JPH0859742A - ポリイソオレフインの製造方法 - Google Patents
ポリイソオレフインの製造方法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/08—Butenes
- C08F210/10—Isobutene
- C08F210/12—Isobutene with conjugated diolefins, e.g. butyl rubber
-
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- Y10S526/941—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series having the transition metal bonded directly to carbon
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- Polymers & Plastics (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ４〜１６の炭素原子を有するイソオレフィン
を、必要に応じて４〜６の炭素原子を有する共役ジオレ
フィン及び／又は４〜１６の炭素原子を有するカチオン
重合可能な一又は多不飽和有機化合物と共に、二酸化炭
素と線状の、分岐した及び／又は環状のＣ4〜Ｃ8−アル
カンとの混合物の存在下で［ここで、二酸化炭素対アル
カンの重量比は１０：９０〜９０：１０である］そして
触媒の存在下で−７０℃〜＋２０℃の温度及び１〜７０
ｂａｒの圧力で重合させることによって、本発明に従っ
てポリイソオレフィンが製造される。 【効果】 本発明による方法は、反応器壁の上の付着物
の生成を大幅に防止し、かくして熱のより良い除去を確
実にする。更にまた、本発明による方法に従って、得ら
れたポリイソオレフィンは、一度二酸化炭素を除去して
しまえば直接に化学的に改質することができる。
を、必要に応じて４〜６の炭素原子を有する共役ジオレ
フィン及び／又は４〜１６の炭素原子を有するカチオン
重合可能な一又は多不飽和有機化合物と共に、二酸化炭
素と線状の、分岐した及び／又は環状のＣ4〜Ｃ8−アル
カンとの混合物の存在下で［ここで、二酸化炭素対アル
カンの重量比は１０：９０〜９０：１０である］そして
触媒の存在下で−７０℃〜＋２０℃の温度及び１〜７０
ｂａｒの圧力で重合させることによって、本発明に従っ
てポリイソオレフィンが製造される。 【効果】 本発明による方法は、反応器壁の上の付着物
の生成を大幅に防止し、かくして熱のより良い除去を確
実にする。更にまた、本発明による方法に従って、得ら
れたポリイソオレフィンは、一度二酸化炭素を除去して
しまえば直接に化学的に改質することができる。
Description
【０００１】本発明は、４〜１６の炭素原子を有するイ
ソオレフィン及び４〜６の炭素原子を有する共役ジオレ
フィン及び／又は４〜１６の炭素原子を有するカチオン
重合可能な一又は多不飽和有機化合物の共重合によるポ
リイソオレフィンの、特にブチルゴムの製造方法に関す
る。
ソオレフィン及び４〜６の炭素原子を有する共役ジオレ
フィン及び／又は４〜１６の炭素原子を有するカチオン
重合可能な一又は多不飽和有機化合物の共重合によるポ
リイソオレフィンの、特にブチルゴムの製造方法に関す
る。
【０００２】スラリー方法を使用してブチルゴムを生成
させるイソブテンと共役ジエンとの共重合は、Ｕｌｌｍ
ａｎｎ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓ
ｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ａ２３巻、１９９３
から知られている。この方法においては、塩素化炭化水
素を溶媒として使用する。工業的規模で実施する時のス
ラリー方法の欠点は、重合熱の除去に対して不利な影響
を有する反応器壁の上の付着物の生成である。スラリー
方法を使用して例えばハロゲン化ブチルゴムを製造する
予定である場合には、ブチルゴムを塩化メチルスラリー
中で直接にはハロゲン化することができず、既に後処理
されたゴムを付加的な段階でヘキサン中に溶かした後で
又は塩化メチルスラリーを同様にヘキサン中に溶かした
後でのみ可能であることは不利である。
させるイソブテンと共役ジエンとの共重合は、Ｕｌｌｍ
ａｎｎ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓ
ｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ａ２３巻、１９９３
から知られている。この方法においては、塩素化炭化水
素を溶媒として使用する。工業的規模で実施する時のス
ラリー方法の欠点は、重合熱の除去に対して不利な影響
