JPH0860301A - 抗菌性を有するマルテンサイト系ステンレス鋼及び製造方法 - Google Patents

抗菌性を有するマルテンサイト系ステンレス鋼及び製造方法

Info

Publication number
JPH0860301A
JPH0860301A JP21055594A JP21055594A JPH0860301A JP H0860301 A JPH0860301 A JP H0860301A JP 21055594 A JP21055594 A JP 21055594A JP 21055594 A JP21055594 A JP 21055594A JP H0860301 A JPH0860301 A JP H0860301A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
stainless steel
potential
concentration
surface layer
martensitic stainless
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP21055594A
Other languages
English (en)
Inventor
Hirokazu Yano
矢野  宏和
Yoshikatsu Udagawa
佳克 宇田川
Tetsuo Sakai
哲男 坂井
Hiromitsu Fukumoto
博光 福本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Steel Nisshin Co Ltd
Original Assignee
Nisshin Steel Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nisshin Steel Co Ltd filed Critical Nisshin Steel Co Ltd
Priority to JP21055594A priority Critical patent/JPH0860301A/ja
Publication of JPH0860301A publication Critical patent/JPH0860301A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Apparatus For Disinfection Or Sterilisation (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 外観,加工性等を損なうことなく、抗菌性を
高めたマルテンサイト系ステンレス鋼を得る。 【構成】 このマルテンサイト系ステンレス鋼は、下地
鋼のCu含有量が5重量%以下であり、表層部のCu濃
度が0.1原子%以上になっている。表層部のCu濃度
は、貴の電位及び卑の電位を交互に繰り返す方形波電位
を印加する交番電解処理で高めることができる。 【効果】 表層部のCu濃度が高いため、鋼表面にある
水分でイオン化したCuが殺菌作用を呈する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、抗菌性が高められたマ
ルテンサイト系ステンレス鋼及びその製造方法に関す
る。
【0002】
【従来の技術】雑菌が繁殖し易い場所や雑菌の発生が好
ましくない場所に使用される硬質材料として、耐食性に
優れたマルテンサイト系ステンレス鋼が使用されてい
る。しかし、雑菌の繁殖による汚染,悪臭,ぬめり等が
人体,動物,製品等に与える悪影響を懸念する傾向が強
くなってきている。特に清潔さが要求される厨房,医療
機関,多数の人が集まる建造物等では、雑菌に対して抵
抗力のある材料に対する要求が強い。この種の要求に答
えるため、抗菌剤を配合した樹脂をマルテンサイト系ス
テンレス鋼の表面に塗布積層する方法や、マトリックス
中に抗菌剤成分を含むめっきを施す方法等が特開平5−
228202号公報,特開平6−10191号公報等で
紹介されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】抗菌剤を配合した樹脂
をマルテンサイト系ステンレス鋼の表面に塗布積層する
と、ステンレス鋼特有の金属光沢が失われ、商品価値を
下げる。しかも、抗菌性皮膜は、加工時や使用中に割
れ,欠損,摩耗等の損傷を受け、湿潤雰囲気に曝される
とき抗菌性成分が溶出し、外観が劣化するばかりでな
く、本来の抗菌作用が損なわれる。また、抗菌剤が枯渇
したとき、残った皮膜が却って雑菌の栄養分となり、雑
菌の繁殖を促進させる原因にもなる。抗菌剤成分を混入
した複合めっきを施したものでは、めっき層の密着性が
