JPH0853554A - Food packaging film - Google Patents
Food packaging filmInfo
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- JPH0853554A JPH0853554A JP6188413A JP18841394A JPH0853554A JP H0853554 A JPH0853554 A JP H0853554A JP 6188413 A JP6188413 A JP 6188413A JP 18841394 A JP18841394 A JP 18841394A JP H0853554 A JPH0853554 A JP H0853554A
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Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【構成】 エチレンおよびC3〜12のα−オレフィン
からなり、メルトフローレートが0.5〜30g/10
分であり、GPC法MNが35,000〜150,00
0であり、MW/MNが1.8〜3.0であり、かつ示
差走査熱量計による最高融解ピーク温度が60〜110
℃の範囲内に観測されるエチレン・α−オレフィン共重
合体およびその混合物からなり、その密度が0.895
〜0.910g/cm3 であり、かつn−ヘキサン可溶
分が6重量%以下である食品包装用フィルム。
【効果】 ヒートシール性の発現する温度が低く、炭化
水素溶媒に対する抽出性が少なく、さらに透明性、光沢
性、衝撃強度、引裂強度などの物性バランスに優れ、食
品包装用フィルムとして重要な性質すべてを満足し単層
フィルムまたは複合フィルムの形態でこんにゃく、漬
物、ミルク、酒、醤油乾燥した食品類、ハム・ソーセー
ジなど種々の食品の包装に利用しうる。(57) [Summary] (Modified) [Composition] Consisting of ethylene and C 3-12 α-olefin, and having a melt flow rate of 0.5 to 30 g / 10.
And the GPC method M N is 35,000 to 150,000.
0, M W / M N is 1.8 to 3.0, and the maximum melting peak temperature by differential scanning calorimeter is 60 to 110.
Consists of an ethylene / α-olefin copolymer and a mixture thereof, which are observed in the range of ℃, and have a density of 0.895.
A film for food packaging, which has a content of ˜0.910 g / cm 3 and an n-hexane-soluble content of 6% by weight or less. [Effect] The temperature at which heat-sealing property develops is low, the extractability for hydrocarbon solvents is low, and the balance of physical properties such as transparency, gloss, impact strength and tear strength is excellent, and all important properties as a film for food packaging. In the form of a monolayer film or a composite film, it can be used for packaging various foods such as konjac, pickles, milk, liquor, soy sauce dried foods, ham and sausages.
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ヒートシール性に優
れ、さらに食品衛生性などの好適な性能を有する食品包
装フィルムを提供するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention provides a food packaging film which is excellent in heat sealability and has suitable properties such as food hygiene.
【0002】[0002]
【従来の技術】包装材料の多くは、優れたヒートシール
特性、食品衛生性の点からエチレン系樹脂、例えば、ポ
リエチレン、エチレン・α−オレフィン共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマーなどがヒート
シール層として使用されている。 包装形態の多様化し
ている現在、材料に要求される性能を充分に満足させる
ため、エチレン系重合体樹脂を他の適当なフィルムに積
層した形をとるものが多い。2. Description of the Related Art Most of packaging materials are ethylene resins such as polyethylene, ethylene / α-olefin copolymers, ethylene / vinyl acetate copolymers, ionomers, etc. from the viewpoint of excellent heat-sealing properties and food hygiene. Is used as a heat seal layer. At present, in which packaging forms have been diversified, in order to sufficiently satisfy the performance required for materials, many of them take a form in which an ethylene polymer resin is laminated on another suitable film.
【0003】例えば、食品の包材の基材として延伸ポリ
アミドやポリエチレンテレフタレートといったフィルム
が多く使用されているが、単体では衝撃強度、剛性、ガ
スバリア性や食品衛生性など多くの面面で優れているも
ののヒートシール性が劣るといった欠点を有する。一
方、ポリオレフィン系樹脂フィルムにおいては、単体で
は、ヒートシール性は良いが、衝撃強度や剛性といった
面では上記基材フィルムに比べ劣る。一般的には、両者
の欠点を相補うために積層する手法が用いられる。For example, a film such as stretched polyamide or polyethylene terephthalate is often used as a base material for food packaging, but a single substance is excellent in many aspects such as impact strength, rigidity, gas barrier property and food hygiene. However, it has a drawback that the heat sealability is poor. On the other hand, the polyolefin resin film alone has good heat-sealing properties, but is inferior to the above-mentioned base film in terms of impact strength and rigidity. Generally, a method of stacking is used to complement the defects of both.
【0004】食品包装用材料に使用される上記エチレン
系共重合体には、衝撃強度、引張強度や引裂強度などの
機械的強度に加え、低温ヒートシール性、食品衛生性な
どの性質が要求されている。The above ethylene-based copolymer used for food packaging materials is required to have properties such as low-temperature heat sealability and food hygiene in addition to mechanical strength such as impact strength, tensile strength and tear strength. ing.
【0005】食品包装用材料のヒートシール層に使用さ
れるエチレン系樹脂として、これまでに多くの材料が提
案されている。しかしながら、従来の技術においては、
ヒートシール性に優れた材料では、包装される食品によ
っては、エチレン系樹脂中の成分の一部が食品中に移行
する為、食品衛生上問題が生じる。特にその食品がオイ
ル状物である場合には、使用できない。通常、エチレン
系樹脂中の成分が食品中への移行する程度を表す指標と
してn−ヘキサンに対する抽出量が用いられる。Many materials have been proposed so far as ethylene-based resins used in the heat-sealing layer of food packaging materials. However, in the conventional technology,
In the case of a material having excellent heat-sealing property, some of the components in the ethylene-based resin migrate into the food depending on the food to be packaged, which causes a food hygiene problem. In particular, it cannot be used when the food is oily. Usually, the amount of extraction with respect to n-hexane is used as an index showing the degree of migration of the components in the ethylene resin into food.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】一般に、エチレン系共
重合体の低温ヒートシール性を向上せしめる為には、エ
チレン系樹脂の密度を下げる手段がとられるが、これ
は、包装される食品への移行成分量を増やす結果とな
る。逆に、移行成分量を減らす為に、密度を高くする
と、低温ヒートシール性が低下する。Generally, in order to improve the low-temperature heat-sealing property of the ethylene-based copolymer, a means of lowering the density of the ethylene-based resin is taken. As a result, the amount of transferred components is increased. On the contrary, if the density is increased in order to reduce the amount of transferred components, the low temperature heat sealability is deteriorated.
【0007】本発明は、食品包装材料として好適な組成
物およびそのフィルムを提供しようとするものであり、
具体的には、衝撃強度、引張強度や引裂強度などの機械
的強度に加え、低温ヒートシール性および食品衛生性な
どの食品包装材料として要求される性能をあわせもつ食
品包装フィルムを得ることを目的としている。The present invention is intended to provide a composition suitable for food packaging materials and a film thereof,
Specifically, in addition to mechanical strength such as impact strength, tensile strength, tear strength, etc., the purpose is to obtain a food packaging film having performance required as a food packaging material such as low temperature heat sealability and food hygiene. I am trying.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題点を解決するために鋭意検討した結果、特定のエチ
レン・α−オレフィン共重合体またはその混合物によ
り、これらの問題が解決され、優れた機械的物性に加
え、炭化水素溶媒による抽出性が少なく、かつ低温ヒー
トシール性の良い樹脂組成物およびそのフィルムが得ら
れることを見出した。The inventors of the present invention have made extensive studies to solve these problems, and as a result, the specific ethylene / α-olefin copolymer or a mixture thereof solves these problems. It has been found that, in addition to excellent mechanical properties, a resin composition having a low extractability with a hydrocarbon solvent and a good low-temperature heat-sealing property and a film thereof can be obtained.
