JPH086026B2 - ポリフェニレンエーテル、スチレン重合体およびポリオクテニレンを基礎とする熱可塑性成形用組成物並びにその製造方法 - Google Patents
ポリフェニレンエーテル、スチレン重合体およびポリオクテニレンを基礎とする熱可塑性成形用組成物並びにその製造方法Info
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- JPH086026B2 JPH086026B2 JP60257898A JP25789885A JPH086026B2 JP H086026 B2 JPH086026 B2 JP H086026B2 JP 60257898 A JP60257898 A JP 60257898A JP 25789885 A JP25789885 A JP 25789885A JP H086026 B2 JPH086026 B2 JP H086026B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
- C08L71/12—Polyphenylene oxides
- C08L71/123—Polyphenylene oxides not modified by chemical after-treatment
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L65/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
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Description
【発明の詳細な説明】 ポリフェニレンエーテル−ポリフェニレンオキシドと
も称する−は良好な熱的および電気的性質を有している
重合体である。特にポリ−（2,6−ジメチル−1,4−フェ
ニレンエーテル）（PPE）は熱可塑性成形用組成物の構
成成分として工業的に重要に成ってきた。純粋のポリフ
ェニレンエーテルはその高い溶融粘度の為に加工するこ
とが困難である。このもから製造される成形体は高い熱
形状安定性を有している。但しこのものは特に外部の切
り欠き部分においてはあまり耐衝撃性を有していない。
も称する−は良好な熱的および電気的性質を有している
重合体である。特にポリ−（2,6−ジメチル−1,4−フェ
ニレンエーテル）（PPE）は熱可塑性成形用組成物の構
成成分として工業的に重要に成ってきた。純粋のポリフ
ェニレンエーテルはその高い溶融粘度の為に加工するこ
とが困難である。このもから製造される成形体は高い熱
形状安定性を有している。但しこのものは特に外部の切
り欠き部分においてはあまり耐衝撃性を有していない。
成形用組成物の加工性および切り欠き衝撃強度を改善
する為に多くの提案がされている（ドイツ特許第16 94
255号−米国特許第3 361 851号に相当する−、ドイツ特
許第16 94 257号−米国特許第3 383 435号に相当する−
およびドイツ特許第16 94 290号−米国特許第3 379 792
号に相当する−参照）。しかしポリオレフィン、ポリス
チレンあるいはポリアミドを添加しただけではPPE−含
有成形用組成物の性質全体像にまだ最適なように影響を
及ぼすことができない。
する為に多くの提案がされている（ドイツ特許第16 94
255号−米国特許第3 361 851号に相当する−、ドイツ特
許第16 94 257号−米国特許第3 383 435号に相当する−
およびドイツ特許第16 94 290号−米国特許第3 379 792
号に相当する−参照）。しかしポリオレフィン、ポリス
チレンあるいはポリアミドを添加しただけではPPE−含
有成形用組成物の性質全体像にまだ最適なように影響を
及ぼすことができない。
耐衝撃性のポリスチレンとポリフェニレンエーテルと
の混合物が工業的に非常に重要に成ってきている（ドイ
ツ特許第22 11 005号参照）。ドイツ特許第21 19 301号
の特許請求の範囲に記載の熱可塑性成形用組成物はポリ
フェニレンエーテルおよびゴム変成されたポリスチレン
および／またはポリスチレンおよびゴムより成る。分散
したエラストマー相の平均粒度が最高約２μｍである組
成物の場合に比較的高い耐衝撃性がある。
の混合物が工業的に非常に重要に成ってきている（ドイ
ツ特許第22 11 005号参照）。ドイツ特許第21 19 301号
の特許請求の範囲に記載の熱可塑性成形用組成物はポリ
フェニレンエーテルおよびゴム変成されたポリスチレン
および／またはポリスチレンおよびゴムより成る。分散
したエラストマー相の平均粒度が最高約２μｍである組
成物の場合に比較的高い耐衝撃性がある。
原則として、この種の混合物はポリフェニレンエーテ
ルおよび様々なゴム含有量の耐衝撃性スチレン重合体か
ら製造される。しかしこの方法は、それぞれに所望の品
質に調整しうる為には、沢山の種類のポリスチレンを準
備しておかなければならないので、非常に費用が掛か
る。
ルおよび様々なゴム含有量の耐衝撃性スチレン重合体か
ら製造される。しかしこの方法は、それぞれに所望の品
質に調整しうる為には、沢山の種類のポリスチレンを準
備しておかなければならないので、非常に費用が掛か
る。
熱可塑性成形用組成物の色々の品質をポリフェニレン
エーテル、市販のポリスチレンおよび耐衝撃性を改善す
る為の添加物の混合によって製造することができれば、
簡単である。
エーテル、市販のポリスチレンおよび耐衝撃性を改善す
る為の添加物の混合によって製造することができれば、
簡単である。
ポリフェニレンエーテルおよびスチレン重合体より成
る混合物中に後からゴムを混入することも確かに可能で
あるが、通常球状で存在するゴムは取扱が困難であるこ
とを考慮しなければならない。それ故に、この方法は著
しい技術的困難を伴っている。
る混合物中に後からゴムを混入することも確かに可能で
あるが、通常球状で存在するゴムは取扱が困難であるこ
とを考慮しなければならない。それ故に、この方法は著
しい技術的困難を伴っている。
取り下げられたヨーロッパ特許出願公開第16 829号明
細書からは、ブタジエンの重合体によって得られそして
一般式−〔CH＝CH−（CH2）2〕x−で示されゴムの他に
シクロオレフィンの開環重合によって得られる−〔CH＝
CH−（CH2）n〕x−なる一般的構造式のポリアルケニレ