十分でなく、加工性を低下させる欠点がある。また、皮
膜の溶解,摩耗,欠損等に起因して外観が低下すると共
に、抗菌作用が低下する場合がある。
【0004】しかも、何れの方法も抗菌剤を使用してい
ることから、溶出した抗菌剤が人体や環境に悪影響を及
ぼす虞れがある。そこで、抗菌剤成分を被覆する方法に
代え、ステンレス鋼自体に抗菌性を付与するとこが望ま
れている。本発明は、このような要求に応えるべく案出
されたものであり、表面層のCu濃度を高めることによ
り、マルテンサイト系ステンレス鋼自体に抗菌性をもた
せ、ステンレス鋼特有の美麗な外観や加工性等の諸特性
を損なうことなく、長期にわたって優れた抗菌性を維持
し、しかも人体や環境に対して安全なマルテンサイト系
ステンレス鋼を提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明のマルテンサイト
系ステンレス鋼は、その目的を達成するため、5重量%
以下のCuを含むステンレス鋼を下地とし、表面から5
0Åまでの深さにある表層部のCu濃度が0.1原子%
以上であることを特徴とする。下地鋼としては、Cu含
有量が0.01〜5重量%の範囲にあるものが好まし
い。表層部のCu濃度C1 は、必要とする抗菌性を得る
上から、下地鋼のCu含有量C2 を基準として次式
(1)の範囲に調整される。 C1 /C2 ≧0.2 ・・・・(1)
【0006】表層部のCu濃度は、Cuを含むマルテン
サイト系ステンレス鋼を交番電解処理し、表層部のCu
濃度を0.1原子%以上に高めることにより調整され
る。すなわち、Crの不動態化電位より卑の電位範囲と
Feの自然電位からFeの不動態化完了電位までの貴の
電位範囲との間で振幅する方形波電位を5重量%以下の
Cuを含むマルテンサイト系ステンレス鋼に印加すると
き、貴の電位で溶出したCuイオンが卑の電位で鋼表面
に析出し、表層部のCu濃度を上昇させる。このとき、
下地鋼のCu含有量を考慮して電解処理時間を設定する
ことにより、Cu濃度0.1原子%以上の表層部が形成
される。表層部のCu濃度は、X線光電子分光分析装置
を使用して測定することができる。たとえば、脱脂後の
清浄表面にMgkαX線を照射し、各ピークの面積強度
を測定し、相対感度指数を用いて算出される。
【0007】Cuは、非常に優れた抗菌性を呈すること
が知られている。Cuの抗菌性は、イオン化したCuが
細胞の呼吸,代謝酵素中のチオールと効率よく反応し、
チオールを不活化させることに起因するものと考えられ
ており、抗菌性シリカゲル,抗菌性ゼオライト等のCu
を担持した抗菌剤として使用されている。しかし、マル
テンサイト系ステンレス鋼自体に含まれているCuに関
しては、抗菌性の観点から検討されていない。本発明者
等は、このマルテンサイト系ステンレス鋼自体に含まれ
ているCuにも抗菌性があることを見い出し、鋼表面の
Cu濃度を所定範囲に維持することによって鋼自体であ
っても優れた抗菌性が発現されることを確認した。
【0008】マルテンサイト系ステンレス鋼に含まれて
いるCuが抗菌性を発現する機構は、次のように推察さ
れる。細菌が繁殖し易い湿潤環境下では、マルテンサイ
ト系ステンレス鋼のCu含有量が少ない場合であって
も、鋼表面のCu濃度を増加させることにより、ステン
レス鋼表面にある僅かな水分で極微量のCuがイオン化
する。Cuは、抗菌効果が高いことから、極微量であっ
ても、鋼表面の近傍に存在する細菌細胞の呼吸や代謝酵
素と効率よく反応し、不活化する。その結果、細菌の繁
殖を抑え、殺菌する。鋼表面に接する雰囲気のpHや水
分中の塩濃度等の使用環境によってCuのイオン化反応
が影響され、結果としてCuの抗菌効果が変わる。しか
し、鋼表面から50Åまでの深さにある表層部のCu濃
度を0.1原子%以上にするとき、通常の環境で十分な
抗菌性を発現させることができる。
【0009】Cuの抗菌効果は、マルテンサイト系ステ
ンレス鋼に含まれているCuが多量になるほど強力にな
る。抗菌性の観点からすると、Cu含有量が高いほど好
ましい。また、マルテンサイト相に過飽和状態でCuを
含ませ、その後の時効処理によってCuリッチの相を微
細分散析出させることにより、硬度の上昇にも有効に働
く。しかし、5重量%を超える多量のCuが含まれる
と、ステンレス鋼の熱間加工性が阻害される。したがっ
て、下地鋼となるマルテンサイト系ステンレス鋼のCu
含有量は、0.01〜5重量%に範囲にあることが要求
される。この範囲でCuを含むマルテンサイト系ステン
レス鋼は、通常のCuを含んでいないものと外観に変わ
りはない。しかも、鋼材自体に抗菌性を付与しているこ
とから、疵付き,摩耗等に対して抵抗力のある表面をも