【0009】すなわち本発明は、エチレンおよび炭素数
が3〜12のα−オレフィンからなり、メルトフローレ
ート0.5〜30g/10分であり、GPC法により測
定された数平均分子量が35,000〜150,000
であり、重量平均分子量/数平均分子量なる比で表され
る分子量分布が1.8〜3.0であり、かつ示差走査熱
量計による最高融解ピーク温度が60〜110℃の範囲
内に観測されるエチレン・α−オレフィン共重合体およ
びその混合物からなり、その密度が0.895〜0.9
10g/cm3 であり、かつn−ヘキサン可溶分が6重
量%以下であることを特徴とする食品包装用フィルムに
関する。That is, the present invention comprises ethylene and an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms, has a melt flow rate of 0.5 to 30 g / 10 minutes, and has a number average molecular weight of 35,000 as measured by the GPC method. ~ 150,000
And the molecular weight distribution represented by the ratio of weight average molecular weight / number average molecular weight is 1.8 to 3.0, and the maximum melting peak temperature by a differential scanning calorimeter is observed within the range of 60 to 110 ° C. Ethylene / α-olefin copolymer and a mixture thereof having a density of 0.895 to 0.9.
The present invention relates to a film for food packaging, which has a content of 10 g / cm 3 and an n-hexane-soluble content of 6% by weight or less.
【0010】本発明のエチレン・α−オレフィン共重合
体およびその混合物において、エチレンと共重合させる
α−オレフィンは、炭素数3〜12のものである。具体
的には、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、4−
メチルペンテン−1、ヘキセン−1、ヘプテン−1、オ
クテン−1、ノネン−1、デセン−1、ドデセン−1等
およびこれらの混合物などを挙げることができる。これ
らのうち特に好ましいのは、プロピレン、ブテン−1、
4−メチルペンテン−1、ヘキセン−1、4−メチルヘ
キセン−1、オクテン−1である。さらに好ましくはブ
テン−1、ヘキセン−1である。エチレン・α−オレフ
ィン共重合体中のα−オレフィン含有量は5〜40モル
%であることが好ましい。In the ethylene / α-olefin copolymer and the mixture thereof of the present invention, the α-olefin to be copolymerized with ethylene has 3 to 12 carbon atoms. Specifically, propylene, butene-1, pentene-1, 4-
Methyl pentene-1, hexene-1, heptene-1, octene-1, nonene-1, decene-1, dodecene-1, etc. and mixtures thereof can be mentioned. Of these, particularly preferred are propylene, butene-1,
4-methylpentene-1, hexene-1, 4-methylhexene-1, and octene-1. Butene-1 and hexene-1 are more preferred. The α-olefin content in the ethylene / α-olefin copolymer is preferably 5 to 40 mol%.
【0011】本発明のエチレン・α−オレフィン共重合
体およびその混合物に用いられるエチレン・α−オレフ
ィンの製造にあたっては、一般にイオン重合法により、
チーグラー系触媒もしくは、メタロセン系触媒の存在下
で通常、30〜300℃、常圧〜3000kg/c
m2 、溶媒の存在下もしくは無溶媒下、気−固、液−固
または均一液相下で製造される。In producing the ethylene / α-olefin used in the ethylene / α-olefin copolymer and the mixture thereof of the present invention, generally, an ionic polymerization method is used to produce the ethylene / α-olefin.
In the presence of a Ziegler-based catalyst or a metallocene-based catalyst, usually 30 to 300 ° C., normal pressure to 3000 kg / c.
m 2, the presence or absence of a solvent of a solvent, gas - solid, liquid - are produced under solid or homogeneous liquid phase.
【0012】チーグラー系触媒としてはバナジウム化合
物と有機アルミニウム化合物からなる触媒系、またメタ
ロセン触媒としては、遷移金属を含む特定の構造を有す
る化合物と、酸素含有有機アルミニウム化合物または特
定のホウ素化合物と有機アルミニウム化合物とからなる
触媒系などが挙げられる。これらの触媒はそのままで、
またはシリカやポリマー坦体に坦持して用いることがで
きる。The Ziegler catalyst is a catalyst system composed of a vanadium compound and an organoaluminum compound, and the metallocene catalyst is a compound having a specific structure containing a transition metal, an oxygen-containing organoaluminum compound or a specific boron compound and an organoaluminum. Examples thereof include a catalyst system including a compound. These catalysts remain the same,
Alternatively, it can be used by being supported on silica or a polymer carrier.
【0013】メタロセン系触媒としては、一般式R1 k
R2 l R3 m R4 n M(ただし、Mはジルコニウム、チ
タン、ハフニウムまたはバナジウムであり、R1 はシク
ロアルカジエニル骨格を有する基であり、R2 、R3 お
よびR4 はシクロアルカジエニル骨格を有する基、アル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル
基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子また
は水素であり、k およびl は1以上の整数であり、k +
l +m +n =4である。)で示され、1.シクロアルカ
ジエニル骨格を有する配位子を含む遷移金属化合物およ
び2.有機アルミニウムオキシド化合物を主とする化合
物からなる触媒系があげられる。The metallocene catalyst is represented by the general formula R 1 k
R 2 l R 3 m R 4 n M (where M is zirconium, titanium, hafnium or vanadium, R 1 is a group having a cycloalkadienyl skeleton, and R 2 , R 3 and R 4 are cycloalkaline). A group having a dienyl skeleton, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a halogen atom or hydrogen, k and l are integers of 1 or more, and k +
l + m + n = 4. ), 1. 1. a transition metal compound containing a ligand having a cycloalkadienyl skeleton, and A catalyst system composed of a compound mainly containing an organoaluminum oxide compound can be mentioned.
【0014】例えば、シクロアルカジエニル骨格を有す
る配位子を含む遷移金属化合物としては下記の化合物が
使用される。シクロアルカジエニル骨格を有する配位子
を含む遷移金属化合物としては、ビス(シクロペンタジ
エニル)ジエチルチタニウム、ビス(シクロペンタジエ
ニル)ジメチルチタニウム、ビス(ペンタメチルシクロ
ペンタジエニル)チタニウム、ビス(シクロペンタジエ
ニル)ジクロロチタニウム、ビス(シクロペンタジエニ
ル)チタニウムモノクロリドモノハイドライド、ビス
(インデニル)チタニウムモノクロリドモノハイドライ
ド、ビス(インデニル)チタニウムジクロリド、エチレ
ンビス(インデニル)ジメチルチタニウム、エチレンビ
ス(インデニル)メチルチタニウムクロリド、エチレン
ビス(インデニル)チタニウムジクロリド、エチレンビ
ス(4,5,6,7−テトラヒドロ−1−インデニル)
チタニウムジクロリド、エチレンビス(4,5,6,7
−テトラヒドロ−1−インデニル)ジメチルチタニウ
ム、エチレンビス(4−メチル−1−インデニル)チタ
ニウムジクロリド、エチレンビス(2,3−ジメチル−
1−インデニル)チタニウムジクロリド、ビス(シクロ
ペンタジエニル)ジエチルチタニウム、ビス(シクロペ
ンタジエニル)ジメチルジルコニウム、ビス(ペンタメ
チルシクロペンタジエニル)ジルコニウム、ビス(シク
ロペンタジエニル)ジクロロジルコニウム、ビス(シク
ロペンタジエニル)モノクロリドモノハイドライド、ビ
ス(インデニル)ジルコニウムモノクロリドモノハイド
ライド、ビス(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
エチレンビス(インデニル)ジメチルジルコニウム、エ
チレンビス(インデニル)メチルジルコニウムクロリ
ド、エチレンビス(インデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、エチレンビス(4,5,6,7−テトラヒドロ−1
−インデニル)ジルコニウムジクロリド、エチレンビス
(4,5,6,7−テトラヒドロ−1−インデニル)ジ
メチルジルコニウム、エチレンビス(4−メチル−1−
インデニル)ジルコニウムジクロリド、エチレンビス
(2,3−ジメチル−1−インデニル)ジルコニウムジ
クロリドなどが挙げられる。好ましくは、ビスシクロペ
ンタジエニルジメチルチタニウム、ビスペンタジエニル
チタニウムジクロリド、ビスシクロペンタジエニルジメ
チルジルコニウム、ビスペンタジエニルジルコニウムジ
クロリドが使用される。For example, the following compounds are used as the transition metal compound containing a ligand having a cycloalkadienyl skeleton. Examples of the transition metal compound containing a ligand having a cycloalkadienyl skeleton include bis (cyclopentadienyl) diethyltitanium, bis (cyclopentadienyl) dimethyltitanium, bis (pentamethylcyclopentadienyl) titanium, and bis (Cyclopentadienyl) dichlorotitanium, bis (cyclopentadienyl) titanium monochloride monohydride, bis (indenyl) titanium monochloride monohydride, bis (indenyl) titanium dichloride, ethylenebis (indenyl) dimethyltitanium, ethylenebis ( Indenyl) methyltitanium chloride, ethylenebis (indenyl) titanium dichloride, ethylenebis (4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl)
Titanium dichloride, ethylene bis (4,5,6,7
-Tetrahydro-1-indenyl) dimethyltitanium, ethylenebis (4-methyl-1-indenyl) titanium dichloride, ethylenebis (2,3-dimethyl-
1-indenyl) titanium dichloride, bis (cyclopentadienyl) diethyltitanium, bis (cyclopentadienyl) dimethylzirconium, bis (pentamethylcyclopentadienyl) zirconium, bis (cyclopentadienyl) dichlorozirconium, bis ( Cyclopentadienyl) monochloride monohydride, bis (indenyl) zirconium monochloride monohydride, bis (indenyl) zirconium dichloride,
Ethylenebis (indenyl) dimethylzirconium, ethylenebis (indenyl) methylzirconium chloride, ethylenebis (indenyl) zirconium dichloride, ethylenebis (4,5,6,7-tetrahydro-1)
-Indenyl) zirconium dichloride, ethylenebis (4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl) dimethylzirconium, ethylenebis (4-methyl-1-)
Examples thereof include indenyl) zirconium dichloride and ethylenebis (2,3-dimethyl-1-indenyl) zirconium dichloride. Preferably, biscyclopentadienyldimethyltitanium, bispentadienyltitanium dichloride, biscyclopentadienyldimethylzirconium and bispentadienylzirconium dichloride are used.