ンもこれから自由に使用できることを知ることができ
る。この場合、ｎは環構成原子の数−２である。ポリペ
ンテニレンは、ポリフェニレンエーテルとポリペンテニ
レンとよりなる成形用組成物がポリフェニレンエーテル
とポリペンテニレンで変成されたスチレン樹脂とより成
るものより改善された耐衝撃性値をもたらすので特に興
味がもたれている。ポリペンテニレンが経済的にもはや
入手できないことは別として、ポリフェニレンエーテル
中に混入するのに、通例のゴムとの混合物の場合と同様
な困難を伴う。ドイツ特許出願公開第31 38 401号明細
書からは、ヨーロッパ特許出願公開第16 829号明細書に
従って得られる成形用組成物がその耐候性および耐衝撃
性に関してさらに改善する余地があることを知ることが
できる。
細書からは、ブタジエンの重合体によって得られそして
一般式−〔CH＝CH−（CH2）2〕x−で示されゴムの他に
シクロオレフィンの開環重合によって得られる−〔CH＝
CH−（CH2）n〕x−なる一般的構造式のポリアルケニレ
ンもこれから自由に使用できることを知ることができ
る。この場合、ｎは環構成原子の数−２である。ポリペ
ンテニレンは、ポリフェニレンエーテルとポリペンテニ
レンとよりなる成形用組成物がポリフェニレンエーテル
とポリペンテニレンで変成されたスチレン樹脂とより成
るものより改善された耐衝撃性値をもたらすので特に興
味がもたれている。ポリペンテニレンが経済的にもはや
入手できないことは別として、ポリフェニレンエーテル
中に混入するのに、通例のゴムとの混合物の場合と同様
な困難を伴う。ドイツ特許出願公開第31 38 401号明細
書からは、ヨーロッパ特許出願公開第16 829号明細書に
従って得られる成形用組成物がその耐候性および耐衝撃
性に関してさらに改善する余地があることを知ることが
できる。
ドイツ特許出願公開第31 38 401号明細書の対象は、
ポリフェニレンエーテルと耐衝撃性変成されたスチレン
重合体とを含有する成形用組成物である。スチレン重合
体の可塑性成分としては、−40℃以下のガラス転移温度
を有するポリオクテニレンが用いられている。
ポリフェニレンエーテルと耐衝撃性変成されたスチレン
重合体とを含有する成形用組成物である。スチレン重合
体の可塑性成分としては、−40℃以下のガラス転移温度
を有するポリオクテニレンが用いられている。
この混合物では、可塑性成分として一般に用いられる
ゴムに比べての衝撃性の改善は達成されなかった。
ゴムに比べての衝撃性の改善は達成されなかった。
ポリフェニレンエーテルおよびポリペンテニレンを基
礎とする成形用組成物もポリフェニレンエーテルおよび
耐衝撃性変成されたスチレン重合体を基礎とするそれも
可塑性成分としてのポリオクテニレンにて特別の実効が
認められていなかったし、特に混入の際の困難が考慮さ
れていたので、ポリオクテニレン含有ポリフェニレンエ
ーテル混合物は、益々高まる耐衝撃性成形用組成物をと
いう要求に答えるのに適していないと見られていた。
礎とする成形用組成物もポリフェニレンエーテルおよび
耐衝撃性変成されたスチレン重合体を基礎とするそれも
可塑性成分としてのポリオクテニレンにて特別の実効が
認められていなかったし、特に混入の際の困難が考慮さ
れていたので、ポリオクテニレン含有ポリフェニレンエ
ーテル混合物は、益々高まる耐衝撃性成形用組成物をと
いう要求に答えるのに適していないと見られていた。
本発明の課題は、ポリフェニレンエーテルを基礎とす
る優れた切り欠き衝撃強度を有する重合体混合物であっ
て、それの各成分の量比を変えることによって熱形状安
定性、耐衝撃性および加工性の如き所定の性質を相当な
程度に調整できる混合物である。
る優れた切り欠き衝撃強度を有する重合体混合物であっ
て、それの各成分の量比を変えることによって熱形状安
定性、耐衝撃性および加工性の如き所定の性質を相当な
程度に調整できる混合物である。
本発明者は、 A.20〜90重量部のポリフェニレンエーテル B.5〜70重量部のスチレン重合体 C.2〜70重量部のポリオクテニレンおよび D.0〜20重量部の、スチレンおよびブタジエンを基礎と
するブロック−またはランダム共重合体 を含むことおよびこれら成分を250〜350℃の溶融温度お
よび0.3〜10分の滞留時間のもとで混合することによっ
て製造されていることを特徴とする熱可塑性成形用組成
物が良好な熱形状安定性および加工性と共に高い耐衝撃
性を示すことを見出した。
するブロック−またはランダム共重合体 を含むことおよびこれら成分を250〜350℃の溶融温度お
よび0.3〜10分の滞留時間のもとで混合することによっ
て製造されていることを特徴とする熱可塑性成形用組成
物が良好な熱形状安定性および加工性と共に高い耐衝撃
性を示すことを見出した。
実施例11〜17を相応する比較例と比較することで判る
ように、本発明の熱可塑性成形用組成物の混合成分とし
てポリオクテニレンを添加することによって耐衝撃性の
明らかな改善効果が得られる。
ように、本発明の熱可塑性成形用組成物の混合成分とし
てポリオクテニレンを添加することによって耐衝撃性の
明らかな改善効果が得られる。
多量のスチレン重合体を添加することによって既に成
形用組成物の著しい耐衝撃性が達成され得る場合には、
ポリオクテニレンの添加によってこれを更に高めること
ができる。ポリオクテニレンは相乗効果を著しく発揮す
る。
形用組成物の著しい耐衝撃性が達成され得る場合には、
ポリオクテニレンの添加によってこれを更に高めること
ができる。ポリオクテニレンは相乗効果を著しく発揮す
る。
ドイツ特許出願P34 36 780.2に記載された、ポリフェ
ニレンエーテル、ポリオクテニレンおよび場合によって
は他の添加物を含有する成形用組成物に比較して、改善
された加工性において卓越している。
ニレンエーテル、ポリオクテニレンおよび場合によって
は他の添加物を含有する成形用組成物に比較して、改善
された加工性において卓越している。
本発明の対象は、特許請求の範囲第１〜11項に記載の
熱可塑性成形用組成物並びに特許請求の範囲第12〜15項
に記載のその製造方法である。
熱可塑性成形用組成物並びに特許請求の範囲第12〜15項
に記載のその製造方法である。
ポリオクテニレンは、加工条件下で熱可塑性樹脂の如
き挙動を示すので、狭義にはゴムではない〔A.デレクス
レル（Drxler），カウチュック＋グミー，クンストス
トッフェ（Kautschuk＋Gummi,Kunststoffe）第12巻、第
