JPH0853605A - 樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents
樹脂組成物およびその製造方法Info
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- JPH0853605A JPH0853605A JP18970594A JP18970594A JPH0853605A JP H0853605 A JPH0853605 A JP H0853605A JP 18970594 A JP18970594 A JP 18970594A JP 18970594 A JP18970594 A JP 18970594A JP H0853605 A JPH0853605 A JP H0853605A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】（Ａ）液晶ポリエステルおよび／または液晶ポ
リエステルアミド１００重量部に対して、（Ｂ）亜リン
酸、次亜リン酸およびそれらの金属塩から選ばれた少な
くとも１種以上の化合物を０．００１〜５重量部を含有
せしめてなる樹脂組成物。 【効果】 本発明は、色調に優れ、滞留安定性に優れ、
かつ良好な機械的性質および成形品外観を備えた耐熱性
に優れた樹脂組成物得ることができる。
リエステルアミド１００重量部に対して、（Ｂ）亜リン
酸、次亜リン酸およびそれらの金属塩から選ばれた少な
くとも１種以上の化合物を０．００１〜５重量部を含有
せしめてなる樹脂組成物。 【効果】 本発明は、色調に優れ、滞留安定性に優れ、
かつ良好な機械的性質および成形品外観を備えた耐熱性
に優れた樹脂組成物得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、色調に優れ、滞留安定
性に優れ、かつ良好な機械的性質および成形品外観を備
えた耐熱性に優れた樹脂組成物およびその製造方法に関
するものである。
性に優れ、かつ良好な機械的性質および成形品外観を備
えた耐熱性に優れた樹脂組成物およびその製造方法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年プラスチックの高性能化に対する要
求がますます高まり、種々の新規性能を有するポリマが
数多く開発され、市場に供されているが、中でも分子鎖
の平行な配列を特徴とする光学異方性の液晶ポリマが優
れた成形性と機械的性質を有する点で注目され、機械部
品、電気・電子部品などに用途が拡大されつつある。
求がますます高まり、種々の新規性能を有するポリマが
数多く開発され、市場に供されているが、中でも分子鎖
の平行な配列を特徴とする光学異方性の液晶ポリマが優
れた成形性と機械的性質を有する点で注目され、機械部
品、電気・電子部品などに用途が拡大されつつある。
【０００３】液晶ポリマとしては、例えばｐ−ヒドロキ
シ安息香酸に４，４’−ジヒドロキシビフェニルとテレ
フタル酸、イソフタル酸を共重合した液晶ポリマ（特公
昭５７−２４４０７号公報、特開昭６０−２５０４６号
公報）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸に６−ヒドロキシ−２
−ナフトエ酸を共重合した液晶ポリマ（特開昭５４−７
７６９１号公報）などが知られている。
シ安息香酸に４，４’−ジヒドロキシビフェニルとテレ
フタル酸、イソフタル酸を共重合した液晶ポリマ（特公
昭５７−２４４０７号公報、特開昭６０−２５０４６号
公報）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸に６−ヒドロキシ−２
−ナフトエ酸を共重合した液晶ポリマ（特開昭５４−７
７６９１号公報）などが知られている。
【０００４】また、ｐ−ヒドロキシ安息香酸とポリエチ
レンテレフタレートを共重合した液晶ポリマ（特公昭５
６−１８０１６号公報）やｐ−ヒドロキシ安息香酸に
４，４’−ジヒドロキシビフェニルとｔ−ブチルハイド
ロキノンとテレフタル酸を共重合した液晶ポリマ（特開
昭６２−１６４７１９号公報）が提案されている。
レンテレフタレートを共重合した液晶ポリマ（特公昭５
６−１８０１６号公報）やｐ−ヒドロキシ安息香酸に
４，４’−ジヒドロキシビフェニルとｔ−ブチルハイド
ロキノンとテレフタル酸を共重合した液晶ポリマ（特開
昭６２−１６４７１９号公報）が提案されている。
【０００５】しかしながら、これらはポリエチレンテレ
フタレートやポリブチレンテレフタレートのような一般
のポリエステルに比べて高い融点を有するため、重合時
および成形時に着色したり、熱劣化して機械的性質が低
下する問題があった。その対策として特開平２−５１５
２４号では、重合時に有機リン化合物、ヒンダードフェ
ノールなどの耐熱剤を添加して長期の耐熱性を向上させ
る方法が提案されている。
フタレートやポリブチレンテレフタレートのような一般
のポリエステルに比べて高い融点を有するため、重合時
および成形時に着色したり、熱劣化して機械的性質が低
下する問題があった。その対策として特開平２−５１５
２４号では、重合時に有機リン化合物、ヒンダードフェ
ノールなどの耐熱剤を添加して長期の耐熱性を向上させ
る方法が提案されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】ところが、特開平２−
５１５２４号公報に記載されている耐熱剤は滞留時の熱
安定性や着色防止に対する効果が必ずしも十分でないこ
とがわかった。よって本発明は、上述の問題を解消し、
色調に優れ、滞留安定性に優れ、かつ良好な機械的性質
および成形品外観を備えた耐熱性に優れた樹脂組成物を
得ることを課題とする。
５１５２４号公報に記載されている耐熱剤は滞留時の熱
安定性や着色防止に対する効果が必ずしも十分でないこ
とがわかった。よって本発明は、上述の問題を解消し、
色調に優れ、滞留安定性に優れ、かつ良好な機械的性質
および成形品外観を備えた耐熱性に優れた樹脂組成物を
得ることを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は
（Ａ）液晶ポリエステルおよび／または液晶ポリエステ
ルアミド１００重量部に対して、（Ｂ）亜リン酸、次亜
リン酸およびそれらの金属塩から選ばれた少なくとも１
種以上の化合物を０．００１〜５重量部を含有せしめて
なる樹脂組成物を提供するものである。
（Ａ）液晶ポリエステルおよび／または液晶ポリエステ
ルアミド１００重量部に対して、（Ｂ）亜リン酸、次亜
リン酸およびそれらの金属塩から選ばれた少なくとも１
種以上の化合物を０．００１〜５重量部を含有せしめて
なる樹脂組成物を提供するものである。
【０００８】本発明で用いる液晶ポリエステルとして
は、芳香族オキシカルボニル単位、芳香族ジオキシ単
位、芳香族ジカルボニル単位、エチレンジオキシ単位な
どから選ばれた構造単位からなり、異方性溶融相を形成
するポリエステルが挙げられ、液晶ポリエステルアミド
としては上記構造単位と芳香族イミノカルボニル単位、
芳香族ジイミノ単位、芳香族イミノオキシ単位などから
選ばれた構造単位からなり、異方性溶融相を形成するポ
リエステルアミドが挙げられ、なかでもエチレンジオキ
シ単位を含有するものが好ましい。
は、芳香族オキシカルボニル単位、芳香族ジオキシ単
位、芳香族ジカルボニル単位、エチレンジオキシ単位な
どから選ばれた構造単位からなり、異方性溶融相を形成
するポリエステルが挙げられ、液晶ポリエステルアミド
としては上記構造単位と芳香族イミノカルボニル単位、
芳香族ジイミノ単位、芳香族イミノオキシ単位などから
選ばれた構造単位からなり、異方性溶融相を形成するポ
リエステルアミドが挙げられ、なかでもエチレンジオキ
シ単位を含有するものが好ましい。
【０００９】本発明で用いる液晶ポリエステルおよび／
または液晶ポリエステルアミドの融点は、３００℃以
上、３５０℃以下であることが好ましい。
または液晶ポリエステルアミドの融点は、３００℃以