を有する反応器壁の上の付着物の生成である。スラリー
方法を使用して例えばハロゲン化ブチルゴムを製造する
予定である場合には、ブチルゴムを塩化メチルスラリー
中で直接にはハロゲン化することができず、既に後処理
されたゴムを付加的な段階でヘキサン中に溶かした後で
又は塩化メチルスラリーを同様にヘキサン中に溶かした
後でのみ可能であることは不利である。
【０００３】イソペンタン中の溶液方法を使用してイソ
ブテンコポリマーを製造することもまた知られている。
このタイプの方法は、例えば、ＵＳ ２，３５６，１２
８、ＵＳ ３，３６１，７２５、ＧＢ １，１５７，０
４３、ＤＥ ２ ３２８ ５４１及びＵＳ ４，１７
１，４１４中に述べられている。この溶液方法の欠点
は、上で述べたスラリー方法と比較して反応溶液中のポ
リマーの比較的低い濃度である。低いポリマー濃度は、
反応溶液の高められた粘度を回避するためにそして放出
される熱をより良く除去することができるために必要で
ある。
ブテンコポリマーを製造することもまた知られている。
このタイプの方法は、例えば、ＵＳ ２，３５６，１２
８、ＵＳ ３，３６１，７２５、ＧＢ １，１５７，０
４３、ＤＥ ２ ３２８ ５４１及びＵＳ ４，１７
１，４１４中に述べられている。この溶液方法の欠点
は、上で述べたスラリー方法と比較して反応溶液中のポ
リマーの比較的低い濃度である。低いポリマー濃度は、
反応溶液の高められた粘度を回避するためにそして放出
される熱をより良く除去することができるために必要で
ある。
【０００４】液体二酸化炭素の存在下でルイス酸を使用
してイソブテンを重合させることもまた知られている
（Ｒ．Ｈ．Ｂｉｄｄｕｌｐｈ及びＰ．Ｈ．Ｐｌｅｓｃ
ｈ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．（１９６０）３９１３）。
この方法の欠点は、二酸化炭素の物理的特性によって限
定されるこのようなスラリー方法の使用のための限定さ
れた温度範囲、及びこのような方法の間に発生する高め
られた圧力である。この方法を連続的に運転する時に
は、別の欠点は、付着物が撹拌機及び反応器壁の上に生
成しこれは除去するのにコストがかかることである。更
なる欠点は、この方法においては、比較的低い分子量を
有する重合生成物が得られることである。
してイソブテンを重合させることもまた知られている
（Ｒ．Ｈ．Ｂｉｄｄｕｌｐｈ及びＰ．Ｈ．Ｐｌｅｓｃ
ｈ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．（１９６０）３９１３）。
この方法の欠点は、二酸化炭素の物理的特性によって限
定されるこのようなスラリー方法の使用のための限定さ
れた温度範囲、及びこのような方法の間に発生する高め
られた圧力である。この方法を連続的に運転する時に
は、別の欠点は、付着物が撹拌機及び反応器壁の上に生
成しこれは除去するのにコストがかかることである。更
なる欠点は、この方法においては、比較的低い分子量を
有する重合生成物が得られることである。
【０００５】ポリイソオレフィンの製造における上で述
べた欠点は、重合を二酸化炭素と線状の、分岐した及び
／又は環状のＣ4〜Ｃ8−アルカンとの混合物の存在下で
実施する場合には、回避することができることがここに
見い出された。
べた欠点は、重合を二酸化炭素と線状の、分岐した及び
／又は環状のＣ4〜Ｃ8−アルカンとの混合物の存在下で
実施する場合には、回避することができることがここに
見い出された。
【０００６】従って、本発明は、４〜１６の炭素原子を
有するイソオレフィンを、必要に応じて４〜６の炭素原
子を有する共役ジオレフィン及び／又は４〜１６の炭素
原子を有するカチオン重合可能な一又は多不飽和有機化
合物と共に、二酸化炭素と線状の、分岐した及び／又は
環状のＣ4〜Ｃ8−アルカンとの混合物の存在下でそして
触媒の存在下で−７０℃〜＋２０℃の温度及び１〜７０
ｂａｒの圧力で重合させることを特徴とするポリイソオ
レフィンの製造方法であって、二酸化炭素対アルカンの
重量比が１０：９０〜９０：１０である方法を提供す
る。
有するイソオレフィンを、必要に応じて４〜６の炭素原
子を有する共役ジオレフィン及び／又は４〜１６の炭素
原子を有するカチオン重合可能な一又は多不飽和有機化
合物と共に、二酸化炭素と線状の、分岐した及び／又は
環状のＣ4〜Ｃ8−アルカンとの混合物の存在下でそして
触媒の存在下で−７０℃〜＋２０℃の温度及び１〜７０
ｂａｒの圧力で重合させることを特徴とするポリイソオ
レフィンの製造方法であって、二酸化炭素対アルカンの
重量比が１０：９０〜９０：１０である方法を提供す
る。
【０００７】本発明による重合においては、二酸化炭
素、アルカン及びモノマーの混合物を、二酸化炭素中に
分散された有機相が＜２００μｍの、好ましくは２００
μｍ〜１ｍｍの平均粒度を有するように、完全に混合す