【0015】酸素含有有機アルミニウム化合物として
は、テトラメチルジアルミノキサン、テトラエチルジア
ミノキサン、テトラブチルジアルミノキサン、テトラヘ
キシルジアルミノキサン、メチルアルミノキサン、エチ
ルアルミノキサン、ブチルアルミノキサン、ヘキシルア
ルミノキサンなどが挙げられる。中でもメチルアルミノ
キサンが好ましく使用される。Examples of the oxygen-containing organoaluminum compound include tetramethyldialuminoxane, tetraethyldiaminoxane, tetrabutyldialuminoxane, tetrahexyldialuminoxane, methylaluminoxane, ethylaluminoxane, butylaluminoxane, and hexylaluminoxane. Of these, methylaluminoxane is preferably used.
【0016】バナジウム化合物と有機アルミニウム化合
物からなる触媒系としては、例えばバナジウム化合物と
しては、一般式VO(OR)n X3-n (但し、Rは炭化
水素基、Xはハロゲン、0≦n≦3なる数、を示す。)
で示され、VOCl3 、VO(OCH3)Cl2 、VO
(OCH3)2 Cl、VO(OCH3)3 、VO (OC2 H
5)Cl2 、VO (OC2 H5)2 Cl、VO(OC2 H5)
3 、VO(OC3 H7)Cl2 、VO (OC3 H7)2 C
l、VO(OC3 H7)3 、VO(OisoC3 H7)Cl
2 、VO(OisoC3 H7)2 Cl、VO(OisoC
3 H7)3 あるいはこれらの混合物を例示することができ
る。これらの化合物のうち、0≦n≦1で示される化合
物が特に好ましく使用される。Compound of vanadium compound and organoaluminum
Examples of the catalyst system composed of a substance include a vanadium compound and
Then, the general formula VO (OR)nX3-n(However, R is carbonized
A hydrogen group, X represents halogen, and a number satisfying 0 ≦ n ≦ 3. )
, VOCl3, VO (OCH3) Cl2, VO
(OCH3)2 Cl, VO (OCH3)3, VO (OC2 H
Five) Cl2, VO (OC2 HFive)2 Cl, VO (OC2 HFive)
3 , VO (OC3 H7) Cl2, VO (OC3 H7)2 C
l, VO (OC3 H7)3 , VO (OisoC3 H7) Cl
2, VO (OisoC3 H7)2 Cl, VO (OisoC
3 H7)3 Alternatively, a mixture of these can be exemplified.
It Of these compounds, compounds represented by 0 ≦ n ≦ 1
The thing is used especially preferable.
【0017】有機アルミニウム化合物としては、一般式
R’m AlX3-m (但し、R’は炭化水素基、Xはハロ
ゲン、1≦m≦3なる数、を示す。)で示され、(C2
H5) 2 AlCl、(C4 H9)2 AlCl、(C6 H13)2
AlCl、(C2 H5)1.5 AlCl1.5 、(C4 H9)
1.5 AlCl1.5 、(C6 H13)1.5AlCl1.5 、C2
H5 AlCl2 、C4 H9 AlCl2 、C6 H13AlC
l2 等が例示できる。本発明においてより好ましい効果
を発揮させるには、1≦m≦2を満足するものであり、
特に(C2 H5)1.5 AlCl1.5 が好ましく使用され
る。The organoaluminum compound has the general formula
R ’mAlX3-m(However, R'is a hydrocarbon group, X is a halo.
Gen, 1 ≦ m ≦ 3. ), (C2
HFive) 2 AlCl, (CFour H9)2AlCl, (C6 H13)2
AlCl, (C2 HFive)1.5 AlCl1.5, (CFour H9)
1.5 AlCl1.5, (C6 H13)1.5AlCl1.5, C2
HFive AlCl2, CFour H9 AlCl2, C6 H13AlC
l2Etc. can be illustrated. More preferable effects in the present invention
In order to exert the above, 1 ≦ m ≦ 2 is satisfied,
Especially (C2 HFive)1.5 AlCl1.5 Is preferably used
It
【0018】本発明で用いられるエチレン・α−オレフ
ィン共重合体およびその混合物においては、密度が0.
895〜0.910g/cm3 の範囲にあり、密度が
0.895g/cm3 以下では、n−ヘキサン可溶分が
増加して食品衛生性に問題が生じたり、フィルムにべた
つきを生じ、ブロッキングし易くなる。逆に0.910
g/cm3 以上になると、得られる組成物のフィルムの
柔軟性が不足し、低温ヒートシール性の低下および食品
包装用フィルムとしての感触が悪化する。The ethylene / α-olefin copolymer and the mixture thereof used in the present invention have a density of 0.
In the range of 895~0.910g / cm 3, the density of 0.895 g / cm 3 or less, or cause problems in food hygiene n- hexane solubles is increased, resulting stickiness in the film, a blocking Easier to do. Conversely, 0.910
When it is at least g / cm 3, the flexibility of the film of the obtained composition is insufficient, the low-temperature heat-sealing property is deteriorated, and the feel as a film for food packaging is deteriorated.
【0019】本発明の混合物とは、エチレンおよび炭素
数が3〜12のα−オレフィンからなり、メルトフロー
レート0.5〜30g/10分、GPC法により測定さ
れた数平均分子量が35,000〜150,000であ
り、重量平均分子量/数平均分子量なる比で表される分
子量分布が1.8〜3.0、示差走査熱量計による最高
融解ピーク温度が60〜110℃の範囲内に観測される
エチレン・α−オレフィン共重合体であり、密度が0.
860〜0.900g/cm3 のものと0.900g/
cm3 を超えるものの混合物であり、好ましくは密度が
0.880〜0.900g/cm3 と0.900g/c
m3 を超えるものが使用される。The mixture of the present invention is composed of ethylene and an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms, has a melt flow rate of 0.5 to 30 g / 10 minutes and a number average molecular weight of 35,000 as measured by the GPC method. Is 150,000, the molecular weight distribution represented by the ratio of weight average molecular weight / number average molecular weight is 1.8 to 3.0, and the maximum melting peak temperature by a differential scanning calorimeter is observed within the range of 60 to 110 ° C. Ethylene / α-olefin copolymer having a density of 0.