上、３５０℃以下であることが好ましい。
【００１０】特に下記構造単位(I) 、(III) 、(IV)また
は(I) 、(II)、(III) 、(IV)の構造単位からなるポリエ
ステルが好ましく、とりわけ(I) 、(II)、(III) 、(IV)
からなるポリエステルが好ましい。
は(I) 、(II)、(III) 、(IV)の構造単位からなるポリエ
ステルが好ましく、とりわけ(I) 、(II)、(III) 、(IV)
からなるポリエステルが好ましい。
【００１１】
【化４】 （ただし式中のＲ1 は
【化５】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ2 は
【化６】 から選ばれた一種以上の基を示す。また、式中Ｘは水素
原子または塩素原子を示し、構造単位［(II)＋(III) ］
と構造単位(IV)は実質的に等モルである。）
原子または塩素原子を示し、構造単位［(II)＋(III) ］
と構造単位(IV)は実質的に等モルである。）
【００１２】上記構造単位(I) はｐ−ヒドロキシ安息香
酸から生成したポリエステルの構造単位であり、構造単
位(II)は４，４´−ジヒドロキシビフェニル、３，３
´，５，５´−テトラメチル−４，４´−ジヒドロキシ
ビフェニル、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノ
ン、フェニルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、
２，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキ
シナフタレン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンおよび４，４´−ジヒドロキシジフェニル
エーテルから選ばれた芳香族ジヒドロキシ化合物から生
成した構造単位を、構造単位(III) はエチレングリコー
ルから生成した構造単位を、構造単位(IV)はテレフタル
酸、イソフタル酸、４，４´−ジフェニルジカルボン
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，２−ビス
（フェノキシ）エタン−４，４´−ジカルボン酸、１，
２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４´−
ジカルボン酸およびジフェニルエーテルジカルボン酸か
ら選ばれた芳香族ジカルボン酸から生成した構造単位を
各々示す。これらのうちＲ1 が
酸から生成したポリエステルの構造単位であり、構造単
位(II)は４，４´−ジヒドロキシビフェニル、３，３
´，５，５´−テトラメチル−４，４´−ジヒドロキシ
ビフェニル、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノ
ン、フェニルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、
２，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキ
シナフタレン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンおよび４，４´−ジヒドロキシジフェニル
エーテルから選ばれた芳香族ジヒドロキシ化合物から生
成した構造単位を、構造単位(III) はエチレングリコー
ルから生成した構造単位を、構造単位(IV)はテレフタル
酸、イソフタル酸、４，４´−ジフェニルジカルボン
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，２−ビス
（フェノキシ）エタン−４，４´−ジカルボン酸、１，
２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４´−
ジカルボン酸およびジフェニルエーテルジカルボン酸か
ら選ばれた芳香族ジカルボン酸から生成した構造単位を
各々示す。これらのうちＲ1 が
【化７】 であり、Ｒ2 が
【化８】 であるものが特に好ましい。また液晶ポリエステルアミ
ドとしては、上記構造単位(I) 〜(IV)以外にｐ−アミノ
フェノ−ルから生成したｐ−イミノフェノキシ単位を含
有した液晶ポリエステルアミドが好ましい。
ドとしては、上記構造単位(I) 〜(IV)以外にｐ−アミノ
フェノ−ルから生成したｐ−イミノフェノキシ単位を含
有した液晶ポリエステルアミドが好ましい。
【００１３】上記構造単位(I) 、(II)、(III) および(I
V)の共重合量は任意である。しかし、流動性の点から次
の共重合量であることが好ましい。
V)の共重合量は任意である。しかし、流動性の点から次
の共重合量であることが好ましい。
【００１４】すなわち、上記構造単位(I) 、(III) 、(I
V)からなる共重合体の場合は、上記構造単位(I) は
［(I) ＋(III) ］の３０〜９５モル％が好ましく、４０
〜９５モル％がより好ましい。また、構造単位(IV)は構
造単位(III) と実質的に等モルである。
V)からなる共重合体の場合は、上記構造単位(I) は
［(I) ＋(III) ］の３０〜９５モル％が好ましく、４０
〜９５モル％がより好ましい。また、構造単位(IV)は構
造単位(III) と実質的に等モルである。
【００１５】また、上記構造単位(I) 、(II)、(III) 、
(IV)からなる共重合体の場合は、耐熱性、難燃性および
機械的特性の点から上記構造単位［(I) ＋(II)］は
［(I) ＋(II)＋(III) ］の６０〜９５モル％が好まし
く、８５〜９３モル％がより好ましい。また、構造単位
(III) は［(I) ＋(II)＋(III) ］の４０〜５モル％が好
ましく、１５〜７モル％がより好ましい。また、構造単
位(I) ／(II)のモル比は耐熱性と流動性のバランスの点
から好ましくは７５／２５〜９５／５であり、より好ま
しくは７８／２２〜９３／７である。また、構造単位(I
V)は構造単位［(II)＋(III) ］と実質的に等モルであ
る。
(IV)からなる共重合体の場合は、耐熱性、難燃性および
機械的特性の点から上記構造単位［(I) ＋(II)］は
［(I) ＋(II)＋(III) ］の６０〜９５モル％が好まし
く、８５〜９３モル％がより好ましい。また、構造単位
(III) は［(I) ＋(II)＋(III) ］の４０〜５モル％が好
ましく、１５〜７モル％がより好ましい。また、構造単
位(I) ／(II)のモル比は耐熱性と流動性のバランスの点
から好ましくは７５／２５〜９５／５であり、より好ま
しくは７８／２２〜９３／７である。また、構造単位(I
V)は構造単位［(II)＋(III) ］と実質的に等モルであ
る。
【００１６】上記構造単位(I) 〜(IV)を構成する成分以
外に３，３´−ジフェニルジカルボン酸、２，２´−ジ
フェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸
などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸
などの脂環式ジカルボン酸、クロルハイドロキノン、
４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４´
−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４´−ジヒ
ドロキシベンゾフェノン等の芳香族ジオール、１，４−
ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族、脂環
式ジオールおよびｍ−ヒドロキシ安息香酸、２，６−ヒ
ドロキシナフトエ酸などの芳香族ヒドロキシカルボン酸
およびｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノ安息香酸など
を本発明の目的を損なわない程度の少割合の範囲でさら
