JPH0858016A - 耐擦傷性を有する艶消し化粧シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高い耐擦傷性、耐衝撃性、成形加工性、及び
耐シガレット性を兼ね備え、且つ表面艶消の化粧シート
を提供することにある 【構成】 金属箔／熱可塑性樹脂基材シート／耐衝撃性
樹脂微粒子を含有する電離放射線硬化型樹脂保護層の層
構成からなる化粧シート。耐衝撃性樹脂微粒子として
は、粒径０．１〜５０μｍ、平均重合度５０〜１６０、
アイゾット衝撃値６０〜８０ｋｇｃｍ／ｃｍのビスフエ
ノール型ポリカーボネート樹脂を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、家具、壁面、床面など
の表面に対して意匠賦与および表面保護の目的で設けら
れる建材用化粧シートとその製造方法に関する。詳しく
は、テーブル、棚、框、床等のような水平面の表面化粧
材としても十分使用可能な、耐擦傷性を有する艶消し化
粧シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】本発明の従来の技術として、プラスチッ
クフィルム等の表面に絵柄印刷した化粧シートの表面に
電離放射線硬化型樹脂組成物を塗布し、紫外線や電子線
等の電離放射線を照射して表面保護層を形成する方法が
知られている。更に特公昭６２−２１８１５には、無機
質装填材料を含む光重合組成物からなる耐摩耗性の透明
又は半透明フィルムで支持体をコートする光硬化組成物
が開示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題として、本発明の従来の技術で述べた電離放射
線硬化型樹脂組成物のみの硬化塗膜では、硬化塗膜の硬
度を高くするにはその架橋密度を上げることによって可
能であるが、耐衝撃性に乏しくなり、後工程として家
具、壁、棚、床等の化粧基材にラッピング加工、真空ラ
ミネーション加工、Ｖカット加工等の曲げ加工等によっ
て、表面に龜裂や割れ目が生じ易くなる欠点がある。又
前記従来技術の化粧シートは硬化塗膜によって化粧シー
ト全体として剛性が出てしう。その為、該曲げ加工時に
接着剤が硬化するまでの間に、化粧シートが或る程度弾
性復元してしまい、完全に化粧基材に沿って成型、接着
できないと云う欠点がある。更に、従来技術の化粧シー
トは全層合成樹脂からなるために、火のついた煙草の吸
殻を接触させた際に表面が燃焼したり、焦げたりしやす
く、所謂『耐シガレット性』も不十分であった。

【０００４】また、特公昭６２−２１８１５は、塗膜硬
度を向上させるために無機質装填材料としてシリカまた
はアルミナを光重合性組成物中に含有させることによっ
て、塗膜表面の耐磨耗性を有することを可能としたもの
である。しかしながら、塗膜の透明性を得るためには、
粒子の大きさを０．００１μｍ〜０．１μｍとするこ
と、その無機質装填材料の粒子表面をグラフト法によっ
て化学的に親有機性とすることが必要とされる。そして
依然として、曲げ加工時の化粧シートの弾性復元による
接着成型不良、及び耐シガレット性不足も改善されない
ものであった。

【０００５】これに対して、本発明は十分な耐擦傷性と
艶消し意匠効果を有し、尚且つ十分な曲げ加工適性と可
撓性とを有し、耐シガレット性も大幅に改善された化粧
シートを提供することを課題とする。

【０００６】本発明は又、膜厚以下の粒径の微粒子及び
膜厚以上の粒径の微粒子を含有することにより、塗膜表
面の凹凸により艶消し効果を得ながら、塗膜自体の透明
性を損なわず、しかも微粒子表面は煩雑な工程による化
学処理を行わずとも親有機性であるため、電離放射線硬
化型樹脂との強固な接着性を可能とする化粧シートを提
供する。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の第１の発明は、
金属箔、熱可塑性樹脂基材シート、電離放射線の照射に
より硬化された電離放射線硬化型樹脂の保護層、をこの
順に積層してなる化粧シートに於いて、該電離放射線硬
化型樹脂層が、粒径０．１〜５０μｍの耐衝撃性樹脂微
粒子を含有してなることを特徴とする耐擦傷性を有する
艶消し化粧シートである。本発明の第２の発明は、第１
の発明の電離放射線硬化型樹脂層中の耐衝撃性樹脂微粒
子が、平均重合度５０〜１６０のビスフェノール型ポリ
カーボネート樹脂微粒子であることを特徴とする耐擦傷
性を有する艶消し化粧シートである。