ることが非常に重要である。例として挙げることができ
る４〜１６の炭素原子、好ましくは４〜８の炭素原子を
有するイソオレフィンは、イソブテン、２−メチル−１
−ブテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−
ペンテン及びβ−ピネン、好ましくはイソブテン及び２
−メチル−１−ブテンであり、４〜６の炭素原子を有す
る共役ジオレフィンは、イソプレン、ブタジエン、２，
３−ジメチルブタジエン、シクロペンタジエン、メチル
シクロペンタジエン、１，３−シクロペンタジエン、好
ましくはイソプレンであり、そして４〜１６の炭素原
子、好ましくは４〜１０の炭素原子を有するカチオン重
合可能な一又は多不飽和有機化合物は、スチレン、４−
メチルスチレン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレ
ン、ジメチルフルベン、好ましくは４−メチルスチレン
及びジビニルベンゼンである。
素、アルカン及びモノマーの混合物を、二酸化炭素中に
分散された有機相が＜２００μｍの、好ましくは２００
μｍ〜１ｍｍの平均粒度を有するように、完全に混合す
ることが非常に重要である。例として挙げることができ
る４〜１６の炭素原子、好ましくは４〜８の炭素原子を
有するイソオレフィンは、イソブテン、２−メチル−１
−ブテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−
ペンテン及びβ−ピネン、好ましくはイソブテン及び２
−メチル−１−ブテンであり、４〜６の炭素原子を有す
る共役ジオレフィンは、イソプレン、ブタジエン、２，
３−ジメチルブタジエン、シクロペンタジエン、メチル
シクロペンタジエン、１，３−シクロペンタジエン、好
ましくはイソプレンであり、そして４〜１６の炭素原
子、好ましくは４〜１０の炭素原子を有するカチオン重
合可能な一又は多不飽和有機化合物は、スチレン、４−
メチルスチレン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレ
ン、ジメチルフルベン、好ましくは４−メチルスチレン
及びジビニルベンゼンである。
【０００８】本発明による方法において使用しても良い
線状の、分岐した及び／又は環状のＣ4〜Ｃ8−アルカン
は、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロ
ペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシ
クロペンタン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタ
ン、好ましくはヘキサン及び２−メチルブタンである。
線状の、分岐した及び／又は環状のＣ4〜Ｃ8−アルカン
は、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロ
ペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシ
クロペンタン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタ
ン、好ましくはヘキサン及び２−メチルブタンである。
【０００９】二酸化炭素は、気体の、液体の並びに固体
の形の述べられたアルカンに添加することができる。
の形の述べられたアルカンに添加することができる。
【００１０】本発明による方法のために考慮することが
できる触媒は、既知のフリーデル -クラフツ触媒並びに
所謂多官能開始剤の両方である（例えば、Ｙ．Ｊｉａｎ
ｇ及びＪ．Ｍ．Ｊ．Ｆｒｅｃｈｅｔ，Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ ２６（１９８９）１２７参照）。
できる触媒は、既知のフリーデル -クラフツ触媒並びに
所謂多官能開始剤の両方である（例えば、Ｙ．Ｊｉａｎ
ｇ及びＪ．Ｍ．Ｊ．Ｆｒｅｃｈｅｔ，Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ ２６（１９８９）１２７参照）。
【００１１】原則的に挙げることができるフリーデル -
クラフツ触媒は、ＡｌＣｌ3、ＢＣｌ3、ＢＦ3、（Ｃ2
Ｈ5）ＡｌＣｌ2、ＴｉＣｌ4、ＳｎＣｌ4、好ましくはＡ
ｌＣｌ3及びＢＣｌ3である。
クラフツ触媒は、ＡｌＣｌ3、ＢＣｌ3、ＢＦ3、（Ｃ2
Ｈ5）ＡｌＣｌ2、ＴｉＣｌ4、ＳｎＣｌ4、好ましくはＡ
ｌＣｌ3及びＢＣｌ3である。
【００１２】例として挙げることができる所謂多官能開
始剤は、ルイス酸ＢＣｌ3（Ｃ）又はＴｉＣｌ4（Ｄ）と
組み合わせたポリ［スチレン−コ−２−アセトキシ−２
−（４−ビニルフェニル）プロパン］（Ａ）又はポリ
［スチレン−コ−２−メトキシ−２−（４−ビニルフェ
ニル）プロパン］（Ｂ）、好ましくは（Ｃ）と組み合わ