に共重合せしめることができる。
外に３，３´−ジフェニルジカルボン酸、２，２´−ジ
フェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸
などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸
などの脂環式ジカルボン酸、クロルハイドロキノン、
４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４´
−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４´−ジヒ
ドロキシベンゾフェノン等の芳香族ジオール、１，４−
ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族、脂環
式ジオールおよびｍ−ヒドロキシ安息香酸、２，６−ヒ
ドロキシナフトエ酸などの芳香族ヒドロキシカルボン酸
およびｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノ安息香酸など
を本発明の目的を損なわない程度の少割合の範囲でさら
に共重合せしめることができる。
【００１７】本発明で用いる液晶ポリエステルおよび／
または液晶ポリエステルアミドの製造方法は、特に制限
がなく、公知のポリエステルの重縮合法に準じて製造で
きる。
または液晶ポリエステルアミドの製造方法は、特に制限
がなく、公知のポリエステルの重縮合法に準じて製造で
きる。
【００１８】例えば、上記好ましく用いられる液晶ポリ
エステルの製造において、次の製造方法が好ましく挙げ
られる。
エステルの製造において、次の製造方法が好ましく挙げ
られる。
【００１９】（１）ｐ−アセトキシ安息香酸、４，４´
−ジアセトキシビフェニル、ジアセトキシベンゼンなど
の芳香族ジヒドロキシ化合物のジアシル化物とテレフタ
ル酸などの芳香族ジカルボン酸およびポリエチレンテレ
フタレ―トなどのポリエステルのポリマ、オリゴマまた
はビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレートなど芳
香族ジカルボン酸のビス（β−ヒドロキシエチル）エス
テルから脱酢酸重縮合反応によって製造する方法。
−ジアセトキシビフェニル、ジアセトキシベンゼンなど
の芳香族ジヒドロキシ化合物のジアシル化物とテレフタ
ル酸などの芳香族ジカルボン酸およびポリエチレンテレ
フタレ―トなどのポリエステルのポリマ、オリゴマまた
はビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレートなど芳
香族ジカルボン酸のビス（β−ヒドロキシエチル）エス
テルから脱酢酸重縮合反応によって製造する方法。
【００２０】（２）ｐ−ヒドロキシ安息香酸、４，４´
−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンなどの芳香
族ジヒドロキシ化合物、無水酢酸、テレフタル酸などの
芳香族ジカルボン酸、ポリエチレンテレフタレ―トなど
のポリエステルのポリマ、オリゴマまたはビス（β−ヒ
ドロキシエチル）テレフタレートなど芳香族ジカルボン
酸のビス（β−ヒドロキシエチル）エステルとを脱酢酸
重縮合反応によって製造する方法。
−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンなどの芳香
族ジヒドロキシ化合物、無水酢酸、テレフタル酸などの
芳香族ジカルボン酸、ポリエチレンテレフタレ―トなど
のポリエステルのポリマ、オリゴマまたはビス（β−ヒ
ドロキシエチル）テレフタレートなど芳香族ジカルボン
酸のビス（β−ヒドロキシエチル）エステルとを脱酢酸
重縮合反応によって製造する方法。
【００２１】重縮合反応に使用する触媒としては、液晶
ポリエステルや液晶ポリエステルアミドの重合触媒とし
て公知のものを使用することができる。
ポリエステルや液晶ポリエステルアミドの重合触媒とし
て公知のものを使用することができる。
【００２２】本発明で用いる液晶ポリエステルおよび／
または液晶ポリエステルアミドは、ペンタフルオロフェ
ノール中で対数粘度を測定することが可能なものもあ
り、その際には０．１ｇ／ｄｌの濃度で６０℃で測定し
た値で０．３以上が好ましく、０．５〜３．０ｄｌ／ｇ
が特に好ましい。
または液晶ポリエステルアミドは、ペンタフルオロフェ
ノール中で対数粘度を測定することが可能なものもあ
り、その際には０．１ｇ／ｄｌの濃度で６０℃で測定し
た値で０．３以上が好ましく、０．５〜３．０ｄｌ／ｇ
が特に好ましい。
【００２３】また、本発明における液晶ポリエステルお
よび／または液晶ポリエステルアミドの溶融粘度は１０
〜２０，０００ポイズが好ましく、特に２０〜１０，０
００ポイズがより好ましい。
よび／または液晶ポリエステルアミドの溶融粘度は１０
〜２０，０００ポイズが好ましく、特に２０〜１０，０
００ポイズがより好ましい。
【００２４】なお、この溶融粘度は融点（Ｔｍ）＋１０
℃の条件で、ずり速度１，０００（１／秒）の条件下で
高化式フローテスターによって測定した値である。
℃の条件で、ずり速度１，０００（１／秒）の条件下で
高化式フローテスターによって測定した値である。
【００２５】ここで、融点（Ｔｍ）とは示差熱量測定に
おいて、重合を完了したポリマを室温から２０℃／分の
昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔ
ｍ1）の観測後、Ｔｍ1 ＋２０℃の温度で５分間保持し
た後、２０℃／分の降温条件で室温まで一旦冷却した
後、再度２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測され
る吸熱ピーク温度（Ｔｍ2 ）を指す。
おいて、重合を完了したポリマを室温から２０℃／分の
昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔ
ｍ1）の観測後、Ｔｍ1 ＋２０℃の温度で５分間保持し
た後、２０℃／分の降温条件で室温まで一旦冷却した
後、再度２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測され
る吸熱ピーク温度（Ｔｍ2 ）を指す。
【００２６】本発明において（Ｂ）成分は亜リン酸およ
び次亜リン酸およびそれらの金属塩から選ばれた少なく
とも１種以上の化合物であり、亜リン酸金属塩、次亜リ
ン酸金属塩が好ましく用いられる。なかでも次亜リン酸
金属塩が好ましく用いられる。 一方、亜リン酸金属
塩、次亜リン酸金属塩の金属種についてはリチウム、ナ
トリウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウ
ム、カルシウム、バリウムなどのアルカリ土類金属が好
ましく、より好ましくはアルカリ土類金属である。さら
に具体的には、次亜リン酸カルシウム、次亜リン酸マグ
ネシウム、次亜リン酸バリウム、次亜リン酸ナトリウ
ム、次亜リン酸カリウムなどが挙げられる。
び次亜リン酸およびそれらの金属塩から選ばれた少なく
とも１種以上の化合物であり、亜リン酸金属塩、次亜リ
ン酸金属塩が好ましく用いられる。なかでも次亜リン酸
金属塩が好ましく用いられる。 一方、亜リン酸金属
塩、次亜リン酸金属塩の金属種についてはリチウム、ナ
トリウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウ
ム、カルシウム、バリウムなどのアルカリ土類金属が好
ましく、より好ましくはアルカリ土類金属である。さら
に具体的には、次亜リン酸カルシウム、次亜リン酸マグ
ネシウム、次亜リン酸バリウム、次亜リン酸ナトリウ
ム、次亜リン酸カリウムなどが挙げられる。
【００２７】また、（Ｂ）成分の添加量は、液晶ポリエ
ステル１００重量部当り０．００１〜５重量部、好まし
くは０．０１〜３重量部であり、０．００１重量部未満
では色調あるいは耐熱性を向上させる効果が不十分であ