ち、高位に安定した抗菌性が長期間にわたって持続され
る。更に、食器,容器等にも広く使用されているように
Cuは通常の使用環境下では人体等に対し無害であるこ
とから、Cu添加したマルテンサイト系ステンレス鋼も
人体や環境に対して悪影響を与えることはない。
【0010】Cu以外に含まれる合金元素としては、
0.015〜0.070重量%のC,0.05〜2.0
重量%のSi,0.10〜1.0重量%のMn,0.0
1重量%以下のS,0.040重量%以下のP,12〜
17重量%のCr,0.05〜8.0重量%のNi等が
ある。また、必要に応じ0.5〜1.5重量%のAl,
0.15〜0.65重量%のTi,0.008〜0.0
30重量%のN,0.30〜2.5重量%のMo,0.
10〜0.50重量%のNb,0.10〜0.50重量
%のTaを1種又は2種以上を添加しても良い。マルテ
ンサイト系ステンレス鋼を交番電解処理するとき、表層
部のCu濃度を高めることができる。交番電解処理で
は、たとえばCu含有ステンレス鋼を酸性電解液に浸漬
し、Crの不動態化電位より卑の電位範囲とFeの自然
電位からFeの不動態化完了電位までの貴の電位範囲と
の間で振幅する方形波電位をステンレス鋼に印加する。
【0011】貴の電位範囲における電解では、ステンレ
ス鋼に含まれている金属元素が溶出する。このとき、主
としてFe及びCrが活性溶解し、Niも自然電位以下
で活性溶解する。ステンレス鋼に含まれているCuは、
Fe,Cr,Ni等と同様に貴の電位範囲で溶解する
が、他の金属に比較して貴な金属であることから卑の電
位範囲になったとき優先的に析出する。この溶解・析出
が繰り返されることにより、ステンレス鋼表面のCu濃
度が上昇する。すなわち、鋼表面にCuが濃縮され、抗
菌性が高められる。このようにして表層部のCu濃度が
高められたマルテンサイト系ステンレス鋼は、Cuの抗
菌作用を活用し、包丁,替え刃等の刃物、スプーン,ナ
イフ,フォーク等の洋食器、メス,ハサミ,滅菌装置,
手洗器,バット等の医療用機械器具、便座等のサニタリ
ー用器具、ボールペン,筆記具のグリップ等の文房具、
各種食品の製造機器・機材,運搬用機器・機材等として
広範な分野で使用される。
【0012】
【実施例】
実施例1:C:0.64重量%,Si:1.31重量
%,S:0.001重量%,P:0.029重量%,C
r:14.52重量%及びNi:6.80重量%を含
み、Cu含有量を0.43〜3.02重量%の範囲で調
整したものを使用した。各ステンレス鋼の表面元素濃度
をXPSで測定した。測定結果を、表1に示す。なお、
表1における比較例3は、Cuを含まないステンレス鋼
を使用した場合である。
【0013】各試験片の抗菌性を、次のように調査し
た。Escherichia coli IFO 33
01(大腸菌)及びStaphylococcus a
ureus IFO 12732(黄色ブドウ球菌)そ
れぞれについて普通ブイヨン培地で35℃,16〜20
時間振盪培養し、培養液を用意した。培養液を滅菌リン
酸緩衝液で20,000倍に希釈することにより、菌液
を調製した。菌液を試験片の表面に1ml滴下し、25
℃で24時間保存した。保存後、試験片をSCDLP培
地で洗い出し、得られた液について標準寒天培地を用い
た混釈平板培養法(35℃,2日間培養)により生菌数
を測定した。この試験方法によるとき、初期の生菌数よ
り24時間後の生菌数が減少しているほど、抗菌性の強
い材料であるといえる。また、試験に異常がないことを
確認するため、参照としてシャーレに菌液を直接滴下
し、同様に菌数を測定した。参照の生菌数に大きな増減
がないとき、試験結果が信頼性の高いものと評価され
る。
【0014】
【表1】
【0015】試験結果を示す表1から明らかなように、
表層部のCu濃度が0.1原子%以上と高くなっている
試験番号1〜4では、何れの試験片も24時間後の生菌
数が少なく、良好な抗菌性を呈していることが判る。こ
れに対し、表層部のCu濃度が0.1原子%に満たない
試験番号5,6では、24時間後にも多量の大腸菌及び
黄色ブドウ球菌が生存していた。
【0016】実施例2:Cu含有量0.20重量%のマ
ルテンサイト系ステンレス鋼及びCuを含まないステン
レス鋼SUS403を100mm×100mmのサイズ
に切り出し、試験片を作成した。試験片の表面をジクロ
ルメタンの液及び蒸気で脱脂した後、25℃に保持した
0.5lmol/m3 の硫酸液を電解浴として交番電解
処理した。交番電解処理では、表2に示す貴の電位EH
での電解時間tH 及び卑の電位EL での電解時間tL
何れも0.1秒に設定した方形波電位を印加した。
【0017】
【表2】
【0018】交番電解処理後の各試験片について、実施