せた（Ａ）である。
始剤は、ルイス酸ＢＣｌ3（Ｃ）又はＴｉＣｌ4（Ｄ）と
組み合わせたポリ［スチレン−コ−２−アセトキシ−２
−（４−ビニルフェニル）プロパン］（Ａ）又はポリ
［スチレン−コ−２−メトキシ−２−（４−ビニルフェ
ニル）プロパン］（Ｂ）、好ましくは（Ｃ）と組み合わ
せた（Ａ）である。
【００１３】上で述べたフリーデル - クラフツ触媒
は、モノマーのモルあたり１ｘ１０-3〜１ｘ１０-5モル
の開始剤の量で使用することができる。好ましい量は、
モノマーのモルあたり１ｘ１０-3〜１ｘ１０-4モルの開
始剤である。上で述べた多官能開始剤は、モノマーのモ
ルあたり１モルの開始剤〜モノマーのモルあたり１ｘ１
０-6の開始剤の量で使用することができる。
は、モノマーのモルあたり１ｘ１０-3〜１ｘ１０-5モル
の開始剤の量で使用することができる。好ましい量は、
モノマーのモルあたり１ｘ１０-3〜１ｘ１０-4モルの開
始剤である。上で述べた多官能開始剤は、モノマーのモ
ルあたり１モルの開始剤〜モノマーのモルあたり１ｘ１
０-6の開始剤の量で使用することができる。
【００１４】本発明による方法は、好ましくは、０℃〜
−７０℃の温度でそして１〜４０ｂａｒの圧力で実施さ
れる。
−７０℃の温度でそして１〜４０ｂａｒの圧力で実施さ
れる。
【００１５】本発明による方法においては、３：１〜
１：４の二酸化炭素対上で述べたアルカンの重量比が好
ましい。
１：４の二酸化炭素対上で述べたアルカンの重量比が好
ましい。
【００１６】本発明による方法を使用して、上で述べた
イソオレフィンを上で述べた共役ジオレフィン及び／又
はカチオン重合可能な一又は多不飽和有機化合物と共に
共重合する場合には、９５：５〜９９．５：０．５のイ
ソオレフィン対ジオレフィン及び不飽和有機化合物の重
量比が好ましい。
イソオレフィンを上で述べた共役ジオレフィン及び／又
はカチオン重合可能な一又は多不飽和有機化合物と共に
共重合する場合には、９５：５〜９９．５：０．５のイ
ソオレフィン対ジオレフィン及び不飽和有機化合物の重
量比が好ましい。
【００１７】本発明による方法は、連続的にそして不連
続的に実施することができる。
続的に実施することができる。
【００１８】好ましい実施態様においては、本発明によ
る方法は、例えば以下のやり方で不連続的に実施され
る。
る方法は、例えば以下のやり方で不連続的に実施され
る。
【００１９】反応温度に冷却された反応器に精製された
ヘキサン及びモノマーを仕込む。一度反応器が−６０℃
に又はそれ未満に冷却されたならば、所望の量の二酸化
炭素を乾燥剤の上を通過させそして反応器中に凝縮させ
る。一度反応温度が確立されれば、触媒をポンプ注入す
るか又はロック（ｌｏｃｋ）を経由して導入するが、こ
の際には反応器の内容物を激しく混合する。すべての操
作は保護ガスの下で実施する。反応の経過は、熱の放出
によって監視する。発熱反応が完了すると、エタノール
中に溶かした２，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−メ
チルフェノールによって反応を終結させる。反応器温度
が上昇する時には、二酸化炭素をガス抜きし、必要に応
じて同時に暖かいヘキサンを添加する。ヘキサン中の生
成する溶液を、慣用的なやり方で追い出しすることによ
って仕上げするか、又は後続の反応におけるもう一つの
やり方でハロゲン化するか若しくは改質する（例えば、
Ｂ．Ｖｏｌｌｍｅｒｔ，Ｇｒｕｎｄｒｉｓｓ ｄｅｒ
Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｋ
ａｒｌｓｒｕｈｅ，１９７９参照）。
ヘキサン及びモノマーを仕込む。一度反応器が−６０℃
に又はそれ未満に冷却されたならば、所望の量の二酸化
炭素を乾燥剤の上を通過させそして反応器中に凝縮させ
る。一度反応温度が確立されれば、触媒をポンプ注入す
るか又はロック（ｌｏｃｋ）を経由して導入するが、こ
の際には反応器の内容物を激しく混合する。すべての操
作は保護ガスの下で実施する。反応の経過は、熱の放出
によって監視する。発熱反応が完了すると、エタノール
中に溶かした２，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−メ
チルフェノールによって反応を終結させる。反応器温度
が上昇する時には、二酸化炭素をガス抜きし、必要に応
じて同時に暖かいヘキサンを添加する。ヘキサン中の生
成する溶液を、慣用的なやり方で追い出しすることによ
って仕上げするか、又は後続の反応におけるもう一つの
やり方でハロゲン化するか若しくは改質する（例えば、
Ｂ．Ｖｏｌｌｍｅｒｔ，Ｇｒｕｎｄｒｉｓｓ ｄｅｒ
Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｋ
ａｒｌｓｒｕｈｅ，１９７９参照）。
【００２０】既知の溶液及びスラリー方法と比較して、