860 to 0.900 g / cm 3 and 0.900 g / cm 3
a mixture of more than cm 3 , preferably with a density of 0.880-0.900 g / cm 3 and 0.900 g / c.
Those exceeding m 3 are used.
【0020】また、MFRはJISーK7210の表ー
1の条件4で規定された方法で測定される。本発明に用
いられるエチレン・α−オレフィン共重合体およびその
混合物のMFRは0.5〜30g/10分、GPC法に
より測定された数平均分子量が35,000〜150,
000である。MFRが0.5g/10分未満または数
平均分子量が150,000を超えるものでは、本発明
の食品包装用フィルムを得るために、最終的に得られた
組成物を押出加工する際に押出機樹指圧力が大きくな
り、押出加工性を低下させる。逆にMFRが30g/1
0分以上かまたは平均分子量が35,000に満たない
ものでは、押出加工の際、引取サージングなどを起こし
易く、製膜性の点で好ましくなく、食品包装用フィルム
として満足できるものが得られない。The MFR is measured by the method specified in Condition 4 of Table 1 of JIS-K7210. The MFR of the ethylene / α-olefin copolymer and the mixture thereof used in the present invention is 0.5 to 30 g / 10 min, and the number average molecular weight measured by the GPC method is 35,000 to 150,
000. When the MFR is less than 0.5 g / 10 min or the number average molecular weight is more than 150,000, an extruder is used when the finally obtained composition is extruded in order to obtain the food packaging film of the present invention. The tree finger pressure is increased and the extrudability is reduced. Conversely, MFR is 30g / 1
If it is 0 minutes or more or the average molecular weight is less than 35,000, take-up surging is likely to occur during extrusion processing, which is not preferable in terms of film forming property, and a satisfactory film for food packaging cannot be obtained. .
【0021】さらに、本発明のエチレン・α−オレフィ
ン共重合体のGPC法により測定された重量平均分子量
/数平均分子量の比で表される分子量分布は1.8〜
3.0である。この値が1.8未満では、押出成形時の
モーター負荷上昇により、成形が困難となり、3.0を
超えると成形加工性は向上するものの、ヒートシール特
性において満足できるものが得られない。Further, the ethylene / α-olefin copolymer of the present invention has a molecular weight distribution, expressed by the ratio of weight average molecular weight / number average molecular weight, measured by GPC method of 1.8 to
It is 3.0. If this value is less than 1.8, the molding load will be difficult due to an increase in the motor load during extrusion molding, and if it exceeds 3.0, the molding processability will be improved, but satisfactory heat sealing properties will not be obtained.
【0022】エチレン−α−オレフィン共重合体の最高
融解ピーク温度とは、パーキンエルマー7型DSC装置
を使用し、JIS K7122に基づき、融解熱量を測
定する事により得られる。なお、測定方法は、K712
1の3ー(2)項に準拠する。本発明のエチレン・α−
オレフィン共重合体およびその混合物においては、上記
方法より求めた吸熱曲線の1個ないし複数個存在する吸
熱ピークの内の最高ピークの温度であり、60〜110
℃に存在することが重要である。好ましくは、70〜1
05℃、さらに好ましくは80〜100℃の範囲に存在
することである。また吸熱ピークの数は複数個あっても
良いが、唯1個のみ存在するものが特に好ましく使用さ
れる。The maximum melting peak temperature of the ethylene-α-olefin copolymer is obtained by measuring the heat of fusion based on JIS K7122 using a Perkin-Elmer 7 type DSC apparatus. The measurement method is K712
It complies with paragraph 3- (2) of 1. Ethylene / α-of the present invention
In the case of an olefin copolymer and a mixture thereof, it is the highest peak temperature among the endothermic peaks present in one or more of the endothermic curves obtained by the above method, and is 60 to 110.
It is important to be present at ° C. Preferably 70 to 1
It is in the range of 05 ° C, more preferably 80 to 100 ° C. There may be a plurality of endothermic peaks, but one having only one is particularly preferably used.
【0023】さらに該エチレン・αオレフィン共重合体
およびその混合物のn−ヘキサン可溶分が6重量%以下
であることが重要である。ヒートシール特性、その他の
機械的物性と安全衛生性などのより好ましいバランスを
考慮すると、n−ヘキサン可溶分が5重量%以下である
ことが好ましい。Further, it is important that the n-hexane soluble content of the ethylene / α-olefin copolymer and the mixture thereof is 6% by weight or less. Considering a more preferable balance of heat sealing properties, other mechanical properties and safety and hygiene, it is preferable that the n-hexane-soluble content is 5% by weight or less.
【0024】n−ヘキサン不溶分はFDA規格の第17
7章第1520節に記載される、50℃でのn−ヘキサ
ンによる最大溶出量測定法により測定される。具体的に
は、所定量のサンプル試片をn−ヘキサン中、50℃で
2時間保持させ、不溶成分を濾過し、溶剤残渣を濃縮乾
固して得られる残渣の量からn−ヘキサン不溶分を算出
した。Insoluble matter in n-hexane is the FDA standard No. 17
It is measured by the maximum elution amount measurement method with n-hexane at 50 ° C. described in Chapter 7, Section 1520. Specifically, a predetermined amount of a sample sample is kept in n-hexane at 50 ° C. for 2 hours, insoluble components are filtered, and the solvent residue is concentrated to dryness. Was calculated.
【0025】この組成物のn−ヘキサン可溶分が6重量
%以上になると、フィルム中の一部の成分が包装される
食品へ移行することにより、食品衛生上問題が生じた
り、フィルム表面のべたつきが起こり、ブロッキングを
起こしたり、ヒートシール特性を阻害する原因となる。When the n-hexane-soluble content of this composition is 6% by weight or more, some of the components in the film are transferred to the packaged food, which may cause food hygiene problems or the film surface. Stickiness may occur, which may cause blocking or impair heat seal properties.
【0026】本発明の食品包装フィルムを得るには、エ
チレン・αオレフィン共重合体を単独で製膜されるが、
その混合物を用いる場合には、各々をドライブレンドま
たはメルトブレンドすることにより行われる。ドライブ
レンドはヘンシェルミキサー、タンブラーミキサーなど
の各種ブレンダーが使用され、メルトブレンドは、単軸
押出機、二軸押出機、バンバリ−ミキサー、熱ロールな
どの各種ミキサーが用いられる。To obtain the food packaging film of the present invention, an ethylene / α-olefin copolymer is formed alone,
When the mixture is used, each is dry-blended or melt-blended. Various blenders such as a Henschel mixer and a tumbler mixer are used for the dry blend, and various mixers such as a single screw extruder, a twin screw extruder, a Banbury mixer, and a heat roll are used for the melt blend.
【0027】本発明のエチレン・α−オレフィン共重合
体およびその混合物を用いて食品包装用フィルムを製造
するためには、一般にインフレーション法、Tダイ法な
ど公知の技術によって製造できる。In order to produce a food packaging film using the ethylene / α-olefin copolymer and the mixture thereof of the present invention, it can be generally produced by a known technique such as an inflation method or a T-die method.
【0028】インフレーション法は吹き込み成形法とも
呼ばれ、押出機で溶融混練された樹脂がダイの円形のス
リットを通ってチューブ状に押し出され、このチューブ
内に吹き込まれる気体(通常は空気)の圧力を調整する
ことによって広範囲の幅のフィルムを製造することがで
きる。フィルムの幅と円形スリットの直径との比は、ブ
ローアップレシオ(BUR)と呼ばれている。フィルム
の厚さは、樹脂の押出速度とBURの選択によって調整
できる。押し出されたチューブは、その外側から気体
(通常は空気)および/または液体(通常は水)によっ
て冷却される。The inflation method is also called a blow molding method, in which the resin melt-kneaded by an extruder is extruded into a tube shape through a circular slit of a die, and the pressure of gas (usually air) blown into the tube. A film having a wide range of width can be manufactured by adjusting The ratio of the width of the film to the diameter of the circular slit is called the blow up ratio (BUR). The thickness of the film can be adjusted by selecting the resin extrusion rate and the BUR. The extruded tube is cooled from its outside by gas (usually air) and / or liquid (usually water).