り、５重量部より多いときには機械的特性が低下するた
め好ましくない。
ステル１００重量部当り０．００１〜５重量部、好まし
くは０．０１〜３重量部であり、０．００１重量部未満
では色調あるいは耐熱性を向上させる効果が不十分であ
り、５重量部より多いときには機械的特性が低下するた
め好ましくない。
【００２８】なお、（Ｂ）成分の添加時期は任意であり
重合完結前でも、完結後でもよく、完結前と完結後の複
数回に分割して添加することもできる。具体的には重合
完結前あるいは完結後の反応生成物に添加することがで
き、また重合した液晶ポリエステルおよび／または液晶
ポリエステルアミドを反応缶から取り出した後に（Ｂ）
成分を添加して溶融混練することもできる。溶融混練に
は公知の方法を用いることができ、たとえば、バンバリ
ーミキサー、ゴムロール機、ニーダー、単軸もしくは二
軸押出機などを用い、２００〜３７０℃の温度で溶融混
練して組成物とすることができる。
重合完結前でも、完結後でもよく、完結前と完結後の複
数回に分割して添加することもできる。具体的には重合
完結前あるいは完結後の反応生成物に添加することがで
き、また重合した液晶ポリエステルおよび／または液晶
ポリエステルアミドを反応缶から取り出した後に（Ｂ）
成分を添加して溶融混練することもできる。溶融混練に
は公知の方法を用いることができ、たとえば、バンバリ
ーミキサー、ゴムロール機、ニーダー、単軸もしくは二
軸押出機などを用い、２００〜３７０℃の温度で溶融混
練して組成物とすることができる。
【００２９】また、（Ｂ）成分は固体としてまたは
（Ｂ）成分の融点以上の温度で液体として加えることが
できる。配合を低い温度で行う場合（Ｂ）成分を溶液と
して加えることも可能である。
（Ｂ）成分の融点以上の温度で液体として加えることが
できる。配合を低い温度で行う場合（Ｂ）成分を溶液と
して加えることも可能である。
【００３０】本発明においてはさらに滞留安定性を向上
させるために（Ｃ）亜リン酸および次亜リン酸以外の金
属塩を加えることができる。亜リン酸および次亜リン酸
以外の金属塩としては有機または無機のものを用いるこ
とができるが、硫酸、ハロゲン化水素、硝酸、ホウ酸、
リン酸、ピロリン酸、酢酸、シュウ酸、安息香酸などの
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩を用いることが好
ましい。更に具体的には硫酸カリウム、酢酸ナトリウ
ム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、安息香酸ナトリ
ウム、リン酸水素ナトリウムなどの金属塩を用いること
ができる。
させるために（Ｃ）亜リン酸および次亜リン酸以外の金
属塩を加えることができる。亜リン酸および次亜リン酸
以外の金属塩としては有機または無機のものを用いるこ
とができるが、硫酸、ハロゲン化水素、硝酸、ホウ酸、
リン酸、ピロリン酸、酢酸、シュウ酸、安息香酸などの
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩を用いることが好
ましい。更に具体的には硫酸カリウム、酢酸ナトリウ
ム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、安息香酸ナトリ
ウム、リン酸水素ナトリウムなどの金属塩を用いること
ができる。
【００３１】また、亜リン酸および次亜リン酸以外の金
属塩の添加量は、液晶ポリエステル１００重量部当り
０．００１〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重量部
である。
属塩の添加量は、液晶ポリエステル１００重量部当り
０．００１〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重量部
である。
【００３２】また、（Ｃ）亜リン酸および次亜リン酸以
外の金属塩は固体としてまたはそのの融点以上の温度で
液体として加えることができる。配合を低い温度で行う
場合は溶液として加えることも可能である。
外の金属塩は固体としてまたはそのの融点以上の温度で
液体として加えることができる。配合を低い温度で行う
場合は溶液として加えることも可能である。
【００３３】本発明においては難燃性を付与させる目的
でさらに（Ｄ）有機臭素化合物を加えることができる。
有機臭素化合物は、分子中に臭素原子を有するものであ
り、特に臭素化合物中の臭素含量が２０重量％以上のも
のが好ましい。具体的には、デカブロモジフェニルエー
テル、エチレンビス−（テトラブロモフタルイミド）な
どの低分子量有機臭素化合物、臭素化ポリカーボネート
（例えば臭素化ビスフェノールＡを原料として製造され
たポリカーボネートオリゴマーあるいはそのビスフェノ
ールＡとの共重合物）、臭素化エポキシ化合物（例えば
臭素化ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応
によって製造されるジエポキシ化合物や臭素化フェノー
ル類とエピクロルヒドリンとの反応によって得られるモ
ノエポキシ化合物）、ポリ（臭素化ベンジルアクリレー
ト）、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ビスフェ
ノールＡ、塩化シアヌルおよび臭素化フェノールの縮合
物、臭素化ポリスチレン、架橋臭素化ポリスチレン、架
橋臭素化ポリα−メチルスチレン等のハロゲン化された
ポリマーやオリゴマーあるいは、これらの混合物が挙げ
られ、なかでもエチレンビス−（テトラブロモフタルイ
ミド）、臭素化エポキシオリゴマーまたはポリマー、臭
素化ポリスチレン、架橋臭素化ポリスチレン、臭素化ポ
リフェニレンエーテルおよび臭素化ポリカーボネートが
好ましく、エチレンビス−（テトラブロモフタルイミ
ド）、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリカーボネートが
特に好ましく使用できる。上記の好ましい有機臭素化合
物についてさらに詳しく述べると、臭素化エポキシポリ
マーとしては下記一般式（ａ）で表わされるものが好ま
しい。
でさらに（Ｄ）有機臭素化合物を加えることができる。
有機臭素化合物は、分子中に臭素原子を有するものであ
り、特に臭素化合物中の臭素含量が２０重量％以上のも
のが好ましい。具体的には、デカブロモジフェニルエー
テル、エチレンビス−（テトラブロモフタルイミド）な
どの低分子量有機臭素化合物、臭素化ポリカーボネート
（例えば臭素化ビスフェノールＡを原料として製造され
たポリカーボネートオリゴマーあるいはそのビスフェノ
ールＡとの共重合物）、臭素化エポキシ化合物（例えば
臭素化ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応
によって製造されるジエポキシ化合物や臭素化フェノー
ル類とエピクロルヒドリンとの反応によって得られるモ
ノエポキシ化合物）、ポリ（臭素化ベンジルアクリレー
ト）、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ビスフェ
ノールＡ、塩化シアヌルおよび臭素化フェノールの縮合
物、臭素化ポリスチレン、架橋臭素化ポリスチレン、架
橋臭素化ポリα−メチルスチレン等のハロゲン化された
ポリマーやオリゴマーあるいは、これらの混合物が挙げ
られ、なかでもエチレンビス−（テトラブロモフタルイ
ミド）、臭素化エポキシオリゴマーまたはポリマー、臭
素化ポリスチレン、架橋臭素化ポリスチレン、臭素化ポ
リフェニレンエーテルおよび臭素化ポリカーボネートが
好ましく、エチレンビス−（テトラブロモフタルイミ
ド）、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリカーボネートが
特に好ましく使用できる。上記の好ましい有機臭素化合
物についてさらに詳しく述べると、臭素化エポキシポリ
マーとしては下記一般式（ａ）で表わされるものが好ま