例1と同様な条件下で抗菌性試験を行った。試験結果を
示す表3にみられるように、表層部のCu濃度を0.1
原子%以上に高めた試験番号7〜12の試験片では、何
れも良好な抗菌性を示した。これに対し、Cuを含まな
い下地鋼を使用した試験番号13,14、Crの不動態
化電位より低い卑の電位EL 又はFeの不動態化完了電
位より高い貴の電位EH で交番電解した試験番号15〜
17の試験片では、交番電解処理後に表層部のCu濃縮
が検出されず、良好な抗菌性が得られなかった。
【0019】
【表3】
【0020】
【発明の効果】以上に説明したように、本発明のマルテ
ンサイト系ステンレス鋼は、表層部のCu濃度を0.1
原子%以上とすることにより、外観,加工性等の本来要
求される特性を損なうことなく、長期にわたって高位に
安定した抗菌性を維持する。また、Cuの析出硬化を利
用して表面の硬質化を図ることもできる。このようにし
て抗菌性が高められたステンレス鋼は、衛生面を重視し
た刃物,洋食器,医療用機器,サニタリー器具,食品関
連機器等として広範な分野で使用される。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成7年3月1日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0004
【補正方法】変更
【補正内容】
【0004】しかも、何れの方法も抗菌剤を使用してい
ることから、溶出した抗菌剤が人体や環境に悪影響を及
ぼす虞れがある。そこで、抗菌剤成分を被覆する方法に
代え、ステンレス鋼自体に抗菌性を付与することが望ま
れている。本発明は、このような要求に応えるべく案出
されたものであり、表面層のCu濃度を高めることによ
り、マルテンサイト系ステンレス鋼自体に抗菌性をもた
せ、ステンレス鋼特有の美麗な外観や加工性等の諸特性
を損なうことなく、長期にわたって優れた抗菌性を維持
し、しかも人体や環境に対して安全なマルテンサイト系
ステンレス鋼を提供することを目的とする。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0012
【補正方法】変更
【補正内容】
【0012】
【実施例】 実施例1:C:0.064重量%,Si:1.31重量
%,S:0.001重量%,P:0.029重量%,C
r:14.52重量%及びNi:6.80重量%を含
み、Cu含有量を0.43〜3.02重量%の範囲で調
整したものを使用した。各ステンレス鋼の表面元素濃度
をXPSで測定した。測定結果を、表1に示す。なお、
表1における比較例3は、Cuを含まないステンレス鋼
を使用した場合である。
フロントページの続き (72)発明者 福本 博光 千葉県市川市高谷新町7番1号 日新製鋼 株式会社鉄鋼研究所内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 Cu:0.01〜5重量%を含むステン
    レス鋼を下地とし、表面から50Åまでの深さにある表
    層部のCu濃度が0.1原子%以上で、該表層部のCu
    濃度C1 と下地鋼のCu含有量C2 との間にC1 /C2
    ≧0.2の関係が成立している抗菌性を有するマルテン
    サイト系ステンレス鋼。
  2. 【請求項2】 Crの不動態化電位より卑の電位範囲と
    Feの自然電位からFeの不動態化完了電位までの貴の
    電位範囲との間で振幅する方形波電位を5重量%以下の
    Cuを含むマルテンサイト系ステンレス鋼に印加し、表
    層部のCu濃度を0.1原子%以上に高める交番電解処
    理することを特徴とする抗菌性を有するマルテンサイト
    系ステンレス鋼の製造方法。
JP21055594A 1994-08-11 1994-08-11 抗菌性を有するマルテンサイト系ステンレス鋼及び製造方法 Pending JPH0860301A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP21055594A JPH0860301A (ja) 1994-08-11 1994-08-11 抗菌性を有するマルテンサイト系ステンレス鋼及び製造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP21055594A JPH0860301A (ja) 1994-08-11 1994-08-11 抗菌性を有するマルテンサイト系ステンレス鋼及び製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0860301A true JPH0860301A (ja) 1996-03-05