【０００８】前記構成による本発明の耐衝撃性を有する
艶消し化粧シートに於いて、粒径が０．１〜５０μｍの
耐衝撃性樹脂微粒子としては、耐衝撃性樹脂を粉砕法、
重合法、または溶解度差法などの方法によって微粒子化
されたものである。耐衝撃性樹脂は、アイゾット衝撃値
１０Kgcm／cm以上、好ましくは、３０Kgcm／cm以上の樹
脂が用いられる。アイゾット衝撃値１０Kgcm／cm未満の
樹脂の微粒子を使用した場合には、粒子自体が衝撃や引
掻きに対して急激に弱くなるに伴って、該粒子を含有す
る塗膜の衝撃や引掻きに対する耐性がなくなる。又塗膜
の折り曲げ加工等の成形加工適性が低下し、成形加工時
の龜裂等が生じやすくなる。該耐衝撃性樹脂微粒子の形
状としては、球又はこれに類する形状のものが好まし
い。但し、塗膜の耐擦傷性、成形加工適性、及び艶消し
性を損なわない範囲であれば、これ以外の形状のものを
仕様しても良い。

【０００９】アイゾット衝撃値１０Kgcm／cm以上に樹脂
としては、硬質ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリアセタール、ナイロン、エチルセルロース、硝酸セ
ルロース、プロピルセルロース、酢酸セルロース、ポリ
カーボネート、ポリエチレンテレフタレート、３フッ化
塩化エチレン、フッ化ビニリデン、４フッ化エチレン、
ポリウレタンや、耐衝撃性型ポリメチルメタクリレー
ト、耐衝撃性型ポリプロピレンや、ガラス繊維強化型ポ
リウレタン、ガラス繊維強化型不飽和ポリエステル等が
使用できる。

【００１０】本発明の第２の発明のポリカーボネート
は、炭酸と多価アルコールまたは多価フェノールとの縮
重合体であるが、なかでも多価フェノールをビスフェノ
ールＡの場合は下記の構造を有するものである（以下ビ
スフェノール型ポリカーボネート樹脂と呼称する）。そ
のなかでも、平均重合度５０〜１６０、好ましくは平均
重合度８０〜１３０のビスフェノール型ポリカーボネー
ト樹脂は、アイゾット衝撃値６０〜８０Kgcm／cmと高い
耐衝撃性を有する。ここで、平均重合度５０以上では、
強度が著しく低下し、また平均重合度１６０以上では、
微粒子状態においては脆くなり、かつ電離放射線硬化型
樹脂との接着性及び塗膜強度が低下する。又ポリカーボ
ネートは、透明性に優れる為、保護層の透明性の低下、
白化白濁を生じることなく、表面の艶消し性、耐衝撃
性、及び成形性の賦与を可能ならしめる。ポリカーボネ
ートの粒子化の方法、粒子形状しては、各種のものが採
用し得るが、特に特公昭４６−３０９４７号公報等に記
載される様な、溶媒中から析出させる方法で作成した微
粒子は、表面が平滑で、電離放射線硬化型樹脂との濡れ
も良好で、分散性が良い。その結果保護層の耐衝撃性、
成形性、耐擦傷性も良好となり好ましい。

【００１１】本発明の電離放射線硬化型樹脂としては、
電離放射線により架橋重合反応を起こし固体化するポリ
マー、プレポリマー、或いはモノマーが用いられる。具
体的には、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル
ニトリル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エ
ステルなどの（メタ）アクリロイル基をもつ化合物から
なるラジカル重合系（此処で、（メタ）アクリロイルと
はアクリロイル又はメタアクリロイルを意味する。以下
同様）、エポキシ、環状エーテル、環状アセタール、ラ
クトン、ビニルモノマー、環状シロキサンとアリールジ
アゾニウム塩、ジアリールヨードニウム塩などとの組合
せからなるカチオン重合系、チオール基を有する化合物
例えば、トリメチロールプロパントリチオグリコレー
ト、トリメチロールプロパントリチオプロピレート、ペ
ンタエリスリトールテトラチオグリコールとポリエン化
合物からなるポリエン・チオール系などが使用できる。
該電離放射線硬化型樹脂の厚みは、１〜５０μｍ程度で
あるが、耐擦傷性、成形加工性の兼ね合いから特に１０
〜３０μｍが好ましい。