しい。
【００３４】
【化９】 上記一般式（ａ）中の重合度ｎは好ましくは１５以上、
さらに好ましくは５０〜８０である。また、臭素化ポリ
スチレンとしてはラジカル重合またはアニオン重合によ
って得られたポリスチレンを臭素化することによって製
造された重量平均分子量１×１０3 〜３×１０5 の下記
（ｂ）式で表わされるもの、あるいは臭素化スチレンモ
ノマをラジカル重合またはアニオン重合、好ましくはラ
ジカル重合によって製造された（ｂ）または（ｃ）式で
表わされる臭素化スチレン単位を有するポリ臭素化スチ
レンなどが挙げられるが、とりわけ臭素化スチレンモノ
マから製造した下記（ｃ）式で示される構造単位を主要
構成成分とする重量平均分子量１×１０3 〜３×１０5
のポリ臭素化スチレンが好ましい。
さらに好ましくは５０〜８０である。また、臭素化ポリ
スチレンとしてはラジカル重合またはアニオン重合によ
って得られたポリスチレンを臭素化することによって製
造された重量平均分子量１×１０3 〜３×１０5 の下記
（ｂ）式で表わされるもの、あるいは臭素化スチレンモ
ノマをラジカル重合またはアニオン重合、好ましくはラ
ジカル重合によって製造された（ｂ）または（ｃ）式で
表わされる臭素化スチレン単位を有するポリ臭素化スチ
レンなどが挙げられるが、とりわけ臭素化スチレンモノ
マから製造した下記（ｃ）式で示される構造単位を主要
構成成分とする重量平均分子量１×１０3 〜３×１０5
のポリ臭素化スチレンが好ましい。
【００３５】
【化１０】 ここでいう臭素化スチレンモノマとはスチレンモノマ１
個あたり、その芳香環に約２個の臭素原子が置換反応に
より導入されたものが好ましく、二臭素化スチレンの他
に一臭素化スチレン、三臭素化スチレンなどを含んでい
てもよい。上記ポリ臭素化スチレンは二臭素化スチレン
単位を６０重量％以上含有しているものが好ましく、７
０重量％以上含有しているものがより好ましい。二臭素
化スチレン以外に一臭素化スチレンおよび／または三臭
素化スチレンを４０重量％以下、好ましくは３０重量％
以下共重合したポリ臭素化スチレンであってもよい。こ
のポリ臭素化スチレンの重量平均分子量は１×１０3 〜
３×１０5 であることが好ましく、１×１０4 〜１．５
×１０5 がより好ましい。なお、この重量平均分子量は
ゲル浸透クロマトグラフを用いて測定した値であり、ポ
リスチレン分子量基準の相対値である。また、架橋臭素
化ポリスチレンとしては、ジフェニルベンゼンで架橋さ
れた多孔質ポリスチレンを臭素化したポリスチレンが好
ましい。臭素化ポリカーボネートとしては、下記一般式
（ｄ）で表わされるものが好ましい。
個あたり、その芳香環に約２個の臭素原子が置換反応に
より導入されたものが好ましく、二臭素化スチレンの他
に一臭素化スチレン、三臭素化スチレンなどを含んでい
てもよい。上記ポリ臭素化スチレンは二臭素化スチレン
単位を６０重量％以上含有しているものが好ましく、７
０重量％以上含有しているものがより好ましい。二臭素
化スチレン以外に一臭素化スチレンおよび／または三臭
素化スチレンを４０重量％以下、好ましくは３０重量％
以下共重合したポリ臭素化スチレンであってもよい。こ
のポリ臭素化スチレンの重量平均分子量は１×１０3 〜
３×１０5 であることが好ましく、１×１０4 〜１．５
×１０5 がより好ましい。なお、この重量平均分子量は
ゲル浸透クロマトグラフを用いて測定した値であり、ポ
リスチレン分子量基準の相対値である。また、架橋臭素
化ポリスチレンとしては、ジフェニルベンゼンで架橋さ
れた多孔質ポリスチレンを臭素化したポリスチレンが好
ましい。臭素化ポリカーボネートとしては、下記一般式
（ｄ）で表わされるものが好ましい。
【００３６】
【化１１】 （Ｒ3 、Ｒ4 は置換あるいは無置換のアリール基を示
し、ｐ−ｔ−フェニル基が最も好ましい。） 上記式（ｄ）中の重合度ｎとしては４以上のものが好ま
しく、８以上のもの、とりわけ８〜２５がより好ましく
使用できる。これらの有機臭素化合物（Ｄ）の添加量は
液晶ポリエステル１００重量部当り、０．５〜３０重量
部、好ましくは１〜２０重量部である。
し、ｐ−ｔ−フェニル基が最も好ましい。） 上記式（ｄ）中の重合度ｎとしては４以上のものが好ま
しく、８以上のもの、とりわけ８〜２５がより好ましく
使用できる。これらの有機臭素化合物（Ｄ）の添加量は
液晶ポリエステル１００重量部当り、０．５〜３０重量
部、好ましくは１〜２０重量部である。
【００３７】これらを添加する方法は溶融混練すること
が好ましく、溶融混練には公知の方法を用いることがで
きる。たとえば、バンバリーミキサー、ゴムロール機、
ニーダー、単軸もしくは二軸押出機などを用い、２００
〜３７０℃の温度で溶融混練して組成物とすることがで
きる。
が好ましく、溶融混練には公知の方法を用いることがで
きる。たとえば、バンバリーミキサー、ゴムロール機、
ニーダー、単軸もしくは二軸押出機などを用い、２００
〜３７０℃の温度で溶融混練して組成物とすることがで
きる。
【００３８】また、本発明の樹脂組成物に対して強化
剤、充填剤を添加することにより、機械的特性、耐熱性
をいっそう改善することができる。
剤、充填剤を添加することにより、機械的特性、耐熱性
をいっそう改善することができる。
【００３９】強化剤、充填剤を添加する場合、その添加
量は液晶ポリエステル１００重量部に対して２００重量
部以下が好ましく、１５〜１５０重量部が特に好まし
い。
量は液晶ポリエステル１００重量部に対して２００重量
部以下が好ましく、１５〜１５０重量部が特に好まし
い。
【００４０】本発明において用いることができる強化
剤、充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポ
リアミド繊維、チタン酸カリウム繊維、石膏繊維、黄銅
繊維、ステンレス繊維、スチール繊維、セラミック繊
維、ボロンウィスカー繊維、アスベスト繊維、グラファ
イト、マイカ、タルク、シリカ、炭酸カルシウム、ガラ
スビーズ、ガラスフレーク、ガラスマイクロバルーン、
クレー、ワラステナイト、酸化チタン、二硫化モリブデ
ン、等の繊維状、粉状、粒状あるいは板状の無機フィラ
ーが挙げられる。又、これらの強化剤、充填剤について
もシラン系、チタネート系などのカップリング剤、その
他の表面処理剤で処理されたものを用いてもよい。
剤、充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポ
リアミド繊維、チタン酸カリウム繊維、石膏繊維、黄銅
繊維、ステンレス繊維、スチール繊維、セラミック繊
維、ボロンウィスカー繊維、アスベスト繊維、グラファ
イト、マイカ、タルク、シリカ、炭酸カルシウム、ガラ
スビーズ、ガラスフレーク、ガラスマイクロバルーン、
クレー、ワラステナイト、酸化チタン、二硫化モリブデ
ン、等の繊維状、粉状、粒状あるいは板状の無機フィラ
ーが挙げられる。又、これらの強化剤、充填剤について
もシラン系、チタネート系などのカップリング剤、その
他の表面処理剤で処理されたものを用いてもよい。
【００４１】更に、本発明の樹脂組成物には、本発明の
目的を損なわない程度の範囲で、酸化防止剤および熱安
定剤（たとえばヒンダードフェノール、ヒドロキノン、
亜リン酸エステル類およびこれらの置換体など）、紫外
線吸収剤（たとえばレゾルシノール、サリシレート、ベ
ンゾトリアゾール、ベンゾフェノンなど）、滑剤および
離型剤（モンタン酸およびその塩、そのエステル、その
ハーフエステル、ステアリルアルコール、ステアラミド
およびポリエチレンワックスなど）、染料（たとえばニ
トロシンなど）および顔料（たとえば硫化カドミウム、
フタロシアニン、カーボンブラックなど）を含む着色
剤、可塑剤、帯電防止剤などの通常の添加剤や他の熱可
塑性樹脂を添加して、所定の特性を付与することができ
る。
目的を損なわない程度の範囲で、酸化防止剤および熱安
定剤（たとえばヒンダードフェノール、ヒドロキノン、
亜リン酸エステル類およびこれらの置換体など）、紫外