1037〜1043頁、（1983）参照〕。ポリオクテニレンは室
温のもとで低融点加工助剤の如き挙動を示しそして耐衝
撃性化剤としての性質が認められない。
き挙動を示すので、狭義にはゴムではない〔A.デレクス
レル（Drxler），カウチュック＋グミー，クンストス
トッフェ（Kautschuk＋Gummi,Kunststoffe）第12巻、第
1037〜1043頁、（1983）参照〕。ポリオクテニレンは室
温のもとで低融点加工助剤の如き挙動を示しそして耐衝
撃性化剤としての性質が認められない。
ポリオクテニレンが驚くべきことに、特定の温度処理
に委ねた場合にポリフェニレンエーテルに対して耐衝撃
性化効果を発揮することがわかった。
に委ねた場合にポリフェニレンエーテルに対して耐衝撃
性化効果を発揮することがわかった。
本発明の範囲において熱可塑性成形用組成物とは、熱
可塑的な加工によって成形体または半成形体に加工でき
る未成形混合物を意味する。この熱可塑性成形用組成物
は例えば顆粒として存在していてもよい。
可塑的な加工によって成形体または半成形体に加工でき
る未成形混合物を意味する。この熱可塑性成形用組成物
は例えば顆粒として存在していてもよい。
ポリフェニレンエーテルＡとしては先ず2,6−ジメチ
ルフェノールを基礎とするポリエーレルが適しており、
この場合一つの単位のエーテル酸素は隣接する単位のベ
ンゼン核に結合している。この場合少なくとも50単位が
互いに結合しているべきである。
ルフェノールを基礎とするポリエーレルが適しており、
この場合一つの単位のエーテル酸素は隣接する単位のベ
ンゼン核に結合している。この場合少なくとも50単位が
互いに結合しているべきである。
原則として、アルキル基が好ましくは最高６個の炭素
原子を有する他のo,o′−ジアルキルフェノールも、そ
れがα−位の第三炭素原子を持たないことが保証される
限り、適している。上記の単量体のフェノール類のいず
れも３−位において、場合によっては５−位においてメ
チル基によって置換されていてもよい。勿論、ここに記
載の各単量体のフェノール類の混合物も用いることがで
きる。
原子を有する他のo,o′−ジアルキルフェノールも、そ
れがα−位の第三炭素原子を持たないことが保証される
限り、適している。上記の単量体のフェノール類のいず
れも３−位において、場合によっては５−位においてメ
チル基によって置換されていてもよい。勿論、ここに記
載の各単量体のフェノール類の混合物も用いることがで
きる。
ポリフェニレンエーテルは例えば錯塩形成剤、例えば
臭化銅およびモルホリン、の存在下にフェノール類から
製造できる（ドイツ特許出願公開第32 24 692号および
第32 24 691号参照）。粘度（25℃にてクロロホルム溶
液としてDIN 53 728に従って測定）は35〜80ml/gであ
る。40〜65ml/gの粘度を有するポリ−（2,6−ジメチル
−1,4−フェニレンエーテル）の重合体、2,6−ジメチル
フェノールの重合体が特に好ましい。
臭化銅およびモルホリン、の存在下にフェノール類から
製造できる（ドイツ特許出願公開第32 24 692号および
第32 24 691号参照）。粘度（25℃にてクロロホルム溶
液としてDIN 53 728に従って測定）は35〜80ml/gであ
る。40〜65ml/gの粘度を有するポリ−（2,6−ジメチル
−1,4−フェニレンエーテル）の重合体、2,6−ジメチル
フェノールの重合体が特に好ましい。
ポリフェニレンエーテルは通常粉末または顆粒として
用いる。
用いる。
成分Ｂとしては、スチレン単一重合体および／または
耐衝撃性スチレン重合体を用いることができる。
耐衝撃性スチレン重合体を用いることができる。
スチレン単一重合体は、ラジカル塊状−または懸濁重
合によってスチレンから公知のように製造できる。その
分子量は150000〜300000である〔クンストストッフ−ハ
ンドブッフ（Kunststoffe Handbuch）、第Ｖ巻、ポリス
チロール、カール・ハンザー出版社（Carl Hanser Verl
ag）、ミューフェン、1969およびウルマンス・エンサイ
クロペデェ・デア・テヒニシェン・ヘミェ（Ullmanns E
ncyklopdie der technischen Chemie）、第４版、第1
9巻、ヘミェ出版社（Chemie Verlag）、ワインハイム、
1980参照〕。
合によってスチレンから公知のように製造できる。その
分子量は150000〜300000である〔クンストストッフ−ハ
ンドブッフ（Kunststoffe Handbuch）、第Ｖ巻、ポリス
チロール、カール・ハンザー出版社（Carl Hanser Verl
ag）、ミューフェン、1969およびウルマンス・エンサイ
クロペデェ・デア・テヒニシェン・ヘミェ（Ullmanns E
ncyklopdie der technischen Chemie）、第４版、第1
9巻、ヘミェ出版社（Chemie Verlag）、ワインハイム、
1980参照〕。
耐衝撃性スチレン重合体は、ポリ−シス−ブタジエン
の如きゴムのスチレン溶液を塊状、溶液−または水性懸
濁状態で重合することによって公知のように得られる。
いわゆる複合された方法の場合には、ゴムのスチレン溶
液を塊状重合で予備重合し、次に水性分散物状態で最後
まで重合する（例えば米国特許第2,694,692号および同
第2,862,906号明細書参照）。
の如きゴムのスチレン溶液を塊状、溶液−または水性懸
濁状態で重合することによって公知のように得られる。
いわゆる複合された方法の場合には、ゴムのスチレン溶
液を塊状重合で予備重合し、次に水性分散物状態で最後
まで重合する（例えば米国特許第2,694,692号および同
第2,862,906号明細書参照）。
軟質相の粒度の調整はいわゆる相転換前の予備重合の
段階に公知のように行う。場合によっては、公知の連鎖
調整剤および／またはラジカル開始剤の存在下で実施し
てもよい。詳細−例えば攪拌速度と得られる耐衝撃性重
合体中のゴム粒子の大きさおよび分布との関係−は、当
業者に知られている〔例えば、フリーガルド・ブリッド
・ポリ．ジェイ（Freegard Brit.Poly.J.）6,203〜228,
（1974）〕。
段階に公知のように行う。場合によっては、公知の連鎖
調整剤および／またはラジカル開始剤の存在下で実施し
てもよい。詳細−例えば攪拌速度と得られる耐衝撃性重