【００１２】ラジカル重合系の（メタ）アクリレート化
合物の単官能モノマーとしては、例えば、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチ
ル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アク
リレート、メトキシブチル（メタ）アクリレート、ブト
キシエチル（メタ）アクリレート、２エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピ
ル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレ
ート、イソボルニル（メタ）アクリレート、エチルカル
ビトール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メ
タ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール
（メタ）アクリレート、テトラヒドキシフルフリル（メ
タ）クリレート、メトキシトリプロピレングリコール
（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキ
シエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−
（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタ
レート、

【００１３】およびラジカル重合系の多官能モノマーと
しては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキシルジオール
ジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ
（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリプロリレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ−ジ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイ
ドトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールト
リ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、グリセリンポリエチレンオキサ
イドトリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリ
ロイルオキシエチルフォスフェート等、

【００１４】プレポリマーとしてはアルキッド（メタ）
アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキ
シ（メタ）アクリレート、ポリエスル（メタ）アクリレ
ート、ポリブタジエン（メタ）アクリレート等の（メ
タ）アクリレート、不飽和ポリエステルなどがある。

【００１５】これら（メタ）アクリロイル基を含む化合
物の中でも特にアクリロイル基を含む化合物、即ちアク
リレートの方がより重合反応速度が速い。その為、電離
放射線硬化型樹脂層を塗工形成する生産速度を重視する
場合はアクリレートの方がメタアクリレートより好まし
い。

【００１６】以上の化合物を必要に応じて１種もしくは
２種以上混合して用いる。また混合された組成物の（メ
タ）アクリロイル基の総和が０．２〜１２ｍｍｏｌ／
ｇ、好ましくは、２〜１０ｍｍｏｌ／ｇがよい。

【００１７】ここで、紫外線照射による硬化の場合の光
重合開始剤としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエ
ーテル、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ミヒラーケ
トン、ジフェニルサルファイド、ジベンジルジサルファ
イド、ジエチルオキサイト、トリフェニルビイミダゾー
ル、イソプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾエー
トなどの１種もしくは２種以上を該電離放射線硬化型樹
脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部を混合し
て用いることができる。

【００１８】此処で該電離放射線硬化型樹脂を含む組成
物中に、該電離放射線硬化型樹脂を溶解しその粘度など
を調整し塗工適性を持たせるための溶剤として、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート等のエステル
類、アセトン、メチルエチルケトン、エチルイソブチル
ケトン等のケトン類、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、イソプロピルアルコール等のアルコール類などの
１種または２種以上を任意に混合して使用することがで
きる。

【００１９】該電離放射線硬化型樹脂を含む組成物中に
はまた、塗膜の耐擦傷性、成形加工適性、艶消し性、及
び硬化性を損なわない範囲であれば、必要に応じ、これ
以外の添加剤を添加しても良い。例えば、耐衝撃性樹脂
微粒子の分散性を向上させる為、粒径が耐衝撃性樹脂微
粒子の１／３以下のシリカ、タルク、炭酸カルシウム、
硫酸バリウム、有機ベントナイト等の微粒子状分散改良
材、耐衝撃性樹脂微粒子の分散性を向上或いは塗膜の帯
電防止の為の界面活性剤、染料や顔料等の着色剤等が上
げられる。

【００２０】本発明の基材シートとしては、熱可塑性樹
脂シートが成形性、塗工適性の点で最も好ましい。例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニル
アルコール、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンビ
ニルアルコール共重合体等のビニル樹脂、ポリエチレン
テレフタート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエ
ステル、ポリスチレン、アクリルスチレン共重合体、Ａ
ＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂、ポリカーボネート、ナイ
ロン、アイオノマー樹脂等が使用できる。厚みとして
は、２５〜３００μｍ程度である。これらの中でも、特
に厚さ５０〜２００μｍで可塑剤部数が８〜３０重量部
の半硬質ポリ塩化ビニル、或いはこれと同等の可撓性、
弾性的性質を有する樹脂シートが化粧シート全体の成形
性、耐衝撃性、及び耐擦傷性の点で良好である。