線吸収剤（たとえばレゾルシノール、サリシレート、ベ
ンゾトリアゾール、ベンゾフェノンなど）、滑剤および
離型剤（モンタン酸およびその塩、そのエステル、その
ハーフエステル、ステアリルアルコール、ステアラミド
およびポリエチレンワックスなど）、染料（たとえばニ
トロシンなど）および顔料（たとえば硫化カドミウム、
フタロシアニン、カーボンブラックなど）を含む着色
剤、可塑剤、帯電防止剤などの通常の添加剤や他の熱可
塑性樹脂を添加して、所定の特性を付与することができ
る。
【００４２】これらを添加する方法は溶融混練すること
が好ましく、溶融混練には公知の方法を用いることがで
きる。たとえば、バンバリーミキサー、ゴムロール機、
ニーダー、単軸もしくは二軸押出機などを用い、２００
〜３７０℃の温度で溶融混練して組成物とすることがで
きる。
が好ましく、溶融混練には公知の方法を用いることがで
きる。たとえば、バンバリーミキサー、ゴムロール機、
ニーダー、単軸もしくは二軸押出機などを用い、２００
〜３７０℃の温度で溶融混練して組成物とすることがで
きる。
【００４３】かくして得られる樹脂組成物は射出成形、
押出成形、圧縮成形など通常の成形に供することがで
き、各種成形品として電気・電子部品、精密部品、自動
車部品などに極めて有用である。また、色調、滞留安定
性に優れるため、着色剤を配合することにより、優れた
着色成形品とすることができる。
押出成形、圧縮成形など通常の成形に供することがで
き、各種成形品として電気・電子部品、精密部品、自動
車部品などに極めて有用である。また、色調、滞留安定
性に優れるため、着色剤を配合することにより、優れた
着色成形品とすることができる。
【００４４】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳述す
る。
る。
【００４５】実施例１ ｐ−ヒドロキシ安息香酸９９４重量部、４，４´−ジヒ
ドロキシビフェニル１２６重量部、テレフタル酸１１２
重量部、固有粘度が約０．６ｄｌ／ｇのポリエチレンテ
レフタレ−ト２１６重量部、無水酢酸９６０重量部、亜
リン酸１．３重量部（液晶ポリエステル１００重量部に
対して０．１重量部）を撹拌翼、留出管を備えた反応容
器に仕込み、次の条件で脱酢酸重合を行った。
ドロキシビフェニル１２６重量部、テレフタル酸１１２
重量部、固有粘度が約０．６ｄｌ／ｇのポリエチレンテ
レフタレ−ト２１６重量部、無水酢酸９６０重量部、亜
リン酸１．３重量部（液晶ポリエステル１００重量部に
対して０．１重量部）を撹拌翼、留出管を備えた反応容
器に仕込み、次の条件で脱酢酸重合を行った。
【００４６】まず、窒素ガス雰囲気下に１００〜２５０
℃で５時間、２５０〜３００℃で１．５時間反応させた
後、３１５℃、１時間で０．５mmHgに減圧し、更に１．
２５時間反応させ、重縮合を完結させたところ、ほぼ理
論量の酢酸が留出し、下記の理論構造式を有する液晶ポ
リエステルを得た。
℃で５時間、２５０〜３００℃で１．５時間反応させた
後、３１５℃、１時間で０．５mmHgに減圧し、更に１．
２５時間反応させ、重縮合を完結させたところ、ほぼ理
論量の酢酸が留出し、下記の理論構造式を有する液晶ポ
リエステルを得た。
【００４７】
【化１２】 ｋ／ｌ／ｍ／ｎ＝８０／７．５／１２．５／２０
【００４８】また、この液晶ポリエステルを偏光顕微鏡
の試料台にのせ、昇温して光学異方性の確認を行った結
果、液晶開始温度は、２９５℃であり、良好な光学異方
性を示した。また、融点（Ｔｍ）は３１６℃であった。
この液晶ポリエステルの対数粘度（０．１ｇ／ｄｌの濃
度でペンタフルオロフェノ−ル中、６０℃で測定）は
１．９６ｄｌ／ｇであり、３２６℃、ずり速度１０００
／秒での溶融粘度は８００ポイズであった。これを、住
友ネスタール射出成形機プロマット４０／２５（住友重
機械工業（株）製）に供し、シリンダー温度３４０℃で
４分および３０分滞留させ、金型温度９０℃の条件で曲
げ試験片（１／３２”×１／２”×５”）を成形した。
この試験片をスガ試験機（株）製ＳＭカラーコンピュー
ター装置を用いて白色度（Ｗ値）を測定した。また、こ
の試験片をペンタフルオロフェノールに溶解させ対数粘
度（０．１ｇ／ｄｌの濃度で６０℃）を測定した。これ
らの結果をあわせて表１に示す。
の試料台にのせ、昇温して光学異方性の確認を行った結
果、液晶開始温度は、２９５℃であり、良好な光学異方
性を示した。また、融点（Ｔｍ）は３１６℃であった。
この液晶ポリエステルの対数粘度（０．１ｇ／ｄｌの濃
度でペンタフルオロフェノ−ル中、６０℃で測定）は
１．９６ｄｌ／ｇであり、３２６℃、ずり速度１０００
／秒での溶融粘度は８００ポイズであった。これを、住
友ネスタール射出成形機プロマット４０／２５（住友重
機械工業（株）製）に供し、シリンダー温度３４０℃で
４分および３０分滞留させ、金型温度９０℃の条件で曲
げ試験片（１／３２”×１／２”×５”）を成形した。
この試験片をスガ試験機（株）製ＳＭカラーコンピュー
ター装置を用いて白色度（Ｗ値）を測定した。また、こ
の試験片をペンタフルオロフェノールに溶解させ対数粘
度（０．１ｇ／ｄｌの濃度で６０℃）を測定した。これ
らの結果をあわせて表１に示す。
【００４９】実施例２ 実施例１において亜リン酸のかわりに次亜リン酸カルシ
ウム１．３重量部（液晶ポリエステル１００重量部に対
して０．１重量部）を加えた以外は実施例１と同様に脱
酢酸重合をおこなった。
ウム１．３重量部（液晶ポリエステル１００重量部に対
して０．１重量部）を加えた以外は実施例１と同様に脱
酢酸重合をおこなった。
【００５０】この液晶ポリエステルの液晶開始温度は、
２９４℃であり、良好な光学異方性を示した。また、融
点（Ｔｍ）は３１５℃であった。この液晶ポリエステル
の対数粘度（０．１ｇ／ｄｌの濃度でペンタフルオロフ
ェノ−ル中、６０℃で測定）は１．９７ｄｌ／ｇであ
り、３２５℃、ずり速度１０００／秒での溶融粘度は７
８０ポイズであった。このポリエステルの白色度（Ｗ
値）と対数粘度を実施例１と同様に評価した。その結果
を表１に示した。
２９４℃であり、良好な光学異方性を示した。また、融
点（Ｔｍ）は３１５℃であった。この液晶ポリエステル
の対数粘度（０．１ｇ／ｄｌの濃度でペンタフルオロフ
ェノ−ル中、６０℃で測定）は１．９７ｄｌ／ｇであ
り、３２５℃、ずり速度１０００／秒での溶融粘度は７
８０ポイズであった。このポリエステルの白色度（Ｗ
値）と対数粘度を実施例１と同様に評価した。その結果
を表１に示した。
【００５１】実施例３ 実施例２において、さらに硫酸カリウム１．３重量部
（液晶ポリエステル１００重量部に対して０．１重量
部）をさらに加えた以外は実施例１と同様に脱酢酸重合
を行った。
（液晶ポリエステル１００重量部に対して０．１重量
部）をさらに加えた以外は実施例１と同様に脱酢酸重合
を行った。
【００５２】この液晶ポリエステルの液晶開始温度は、
２９３℃であり、良好な光学異方性を示した。また、融
点（Ｔｍ）は３１５℃であった。この液晶ポリエステル
の対数粘度（０．１ｇ・ｄｌの濃度でペンタフルオロフ
ェノール中、６０℃で測定）は１．９７ｄｌ／ｇであ
り、３２５℃、ずり速度１０００／秒での溶融粘度は７
９０ポイズであった。このポリエステルの白色度（Ｗ
値）と対数粘度を実施例１と同様に評価した。その結果
を表１に示した。
２９３℃であり、良好な光学異方性を示した。また、融
点（Ｔｍ）は３１５℃であった。この液晶ポリエステル
の対数粘度（０．１ｇ・ｄｌの濃度でペンタフルオロフ
ェノール中、６０℃で測定）は１．９７ｄｌ／ｇであ
り、３２５℃、ずり速度１０００／秒での溶融粘度は７
９０ポイズであった。このポリエステルの白色度（Ｗ
値）と対数粘度を実施例１と同様に評価した。その結果
を表１に示した。
【００５３】比較例１ 実施例１において亜リン酸を加えなかったこと以外は同
様に脱酢酸重合をおこなった。
様に脱酢酸重合をおこなった。
【００５４】この液晶ポリエステルの液晶開始温度は、
２９３℃であり、良好な光学異方性を示した。また、融