合体中のゴム粒子の大きさおよび分布との関係−は、当
業者に知られている〔例えば、フリーガルド・ブリッド
・ポリ．ジェイ（Freegard Brit.Poly.J.）6,203〜228,
（1974）〕。
エラストマー・ゲル相中の粒子の直径は通常10μｍ以
下、殊に3.5μｍ以下である。平均直径（容積平均粒
度）は１〜５μｍの範囲内である。しかしこの場合、直
径が0.5μｍ以下または10μｍ以上の粒子は考慮されな
い。
下、殊に3.5μｍ以下である。平均直径（容積平均粒
度）は１〜５μｍの範囲内である。しかしこの場合、直
径が0.5μｍ以下または10μｍ以上の粒子は考慮されな
い。
平均粒度（体積割合）は、電子顕微鏡での薄層写真に
て粒子の等面積円の直径〔等価直径（Aquivalent−durc
hmesser）〕を測定しそして平均をとることによって決
める。
て粒子の等面積円の直径〔等価直径（Aquivalent−durc
hmesser）〕を測定しそして平均をとることによって決
める。
粒子の体積（等価直径の三剰）を用いて分布曲線およ
びそれからの体積平均を算出する。評価する為には、少
なくとも2,000個の粒子を参考にするべきである。
びそれからの体積平均を算出する。評価する為には、少
なくとも2,000個の粒子を参考にするべきである。
ポリオクテニレン（Ｃ成分）はシクロオクテンの開環
−あるいは環拡大重合によって製造される〔例えばエイ
・ドレクスレル（A.Drxler）、カウチュク＋グミー、
クンストストフェ（Kautschku＋Gummi,Kunststoffe）、
1981、第185〜190頁参照〕。シス−およびトランス−二
重結合を色々な割合で有し且つ色々なＪ−値および対応
する色々な分子量を有するポリオクテニレンは文献で知
られている方法によって得られる。50〜350ml/g、殊に8
0〜160ml/gの粘度（0.1％濃度トルエン溶液にて測定）
を有するポリオクテニレンが特に好ましい。このものの
二重結合の55〜95％、殊に75〜85％はトランス型であ
る。
−あるいは環拡大重合によって製造される〔例えばエイ
・ドレクスレル（A.Drxler）、カウチュク＋グミー、
クンストストフェ（Kautschku＋Gummi,Kunststoffe）、
1981、第185〜190頁参照〕。シス−およびトランス−二
重結合を色々な割合で有し且つ色々なＪ−値および対応
する色々な分子量を有するポリオクテニレンは文献で知
られている方法によって得られる。50〜350ml/g、殊に8
0〜160ml/gの粘度（0.1％濃度トルエン溶液にて測定）
を有するポリオクテニレンが特に好ましい。このものの
二重結合の55〜95％、殊に75〜85％はトランス型であ
る。
成分Ｄには、 −スチレンとブタジエンとのランダムな共重合体が含ま
れる。この種の重合体は例えばラジカル乳化重合によっ
て得ることができる。15〜40重量％のスチレン含有量の
共重合体が特に有利である。勿論、別のスチレン樹脂と
の混合物も用いることができる。
れる。この種の重合体は例えばラジカル乳化重合によっ
て得ることができる。15〜40重量％のスチレン含有量の
共重合体が特に有利である。勿論、別のスチレン樹脂と
の混合物も用いることができる。
−スチレンとブタジエンとのＳ−Ｂ−Ｓタイプのブロッ
ク共重合体。この種の共重合体は例えば溶液状態でのア
ニオン重合によって得ることができる〔ウルマンス・エ
ンサイクロペデェ・デア・テヒニシェン・ヘミェ（Ullm
anns Ency 1klopdie der technischen Chemie）、第
４版、第13巻、ヘミェ出版社（Chemie Verlag）、197
7、第598頁以降、特に第609頁参照〕。特に、15〜50％
のスチレン含有量の共重合体が好ましい。
ク共重合体。この種の共重合体は例えば溶液状態でのア
ニオン重合によって得ることができる〔ウルマンス・エ
ンサイクロペデェ・デア・テヒニシェン・ヘミェ（Ullm
anns Ency 1klopdie der technischen Chemie）、第
４版、第13巻、ヘミェ出版社（Chemie Verlag）、197
7、第598頁以降、特に第609頁参照〕。特に、15〜50％
のスチレン含有量の共重合体が好ましい。
各成分は、成分ＡおよびＢの重量の合計と成分Ｃおよ
びＤの重量合計との商が５〜15の間の値を取るような割
合で用いるのが有利である。
びＤの重量合計との商が５〜15の間の値を取るような割
合で用いるのが有利である。
特に、成分Ｄを少なくとも僅かな量含有しそして成分
重量割合A/BがC/Dと同様に0.5〜２であるような組成物
が有利である。
重量割合A/BがC/Dと同様に0.5〜２であるような組成物
が有利である。
本発明の熱可塑性成形用組成物は防炎剤並びにその他
の添加物、例えば顔料、オリゴマー、帯電防止剤、安定
剤および加工助剤並びに補強剤を含有していてもよい。
成形用組成物全体を基準として、補強材の割合は50％ま
で、防炎剤のそれは15％まででそして残りの全ての添加
物のそれは５％までであることができる。
の添加物、例えば顔料、オリゴマー、帯電防止剤、安定
剤および加工助剤並びに補強剤を含有していてもよい。
成形用組成物全体を基準として、補強材の割合は50％ま
で、防炎剤のそれは15％まででそして残りの全ての添加
物のそれは５％までであることができる。
防炎剤としては特に芳香族系リン化合物、例えばトリ
フェニルホスフィンオキシドおよびトリフェニルフォス
フェートが適している。普通のハロゲン含有防炎剤も用
いることができる。この場合ハロゲン含有有機化合物、
例えばH.フォーゲル（Vogel）の研究論文“合成樹脂の
難燃化（Flammen−festmachen von Kunststoff）”、ヒ
ュティヒ出版社（Ｈthig−Verlag）、1966、第94〜10
2頁に記載されているものが適している。しかしハロゲ
ン化重合体、例えばハロゲン化ポリフェニレンエーテル
（ドイツ特許出願公開第33 34 068号明細書参照）また
は臭素化オリゴマーあるいはポリスチレンも適しうる。
これらの化合物は30重量％より多くのハロゲンを含有し
ているべきである。
フェニルホスフィンオキシドおよびトリフェニルフォス
フェートが適している。普通のハロゲン含有防炎剤も用
いることができる。この場合ハロゲン含有有機化合物、
例えばH.フォーゲル（Vogel）の研究論文“合成樹脂の
