JPH086208B2

JPH086208B2 - 複合繊維

Info

Publication number: JPH086208B2
Application number: JP2070630A
Authority: JP
Inventors: 正夫河本; 和彦田中; 清司平川
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1990-03-19
Filing date: 1990-03-19
Publication date: 1996-01-24
Anticipated expiration: 2011-01-24
Also published as: JPH03269115A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、天然繊維に似た良好な風合と良好な光沢と
吸湿性を有し、なおかつ加工工程性にすぐれたエチレン
−ビニルアルコール系共重合体とポリエステルとの複合
繊維に関するものであり、更に詳しくは、エチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化ポリマーとある特定成分を共重
合しかつある特定物質を有しているポリエステルポリマ
ーとが複合されていることを特徴とする複合繊維に関す
るものである。

（従来の技術）従来、合成繊維、例えばポリエステル、ポリアミドの
フイラメントからなる織物、編物、不織布等の繊維構造
物は、その構成フイラメントの単糸デニールや断面形状
が単調であるために綿、麻等の天然繊維に比較して、風
合、光沢が単調で冷たく、繊維構造物としての品位は低
いものであつた。

また、ポリエステル系繊維は疎水性であるために、繊
維自体が吸水性、吸湿性に劣る欠点がある。

近年、これらの欠点を改良するために、種々の検討が
なされているが、その中で例えばポリエステル等の疎水
性ポリマーと、水酸基（OH基）を有するポリマーとを複
合化することにより疎水性繊維に親水性等の性能を付与
させる試みがなされている。具体的には、エチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物とポリエステル、ポリプロピ
レン、ポリアミドなど疎水性熱可塑性樹脂との複合繊維
が特公昭56−5846号公報や特公昭55−1372号公報等で開
示されている。

（発明が解決しようとする課題）本発明は、従来のポリエステル系の疎水性ポリマーと
水酸基（OH基）を有するポリマーとを複合化することに
よりポリエステル系疎水性繊維に親水性を付与し、ソフ
トで嵩高感に優れ、より天然繊維に似た合成繊維を得る
ことを目的とするもので、そのためのポリマー設計並び
に繊維化工程性及び加工工程性上トラブルがない製造条
件を究明したものである。

特に上記目的を達することのできるエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体のケン化物とポリエステルとの複合繊維を
加工工程での欠点を生じることなく、良好な染加工布帛
として得るためには、具体的にはいかなる物を用い、い
かなる構成、条件としたらよいかという点を究明したも
のである。

エチレン−ビニルアルコールコポリマーとポリエステ
ルとの複合繊維は、２成分ポリマー間の界面での接着性
が小さいため剥離しやすい特徴があるが、使用する目的
によつては、トラブルの原因となることがわかつた。特
に強撚加工や仮撚加工など繊維の長さ方向に対して直角
に応力が加わる加工をする場合に、所々に２成分間の剥
離現象が発生し、該強撚加工糸や仮撚加工糸を用いて布
帛を作製し、染色加工したものが、剥離部分が白化して
見え、欠点となることが起り好ましくない。

本発明は、上記剥離現象が発生することのないエチレ
ン−ビニルアルコールコポリマーとポリエステルの複合
繊維を提供することを特に目的とするものである。

（課題を解決するための手段）すなわち本発明は、エチレン共重合割合が25〜70モル
％であるエチレン−ビニルアルコール系共重合体からな
るＡ成分と、アルキレンテレフタレート単位を主体と
し、下記一般式（Ｉ）で示される基を有する共重合単位
をテレフタレート単位に対して0.5〜10モル％有するポ
リアルキレンテレフタレート系共重合体および該ポリア
ルキレンテレフタレート系共重合体に対して金属換算で
100ppm以上のアルキル金属またはアルカリ土類金属のカ
ルボン酸塩からなるＢ成分よりなる複合繊維であつて、
Ａ成分とＢ成分の重量比が10:90〜90:10でかつＡ成分が
繊維表面の少なくとも一部を形成していることを特徴と
する複合繊維である。