点（Ｔｍ）は３１４℃であった。この液晶ポリエステル
の対数粘度（０．１ｇ／ｄｌの濃度でペンタフルオロフ
ェノ−ル中、６０℃で測定）は１．９８ｄｌ／ｇであ
り、３２４℃、ずり速度１０００／秒での溶融粘度は７
８０ポイズであった。このポリエステルの白色度（Ｗ
値）と対数粘度を実施例１と同様に評価した。その結果
を表１に示した。
２９３℃であり、良好な光学異方性を示した。また、融
点（Ｔｍ）は３１４℃であった。この液晶ポリエステル
の対数粘度（０．１ｇ／ｄｌの濃度でペンタフルオロフ
ェノ−ル中、６０℃で測定）は１．９８ｄｌ／ｇであ
り、３２４℃、ずり速度１０００／秒での溶融粘度は７
８０ポイズであった。このポリエステルの白色度（Ｗ
値）と対数粘度を実施例１と同様に評価した。その結果
を表１に示した。
【００５５】比較例２ 実施例１において亜リン酸のかわりにトリフェニルホス
ファイトを１．３重量部加えたこと以外は同様に脱酢酸
重合をおこなった。
ファイトを１．３重量部加えたこと以外は同様に脱酢酸
重合をおこなった。
【００５６】この液晶ポリエステルの液晶開始温度は、
２９１℃であり、良好な光学異方性を示した。また、融
点（Ｔｍ）は３１５℃であった。この液晶ポリエステル
の対数粘度（０．１ｇ／ｄｌの濃度でペンタフルオロフ
ェノ−ル中、６０℃で測定）は１．９４ｄｌ／ｇであ
り、３２５℃、ずり速度１０００／秒での溶融粘度は７
４０ポイズであった。このポリエステルの白色度（Ｗ
値）と対数粘度を実施例１と同様に評価した。その結果
を表１に示した。
２９１℃であり、良好な光学異方性を示した。また、融
点（Ｔｍ）は３１５℃であった。この液晶ポリエステル
の対数粘度（０．１ｇ／ｄｌの濃度でペンタフルオロフ
ェノ−ル中、６０℃で測定）は１．９４ｄｌ／ｇであ
り、３２５℃、ずり速度１０００／秒での溶融粘度は７
４０ポイズであった。このポリエステルの白色度（Ｗ
値）と対数粘度を実施例１と同様に評価した。その結果
を表１に示した。
【００５７】比較例３ 実施例１において亜リン酸のかわりに二亜リン酸ジステ
アリルペンタエリトリットを１．３重量部加えたこと以
外は同様に脱酢酸重合をおこなった。
アリルペンタエリトリットを１．３重量部加えたこと以
外は同様に脱酢酸重合をおこなった。
【００５８】この液晶ポリエステルの液晶開始温度は、
２９０℃であり、良好な光学異方性を示した。また、融
点（Ｔｍ）は３１４℃であった。この液晶ポリエステル
の対数粘度（０．１ｇ／ｄｌの濃度でペンタフルオロフ
ェノ−ル中、６０℃で測定）は１．９２ｄｌ／ｇであ
り、３２４℃、ずり速度１０００／秒での溶融粘度は７
５０ポイズであった。このポリエステルの白色度（Ｗ
値）と対数粘度を実施例１と同様に評価した。その結果
を表１に示した。
２９０℃であり、良好な光学異方性を示した。また、融
点（Ｔｍ）は３１４℃であった。この液晶ポリエステル
の対数粘度（０．１ｇ／ｄｌの濃度でペンタフルオロフ
ェノ−ル中、６０℃で測定）は１．９２ｄｌ／ｇであ
り、３２４℃、ずり速度１０００／秒での溶融粘度は７
５０ポイズであった。このポリエステルの白色度（Ｗ
値）と対数粘度を実施例１と同様に評価した。その結果
を表１に示した。
【００５９】
【表１】
【００６０】実施例４ 実施例２の液晶ポリエステル１００重量部に対して、二
臭素化ポリスチレンモノマを重合したポリ二臭素化スチ
レン（臭素含量５９％）１０重量部および平均径１０μ
ｍ、平均長３０００μｍのガラス繊維４５重量部をリボ
ンブレンダーで混合後、３０ｍｍφの２軸押出機を用い
て３１０℃で溶融混練後ペレット化した。これを、住友
ネスタール射出成形機プロマット４０／２５（住友重機
械工業（株）製）に供し、シリンダー温度３４０℃で４
分および３０分滞留させ、金型温度９０℃の条件で曲げ
試験片（１／３２”×１／２”×５”）を成形した。こ
の試験片を実施例１と同様に白色度（Ｗ）値を測定し
た。また、この試験片をペンタフルオロフェノールに溶
解させ、不溶分をろ過した後、０．１ｇ／ｄｌの濃度と
し、６０℃で対数粘度を測定した。これらの結果をあわ
せて表２に示す。
臭素化ポリスチレンモノマを重合したポリ二臭素化スチ
レン（臭素含量５９％）１０重量部および平均径１０μ
ｍ、平均長３０００μｍのガラス繊維４５重量部をリボ
ンブレンダーで混合後、３０ｍｍφの２軸押出機を用い
て３１０℃で溶融混練後ペレット化した。これを、住友
ネスタール射出成形機プロマット４０／２５（住友重機
械工業（株）製）に供し、シリンダー温度３４０℃で４
分および３０分滞留させ、金型温度９０℃の条件で曲げ
試験片（１／３２”×１／２”×５”）を成形した。こ
の試験片を実施例１と同様に白色度（Ｗ）値を測定し
た。また、この試験片をペンタフルオロフェノールに溶
解させ、不溶分をろ過した後、０．１ｇ／ｄｌの濃度と
し、６０℃で対数粘度を測定した。これらの結果をあわ
せて表２に示す。
【００６１】実施例５ 比較例１の液晶ポリエステル１００重量部に対して、次
亜リン酸カルシウム０．５重量部、実施例４で用いたポ
リ二臭素化スチレン１０重量部、ガラス繊維４５重量部
を実施例４と同様に溶融混練、成形し、白色度（Ｗ値）
と対数粘度を測定した。この結果を表２に示す。
亜リン酸カルシウム０．５重量部、実施例４で用いたポ
リ二臭素化スチレン１０重量部、ガラス繊維４５重量部
を実施例４と同様に溶融混練、成形し、白色度（Ｗ値）
と対数粘度を測定した。この結果を表２に示す。
【００６２】比較例４ 実施例５において次亜リン酸カルシウムのかわりにトリ
フェニルホスファイトを１重量部加えた以外には実施例
５と同様に溶融混練、成形し、白色度（Ｗ値）と対数粘
度を測定した。この結果を表２に示す。
フェニルホスファイトを１重量部加えた以外には実施例
５と同様に溶融混練、成形し、白色度（Ｗ値）と対数粘
度を測定した。この結果を表２に示す。
【００６３】比較例５ 実施例５において次亜リン酸カルシウムを加えなかった
こと以外には実施例５と同様に溶融混練、成形し、白色
度（Ｗ値）と対数粘度を測定した。この結果を表２に示
す。
こと以外には実施例５と同様に溶融混練、成形し、白色
度（Ｗ値）と対数粘度を測定した。この結果を表２に示
す。
【００６４】
【表２】
【００６５】表１および表２の結果から明かなように、
本発明の樹脂組成物は色調に優れ、滞留時の対数粘度の
低下が少なく滞留安定性に優れている。また、実施例３
より亜リン酸および次亜リン酸金属塩以外の金属塩すな
わち硫酸カリウムを添加することにより、さらに滞留安
定性が向上していることがわかる。これに対して、比較
例２〜４のように本発明で用いる以外のホスファイト化
合物を加えたもの、あるいは比較例１、５のように何も
加えなかったものは実施例より色調および滞留安定性に
劣っていることがわかる。
本発明の樹脂組成物は色調に優れ、滞留時の対数粘度の
低下が少なく滞留安定性に優れている。また、実施例３
より亜リン酸および次亜リン酸金属塩以外の金属塩すな
わち硫酸カリウムを添加することにより、さらに滞留安
定性が向上していることがわかる。これに対して、比較
例２〜４のように本発明で用いる以外のホスファイト化
合物を加えたもの、あるいは比較例１、５のように何も
加えなかったものは実施例より色調および滞留安定性に
劣っていることがわかる。
【００６６】
【発明の効果】本発明は、色調に優れ、滞留安定性に優
れ、かつ良好な機械的性質および成形品外観を備えた耐
熱性に優れた樹脂組成物得ることができる。
れ、かつ良好な機械的性質および成形品外観を備えた耐
熱性に優れた樹脂組成物得ることができる。
Claims (7)
- 【請求項１】（Ａ）液晶ポリエステルおよび／または液
晶ポリエステルアミド１００重量部に対して、（Ｂ）亜
リン酸、次亜リン酸およびそれらの金属塩から選ばれた
少なくとも１種以上の化合物を０．００１〜５重量部を
含有せしめてなる樹脂組成物。 - 【請求項２】請求項１記載の樹脂組成物にさらに（Ｃ）
亜リン酸および次亜リン酸金属塩以外の金属塩０．００