難燃化（Flammen−festmachen von Kunststoff）”、ヒ
ュティヒ出版社（Ｈthig−Verlag）、1966、第94〜10
2頁に記載されているものが適している。しかしハロゲ
ン化重合体、例えばハロゲン化ポリフェニレンエーテル
（ドイツ特許出願公開第33 34 068号明細書参照）また
は臭素化オリゴマーあるいはポリスチレンも適しうる。
これらの化合物は30重量％より多くのハロゲンを含有し
ているべきである。
ハロゲン含有の防炎剤を用いる場合には、相乗効果を
用いるのが有利である。アンチモン、ほう素およびスズ
の化合物が適している。これらは一般に、熱可塑性成形
用組成物を基準として0.5〜10重量％の量で用いる。
用いるのが有利である。アンチモン、ほう素およびスズ
の化合物が適している。これらは一般に、熱可塑性成形
用組成物を基準として0.5〜10重量％の量で用いる。
補強材としては特にガラス−および炭素繊維が適して
いる。
いる。
適する安定剤は有機系フォスフィト、例えばジデシル
フェニルフォスフィトおよびトリラウリルフォスフィ
ト、立体障害フェノール並びにテトラメチルピペリジン
−、ベンゾフェノン−およびトリアゾール誘導体があ
る。
フェニルフォスフィトおよびトリラウリルフォスフィ
ト、立体障害フェノール並びにテトラメチルピペリジン
−、ベンゾフェノン−およびトリアゾール誘導体があ
る。
加工助剤としてはワックス類、例えば酸化された炭化
水素並びにそのアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属
塩が適する。
水素並びにそのアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属
塩が適する。
本発明の本質的特徴は、ポリフェニレンエーテルとポ
リオクテニレンとを基礎とする成形用組成物を有利に製
造する三つの方法にある。
リオクテニレンとを基礎とする成形用組成物を有利に製
造する三つの方法にある。
I.各成分を溶融し混合する方法： この方法の特徴は各成分を溶融状態で混合することで
ある。最初に少なくとも一成分を溶融し、得られる溶融
物を残りの成分と混合する。他に全ての成分を一緒に溶
融しそして混合することより成る方法も可能である。
ある。最初に少なくとも一成分を溶融し、得られる溶融
物を残りの成分と混合する。他に全ての成分を一緒に溶
融しそして混合することより成る方法も可能である。
250〜350℃、殊に250〜300℃の溶融温度および0.3〜1
0分、殊に0.5〜３分の滞留時間を用いるのが好ましい。
0分、殊に0.5〜３分の滞留時間を用いるのが好ましい。
溶融および混合の為には、高粘性溶融物を処理するた
めのバッチ式または連続式の普通の装置が適している。
特に二本スクリュー式ニーダーおよびコ−ニーダー（Ko
kneter）が特に適している。
めのバッチ式または連続式の普通の装置が適している。
特に二本スクリュー式ニーダーおよびコ−ニーダー（Ko
kneter）が特に適している。
II.各成分の一緒に成った溶液を製造しそして溶剤を除
くことより成る方法： 一緒に成った溶液は、各成分をできるだけ異なる適当
な溶剤に溶解しそしてこれらの溶液を一緒にすることに
よって製造するすることができる。しかしながら全ての
成分が溶解される溶剤を探してもよい。
くことより成る方法： 一緒に成った溶液は、各成分をできるだけ異なる適当
な溶剤に溶解しそしてこれらの溶液を一緒にすることに
よって製造するすることができる。しかしながら全ての
成分が溶解される溶剤を探してもよい。
この意味において適する溶剤は、重合体が充分に且つ
完全に溶解される溶剤である。特に芳香族系化合物、殊
にトルエンが適している。
完全に溶解される溶剤である。特に芳香族系化合物、殊
にトルエンが適している。
溶剤は、溶剤を蒸発させるかまたはその溶液に非溶
剤、例えばメタノールを添加し、重合体混合物を沈澱さ
せそして次に乾燥することによって除くことができる。
剤、例えばメタノールを添加し、重合体混合物を沈澱さ
せそして次に乾燥することによって除くことができる。
溶剤あるいは溶剤混合物中の重合体混合物の濃度は、
通常５〜70重量％、殊に10〜20重量％である。
通常５〜70重量％、殊に10〜20重量％である。
III.方法ＩとIIとを組み合わせた方法： 多くの場合、最初に予備成形用組成物を方法IIに従っ
て製造し、これを溶融しそして方法Ｉに従って別の成分
と一緒にするのが有利である。
て製造し、これを溶融しそして方法Ｉに従って別の成分
と一緒にするのが有利である。
添加物は重合体に方法ＩおよびIIIにおいてまたは別
の方法段階において普通の二本スクリュー式ニーダーま
たはコ−ニーダーにおいて添加してもよい。
の方法段階において普通の二本スクリュー式ニーダーま
たはコ−ニーダーにおいて添加してもよい。
本発明の熱可塑性成形用組成物は、熱可塑性樹脂加工
にとって普通の方法、例えばダイカストおよび押出成形
にて成形体に加工できる。工業分野での利用例には例え
ば自動車−、電気−および精密器械分野の為の管状物、
板状物、ハウジングおよびその他の工業用製品がある。
にとって普通の方法、例えばダイカストおよび押出成形
にて成形体に加工できる。工業分野での利用例には例え
ば自動車−、電気−および精密器械分野の為の管状物、
板状物、ハウジングおよびその他の工業用製品がある。
各成分の製造および出所： 1.ポリフェニレンエーテル（PPE） ポリフェニレンエーテルは2,6−ジメチルフェノール
を酸化連結反応させ、所望のＪ−値でその反応を止め、
次いでドイツ特許出願公開第33 13 864号および第33 32
377号明細書に従い反応抽出することによって得られ
る。
を酸化連結反応させ、所望のＪ−値でその反応を止め、
次いでドイツ特許出願公開第33 13 864号および第33 32
377号明細書に従い反応抽出することによって得られ
る。
1.1. 一般的作業方法に従って68ml/gのＪ−値（DIN 53,728
に従ってクロロホルム溶液にて測定）を有するポリフェ
ニレンエーテルを製造する。溶剤を蒸発によって除き、
溶融物を脱気式押出成形機を通して押出成形し、次いで
顆粒化する。
に従ってクロロホルム溶液にて測定）を有するポリフェ
ニレンエーテルを製造する。溶剤を蒸発によって除き、
溶融物を脱気式押出成形機を通して押出成形し、次いで
顆粒化する。
1.2. 実施例1.1.と同様にして51ml/gのＪ−値を有するポリ