【００２１】これら基材シートは単層で、或いは、同種
又は異種の物を２層以上積層した積層体として用いる。

【００２２】又該基材シートの表面には例えば、木目、
石目、天然皮革の表面柄、布目、抽象柄などを表現する
印刷が付されてもよく、さらに、木目の導管部に模した
凹部をはじめ石目、皮革の絞り、布目などに類似する形
状をなす凹部を前述の印刷模様を組み合わせて賦形させ
てもよい。

【００２３】なお、凹部を有する化粧シート用基材シー
トとしては、前述の印刷面に対して凹部を直接形成させ
たものであっても、あるいは印刷が付されている熱可塑
性合成樹脂シートの印刷面に対して別製の熱可塑性合成
樹脂シートを熱接着によって積層すると共に、積層され
たシート表面にエンボスによる賦形を行うことによって
得られるいわゆるダブリングエンボスすることによって
得られる積層シートを化粧シート用基材として使用する
ことができる。特に、印刷模様層を有する場合、耐摩耗
性が要求されるが、耐擦傷性に加えて耐摩耗性をも賦与
する為には、印刷模様層を２つの基材シートの間に挾
み、『金属箔／裏面基材シート／印刷模様層／透明表面
基材シート／透明保護層』の層構成にすると良い。その
理由は、耐擦傷性即ち、引っ掻き傷への耐性は、表面へ
の瞬間的、且つ局部的な応力の集中に耐える事のみで得
られるのに対して、耐摩耗性即ち、長期間繰り返し摩擦
による表面層の削り取られへの耐性は、保護層の物理的
厚みにより得るのが有効だからである。但し、電離放射
線硬化型樹脂層を厚くし過ぎると（特に５０μｍ以
上）、硬化収縮による化粧シートの反り、塗膜／基材界
面の収縮応力集中による塗膜密着の低下等の弊害が出て
くる。よって保護層は耐擦傷性を出すのに十分な最大５
０μｍに止め、それで不足する耐摩耗性は透明表面基材
シートの厚みで賦与する事が最適である（実施例６参
照）。

【００２４】基材シート表面における凹部内に着色塗料
を充填させるためのワイピング処理は、例えば、ビヒク
ルとして熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、または電離放射
線硬化型脂を用いた塗料を使用することができる。尚図
１に、化粧シート用基材シート表面に印刷模様と凹部を
形成した後、その表面に保護層を形成してなる本発明の
化粧シートの断面図を示す。

【００２５】また、本発明の化粧シートは各種の材料に
貼合わせて使用される。例えば、不織布、織布等の布
帛、突板、パーチクルボード、木質合板等の木質基材、
ＡＢＳ板、アクリル板等のプラスチック板、アルミ箔な
どの金属箔、、アルミニウム板、鋼板等の金属板、硅酸
カルシウム板、石膏板、セメント板等の窯業系板などに
適用される。

【００２６】次に、本発明の製造方法における耐衝撃性
樹脂の微粒子化には、耐衝撃性樹脂を粉砕法、重合法、
または溶解度差法などの方法が用いられる。

【００２７】電離放射線硬化型樹脂中への耐衝撃性樹脂
微粒子の分散方法には、ジェット粉砕機等の乾式法や、
ロールミル、ボールミル、サンドミル等の湿式法等が用
いられる。

【００２８】電離放射線硬化型樹脂組成物の化粧シート
表面への形成方法としては、例えば塗布による。塗布方
法には、グラビアコート、グラビアリバースコート、グ
ラビアオフセットコート、ロールコート、リバースロー
ルコート、ナイフコート、ワイヤーバーコート、フロー
コート、コンマコート、ディップコート、ホイラーコー
ト、スピンナーコート、スプレーコート、シルクスクリ
ーン、かけ流しコート、刷毛塗り等が適用される。

【００２９】基材シートへの印刷方法には、グラビア、
グラビアオフセット等の凹版印刷、活版、フレキソ等の
凸版印刷、平版オフセット、ダイリソ等の平版印刷や、
シルクスクリーン印刷、静電印刷、インクジェット等の
無版印刷が適用される。