（但し、Ａは脂肪族基または芳香族基、Ｍはアルカリ
金属、アルカリ土類金属、アルキルホスホニウム基のい
ずれかである。）初めにＡ成分ポリマーについて詳細に説明する。Ａ成
分ポリマー、すなわちエチレン−ビニルアルコール系共
重合体はエチレン−酢酸ビニル共重合体をケン化するこ
とにより得られるが、ケン化度としては95％以上の高ケ
ン化度のものが好ましく、エチレン共重合割合が25〜70
モル％のもの、即ち、ビニルアルコール成分（未ケン化
酢酸ビニル成分やアセタール化されたビニルアルコール
成分等を含む）が約30〜75モル％のものが用いられる。
Ａ成分ポリマー中のビニルアルコール成分共重合割合が
低くなれば、当然に水酸基（OH）の減少のために親水性
などの特性が低下し、後で詳細に述べるが、目的とする
良好な親水性を有する天然繊維ライクの風合が得られ
る。逆にビニルアルコール成分共重合割合が多くなりす
ぎると、溶融成型性が低下するとともに、Ｂ成分と複合
紡糸した後、繊維化する際、曳糸性が不良となり、紡糸
又は延伸時単糸切れ、断糸が多くなる。従つて高ケン化
度でエチレン共重合割合が25〜70モル％のものが本目的
の繊維を得るためには適しているといえる。

Ｂ成分としてポリエステルの高融点ポリマーを用いる
場合Ａ成分ポリマーとの複合繊維を長時間安定に連続し
て紡糸してつくるためには、Ａ成分ポリマーの溶融成形
時の耐熱性を向上させることが好ましいが、そのための
手段として、エチレン共重合割合を適切な範囲に設定す
ることと、更にＡ成分ポリマー中の金属イオン含有量を
所定量以下にすることも効果があることがわかつた。Ａ
成分ポリマーの熱分解機構としては大きく分けてポリマ
ー主鎖間での橋かけ反応が起こりゲル化物が発生して行
く場合と、主鎖切断、側鎖脱離などの分解が進んで行く
機構が混在化して発生してくると考えられている。詳細
については省略するが、Ａ成分ポリマー中の金属イオン
を除去することにより、溶融紡糸時の熱安定性が飛躍的
に向上することを見い出した。特にNa⁺,K⁺イオンなどの
第Ｉ族のアルカリ金属イオンと、Ca²⁺,Mg²⁺イオンなど
の第II族のアルカリ土類金属イオンをそれぞれ100ppm以
下とすることにより、顕著な効果があることがわかつ
た。特に、長時間連続して高温条件で溶融紡糸をしてい
る際、Ａ成分ポリマー中にゲル化物が発生してくると紡
糸フイルター上にゲル化物が徐々に詰つて堆積し、その
結果紡糸パツク圧力が急上昇してノズル寿命が短かくな
つてしまうと共に紡糸時の単糸切れ、断糸が頻発してく
ることになる。ゲル化物の堆積が更に進行するとポリマ
ー配管が詰まりトラブル発生の原因となり好ましくな
い。Ａ成分ポリマー中の第Ｉ族アルカリ金属、第II族ア
ルカリ土類金属を除去することにより高温での溶融紡
糸、特に250℃以上での溶融紡糸時に長時間連続運転し
ても大量のゲル化発生によるトラブルが起こりにくいこ
とがわかつた。より好ましくはそれぞれ50ppm以下、特
に好ましくはそれぞれ10ppm以下である。

Ａ成分ポリマーの製造方法としては、一例として説明
すると、メタノールなどの重合溶媒中でエチレンと酢酸
ビニルをラジカル重合触媒下でラジカル重合させ、つい
で未反応モノマーを追出しついて、苛性ソーダによりケ
ン化反応を起こさせ、エチレン−ビニルアルコールコポ
リマーとした後水中でペレツト化した後、水洗して乾燥
する。したがつて工程上どうしてもアルカリ金属やアル
カリ土類金属がポリマー中に含有されやすいわけであ
り、通常は数百ppm以上のアルカリ金属、アルカリ土類
金属が混入してくる。

アルカリ金属イオン及びアルカリ土類金属イオン含有
量をできるだけ低下させる方法としては、ポリマー製造
工程中、ケン化処理後ペレツト化した後、湿潤状態のペ
レツトを酢酸を含む純水溶液で大量にペレツトを洗浄し
た後、更に大過剰の純水のみで大量にペレツトを洗浄す
ることによつて得られる。