上で述べた本発明による方法は、以下の利点を有する：
より少ない生成付着物、より良い熱の除去、及び二酸化
炭素の除去後のアルカン溶液中の直接の化学的改質。
上で述べた本発明による方法は、以下の利点を有する：
より少ない生成付着物、より良い熱の除去、及び二酸化
炭素の除去後のアルカン溶液中の直接の化学的改質。
【００２１】
【実施例】実施例１ 馬蹄形撹拌機を備えた３ｌのハステロイ反応器に、１０
４８ｇの乾燥したｎ−ヘキサンを仕込んだ。この２００
ｍｌを留去した。次に、反応器を−６０℃に冷却した。
次に、３００ｇのイソブテンを沈められたコイルを通し
て反応器中に凝縮して入れた。イソブテンはモレキュラ
ーシーブ（ＢＡＹＬＩＴＨ Ｔ １４４）を通過させる
ことによってここで乾燥した。次に、９００ｇの二酸化
炭素を同じやり方で反応器中に凝縮して入れた。反応器
温度を−５０℃に上げ、そして触媒をロックを通して添
加した。
４８ｇの乾燥したｎ−ヘキサンを仕込んだ。この２００
ｍｌを留去した。次に、反応器を−６０℃に冷却した。
次に、３００ｇのイソブテンを沈められたコイルを通し
て反応器中に凝縮して入れた。イソブテンはモレキュラ
ーシーブ（ＢＡＹＬＩＴＨ Ｔ １４４）を通過させる
ことによってここで乾燥した。次に、９００ｇの二酸化
炭素を同じやり方で反応器中に凝縮して入れた。反応器
温度を−５０℃に上げ、そして触媒をロックを通して添
加した。
【００２２】触媒溶液は、光を排除して２５℃で１９時
間撹拌された、４０ｍｌのｎ−ヘキサン、３．０ミリモ
ルの四塩化チタン及び６．０ミリモルの塩化ジエチルア
ルミニウムの混合物から成る。５時間後に、５ｍｌのエ
タノール（１％の２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル
フェノールを含む）を添加することによって重合を停止
し、反応器温度を上げ、二酸化炭素をガス抜きし、そし
て次にエタノールによってポリマーを沈殿させた。
間撹拌された、４０ｍｌのｎ−ヘキサン、３．０ミリモ
ルの四塩化チタン及び６．０ミリモルの塩化ジエチルア
ルミニウムの混合物から成る。５時間後に、５ｍｌのエ
タノール（１％の２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル
フェノールを含む）を添加することによって重合を停止
し、反応器温度を上げ、二酸化炭素をガス抜きし、そし
て次にエタノールによってポリマーを沈殿させた。
【００２３】収量は１０１．２ｇ（３３．７％）であっ
た。ムーニー粘度（１００℃、４分）は６７であった。
固有粘度（トルエン、３０℃）は１．８３３ｄｌ／ｇで
あった。
た。ムーニー粘度（１００℃、４分）は６７であった。
固有粘度（トルエン、３０℃）は１．８３３ｄｌ／ｇで
あった。
【００２４】実施例２ 実施例１と類似のやり方で、３００ｇのイソブテン及び
１８００ｇの二酸化炭素を反応器中に凝縮して入れた。
反応器を−５０℃に冷却した。光を排除して２５℃で２
３時間撹拌された、４０ｍｌのｎ−ヘキサン、３ミリモ
ルの四塩化チタン及び６ミリモルの塩化ジエチルアルミ
ニウムの混合物を添加することによって、反応を開始さ
せた。
１８００ｇの二酸化炭素を反応器中に凝縮して入れた。
反応器を−５０℃に冷却した。光を排除して２５℃で２
３時間撹拌された、４０ｍｌのｎ−ヘキサン、３ミリモ
ルの四塩化チタン及び６ミリモルの塩化ジエチルアルミ
ニウムの混合物を添加することによって、反応を開始さ
せた。
【００２５】２０６．１ｇのポリマーを単離した。ムー
ニー値（１００℃、４分）は２１．５であった。固有粘
度（トルエン、３０℃）は０．６９ｄｌ／ｇであった。
ニー値（１００℃、４分）は２１．５であった。固有粘
度（トルエン、３０℃）は０．６９ｄｌ／ｇであった。
【００２６】実施例３ ７０７ｇのｎ−ヘキサン及び６．８ｇのイソプレンの混
合物を最初に導入し、４００ｇのイソブテン及び９００
ｇの二酸化炭素を反応器中に凝縮して入れた。６０ｍｌ
のｎ−ヘキサン、７．５ミリモルの塩化ｔ−ブチル及び
１４ミリモルの塩化ジエチルアルミニウムの混合物を添
加することによって−５０℃で重合を開始させた。３４
１．２ｇのポリマーを単離した。（固有粘度（トルエ
ン、３０℃）０．４３３ｄｌ／ｇ）。
合物を最初に導入し、４００ｇのイソブテン及び９００
ｇの二酸化炭素を反応器中に凝縮して入れた。６０ｍｌ
のｎ−ヘキサン、７．５ミリモルの塩化ｔ−ブチル及び
１４ミリモルの塩化ジエチルアルミニウムの混合物を添
加することによって−５０℃で重合を開始させた。３４
１．２ｇのポリマーを単離した。（固有粘度（トルエ
ン、３０℃）０．４３３ｄｌ／ｇ）。
【００２７】本発明の主なる特徴及び態様は以下の通り
である。
である。
【００２８】１． ４〜１６の炭素原子を有するイソオ
レフィンを、必要に応じて４〜６の炭素原子を有する共