【００３０】電離放射線としては、可視光線、紫外線、
Ｘ線、電子線等の電磁波又は粒子線が用いられる。実用
上主に使用されるのは、紫外線又は電子線である。紫外
線源としては、高圧水銀燈、超高圧水銀燈、低圧水銀
燈、カーボンアーク、ブラックライト、メタルハライド
ランプ、などの光源を使用する。通常、２０００〜４０
００Åの範囲の波長域を含む電磁波（光）が使用でき
る。

【００３１】電子線源としては、コックロフトワルトン
型、バンデグラフトがた、共振変圧器型、絶縁コア変圧
器型、あるいは、直線型、ダイナミトロン型、高周波型
などの各種電子線加速器を用い、１００〜１０００Ｋｅ
Ｖ、好ましくは、１００〜３０ＫｅＶのエネルギーをも
つ電子を照射するものを使用できる。通常照射線量は
０．５〜３０Ｍｒａｄ程度である。

【００３２】尚電離放射線の照射方法として、まず紫外
線を照射して該電離放射線硬化型樹脂層を少なくとも表
面が指触乾燥する程度以上に硬化させ、而る後電子線で
完全に硬化させるようにしても良い。

【００３３】本発明の金属箔としては、ラッピング加
工、真空ラミネーション加工、Ｖカット加工等における
曲げ加工時に、熱可塑性樹脂基材シート及び保護層の弾
性による復元に抵抗して、化粧シートを曲げ加工された
形状に保持する必要がある。その条件を満たす為に、該
金属箔は、適度な塑性変形性と熱可塑性樹脂基材シート
よりも高い融点、熱伝導率とを有する材質と厚みのもの
を選択する。又、特に耐シガレット性を十分に出す為に
は、融点が煙草の吸殻の火の温度（通常攝氏７００度程
度）より高く、熱伝導率もできるだけ高い物を選択す
る。該金属箔の裏面には、金属の錆、腐蝕を防止する為
に裏打シートを積層しても良い。裏打シートとしては曲
げ加工性を阻害しないように、充分可撓性のあるものを
使用し、厚みも最低限に抑える。裏打シートの例として
は、基材シートで列挙したものの中から選択した熱可塑
性樹脂シート、防錆紙等が挙げられる。

【００３４】斯かる適度な塑性変形性を有する金属箔と
しては、例えば下記の物である。 材料として、アルミニウムを用いる。厚みは５〜１０
０μｍの範囲を用いる。厚みが５μｍ未満の場合、熱可
塑性樹脂基材シート及び保護層の弾性による復元に抵抗
するだけの塑性変形性が得られない。又厚みが１００μ
ｍ超過の場合、塑性変形に要する力が大きくなり過ぎて
曲げ加工自体が通常の熱可塑性樹脂シートの曲げ加工の
機械、条件では困難となる。又特に、耐シガレット性を
出す為には、アルミニウム箔の厚みは１５μｍ以上ある
ことが好ましい。

【００３５】材料として、特開昭５７−９１６００号
公報、特公昭４４−２６１７８号公報に記載されるよう
な、アルミニウム２２重量％・亜鉛７８重量％合金、ア
ルミニウム９４重量％・銅，ジルコニウム６重量％合
金、銅６２重量％・亜鉛３８％合金、等を用いる。厚み
は１００〜２０００μｍ、より好ましくは３００〜７０
０μｍの範囲を用いる。

【００３６】材料として、実開昭６０−１１８２９５
号公報記載のマンガン・アルミニウム合金を用いる。厚
みは、２０〜３００μｍの範囲を用いる。

【００３７】材料として、実開昭６１−９５５２１号
公報、特開昭６１−２０５１１０号公報に記載されるよ
うな鉛・錫合金、特に鉛３５〜４０重量％・錫６５〜６
０重量％の組成であり、金属粒径４〜６μｍで、圧延法
により箔とした物を用いる。厚みは５０〜１００μｍの
範囲を用いる。

【００３８】上記の金属箔を基材シートに接着させる方
法としては、アイオノマー、ポリウレタン、ポリエステ
ル等の樹脂からなる接着剤を用いて公知の熱融着法、或
いはドライラミネート法によって接着する。又ポリエチ
レン樹脂等の熱可塑性樹脂を用いたエクストルージョン
（熔融押出）ラミネート法を用いても良い。又接着前
に、基材シート、金属箔の片方又は両方の接着表面に公
知のコロナ放電処理、プライマー塗布処理等の易接着処
理を施すと接着強度が向上する為好ましい。