フェニレンエーテルを製造し、次に押出成形しそして顆
粒化する。
フェニレンエーテルを製造し、次に押出成形しそして顆
粒化する。
1.3. 実施例1.1.と同様にして45ml/gのＪ−値を有するポリ
フェニレンエーテルを製造する。これを方法IIに従っ
て、ゴム変成ポリスチレンのトルエン溶液と一緒にする
（実施例Ｄ参照）。
フェニレンエーテルを製造する。これを方法IIに従っ
て、ゴム変成ポリスチレンのトルエン溶液と一緒にする
（実施例Ｄ参照）。
1.4. 実施例1.1.と同様にして45ml/gのＪ−値を有するポリ
フェニレンエーテルを製造しそして方法IIに従ってスチ
レン重合体およびポリオクテンのそれぞれのトルエン溶
液と一緒にする（実施例13および14参照）。
フェニレンエーテルを製造しそして方法IIに従ってスチ
レン重合体およびポリオクテンのそれぞれのトルエン溶
液と一緒にする（実施例13および14参照）。
1.5. 50ml/gのＪ−値を有するポリフェニレンエーテルを、
2,6−ジメチルフェノールの酸化連結反応、所望のＪ−
値でのその反応の中止、次いでのドイツ特許出願公開第
33 13 864号および第33 32 377号明細書に従う反応抽出
によって得る。ドイツ特許出願P33 37 629.8号に従って
このポリフェニレンエーテルと2.2.に従うゴム変成ポリ
スチレンとの（重量比55:45）混合物を製造する。
2,6−ジメチルフェノールの酸化連結反応、所望のＪ−
値でのその反応の中止、次いでのドイツ特許出願公開第
33 13 864号および第33 32 377号明細書に従う反応抽出
によって得る。ドイツ特許出願P33 37 629.8号に従って
このポリフェニレンエーテルと2.2.に従うゴム変成ポリ
スチレンとの（重量比55:45）混合物を製造する。
1.6. 実施例1.1.と同様にして56ml/gのＪ−値を有するポリ
フェニレンエーテルの10％濃度有機系溶液を製造する。
ポリフェニレンエーテルのこの溶液を方法IIIに従っ
て、それぞれのポリアルケニレンと混合する。メタノー
ルの添加によって重合体を沈澱させそして乾燥粉末に加
工する。
フェニレンエーテルの10％濃度有機系溶液を製造する。
ポリフェニレンエーテルのこの溶液を方法IIIに従っ
て、それぞれのポリアルケニレンと混合する。メタノー
ルの添加によって重合体を沈澱させそして乾燥粉末に加
工する。
2.スチレン重合体 2.1. スチレン重合体としてはベスチロン（商標:VESTYRO
N）114〔製造元：ヘミッシェ・ウェルケ・ヒュルス・ア
ー・ゲー社（Chemische Werke Hls AG）、Ｄ−4370マ
ール（Marl）１〕を用いる。この生成物の性質は、“ヒ
ュルスの合成樹脂、ベスチロン（Kunststoffe hls,VE
STYRON）”なるパンフレット、1979年９月発行に記載さ
れている。
N）114〔製造元：ヘミッシェ・ウェルケ・ヒュルス・ア
ー・ゲー社（Chemische Werke Hls AG）、Ｄ−4370マ
ール（Marl）１〕を用いる。この生成物の性質は、“ヒ
ュルスの合成樹脂、ベスチロン（Kunststoffe hls,VE
STYRON）”なるパンフレット、1979年９月発行に記載さ
れている。
2.2. 耐衝撃性スチレン重合体として、ベスチロン（−標:V
ESTYRON）616〔製造元：ヘミッシェ・ウェルケ・ヒュル
ス・アー・ゲー社（Chemische Werke Hls AG、Ｄ−43
70マール（Marl）１〕を用いる。この生成物の性質は、
“ヒュルスの合成樹脂、ベスチロン（Kunststoffe hl
s,VESTYRON）”なるパンフレット、1979年９月発行に記
載されている。
ESTYRON）616〔製造元：ヘミッシェ・ウェルケ・ヒュル
ス・アー・ゲー社（Chemische Werke Hls AG、Ｄ−43
70マール（Marl）１〕を用いる。この生成物の性質は、
“ヒュルスの合成樹脂、ベスチロン（Kunststoffe hl
s,VESTYRON）”なるパンフレット、1979年９月発行に記
載されている。
3.ポリアルケニレン 3.1.ポリオクテニレン 120ml/gのＪ−値および80％のトランス型二重結合含
有量を有するポリオクテニレンを用いる。この生成物
は、ベステナーメル（商標VESTENAMER）8012〔製造元：
ヘミッシェ・ウェルケ・ヒュルス・アー・ゲー社（Chem
ische Werke Hls AG、Ｄ−4370マール（Marl）１〕な
る名称で入手できる。この生成物の別の性質は、雑誌
“カウチュック、グミー、クンストストッフェ（Kautsc
huk,Gummi,Kunststoffe）”、1981、第185〜190頁並び
にヒュルス−パンフレットNo.2247ベステナーメル（商
標:VESTENAMER）8012"に記載されている。
有量を有するポリオクテニレンを用いる。この生成物
は、ベステナーメル（商標VESTENAMER）8012〔製造元：
ヘミッシェ・ウェルケ・ヒュルス・アー・ゲー社（Chem
ische Werke Hls AG、Ｄ−4370マール（Marl）１〕な
る名称で入手できる。この生成物の別の性質は、雑誌
“カウチュック、グミー、クンストストッフェ（Kautsc
huk,Gummi,Kunststoffe）”、1981、第185〜190頁並び
にヒュルス−パンフレットNo.2247ベステナーメル（商
標:VESTENAMER）8012"に記載されている。
3.2.ポリペンテニレン 184ml/gのＪ−値および89％のトランス型二重結合含
有量（IR−スペクトルにて測定）を有するポリペンテニ
レンを用いる。
有量（IR−スペクトルにて測定）を有するポリペンテニ
レンを用いる。
3.3.ポリドデセニレン 90ml/gのＪ−値および81％のトランス型二重結合含有
量（IR−スペクトルにて測定）を有するポリドデセニレ
ンを用いる。この化合物はトルエンにあまり溶解しない
ので、Ｊ−値の測定をデカリン中で135℃のもとで実施
する必要があった。
量（IR−スペクトルにて測定）を有するポリドデセニレ
ンを用いる。この化合物はトルエンにあまり溶解しない
ので、Ｊ−値の測定をデカリン中で135℃のもとで実施
する必要があった。
ポリアルケニレンは、ケイ・ジェイ・イビン（K.J.Iv
in）の“オレフィン・メタテシス（Olefin Metathesi
s）”、アカデミック・プレス社（Academic Press）、1
