシ
クロヘキシルアミン、メタンジアミン、1,4−ジアミ
ノエチルシクロヘキサン、それらの置換誘導体およびそ
れらの混合物から成る群から選択されるポリ尿素エラス
トマー。
【0082】9. 該環状脂肪族ジアミンが有するアミ
ン基の約50%が第二アミン類である第8項のポリ尿素
エラストマー。
ン基の約50%が第二アミン類である第8項のポリ尿素
エラストマー。
【0083】10. 該環状脂肪族ジアミンがイソホロ
ンジアミンである第8項のポリ尿素エラストマー。
ンジアミンである第8項のポリ尿素エラストマー。
【0084】11. 該環状脂肪族ジアミンが有する第
二アミン類が、ジアルキルケトンと反応させることによ
って第一アミン類から変化させたものである第8項のポ
リ尿素エラストマー。
二アミン類が、ジアルキルケトンと反応させることによ
って第一アミン類から変化させたものである第8項のポ
リ尿素エラストマー。
【0085】12. 該アミン末端ポリオキシアルキレ
ンポリオールと該環状脂肪族ジアミン鎖伸長剤の合計に
対する該脂肪族イソシアネートの体積比が約30:70
から約70:30である第11項のポリ尿素エラストマ
ー。
ンポリオールと該環状脂肪族ジアミン鎖伸長剤の合計に
対する該脂肪族イソシアネートの体積比が約30:70
から約70:30である第11項のポリ尿素エラストマ
ー。
【0086】13. 該脂肪族イソシアネートが脂肪族
イソシアネートと活性水素含有材料との準プレポリマー
を含んでいる第8項のポリ尿素エラストマー。
イソシアネートと活性水素含有材料との準プレポリマー
を含んでいる第8項のポリ尿素エラストマー。
【0087】14. 該活性水素含有材料がポリオー
ル、高分子量のアミン末端ポリオキシアルキレンポリオ
ールまたはそれらの混合物である第13項のポリ尿素エ
ラストマー。
ル、高分子量のアミン末端ポリオキシアルキレンポリオ
ールまたはそれらの混合物である第13項のポリ尿素エ
ラストマー。
【0088】15. 該活性水素含有材料が、少なくと
も約4000の分子量を示す、三価開始剤を基とするポ
リオール類;平均分子量が1500以上であり、官能性
が約2から約6でありそしてアミン当量重量が約750
から約4000であるアミン末端ポリエーテルポリオー
ル類;およびそれらの混合物;から成る群から選択され
るポリエーテルポリオールである第13項のポリ尿素エ
ラストマー。
も約4000の分子量を示す、三価開始剤を基とするポ
リオール類;平均分子量が1500以上であり、官能性
が約2から約6でありそしてアミン当量重量が約750
から約4000であるアミン末端ポリエーテルポリオー
ル類;およびそれらの混合物;から成る群から選択され
るポリエーテルポリオールである第13項のポリ尿素エ
ラストマー。
【0089】16. 環状脂肪族ジアミン鎖伸長剤の存
在下で少なくとも1種のアミン末端ポリオキシアルキレ
ンポリオールと少なくとも1種の脂肪族イソシアネート
とを反応させることによって製造される、噴霧可能なポ
リ尿素エラストマーにおいて、該環状脂肪族ジアミンが
有するアミン基の約50%が第二アミン類であり、そし
てここで、この環状脂肪族ジアミンがイソホロンジアミ
ンまたはそれらの置換誘導体であるポリ尿素エラストマ
ー。
在下で少なくとも1種のアミン末端ポリオキシアルキレ
ンポリオールと少なくとも1種の脂肪族イソシアネート
とを反応させることによって製造される、噴霧可能なポ
リ尿素エラストマーにおいて、該環状脂肪族ジアミンが
有するアミン基の約50%が第二アミン類であり、そし
てここで、この環状脂肪族ジアミンがイソホロンジアミ
ンまたはそれらの置換誘導体であるポリ尿素エラストマ
ー。
【0090】17. 結果として得られるポリ尿素エラ
ストマーが少なくとも約4秒以上の有効ゲル時間を示す
第16項のポリ尿素エラストマー。
ストマーが少なくとも約4秒以上の有効ゲル時間を示す
第16項のポリ尿素エラストマー。
【0091】18. 該環状脂肪族ジアミンが有する第
二アミン基が、第一アミン類から変化させたものである
第16項のポリ尿素エラストマー。
二アミン基が、第一アミン類から変化させたものである
第16項のポリ尿素エラストマー。
【0092】19. 該アミン末端ポリオキシアルキレ
ンポリオールと該環状脂肪族ジアミン鎖伸長剤の合計に
対する該脂肪族イソシアネートの体積比が約30:70
から約70:30である第16項のポリ尿素エラストマ
ー。
ンポリオールと該環状脂肪族ジアミン鎖伸長剤の合計に
対する該脂肪族イソシアネートの体積比が約30:70
から約70:30である第16項のポリ尿素エラストマ
ー。
【0093】20. 該脂肪族イソシアネートが脂肪族
イソシアネートと活性水素含有材料との準プレポリマー
を含んでいる第16項のポリ尿素エラストマー。
イソシアネートと活性水素含有材料との準プレポリマー
を含んでいる第16項のポリ尿素エラストマー。
Claims (3)
- 【請求項1】 環状脂肪族ジアミン鎖伸長剤の存在下で
アミン末端ポリオキシアルキレンポリオールと脂肪族イ
ソシアネートとを反応させることを含む、噴霧可能なポ
リ尿素エラストマーの製造方法において、該環状脂肪族
ジアミンが有するアミン基の約20%から約80%が第
二アミン類である方法。 - 【請求項2】 環状脂肪族ジアミン鎖伸長剤の存在下で
少なくとも1種のアミン末端ポリオキシアルキレンポリ
オールと少なくとも1種の脂肪族イソシアネートとを反
応させることによって製造される、噴霧可能なポリ尿素
エラストマーにおいて、該環状脂肪族ジアミンが有する
アミン基の約40%から約60%が第二アミン類であ
り、そしてここで、この環状脂肪族ジアミンがシス−
1,4−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミ
ン、m−キシリレンジアミン、4,4’−メチレンジシ
クロヘキシルアミン、メタンジアミン、1,4−ジアミ
ノエチルシクロヘキサン、それらの置換誘導体およびそ
れらの混合物から成る群から選択されるポリ尿素エラス
トマー。 - 【請求項3】 環状脂肪族ジアミン鎖伸長剤の存在下で
少なくとも1種のアミン末端ポリオキシアルキレンポリ
オールと少なくとも1種の脂肪族イソシアネートとを反
応させることによって製造される、噴霧可能なポリ尿素
エラストマーにおいて、該環状脂肪族ジアミンが有する
アミン基の約50%が第二アミン類であり、そしてここ
で、この環状脂肪族ジアミンがイソホロンジアミンまた
はそれらの置換誘導体であるポリ尿素エラストマー。
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