【００３９】

【作用】上記のように構成された本発明の第１の発明の
耐擦傷性を有する化粧シートは、粒径０．１〜５０μｍ
の耐衝撃性樹脂微粒子を電離放射線硬化型樹脂中に含有
させることにより、透明または半透明で耐衝撃性の発現
と同時に艶消し効果を得ることができる。詳しくは、電
離放射線硬化型樹脂層の厚さが１０〜３０μｍの場合に
は、耐衝撃性樹脂微粒子の粒径が該層の厚さ以上のもの
については、該微粒子表面に接着電離放射線硬化型樹脂
が付着硬化された状態で膜表面に凸状に隆起して、外部
からの衝撃や引掻きに対して樹脂自体の耐衝撃性が働
き、更に外部応力の分散、吸収により電離放射線硬化型
樹脂への応力の局部的集中を防止し、保護層の耐擦傷性
の向上、及び成形加工時の保護層の龜裂発生の防止の効
果が発揮される。一方、該層の厚さ以下の該微粒子は、
電離放射線硬化型樹脂層内部の電離放射線硬化型樹脂と
密着して硬化固着して膜を強固にする。特に化粧シート
基材として厚さ５０〜３００μｍで可塑剤部数が８〜３
０重量部の半硬質ポリ塩化ビニル、或いはこれと同等の
可撓性、粘弾性的性質を有する樹脂シートを用いると、
該シート基材自身の粘弾性乃至は撓み変形により外部応
力を分散、或いは吸収させることにより、化粧シート全
体の成形性、耐衝撃性、及び耐擦傷性を向上させる。又
金属箔の持つ塑性変形性によって、曲げ加工時に化粧シ
ート中の熱可塑性樹脂基材シート及び電離放射線硬化型
樹脂の保護層の持つ弾性復元力に抵抗する。その為、曲
げ加工した形状が、曲げの力を取り去った後も保持され
て、接着剤が硬化する以前に化粧シートが化粧基材から
浮き上がって剥離したり、接着が不十分になることを防
止する。

【００４０】

【実施例】次に本発明における化粧シートの実施例につ
いて具体的に説明する。

【００４１】（実施例１）ポリ塩化ビニル基材シート
（可塑剤２３ｐｈｒ、厚さ１６０μｍ）の表面に、塩化
ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂をビヒクルとする３色の
インキのグラビア印刷によって、オーク材の木目模様に
類似する印刷層を設けた。次に該基材シートの表面に対
して、下記の電離放射線硬化型樹脂組成物（Ａ）をロー
ルコーター法により塗工し、溶剤を乾燥して厚み２５μ
ｍの塗工膜を形成した後に、１６０Ｗ／ｃｍの２燈の高
圧水銀燈による紫外線の照射を、ライン速度２０ｍ／ｍ
ｉｎで行って、透明な電離放射線硬化型樹脂の保護層を
有する化粧シートを得た。

【００４２】 電離放射線硬化型樹脂組成物（Ａ） 電離放射線硬化型樹脂 ウレタンアクリレートプレポリマー ２９重量部 ポリエチレングリコールジアクリレート ６重量部 エチルカルビトールアクリレート ８重量部 ２−エチルヘキシルアクリレート ７重量部 光重合開始剤（メチルベンゾイルフォーメート） ２重量部 溶剤（イソプロピルアルコール等） ４４重量部 耐衝撃性樹脂微粒子（平均重合度９０、アイゾット衝撃 値７０Ｋｇｃｍ／ｃｍ、のビスフ ェノール型ポリカーボネート樹脂 からなる粒径分布０．１〜５０μｍ の球状微粒子） ４重量部

【００４３】次に該ポリ塩化ビニル基材シートの裏面
（保護層の無い側）に厚さ３０μｍのアルミニウム箔を
ドライラミネート法で接着した。接着剤は、アクリルポ
リオールを主剤とし、トリレンジイソシアネートを硬化
剤とする２液硬化型ウレタン接着剤を用いた。接着後、
攝氏４０度で３日間養生して接着を完了させた。