【0029】Tダイ法は、キャスト法と呼ばれ、押出機
で溶融混練された樹脂がダイの平行スリットを通って押
し出され、水などの冷媒を通したロールに接触させられ
ることによって冷却され、一般に透明性が良く、厚み精
度の良いフィルムが製造できる。フィルムの厚さは、樹
脂の押出速度とフィルムの引き取り速度の選択によって
調整できる。The T-die method is called a cast method, in which the resin melt-kneaded by an extruder is extruded through parallel slits of a die and is cooled by being brought into contact with a roll in which a coolant such as water is passed, Generally, a film having good transparency and good thickness accuracy can be produced. The thickness of the film can be adjusted by selecting the resin extrusion rate and the film take-off rate.
【0030】本発明のエチレン・α−オレフィン共重合
体組成物からなる単層のフィルムの厚さは、2ないし5
00μm、特に5ないし100μmであることが望まし
い。厚さがこの範囲より薄いと、加工が難しいうえにヒ
ートシール特性が発揮されにくくなる。The thickness of the monolayer film comprising the ethylene / α-olefin copolymer composition of the present invention is 2 to 5
It is preferably 00 μm, particularly 5 to 100 μm. If the thickness is less than this range, it is difficult to process and it becomes difficult to exhibit the heat-sealing property.
【0031】本発明の食品包装用フィルムは、その卓越
した、低温ヒートシール特性、低い冷n−ヘキサン抽出
性を十分発揮させるために、他の基材との複合フィルム
の形態であること、特に本発明のエチレン・α−オレフ
ィン共重合体組成物フィルムが少なくとも片側の表面層
として存在する形態であることが望ましい。The food packaging film of the present invention is in the form of a composite film with another substrate, in order to sufficiently exhibit its excellent low-temperature heat-sealing property and low cold n-hexane extractability, It is preferable that the ethylene / α-olefin copolymer composition film of the present invention is present as a surface layer on at least one side.
【0032】基材としては、フィルム形成の可能な任意
の重合体、セロハン、紙、板紙、織物、アルミニウム箔
などから選択できる。フィルム形成の可能な重合体とし
ては、たとえば、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン
11、ナイロン12などのポリアミド樹脂、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどの
ポリエステル樹脂、ポリプロピレン、ポリ−1−ブテ
ン、ポリ−4−メチル−1−ペンテン、ポリエチレン、
エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・メタクリル
酸エステル共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共
重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・
アクリル酸共重合体、アイオノマーなどのポリオレフィ
ン系樹脂、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリ
スチレン、ポリビニルアルコール、エチレン・ビニルア
ルコール共重合体などから、各々のガスバリヤー性、印
刷性、透明性、剛性、接着性などを勘案して、複合フィ
ルムとする目的に応じて選択することができる。基材が
延伸可能である場合、特にポリアミド樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリプロピレンなどのように延伸されることに
よってフィルムの特性が向上する場合、基材は1軸ある
いは2軸に延伸されていても良い。複合フィルムの形態
である場合、本発明の食品包装用フィルムの層の厚さ
は、1ないし500μm、特に5ないし100μmであ
ることが好ましい。基材層の厚さは任意であって、目的
に応じて選択できる。複数の基材を種々の構成でもって
複合することも、すでに広く行われていることであっ
て、本発明でも採用することができる。The substrate may be selected from any polymer capable of forming a film, cellophane, paper, paperboard, woven fabric, aluminum foil and the like. Examples of the polymer capable of forming a film include polyamide resins such as nylon 6, nylon 66, nylon 11 and nylon 12, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polypropylene, poly-1-butene and poly-4. -Methyl-1-pentene, polyethylene,
Ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / methacrylic acid ester copolymer, ethylene / acrylic acid ester copolymer, ethylene / methacrylic acid copolymer, ethylene /
Acrylic acid copolymer, polyolefin resin such as ionomer, polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride, polystyrene, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer, etc., each gas barrier property, printability, transparency, rigidity, It can be selected according to the purpose of forming the composite film in consideration of adhesiveness and the like. The substrate may be uniaxially or biaxially stretched when the substrate is stretchable, particularly when the properties of the film are improved by stretching such as polyamide resin, polyester resin, polypropylene and the like. When in the form of a composite film, the layer thickness of the food packaging film according to the invention is preferably 1 to 500 μm, in particular 5 to 100 μm. The thickness of the base material layer is arbitrary and can be selected according to the purpose. It is already widely practiced to combine a plurality of base materials with various configurations, and the present invention can also be adopted.
【0033】本発明において2以上の層を有する複合フ
ィルムは、ドライラミネーション法、ウェットラミネー
ション法、サンドイッチラミネーション法、ホットメル
トラミネーション法などのラミネーション法、共押出
法、押出コーティング法、(押出ラミネーション法とも
呼ばれる)およびこれらの組み合わせなど公知の技術に
よって製造できる。In the present invention, the composite film having two or more layers can be formed by a lamination method such as a dry lamination method, a wet lamination method, a sandwich lamination method or a hot melt lamination method, a coextrusion method, an extrusion coating method, or an extrusion lamination method. Called) and combinations thereof.
【0034】ラミネーション法においては、前記単層フ
ィルムの説明で述べた方法によって得られた本発明のフ
ィルムと上述の基材とを溶剤型接着剤、水性型接着剤、
ホットメルト接着剤、溶融重合体などによって貼り合わ
せる。In the lamination method, the film of the present invention obtained by the method described in the description of the monolayer film and the above-mentioned substrate are solvent-based adhesive, water-based adhesive,
It is pasted together with a hot melt adhesive, a molten polymer or the like.
【0035】共押出法においては、溶融・押し出された
本発明のエチレン・α−オレフィン共重合体組成物と溶
融・押し出された他の重合体とをダイの内部および/ま
たは外部で接触させる。In the coextrusion method, the melted / extruded ethylene / α-olefin copolymer composition of the present invention and the other melted / extruded polymer are brought into contact with each other inside and / or outside the die.
【0036】押出コーティング法においては、他の基材
の少なくとも片側の表面に、溶融・押し出された本発明
のエチレン・α−オレフィン共重合体組成物をコーティ
ングする。これらの詳細については、加工技術研究会発
行の「ラミネート加工便覧」に記載されている。In the extrusion coating method, the surface of at least one side of another substrate is coated with the melted / extruded ethylene / α-olefin copolymer composition of the present invention. These details are described in "Handbook of Laminating Process" published by the Processing Technology Research Group.