983およびそこに記載された別の文献に従って製造でき
る。
in）の“オレフィン・メタテシス（Olefin Metathesi
s）”、アカデミック・プレス社（Academic Press）、1
983およびそこに記載された別の文献に従って製造でき
る。
4.スチレンとブタジエンとの共重合体 4.1. 60重量部のスチレン−ブタジエン−共重合体（85％の
スチレンと15％のブタジエンとより成る）および40重量
部のＥ−SBR−ゴム（スチレン：ブタジエン−比＝23.5:
76.5）より成る重合体混合物を用いる。両方の成分はラ
ジカル乳化重合によって公知のようにして得られる。
スチレンと15％のブタジエンとより成る）および40重量
部のＥ−SBR−ゴム（スチレン：ブタジエン−比＝23.5:
76.5）より成る重合体混合物を用いる。両方の成分はラ
ジカル乳化重合によって公知のようにして得られる。
4.2. スチレンおよびブタジエンを基礎とするＳ−Ｂ−Ｓブ
ロック共重合体を用いる。この生成物は、カリフレクス
（商標:CARIFLEX）TR 102〔製造元：シェル・インタナ
ショナル・ペトロリュウム・コーポレーション・リミッ
テッド（Sell Internationale Petroleum Co.ltd）〕の
名称で市販されている。
ロック共重合体を用いる。この生成物は、カリフレクス
（商標:CARIFLEX）TR 102〔製造元：シェル・インタナ
ショナル・ペトロリュウム・コーポレーション・リミッ
テッド（Sell Internationale Petroleum Co.ltd）〕の
名称で市販されている。
5.添加物 5.1.ジデシルフェニルフォスフィット 5.2.オクタデシル−３−（3,5−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）−プロピオナート 5.3.1,500の分子量を有する酸化ポリエチレンワック
ス。この生成物はポリエチレンを酸化することによって
公知のように得られる。ベストワックス〔商標:VESTOWA
X、製造元：ヘミッシェ・ウェルケ・ヒュルス・アー・
ゲー（Chemische Werke Hlls AG）〕AO 1539の名称で
このものも市販されている。
ヒドロキシフェニル）−プロピオナート 5.3.1,500の分子量を有する酸化ポリエチレンワック
ス。この生成物はポリエチレンを酸化することによって
公知のように得られる。ベストワックス〔商標:VESTOWA
X、製造元：ヘミッシェ・ウェルケ・ヒュルス・アー・
ゲー（Chemische Werke Hlls AG）〕AO 1539の名称で
このものも市販されている。
重合体の製造および試験： 耐衝撃性重合体混合物を製造する為に、供給−、混練
−および脱気領域を備えたベルナー・プヘライデレル社
（Werner und Pfleiderer）のZSK 30型二本スクリュー
式ニーダーを利用する。
−および脱気領域を備えたベルナー・プヘライデレル社
（Werner und Pfleiderer）のZSK 30型二本スクリュー
式ニーダーを利用する。
各成分を、方法Ｉを用いる場合には、機械的に混合し
そして上記の装置中で再溶融し、その際に一貫して250
℃のシリンダー部温度および250回転／分のスクリュー
回転数を用いる。得られる溶融加工紐状物を通例の方法
で顆粒化する。この顆粒を0.05％より少ない湿分量にま
で乾燥する。
そして上記の装置中で再溶融し、その際に一貫して250
℃のシリンダー部温度および250回転／分のスクリュー
回転数を用いる。得られる溶融加工紐状物を通例の方法
で顆粒化する。この顆粒を0.05％より少ない湿分量にま
で乾燥する。
実施例Ｄ、12および14（方法III）に従って製造した
成形用組成物の場合には、ポリオクテニレンおよび残り
の成分をポリフェニレンエーテルの有機系溶液（90％の
トルエンおよび10％のメタノール）中に溶解する。この
溶液を50％に濃縮する。未だ残っている溶剤はフラッシ
ュ蒸発によって除く。選択的に脱気式押出成形機も使用
できる。
成形用組成物の場合には、ポリオクテニレンおよび残り
の成分をポリフェニレンエーテルの有機系溶液（90％の
トルエンおよび10％のメタノール）中に溶解する。この
溶液を50％に濃縮する。未だ残っている溶剤はフラッシ
ュ蒸発によって除く。選択的に脱気式押出成形機も使用
できる。
実施例18、ＩおよびＫ（方法III）の場合には、一緒
にされた溶液からポリフェニレンエーテルとポリアルケ
ニレンとより成る混合物をメタノールの添加によって沈
澱させそして後処理して乾燥粉末とする。
にされた溶液からポリフェニレンエーテルとポリアルケ
ニレンとより成る混合物をメタノールの添加によって沈
澱させそして後処理して乾燥粉末とする。
方法IIIは、最初にポリフェニレンエーテル（55重量
部）および耐衝撃性ポリスチレン（45重量部）より成る
予備成形用組成物を一緒に成った溶液（90％のトルエ
ン、10％のメタノール）から蒸発によって製造する。こ
の予備成形用組成物を次に残りの成分と混合し、240℃
のもとでコ−ニーダーにおいて再溶融する。
部）および耐衝撃性ポリスチレン（45重量部）より成る
予備成形用組成物を一緒に成った溶液（90％のトルエ
ン、10％のメタノール）から蒸発によって製造する。こ
の予備成形用組成物を次に残りの成分と混合し、240℃
のもとでコ−ニーダーにおいて再溶融する。
DIN 53 453に従って切り欠き衝撃強度（ak）を測定す
る為に、この顆粒をダイカスト装置にて240〜260℃のシ
リンダー部温度および90℃のダイ温度のもとで規格の棒
状物に加工する。
る為に、この顆粒をダイカスト装置にて240〜260℃のシ
リンダー部温度および90℃のダイ温度のもとで規格の棒
状物に加工する。
DIN 53 460に従うビッカート軟化温度を、250℃で製
造された4mmの厚さのプレス成形板について測定する。
造された4mmの厚さのプレス成形板について測定する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ローラント・フアインアウエル ドイツ連邦共和国、マルル、フレミングス トラーセ、34 (72)発明者 ウオルフガング・シエーフエル ドイツ連邦共和国、マルル、ウイーゼンス トラーセ、71 (56)参考文献 特開 昭55−118945（ＪＰ，Ａ) 西独国特許公開3138401（ＤＥ，Ａ)