【００４４】（実施例２）実施例１の電離放射線硬化型
樹脂組成物（Ａ）の代わりに、下記の電離放射線硬化型
樹脂組成物（Ｂ）を使用し、その他の構成については実
施例１の対応する構成と同一である化粧シートを得た。

【００４５】 電離放射線硬化型樹脂組成物（Ｂ） 電離放射線硬化型樹脂 ウレタンアクリレートプレポリマー ２９重量部 ポリエチレングリコールジアクリレート ６重量部 エチルカルビトールアクリレート ８重量部 ２−エチルヘキシルアクリレート ７重量部 光重合開始剤（メチルベンゾイルフォーメート） ２重量部 溶剤（イソプロピルアルコール等） ４４重量部 耐衝撃性樹脂微粒子（吸水度２％、アイゾット衝撃値 ２０Ｋｇｃｍ／ｃｍ、のナイロ ン６６樹脂からなる粒径分布が ０．１〜５０μｍの球状微粒子） ４重量部

【００４６】（実施例３）実施例１の電離放射線硬化型
樹脂組成物（Ａ）の代わりに、下記の電離放射線硬化型
樹脂組成物（Ｃ）を使用し、その他の構成については実
施例１の対応する構成と同一である化粧シートを得た。

【００４７】 電離放射線硬化型樹脂組成物（Ｃ） 電離放射線硬化型樹脂 エポキアクリレートプレポリマー ３５重量部 イソボルニルアクリレート １５重量部 光重合開始剤（メチルベンゾイルフォーメート） ２重量部 溶剤（イソプロピルアルコール等） ４４重量部 耐衝撃性樹脂微粒子（平均重合度９０、アイゾット衝撃 値７０Ｋｇｃｍ／ｃｍ、のビスフ ェノール型ポリカーボネート樹脂 からなる粒径分布０．１〜５０μｍ の球状微粒子） ４重量部

【００４８】（実施例４）実施例１、実施例２および実
施例３の電離放射線型硬化型樹脂組成物（Ａ）、（Ｂ）
および（Ｃ）において光重合開始剤を除いた電離放射線
型硬化型樹脂組成物（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）を各々
使用し、さらに実施例１、実施例２および実施例３の紫
外線の照射の代わりに、電子線の照射を１７５ＫｅＶ、
３Ｍｒａｄ、ライン速度３０ｍ／ｍｉｎで行い、その他
の構成については実施例１の対応する構成と同一である
化粧シートを得た。

【００４９】（実施例５）実施例１、実施例２および実
施例３の紫外線のみの照射の代わりに、１６０Ｗ／ｃｍ
の２燈の高圧水銀燈による紫外線の照射を、ライン速度
２０ｍ／ｍｉｎで行う工程の後、電子線の照射を１７５
ＫｅＶ、３Ｍｒａｄ、ライン速度３０ｍ／ｍｉｎで行
い、その他の構成については実施例１の対応する構成と
同一である化粧シートを得た。

【００５０】（実施例６）実施例１の化粧用基材のポリ
塩化ビニルシート（可塑剤２３ｐｈｒ、厚さ２００μ
ｍ）の表面に、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂をビ
ヒクルとする３色のインキのグラビア印刷によって、オ
ーク材の木目模様に類似する印刷層を形成した後、この
ポリ塩化ビニルシートの印刷面と、別製の厚さ１００μ
ｍの透明ポリ塩化ビニルシートとを、木目導管形状の逆
凹凸を表面に有するロールエンボス版を用いて、版温度
１５０℃、線圧１ｔ、速度１５ｍ／ｍｉｎによる輪転の
熱プレス同時エンボス（ダブリングエンボス）に付すこ
とにより、両者を積層すると同時に透明ポリ塩化ビニル
シートの表面に木目の導管に相当する凹部を賦形し、次
いで、その凹部に塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂を
ビヒクルとする黒色系統ワイピング用インキを塗工、ワ
イピングの工程によって得た化粧用基材を使用し、その
他の構成については実施例１の対応する構成と同一であ
る化粧シートを得た。