【0037】本発明の食品包装フィルムにおいては、さ
らなる物性向上を計るため、必要に応じて2,6−ジ−
t−ブチル−p−クレゾール(BHT)、テトラキス
[メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)プロピオネート]メタン(IRGAN
OX 1010)やn−オクタデシル−3−(4’−ヒ
ドロキシ−3,5’−ジ−t−ブチルフェニル)プロピ
オネート(IRGANOX 1076)で代表されるフ
ェノール系安定剤、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェ
ニル)ペンタエリスリトールジホスファイトおよびトリ
ス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイトな
どで代表されるホファイト系安定剤、パルミチン酸アミ
ド、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミド、オレイン
酸アミド、エルカ酸アミド、エチレンビスパルミチン酸
アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチ
レンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸
アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、N,
N’−ジオレイルセバシン酸アミドなどの高級脂肪酸ア
ミドなどで代表される滑剤、炭素数8〜22の脂肪酸の
グリセリンエステルやソルビタン酸エステル、ポリエチ
レングリコールエステルなどの帯電防止剤、シリカ、炭
酸カルシウム、タルクなどで代表されるブロッキング防
止剤などが添加される。In the food packaging film of the present invention, in order to further improve the physical properties, 2,6-di-
t-butyl-p-cresol (BHT), tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane (IRGAN
OX 1010) and n-octadecyl-3- (4′-hydroxy-3,5′-di-t-butylphenyl) propionate (IRGANOX 1076), a phenolic stabilizer represented by bis (2,4-di-). t-Butylphenyl) pentaerythritol diphosphite and phosphite stabilizers represented by tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, palmitic acid amide, stearic acid amide, behenic acid amide, oleic acid Amide, erucic acid amide, ethylenebispalmitic acid amide, ethylenebisstearic acid amide, hexamethylenebisstearic acid amide, ethylenebisoleic acid amide, hexamethylenebisoleic acid amide, N,
Lubricants typified by higher fatty acid amides such as N'-dioleyl sebacic acid amide, antistatic agents such as glycerin ester of carboxylic acid having 8 to 22 carbon atoms, sorbitan acid ester, polyethylene glycol ester, silica, calcium carbonate, talc An anti-blocking agent represented by, for example, is added.
【0038】[0038]
【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これら
の例になんら制約されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples as long as the gist thereof is not exceeded.
【0039】はじめに、以下の実施例および比較例にお
ける物性値の測定方法を示す。 (1)密度(d) JIS K6760に規定された方法に従った。100
℃の水中で1時間アニール処理を行った後密度を測定し
た。 (2)メルトフローレート(MFR) JIS K6760に規定された方法に従った。First, methods for measuring physical property values in the following examples and comparative examples will be described. (1) Density (d) According to the method specified in JIS K6760. 100
The density was measured after annealing in water at ℃ for 1 hour. (2) Melt flow rate (MFR) According to the method specified in JIS K6760.
【0040】(3)最高融解ピーク温度(Tm) 測定は示差走査熱量計(DSC)パーキンエルマー社製
DSC−7を用いた。熱プレスにより作成した厚さ約
0.5mmのシートから切り出した約10mgの試片を
DSC測定用サンプルパンに入れ、DSC中で150℃
から5分間プレメルトし、1℃/分で40℃まで降温
し、5分間保持させた後10℃/分の速度で150℃ま
で昇温しサーモグラムを得た。融解ピークが複数存在す
る場合、最も高い値を最高融解ピーク温度とした。(3) Maximum melting peak temperature (Tm) For the measurement, a differential scanning calorimeter (DSC) DSC-7 manufactured by Perkin Elmer was used. About 10 mg of a test piece cut out from a sheet with a thickness of about 0.5 mm prepared by hot pressing was put in a sample pan for DSC measurement, and 150 ° C. in DSC.
Was pre-melted for 5 minutes, cooled to 40 ° C. at 1 ° C./minute, held for 5 minutes, and then heated to 150 ° C. at a rate of 10 ° C./minute to obtain a thermogram. When there were multiple melting peaks, the highest value was taken as the highest melting peak temperature.
【0041】(4)数平均分子量(Mn)および分子量
分布(Q) GPC(Gel Permeation Chroma
toghraphy)測定は、Waters社製150
C型GPC測定装置を使用し、カラムに東ソー社製GM
H6−HT、溶媒にo−ジクロルベンゼンを用い、14
5℃で測定した。検量線は東ソー社製の標準ポリスチレ
ンを使用し、常法により作成した。分子量分布(Q値)
は、重量平均分子量/数平均分子量の比として計算し
た。(4) Number average molecular weight (Mn) and molecular weight distribution (Q) GPC (Gel Permeation Chroma)
The measurement is 150 pieces manufactured by Waters.
A C-type GPC measuring device is used and the column has a GM manufactured by Tosoh Corporation.
H6-HT, using o-dichlorobenzene as a solvent,
It was measured at 5 ° C. The calibration curve was prepared by a standard method using standard polystyrene manufactured by Tosoh Corporation. Molecular weight distribution (Q value)
Was calculated as the ratio of weight average molecular weight / number average molecular weight.
【0042】(5)ヒートシール性(HS) 15mm幅に切り出された2枚の複合フィルムのエチレ
ン・αオレフィン共重合体層どうしを重ね合わせ、テス
ター産業社製ヒートシーラーを用いて、シール面圧力
1.0kg/cm2 、シール時間1.0秒の条件でシー
ル幅10mmのヒートシールを行った。シールバーの温
度を5℃ずつ変えて同様にヒートシールを行った。これ
から、シール面に直角方向に幅15mmの試片を切り出
し、ショッパー型引張り試験機を用いて200mm/分
の速度で180°剥離強度を測定した。シール強度は、
上記の条件で測定したシール強度の最高値とし、低温ヒ
ートシール性は、上記条件で測定したシール強度が5k
g/15mm幅を超える時の最低温度を示す。(5) Heat-sealing property (HS) The ethylene / α-olefin copolymer layers of two composite films cut into a width of 15 mm are superposed on each other, and the sealing surface pressure is applied using a heat sealer manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. Heat sealing was performed with a seal width of 10 mm under the conditions of 1.0 kg / cm 2 and a sealing time of 1.0 second. Heat sealing was performed in the same manner by changing the temperature of the seal bar by 5 ° C. From this, a test piece having a width of 15 mm was cut out in a direction perpendicular to the sealing surface, and 180 ° peel strength was measured at a speed of 200 mm / min using a Shopper type tensile tester. The seal strength is
The seal strength measured under the above conditions shall be the maximum value, and the low temperature heat sealability shall be 5k for the seal strength measured under the above conditions.
The minimum temperature when the width exceeds g / 15 mm is shown.