役ジオレフィン及び／又は４〜１６の炭素原子を有する
カチオン重合可能な一又は多不飽和有機化合物と共に、
二酸化炭素と線状の、分岐した及び／又は環状のＣ4〜
Ｃ8−アルカンとの混合物の存在下でそして触媒の存在
下で−７０℃〜＋２０℃の温度及び１〜７０ｂａｒの圧
力で重合させることを特徴とするポリイソオレフィンの
製造方法であって、二酸化炭素対アルカンの重量比が１
０：９０〜９０：１０である方法。
レフィンを、必要に応じて４〜６の炭素原子を有する共
役ジオレフィン及び／又は４〜１６の炭素原子を有する
カチオン重合可能な一又は多不飽和有機化合物と共に、
二酸化炭素と線状の、分岐した及び／又は環状のＣ4〜
Ｃ8−アルカンとの混合物の存在下でそして触媒の存在
下で−７０℃〜＋２０℃の温度及び１〜７０ｂａｒの圧
力で重合させることを特徴とするポリイソオレフィンの
製造方法であって、二酸化炭素対アルカンの重量比が１
０：９０〜９０：１０である方法。
【００２９】２． 二酸化炭素中に分散された有機相が
＜２００μｍの平均粒度を有するようなやり方で、反応
混合物を混合することを特徴とする、上記１記載の方
法。
＜２００μｍの平均粒度を有するようなやり方で、反応
混合物を混合することを特徴とする、上記１記載の方
法。
【００３０】３． 使用される触媒がフリーデル - ク
ラフツ触媒であることを特徴とする、上記１または２記
載の方法。
ラフツ触媒であることを特徴とする、上記１または２記
載の方法。
【００３１】４． 使用される触媒がＡｌＣｌ3、Ｔｉ
Ｃｌ4、ＳｎＣｌ4、ＢＣｌ3及び／又は（Ｃ2Ｈ5）Ａｌ
Ｃｌ2であることを特徴とする、上記１から３のいずれ
か一つに記載の方法。
Ｃｌ4、ＳｎＣｌ4、ＢＣｌ3及び／又は（Ｃ2Ｈ5）Ａｌ
Ｃｌ2であることを特徴とする、上記１から３のいずれ
か一つに記載の方法。
【００３２】５． 触媒を、モノマーのモルあたり１モ
ル〜モノマーのモルあたり１ｘ１０-6モルの量で使用す
ることを特徴とする、上記１から４のいずれか一つに記
載の方法。
ル〜モノマーのモルあたり１ｘ１０-6モルの量で使用す
ることを特徴とする、上記１から４のいずれか一つに記
載の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ゲルハルト・ラングシユタイン ドイツ51515キユルテン・アムリンゲンシ ユトツク43 (72)発明者 トーマス・ムルダー ドイツ51061ケルン・ハーネンベーク８ (72)発明者 ジユデイツト・パスカス カナダ・エヌオーエヌ １ジー０ オンタ リオ・コランナ・カスコート398
Claims (1)
- 【請求項１】 ４〜１６の炭素原子を有するイソオレフ
ィンを、必要に応じて４〜６の炭素原子を有する共役ジ
オレフィン及び／又は４〜１６の炭素原子を有するカチ
オン重合可能な一又は多不飽和有機化合物と共に、二酸
化炭素と線状の、分岐した及び／又は環状のＣ4〜Ｃ8−
アルカンとの混合物の存在下でそして触媒の存在下で−
７０℃〜＋２０℃の温度及び１〜７０ｂａｒの圧力で重
合させることを特徴とするポリイソオレフィンの製造方
法であって、二酸化炭素対アルカンの重量比が１０：９
０〜９０：１０である方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4428024A DE4428024A1 (de) | 1994-08-08 | 1994-08-08 | Verfahren zur Herstellung von Polyisoolefinen |
| DE4428024.6 | 1994-08-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0859742A true JPH0859742A (ja) | 1996-03-05 |
Family
ID=6525179
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7216572A Pending JPH0859742A (ja) | 1994-08-08 | 1995-08-03 | ポリイソオレフインの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5543479A (ja) |
| EP (1) | EP0696601B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0859742A (ja) |
| CA (1) | CA2155497A1 (ja) |