【００５１】（比較例１）実施例１の電離放射線硬化型
樹脂組成物（Ａ）の代わりに、下記の電離放射線硬化型
樹脂組成物（Ｘ）を使用し、その他の構成については実
施例１の対応する構成と同一である化粧シートを得た。 電離放射線硬化型樹脂組成物（Ｘ） 電離放射線硬化型樹脂 ウレタンアクリレートプレポリマー ２９重量部 ポリエチレングリコールジアクリレート ６重量部 エチルカルビトールアクリレート ８重量部 ２−エチルヘキシルアクリレート ７重量部 光重合開始剤（メチルベンゾイルフォーメート） ２重量部 溶剤（イソプロピルアルコール等） ４４重量部 耐衝撃性樹脂微粒子（アイゾット衝撃値６Kgcm/ cmの ポリエチレン樹脂からなる粒径 ０．１〜５０μｍの微粒子） ４重量部

【００５２】（比較例２）比較例１に於いて、裏面のア
ルミニウム箔の積層を省略した物を製造した。

【００５３】（測定・評価方法）以下に測定・評価方法
を記載する。

【００５４】（１）引掻試験 ＪＩＳ Ｋ６９０２に準拠して測定を行った。

【００５５】（２）耐摩耗性 ＪＩＳ Ｋ６９０２に準拠して測定を行った。総荷重１
０６０ｇ

【００５６】（３）鉛筆硬度測定 ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠して測定を行い、Ｈ以上を
○、Ｆ以下を×とした。

【００５７】（４）爪スクラッチ 爪を試料面に対して垂直に立てて、１０回強く擦る。

【００５８】（５）曲げ加工性 ２液硬化型ウレタン接着剤（アクリルポリオール主剤、
トリレンジイソシアネート硬化剤）を用いて、化粧シー
トの保護層と反対側を直径５０ｍｍの円筒のアルミニウ
ム管の外側面全周に貼り合わせ、攝氏４０度の雰囲気中
で養生して接着させた。

【００５９】（５）耐シガレット性 火の付いた儘の煙草１本を試料の保護層面上に置き、燃
え尽きるまで放置した後取り除く。その後煙草の火の跡
を布で拭き取って、その表面を観察する。

【００６０】評価結果は、表１の通り。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【発明の効果】本発明の化粧シートは上記のように構成
されているので、 保護層たる電離放射線樹脂中の分散微粒子の耐衝撃性
により耐擦傷性が電離放射線硬化型樹脂のみからなる保
護層に比べ強く、且つ折り曲げ加工等の成形性も良好で
ある。 裏面の金属箔の持つ塑性変形性により、ラッピング加
工等の曲げ加工時に、保護層及び基材シートの弾性復元
力に抵抗し、化粧シートが成型形状から復元したり、接
着剤が硬化する前に化粧シートが化粧基材から浮き上が
り剥離することを防止出来る。 裏面の金属箔の持つ熱伝導率、耐熱温度が基材シート
の熱可塑性樹脂よりも高い為、耐シガレット性も良好で
ある。 分散微粒子が樹脂であることにより、そのため無機充
填材料の如く親有機化処理を必要とすることもなく、電
離放射線硬化型樹脂との密着性が強い。 さらに、樹脂微粒子を分散させた層は、無機質充填剤に
比べ、電離放射線樹脂との屈折率差が少なく、且つそれ
自体透明な為、保護層が透明また半透明となる。よって
着色剤を保護層に添加しない場合は化粧シーシト基材上
の印刷層や色調を明瞭に見ることができ、又着色剤を保
護層に添加する場合は添加した着色剤の色調をより有効
に引き出すことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の化粧シートの一実施例を示す概略断面
図

【符号の説明】

１ 基材シート ２ 印刷模様 ３ 凹部 ４ 耐衝撃性樹脂微粒子 ５ 硬化した電離放射線硬化型樹脂 ６ 保護層 ７ 化粧シート １０ 熱可塑性樹脂基材シート １１ 金属箔

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 金属箔、熱可塑性樹脂基材シート、電離
   放射線の照射により硬化された電離放射線硬化型樹脂の
   保護層、をこの順に積層してなる化粧シートに於いて、
   該電離放射線硬化型樹脂層が、粒径０．１〜５０μｍの
   耐衝撃性樹脂微粒子を含有してなることを特徴とする耐
   擦傷性を有する艶消し化粧シート。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の電離放射線硬化型樹脂
   層中の耐衝撃性樹脂微粒子が、平均重合度５０〜１６０
   のビスフェノール型ポリカーボネート樹脂微粒子である
   ことを特徴とする耐擦傷性を有する艶消し化粧シート。