【0043】(6)n−ヘキサン不溶分 測定は、FDA規格の第177章第1520節に記載さ
れる方法に従った。具体的には、樹脂2.5±0.00
1gをフラスコにとり、n−ヘキサン1000mlを加
え、あらかじめ50℃に調整したウォーターバスにフラ
スコを入れ、加熱を行った。フラスコ中のn−ヘキサン
の温度が50℃に達してから、マグネット式スターラー
により攪拌しながら、正確に2時間放置した。その後、
n−ヘキサンが暖かいうちに、濾紙を用いて、自然濾過
を行った。濾液は、あらかじめ精秤したフラスコに採取
し、回収濾液を秤量した結果、回収濾液は、最初の仕込
み量に対していずれも90%以上回収した。次に溶剤濾
液の約半分を、1リットルのビーカーに移し、スチーム
バスを用いて加熱、濃縮を行った。濃縮の間、ビーカー
内に高純度の窒素ガスを吹き付けた。ビーカー内の溶剤
量が蒸発により減少したところで、さらに残りの溶剤濾
液を加え、最後には全ての溶剤濾液を移した。濃縮液
が、約50ミリリットルになった時点で、その濃縮液を
あらかじめ重量を測った100ミリリットルの蒸発皿に
移しかえた。ビーカーは、加温したn−ヘキサンで2回
洗浄し、洗浄液を同じ蒸発皿に加えた。この蒸発皿をさ
らに高純度窒素の気流下でスチームバスにより濃縮を行
い、最終的には全ての溶剤を蒸発させた。残渣の入った
蒸発皿を真空デシケータに移し、12時間以上放置した
後、乾燥残渣の正味の重量を0.0001gの精度で秤
量した。その結果は、試験に使用したn−ヘキサン中の
不揮発性物質に相当する空試験値で補正した。以上の方
法による結果からn−ヘキサン可溶分を以下の式で算出
した。 n−ヘキサン可溶分(重量%)={残渣重量(g)/試
料重量(g)}×100(6) n-Hexane-insoluble matter was measured according to the method described in FDA Standard, Chapter 177, Section 1520. Specifically, resin 2.5 ± 0.00
1 g was placed in a flask, 1000 ml of n-hexane was added, and the flask was placed in a water bath adjusted to 50 ° C. in advance and heated. After the temperature of n-hexane in the flask reached 50 ° C., the mixture was left for exactly 2 hours while stirring with a magnetic stirrer. afterwards,
While the n-hexane was warm, natural filtration was performed using a filter paper. The filtrate was collected in a flask that had been precisely weighed in advance, and the recovered filtrate was weighed. As a result, the recovered filtrate was recovered in 90% or more of the initial charged amount. Next, about half of the solvent filtrate was transferred to a 1-liter beaker, and heated and concentrated using a steam bath. High-purity nitrogen gas was blown into the beaker during the concentration. When the amount of solvent in the beaker had decreased due to evaporation, the remaining solvent filtrate was further added, and finally all the solvent filtrate was transferred. When the concentrate had reached approximately 50 ml, it was transferred to a pre-weighed 100 ml evaporating dish. The beaker was washed twice with warm n-hexane and the wash was added to the same evaporation dish. The evaporation dish was further concentrated by a steam bath under a stream of high-purity nitrogen, and finally all the solvent was evaporated. The evaporation dish containing the residue was transferred to a vacuum desiccator and allowed to stand for 12 hours or more, after which the net weight of the dried residue was weighed with an accuracy of 0.0001 g. The results were corrected with blank test values corresponding to the non-volatile substances in n-hexane used in the test. From the result of the above method, the n-hexane soluble content was calculated by the following formula. n-Hexane soluble content (wt%) = {residue weight (g) / sample weight (g)} × 100
【0044】(I)エチレン・α−オレフィン共重合体
組成物の調製および単層フィルムの製造 エチレン・α−オレフィン共重合体ペレットを所定の混
合割合でドライブレンドを行い、ダイ幅400mm、ダ
イリップ0.7mmのTダイおよび50mmφ単軸押出
機からなる田辺プラスチックス製フィルム成形機を用い
て、10kg/hrの押出速度、240℃のダイ設定温
度、75℃のチルロール温度で、50μm厚さのフィル
ムを得た。さらに装置に取り付けられたコロナ処理機に
より、フィルム表面の表面張力が42〜45dyne/
cmとなるようにコロナ処理を施した。(I) Preparation of ethylene / α-olefin copolymer composition and production of monolayer film Ethylene / α-olefin copolymer pellets were dry blended at a predetermined mixing ratio to obtain a die width of 400 mm and a die lip of 0. Using a Tanabe Plastics film forming machine consisting of a 0.7 mm T-die and a 50 mmφ single screw extruder, a film with a thickness of 50 μm at an extrusion speed of 10 kg / hr, a die setting temperature of 240 ° C. and a chill roll temperature of 75 ° C. Got Furthermore, the surface tension of the film surface is 42 to 45 dyne / by the corona treatment machine attached to the device.
Corona treatment was performed so as to be cm.
【0045】(II)複合フィルムの製造 康井精機製卓上型テストコーターを用いて、前記のエチ
レン・α−オレフィン共重合体組成物単層フィルムを、
2g/m2となるようにウレタン系接着剤を塗布した厚さ1
5μmの延伸ナイロン基材フィルムに、40℃、3kg
/cm2 で圧着させた後、40℃で2日間、加熱熟成す
ることによりドライラミネーション複合フィルムを得
た。(II) Manufacture of Composite Film Using a Yasui Seiki tabletop test coater, the above-mentioned ethylene / α-olefin copolymer composition single layer film was prepared.
Thickness 1 with urethane adhesive applied to achieve 2g / m 2
Stretched nylon substrate film of 5μm, 40 ℃, 3kg
After being pressure-bonded at / cm 2 , the mixture was heat-aged at 40 ° C. for 2 days to obtain a dry lamination composite film.
【0046】実施例1〜4、比較例1〜4 エチレン・α−オレフィン共重合体ペレットを前記の方
法によりフィルム化を行った。そのフィルムの密度およ
びn−ヘキサン不溶分を測定した。さらにこのフィルム
を前述の方法により、延伸ナイロン基材にドライラミネ
ート法により貼り合わせた後、ヒートシール性評価し
た。結果を表1及び表2に示した。Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 Ethylene / α-olefin copolymer pellets were formed into a film by the above method. The density and n-hexane insoluble content of the film were measured. Further, this film was attached to a stretched nylon base material by the dry lamination method by the above-mentioned method, and then the heat sealability was evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2.
【0047】実施例5〜7、比較例5 エチレン・α−オレフィン共重合体ペレットを所定の割
合で混合し、前記の方法によりフィルム化を行った。そ
のフィルムの密度およびn−ヘキサン不溶分を測定し
た。さらにこのフィルムを前述の方法により、延伸ナイ
ロン基材にドライラミネート法により貼り合わせた後、
ヒートシール性評価した。結果を表3に示した。Examples 5 to 7 and Comparative Example 5 Ethylene / α-olefin copolymer pellets were mixed at a predetermined ratio and formed into a film by the above-mentioned method. The density and n-hexane insoluble content of the film were measured. Furthermore, after laminating this film on the stretched nylon base material by the dry lamination method by the above-mentioned method,
The heat sealability was evaluated. The results are shown in Table 3.
【0048】[0048]
【表1】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実 施 例 1 2 3 4 種類 *1 A1 A2 A3 A4 特性 密度 g/cm3 0.902 0.900 0.897 0.905 MFR g/10分 2.0 4.0 2.2 1.9 数平均分子量 96100 75200 93800 96900 分子量分布 2.0 2.0 2.0 2.0 最高ピーク温度℃ 92 91 86 95 n-ヘキサン可溶分wt% 0.57 0.98 3.29 0.51 ヒートシール発現温度℃ 108 107 103 110 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−[Table 1] −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Example 1 2 3 4 types * 1 A1 A2 A3 A4 Characteristic density g / cm 3 0.902 0.900 0.897 0.905 MFR g / 10 min 2.0 4.0 2.2 1.9 Number average molecular weight 96 100 75 200 93 800 96 900 Molecular weight distribution 2.0 2.0 2.0 2.0 Maximum peak temperature ℃ 92 91 86 95 n-Hexane solubles wt% 0.57 0.98 3.29 0.51 Heat seal manifestation temperature ℃ 108 107 103 110 --------------------------------
【0049】[0049]
【表2】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比 較 例 1 2 3 4 種類 *1 A5 A6 A7 A8 特性 密度 g/cm3 0.885 0.892 0.905 0.915 MFR g/10分 2.0 2.2 2.1 1.7 数平均分子量 95800 93400 57600 99800 分子量分布 2.1 2.0 4.1 2.0 最高ピーク温度℃ 65 81 115 109 n-ヘキサン可溶分wt% 88.5 26.6 7.60 0.35 ヒートシール発現温度℃ 102 102 124 122 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− [Table 2] −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Comparative Example 1 2 3 4 types * 1 A5 A6 A7 A8 Characteristic density g / cm 3 0.885 0.892 0.905 0.915 MFR g / 10 min 2.0 2.2 2.1 1.7 Number average molecular weight 95800 93400 57600 99800 Molecular weight distribution 2.1 2.0 4.1 2.0 Maximum peak temperature ℃ 65 81 115 109 n-hexane soluble content wt% 88.5 26.6 7.60 0.35 Heat seal development temperature ° C 102 102 124 122 ----------------------------------
【0050】[0050]
【表3】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実 施 例 比較例 5 6 7 5 成分1 種類 *1 A1 A1 A9 A8 特性 密度 g/cm3 0.902 0.902 0.910 0.902 MFR g/10分 2.0 2.0 2.0 2.0 数平均分子量 96100 96100 96300 96100 分子量分布 2.0 2.0 1.8 2.0 最高ピーク温度℃ 92 92 102 92 使用量 wt% 60 20 90 40 成分2 種類 *1 A5 A6 A10 A5 特性 密度 g/cm3 0.885 0.892 0.879 0.885 MFR g/10分 2.0 2.2 4.7 2.0 数平均分子量 95800 93400 72200 95800 分子量分布 2.1 2.0 2.0 2.1 最高ピーク温度℃ 65 81 62 65 使用量 wt% 40 80 10 60 組成物の密度 g/cm3 0.897 0.895 0.907 0.892 n-ヘキサン可溶分wt% 3.24 4.22 5.80 12.5 ヒートシール発現温度℃ 102 102 110 102 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−[Table 3] −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Actual Example Comparative Example 5 6 7 5 Component 1 type * 1 A1 A1 A9 A8 Characteristic density g / cm 3 0.902 0.902 0.910 0.902 MFR g / 10 min 2.0 2.0 2.0 2.0 Number average molecular weight 96 100 96 100 96 300 96 100 Molecular weight distribution 2.0 2.0 1.8 2.0 Maximum peak temperature ℃ 92 92 102 92 Usage wt% 60 20 90 40 components 2 types * 1 A5 A6 A10 A5 Characteristic density g / cm 3 0.885 0.892 0.879 0.885 MFR g / 10 min 2.0 2.2 4.7 2.0 Number average molecular weight 95800 93400 72200 95800 Molecular weight distribution 2.1 2.0 2.0 2.1 Maximum peak temperature ℃ 65 81 62 65 Amount used wt% 40 80 10 60 Density of composition g / cm 3 0.897 0.895 0.907 0.892 n-hexane soluble content wt% 3.24 4.22 5.80 12.5 Heat seal temperature ℃ 102 102 110 102 −−−−−−−−−− −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【0051】*1 エチレン・α−オレフィン共重合体 A1、A2、A4〜A8:エチレン−ブテン−1共重合
体 A3、A9、A10:エチレン−ヘキセン−1共重合体 A1〜A3、A5及びA6は、いずれもバナジウム系触
媒を用いた溶液重合法により製造された。A4、A8〜
A10は、いずれもメタロセン系触媒を用いた溶液重合
法により製造された。A7は、チタン系触媒を用いた高
圧イオン重合法により製造された。* 1 Ethylene / α-olefin copolymer A1, A2, A4 to A8: ethylene-butene-1 copolymer A3, A9, A10: ethylene-hexene-1 copolymer A1 to A3, A5 and A6 Were produced by a solution polymerization method using a vanadium catalyst. A4, A8 ~
All of A10 were produced by a solution polymerization method using a metallocene catalyst. A7 was produced by a high pressure ionic polymerization method using a titanium-based catalyst.