| DE (2) | DE4428024A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020526639A (ja) * | 2017-07-13 | 2020-08-31 | アランセオ・ドイチュランド・ゲーエムベーハー | 改善された温度制御を伴うイソブテンポリマーの製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5733998A (en) * | 1996-03-26 | 1998-03-31 | The University Of Akron | Method, dispersing agent and initiator for the dispersion polymerization of isobutylene |
| US6274689B1 (en) | 1998-10-07 | 2001-08-14 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Random isomonoolefin/allyl styrene copolymers and functionalized derivatives thereof |
| AU2002353093A1 (en) * | 2001-12-10 | 2003-07-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Elastomeric compositions |
| CN100455605C (zh) * | 2001-12-10 | 2009-01-28 | 埃克森美孚化学专利公司 | 卤化异烯烃类三元共聚物 |
| AU2002362122A1 (en) * | 2001-12-10 | 2003-06-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Elastomeric compositions |
| US7381777B1 (en) * | 2007-02-26 | 2008-06-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method for controlling fouling in slurry-type polymerization reactors |
| US9637570B2 (en) * | 2009-06-11 | 2017-05-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method and apparatus for reducing fouling |
| US8440772B2 (en) | 2011-04-28 | 2013-05-14 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for terminating olefin polymerizations |
| US10273315B2 (en) | 2012-06-20 | 2019-04-30 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for terminating olefin polymerizations |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2356128A (en) | 1939-10-20 | 1944-08-22 | Jasco Inc | Mixed olefinic polymerization process and product |
| GB589393A (en) * | 1944-11-14 | 1947-06-19 | Standard Oil Dev Co | Improved process for the low temperature polymerization of olefinic materials |
| US2456354A (en) * | 1944-12-02 | 1948-12-14 | Standard Oil Dev Co | Copolymers of iso-olefins with thiophene sulfones and process for making same |
| DE818695C (de) * | 1947-11-28 | 1951-10-25 | Standard Oil Dev Co | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisationsprodukten bei niedriger Temperatur |
| GB699770A (en) * | 1950-09-30 | 1953-11-18 | Standard Oil Dev Co | Improvements in or relating to the preparation of copolymers |