Family

ID=16591266

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP21055594A Pending JPH0860301A (ja) 1994-08-11 1994-08-11 抗菌性を有するマルテンサイト系ステンレス鋼及び製造方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0860301A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022080273A1 (ja) * 2020-10-15 2022-04-21 昭和電工株式会社 ガス充填済み充填容器及び(e)-1,1,1,4,4,4-ヘキサフルオロ-2-ブテンの保管方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022080273A1 (ja) * 2020-10-15 2022-04-21 昭和電工株式会社 ガス充填済み充填容器及び(e)-1,1,1,4,4,4-ヘキサフルオロ-2-ブテンの保管方法
JPWO2022080273A1 (ja) * 2020-10-15 2022-04-21
KR20230058526A (ko) * 2020-10-15 2023-05-03 가부시끼가이샤 레조낙 가스 충전 완료 충전 용기 및 (e)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐의 보관 방법

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20120225312A1 (en) Antimicrobial coatings and metal products containing the same
JP3398591B2 (ja) 抗菌性に優れたステンレス鋼材およびその製造方法
JP2015078189A (ja) 有用な製品表面上で高濃度の溶解銅を保持及び使用する方法
CN105420657A (zh) 抗菌涂层以及含有该涂层的金属制品
Baena et al. Bactericidal Activity of Copper and Niobium–Alloyed Austenitic Stainless Steel: MI Baena et al.
JPH0860303A (ja) 抗菌性を有するフェライト系ステンレス鋼及び製造方法
JP2000096165A (ja) 抗菌性および耐生物付着性に優れたTi合金およびその製造方法
JPH0860302A (ja) 抗菌性を有するオーステナイト系ステンレス鋼及び製造方法
JPH0860301A (ja) 抗菌性を有するマルテンサイト系ステンレス鋼及び製造方法
JP2000313940A (ja) 二相ステンレス鋼材およびその製造方法
JP3309769B2 (ja) Cu含有ステンレス鋼板及びその製造方法
JPH08104953A (ja) 抗菌性を有するオーステナイト系ステンレス鋼
JPH09256116A (ja) 抗菌性に優れた高強度マルテンサイト系ステンレス鋼
JP3471470B2 (ja) Cu含有ステンレス鋼の抗菌性改善方法
JP6258113B2 (ja) 抗菌性チタン合金材の製造方法
JPH08104952A (ja) 抗菌性を有するマルテンサイト系ステンレス鋼
JP3165407B2 (ja) 抗菌性に優れたステンレス鋼材
JP2954868B2 (ja) Cu含有ステンレス鋼の抗菌性改善方法
JPH0841611A (ja) 撥水性、抗菌性かつ耐食性のアモルファス合金並びに医療用器具
JP3706219B2 (ja) Ag及びCuを含有するオーステナイト系抗菌ステンレス鋼
JP3819064B2 (ja) 抗菌性を改善したCu含有ステンレス鋼の製造方法
GB2160892A (en) Fe-Cr-A l type implant alloy for medical treatment
JPH08225895A (ja) 抗菌性に優れたマルテンサイト系ステンレス鋼
JP3675868B2 (ja) 抗菌性皮膜を有するステンレス鋼の製造方法
JPH09195016A (ja) 抗菌性に優れたマルテンサイト系ステンレス鋼及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20040330

A131 Notification of reasons for refusal

Effective date: 20040615

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

A02 Decision of refusal

Effective date: 20041019

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02