１〜５重量部を含有せしめてなる樹脂組成物。 - 【請求項３】請求項１または２記載の樹脂組成物にさら
に（Ｄ）有機臭素化合物０．５〜３０重量部を含有せし
めてなる樹脂組成物。 - 【請求項４】液晶ポリエステルおよび／または液晶ポリ
エステルアミドがエチレンジオキシ単位を必須成分とし
て含有する請求項１〜３いずれか１項記載の樹脂組成
物。 - 【請求項５】上記液晶ポリエステルが下記構造単位(I)
、(II)、(III) および(IV)からなり、構造単位［(I)
＋(II)］が［(I) ＋(II)＋(III) ］の６０〜９５モル
％、構造単位(III) が［(I) ＋(II)＋(III) ］の４０〜
５モル％であり、構造単位(I)/(II)のモル比が７５／２
５〜９５／５である請求項１〜３いずれか１項記載の樹
脂組成物。 【化１】 （ただし式中のＲ1 は 【化２】 から選ばれた１種以上の基を示し、Ｒ2 は 【化３】 から選ばれた１種以上の基を示す。ただし式中Ｘは水素
原子または塩素原子を示す。また構造単位(IV)は構造単
位［(II)＋(III) ］と実質的に等モルである。） - 【請求項６】（Ａ）液晶ポリエステルおよび／または液
晶ポリエステルアミドの重合完結前に（Ｂ）亜リン酸、
次亜リン酸およびそれらの金属塩から選ばれた少なくと
も１種以上の化合物を（Ａ）成分１００重量部に対して
０．００１〜５重量部添加することを特徴とする樹脂組
成物の製造方法。 - 【請求項７】（Ａ）液晶ポリエステルおよび／または液
晶ポリエステルアミドの重合完結後に（Ｂ）亜リン酸、
次亜リン酸およびそれらの金属塩から選ばれた少なくと
も１種以上の化合物を（Ａ）成分１００重量部に対して
０．００１〜５重量部添加することを特徴とする樹脂組
成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18970594A JP3353478B2 (ja) | 1994-08-11 | 1994-08-11 | 樹脂組成物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18970594A JP3353478B2 (ja) | 1994-08-11 | 1994-08-11 | 樹脂組成物およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0853605A true JPH0853605A (ja) | 1996-02-27 |
| JP3353478B2 JP3353478B2 (ja) | 2002-12-03 |
Family
ID=16245823
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18970594A Expired - Lifetime JP3353478B2 (ja) | 1994-08-11 | 1994-08-11 | 樹脂組成物およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3353478B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0850968A1 (en) * | 1996-12-25 | 1998-07-01 | Toray Industries, Inc. | Liquid crystalline resin and molded product thereof |
| WO1998049232A1 (en) * | 1997-04-25 | 1998-11-05 | Toray Industries, Inc. | Liquid-crystal resin composition and moldings |
| WO1999024511A1 (fr) * | 1997-11-12 | 1999-05-20 | Polyplastics Co., Ltd. | Moulage en polymere cristal liquide |
| EP0943409A4 (en) * | 1996-11-29 | 2000-01-19 | Polyplastics Co | INJECTION MOLDING OBJECT |
| US7335318B2 (en) | 2004-10-07 | 2008-02-26 | Kabushiki Kaisha Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo | Method for manufacturing wholly aromatic liquid-crystalline polyester resin |
| JP2013170202A (ja) * | 2012-02-20 | 2013-09-02 | Kaneka Corp | 高熱伝導性熱可塑性樹脂組成物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20190249004A1 (en) * | 2016-10-18 | 2019-08-15 | Bromine Compounds Ltd. | Flame-retarded polyester compositions |
-
1994
- 1994-08-11 JP JP18970594A patent/JP3353478B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0943409A4 (en) * | 1996-11-29 | 2000-01-19 | Polyplastics Co | INJECTION MOLDING OBJECT |
| EP0850968A1 (en) * | 1996-12-25 | 1998-07-01 | Toray Industries, Inc. | Liquid crystalline resin and molded product thereof |
| US5980777A (en) * | 1996-12-25 | 1999-11-09 | Toray Industries, Inc. | Liquid crystalline resin and molded product thereof |
| WO1998049232A1 (en) * | 1997-04-25 | 1998-11-05 | Toray Industries, Inc. | Liquid-crystal resin composition and moldings |
| US6075114A (en) * | 1997-04-25 | 2000-06-13 | Toray Industries, Inc. | Liquid-crystalline resin compositions and moldings |
| WO1999024511A1 (fr) * | 1997-11-12 | 1999-05-20 | Polyplastics Co., Ltd. | Moulage en polymere cristal liquide |
| US7335318B2 (en) | 2004-10-07 | 2008-02-26 | Kabushiki Kaisha Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo | Method for manufacturing wholly aromatic liquid-crystalline polyester resin |
| JP2013170202A (ja) * | 2012-02-20 | 2013-09-02 | Kaneka Corp | 高熱伝導性熱可塑性樹脂組成物 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3353478B2 (ja) | 2002-12-03 |
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