| DE1030029B (de) * | 1952-12-16 | 1958-05-14 | Exxon Research Engineering Co | Verfahren zur Mischpolymerisation einer groesseren Menge eines Isoolefins mit einer kleineren Menge eines Diolefins |
| US3361725A (en) | 1965-06-02 | 1968-01-02 | Exxon Research Engineering Co | Process for preparation of solution butyl rubbers using a major amount of air2x and a minor amount of airx2 as catalyst |
| GB1157043A (en) | 1966-05-17 | 1969-07-02 | Exxon Research Engineering Co | Low Bulk Viscosity Mastic Compositions |
| US3522228A (en) * | 1966-05-19 | 1970-07-28 | Sumitomo Chemical Co | Novel method for polymerizing a vinyl compound in the presence of a carbon dioxide medium |
| DE2328541C2 (de) | 1973-06-05 | 1983-09-08 | Natalja Vasiljevna Ščerbakova | Verfahren zur Herstellung von hochmolekularem Butylkautschuk |
| US4171414A (en) | 1977-08-25 | 1979-10-16 | Exxon Research & Engineering Co. | Catalyst composition for an improved polymerization process of isoolefins and multiolefins |
| DE2936361A1 (de) * | 1979-09-08 | 1981-04-02 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von polyisobutylenen |
| US5376744A (en) * | 1993-11-10 | 1994-12-27 | The University Of Akron | Carbocationic polymerizations in supercritical CO2 |
-
1994
- 1994-08-08 DE DE4428024A patent/DE4428024A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-07-26 DE DE59501150T patent/DE59501150D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-07-26 EP EP95111734A patent/EP0696601B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-27 US US08/508,237 patent/US5543479A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-08-03 JP JP7216572A patent/JPH0859742A/ja active Pending
- 1995-08-04 CA CA002155497A patent/CA2155497A1/en not_active Abandoned
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020526639A (ja) * | 2017-07-13 | 2020-08-31 | アランセオ・ドイチュランド・ゲーエムベーハー | 改善された温度制御を伴うイソブテンポリマーの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4428024A1 (de) | 1996-02-15 |
| EP0696601B1 (de) | 1997-12-29 |
| CA2155497A1 (en) | 1996-02-09 |
| DE59501150D1 (de) | 1998-02-05 |
| EP0696601A1 (de) | 1996-02-14 |
| US5543479A (en) | 1996-08-06 |
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