Claims (16)
- 【請求項１】A.20〜90重量部のポリフェニレンエーテ
ル、 B.5〜70重量部のスチレン樹脂、 C.2〜70重量部のポリオクテニレンおよび D.0〜20重量部の、スチレンおよびブタジエンを基礎と
するブロック−またはランダム共重合体 を含むことおよびこれら成分を250〜350℃の溶融温度お
よび0.3〜10分の滞留時間のもとで混合することによっ
て製造されていることを特徴とする、ポリフェニレンエ
ーテル、スチレン樹脂およびポリアルケニレンを基礎と
する熱可塑性成形用組成物。 - 【請求項２】成分Ａとして2,6−ジメチルフェノールの
重合体を用いる特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性成
形用組成物。 - 【請求項３】重合体が40〜65ml/gの粘度数を有する、特
許請求の範囲第２項記載の熱可塑性成形用組成物。 - 【請求項４】成分Ｂとして150,000〜300,000の分子量を
有するスチレン単一重合体を用いる、特許請求の範囲第
１〜３項の何れか一つに記載の熱可塑性成形用組成物。 - 【請求項５】成分Ｂとして耐衝撃性のスチレン重合体を
用いる特許請求の範囲第１〜３項の何れか一つに記載の
熱可塑性成形用組成物。 - 【請求項６】成分Ｃとして50〜350ml/gの粘度数を有し
そして二重結合の55〜95％がトランス型−共役二重結合
である重合体を用いる特許請求の範囲第１〜５項の何れ
か一つに記載の熱可塑性成形用組成物。 - 【請求項７】成分Ｄとして15〜40重量％のスチレン含有
量のスチレン−ブタジエン共重合体を用いる特許請求の
範囲第１〜６項の何れか一つに記載の熱可塑性成形用組
成物。 - 【請求項８】成分ＤとしてスチレンとブタジエンとのSB
S−ブロック共重合体を用いる特許請求の範囲第１〜６
項の何れか一つに記載の熱可塑性成形用組成物。 - 【請求項９】各成分の割合が以下の条件に適合し、 但し、ａ、ｂ、ｃおよびｄはＡ、Ｂ、ＣおよびＤの各成
分の重量部を意味する 特許請求の範囲第１〜８項の何れか一つに記載の熱可塑
性成形用組成物。 - 【請求項１０】追加的な以下の条件に適合する ｄ＞０ 0.5＜a/b＜２ 0.5＜c/d＜２ 特許請求の範囲第９項記載の熱可塑性成形用組成物。
- 【請求項１１】A.20〜90重量部のポリフェニレンエーテ
ル、 B.5〜70重量部のスチレン樹脂、 C.2〜70重量部のポリオクテニレンおよび D.0〜20重量部の、スチレンおよびブタジエンを基礎と
するブロック−またはランダム共重合体 を含むこと、補強材を成形用組成物全体を基準として50
％まで、防炎剤を成形用組成物全体を基準として15％ま
ででそして残りの全ての添加物を成形用組成物全体を基
準として５％まで含むこと、 およびこれら成分を250〜350℃の溶融温度および0.3〜1
0分の滞留時間のもとで混合することによって製造され
ていることを特徴とする、ポリフェニレンエーテル、ス
チレン樹脂およびポリアルケニレンを基礎とする熱可塑
性成形用組成物。 - 【請求項１２】各成分の割合が以下の条件に適合し、 但し、ａ、ｂ、ｃおよびｄはＡ、Ｂ、ＣおよびＤの各成
分の重量部を意味する 特許請求の範囲第11項に記載の熱可塑性成形用組成物。 - 【請求項１３】追加的な以下の条件に適合する ｄ＞０ 0.5＜a/b＜２ 0.5＜c/d＜２ 特許請求の範囲第12項記載の熱可塑性成形用組成物。
- 【請求項１４】A.20〜90重量部のポリフェニレンエーテ
ル、 B.5〜70重量部のスチレン樹脂、 C.2〜70重量部のポリオクテニレンおよび D.0〜20重量部の、スチレンおよびブタジエンを基礎と
するブロック−またはランダム共重合体 を含みそしてこれら成分を250〜350℃の溶融温度および
0.3〜10分の滞留時間のもとで混合することによって製
造されている、ポリフェニレンエーテル、スチレン樹脂
およびポリアルケニレンを基礎とする熱可塑性成形用組
成物を製造するに当たって、 A.20〜90重量部のポリフェニレンエーテル、 B.5〜70重量部のスチレン樹脂、 C.2〜70重量部のポリオクテニレンおよび D.0〜20重量部の、スチレンおよびブタジエンを基礎と
するブロック−またはランダム共重合体 を溶融しそして混合することを特徴とする、上記方法。 - 【請求項１５】A.20〜90重量部のポリフェニレンエーテ
ル、 B.5〜70重量部のスチレン樹脂、 C.2〜70重量部のポリオクテニレンおよび D.0〜20重量部の、スチレンおよびブタジエンを基礎と
するブロック−またはランダム共重合体 を含みそしてこれら成分を250〜350℃の溶融温度および
0.3〜10分の滞留時間のもとで混合することによって製
造されている、ポリフェニレンエーテル、スチレン樹脂
およびポリアルケニレンを基礎とする熱可塑性成形用組
成物を製造するに当たって、 A.20〜90重量部のポリフェニレンエーテル、 B.5〜70重量部のスチレン樹脂、 C.2〜70重量部のポリオクテニレンおよび D.0〜20重量部の、スチレンおよびブタジエンを基礎と
するブロック−またはランダム共重合体 の各成分を適当な溶剤に溶解しそして熱可塑性組成物を
溶剤の蒸発または非溶剤での沈澱処理によって分離する
ことを特徴とする、上記方法。 - 【請求項１６】A.20〜90重量部のポリフェニレンエーテ
ル、 B.5〜70重量部のスチレン樹脂、 C.2〜70重量部のポリオクテニレンおよび D.0〜20重量部の、スチレンおよびブタジエンを基礎と
するブロック−またはランダム共重合体 を含みそしてこれら成分を250〜350℃の溶融温度および
0.3〜10分の滞留時間のもとで混合することによって製
造されている、ポリフェニレンエーテル、スチレン樹脂
およびポリアルケニレンを基礎とする熱可塑性成形用組
成物を製造するに当たって、 A.20〜90重量部のポリフェニレンエーテル、 B.5〜70重量部のスチレン樹脂、 C.2〜70重量部のポリオクテニレンおよび D.0〜20重量部の、スチレンおよびブタジエンを基礎と
するブロック−またはランダム共重合体 の各成分の内の一部の成分だけを溶解し、熱可塑性組成
物を溶剤の蒸発または非溶剤での沈澱処理によって分離
しそして得られる予備成形用組成物を残りの成分と一緒
に溶融しそして混合することを特徴とする、上記方法。
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