【0052】[0052]
【発明の効果】本発明の食品包装用フィルムは、ヒート
シール性の発現する温度が低く、炭化水素溶媒に対する
抽出性が少ないといった特徴を有し、さらに透明性、光
沢性、衝撃強度、引裂強度などの物性バランスに優れ、
食品包装用フィルムとして重要な性質すべてを満足する
ものである。このフィルムは、単層フィルムまたは複合
フィルムの形態でこんにゃく、漬物などのように水とと
もに包装される食品類、ミルク、酒、醤油などの液体の
食品類、菓子などのような乾燥した食品類、ハム・ソー
セージなど加工肉類の包装等々、種々の食品の包装に利
用することができる。EFFECT OF THE INVENTION The food packaging film of the present invention is characterized in that it has a low temperature at which heat sealability is exhibited and has a low extractability with respect to a hydrocarbon solvent, and further has transparency, gloss, impact strength and tear strength. Excellent balance of physical properties such as
It satisfies all important properties as a film for food packaging. This film is konjac in the form of a monolayer film or a composite film, foods packaged with water like pickles, milk, liquor, liquid foods such as soy sauce, dried foods such as confectionery, It can be used for packaging various foods such as packaging of processed meat such as ham and sausage.
Claims (4)
オレフィンからなり、メルトフローレートが0.5〜3
0g/10分であり、GPC法により測定された数平均
分子量が35,000〜150,000であり、重量平
均分子量/数平均分子量なる比で表される分子量分布が
1.8〜3.0であり、かつ示差走査熱量計による最高
融解ピーク温度が60〜110℃の範囲内に観測される
エチレン・α−オレフィン共重合体およびその混合物か
らなり、その密度が0.895〜0.910g/cm3
であり、かつn−ヘキサン可溶分が6重量%以下である
ことを特徴とする食品包装用フィルム。1. Ethylene and α-having 3 to 12 carbon atoms
Made of olefin and has a melt flow rate of 0.5-3
It is 0 g / 10 minutes, the number average molecular weight measured by the GPC method is 35,000 to 150,000, and the molecular weight distribution represented by the ratio of weight average molecular weight / number average molecular weight is 1.8 to 3.0. And the maximum melting peak temperature measured by a differential scanning calorimeter is in the range of 60 to 110 ° C. and the ethylene / α-olefin copolymer and the mixture thereof have a density of 0.895 to 0.910 g / cm 3
And the n-hexane-soluble content is 6% by weight or less, a film for food packaging.
合物が示差走査熱量計による融解ピークが唯1つである
2種類のエチレン・α−オレフィン共重合体の混合物で
あり、かつ密度が0.860〜0.900g/cm3 の
エチレン・α−オレフィン共重合体と密度が0.900
g/cm3 を超えるエチレン・α−オレフィン共重合体
の混合物である請求項1記載の食品包装用フィルム。2. A mixture of ethylene / α-olefin copolymers is a mixture of two kinds of ethylene / α-olefin copolymers having only one melting peak by a differential scanning calorimeter, and a density of 0. 860 to 0.900 g / cm 3 ethylene / α-olefin copolymer and density 0.900
The food packaging film according to claim 1, which is a mixture of ethylene / α-olefin copolymers exceeding g / cm 3 .
ロセン系触媒により重合して得られたものである請求項
1記載の食品包装用フィルム。3. The food packaging film according to claim 1, which is obtained by polymerizing an ethylene / α-olefin copolymer with a metallocene catalyst.
オレフィンが1−ヘキセンであることを特徴とする請求
項1記載の食品包装用フィルム。4. An α-of an ethylene / α-olefin copolymer
The food packaging film according to claim 1, wherein the olefin is 1-hexene.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6188413A JPH0853554A (en) | 1994-08-10 | 1994-08-10 | Food packaging film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6188413A JPH0853554A (en) | 1994-08-10 | 1994-08-10 | Food packaging film |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0853554A true JPH0853554A (en) | 1996-02-27 |
Family
ID=16223229
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6188413A Pending JPH0853554A (en) | 1994-08-10 | 1994-08-10 | Food packaging film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0853554A (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0764679A1 (en) * | 1995-09-25 | 1997-03-26 | Wolff Walsrode Ag | Heat sealable film containing copolymers obtained with metallocene catalysts |
| JPH1119108A (en) * | 1997-06-27 | 1999-01-26 | Alcare Co Ltd | Pouch for stoma |
| JP2005126690A (en) * | 2003-09-30 | 2005-05-19 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Polymer composition and film |
| JP2008031379A (en) * | 2006-07-31 | 2008-02-14 | Mitsui Chemicals Inc | Low odor film, production method thereof and use thereof |
| JP2014185225A (en) * | 2013-03-22 | 2014-10-02 | Japan Polyethylene Corp | Plastic film excellent in flexibility |
| JP2021143281A (en) * | 2020-03-12 | 2021-09-24 | 住友化学株式会社 | Film, method for manufacturing film, and bag |
-
1994
- 1994-08-10 JP JP6188413A patent/JPH0853554A/en active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| EP0764679A1 (en) * | 1995-09-25 | 1997-03-26 | Wolff Walsrode Ag | Heat sealable film containing copolymers obtained with metallocene catalysts |
| US5885707A (en) * | 1995-09-25 | 1999-03-23 | Wolff Walsrode Ag | Sealable laminated film containing copolymers produced with metallocene catalysts |
| JPH1119108A (en) * | 1997-06-27 | 1999-01-26 | Alcare Co Ltd | Pouch for stoma |
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| JP2021143281A (en) * | 2020-03-12 | 2021-09-24 | 住友化学株式会社 | Film, method for manufacturing film, and bag |
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