またＡ成分ポリマーは、エチレンと酢酸ビニルの共重
合体を苛性ソーダによりケン化して製造されるが、前述
したようにこの時のケン化度を95％以上にすることが好
ましい。ケン化度が低くなると、ポリマーの結晶性が低
下し強度等の繊維物性が低下してくるのみならず、Ａ成
分ポリマーが軟化しやすくなり加工工程でトラブルが発
生してくるとともに得られた繊維構造物の風合も悪くな
り好ましくない。

もう一つ、本発明の繊維を得るための重要な要件は、
Ｂのポリマー成分として、アルキレンテレフタレート単
位を主体とし、前記一般式（Ｉ）で示される基を有する
共重合単位をテレフタレート単位に対して0.5〜10モル
％有するポリアルキレンテレフタレート系共重合体、す
なわちスルホン酸化合物を共重合したポリアルキレンテ
レフタレート系重合体を用い、しかもそれに金属換算で
100ppm以上のアルカリ金属またはアルカリ土類金属のカ
ルボン酸塩が添加されていることである。

本発明でいうポリアルキレンテレフタレート系共重合
体とは、テレフタル酸を主たる酸成分とし、少なくとも
１種のグリコール、好ましくはエチレングリコール、ト
リメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘ
キサメチレングリコールから選ばれた少なくとも１種の
アルキレングリコールを主たるグリコール成分とするポ
リエステルを意味している。また、テレフタル酸成分の
一部を他の二官能性カルボン酸成分で置換えたポリエス
テルであつてもよく、またグリコール成分の一部を上記
グリコール以外のジオール成分で置換えたポリエステル
であつてもよい。

ここで使用されるテレフタル酸以外の二官能性カルボ
ン酸としては、例えば、イソフタル酸、ナフタリンジカ
ルボン酸、ジフエニルジカルボン酸、ジフエノキシエタ
ンジカルボン酸、β−ヒドロキシエトキシ安息香酸、ｐ
−オキシ安息香酸、アジピン酸、セバシン酸、1,4−シ
クロヘキサンジカルボン酸の如き芳香族、脂肪族、脂環
族の二官能性カルボン酸をあげることができる。また、
上記グリコール以外のジオール化合物としては、例え
ば、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
シクロヘキサン−1,4−ジメタノール、ポリエチレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフエノ
ールＡ、ビスフエノールＳの如き脂肪族、脂環族、芳香
族のジオール化合物をあげることができる。

本発明の方法において共重合成分として使用する前記
式（Ｉ）の基を有するスルホン酸化合物としては、式中
Ａが芳香族基であるものを用いる方が重合時の耐熱性の
点で好ましい。

スルホン酸化合物としては、一般式で示される化合物が挙げられ、式中、X₁はエステル形成
性官能基を示し、具体例として、 CH₂ _aOH、−ＯCH₂ _ｂＯ（CH₂）_ｂ _dOH、等をあげることができる。X₂はX₁と同一若しくは異なる
エステル形成性官能基又は水素原子を示し、なかでもエ
ステル形成性官能基であることが好ましい。Ｍはナトリ
ウム、カリウム等のアルカリ金属かカルシウム等のアル
カリ土類金属かもしくはアルキルホスホニウム基であ
る。アルキルホスホニウム基の例としては、テトラ−ｎ
−ブチルホスホニウム基（Ｐ（ｎ−Bu）_４）、ブチル
トリフエニルホスホニウム基（Ｐ（C₆H₅）_３（C
₄H₉））、エチルブチルホスホニウム基（Ｐ（C₂H₅）
（C₄H₉）_３）等がある。

Ｂ成分のポリマーとしてもう一つ重要なことはアルカ
リ金属塩またはアルカリ土類金属のカルボン酸塩を金属
換算で100ppm以上含有させることである。該カルボン酸
塩としては、酢酸ナトリウム、酢酸カルシウム、テレフ
タル酸カリウム、安息香酸ナトリウムなどが挙げられる
が、特に酢酸塩化合物などが好適である。上記で説明し
たスルホン化合物を共重合したポリエステル中へアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属のカルボン酸塩を含有せ
しめたポリマーを用いることにより、Ａ成分ポリマーと
の接着性が飛躍的に向上し、繊維の加工工程での剥離に
もとずく染色物の白化現象がスジ斑などの欠点が解消す
ることが初めて見い出されたわけである。とりわけ、強
撚加工や仮撚加工などの繊維へのヨコ方向への強い応力
が加わる加工処理を加える場合でもＡ成分ポリマーとＢ
成分ポリマーの良好な接着性が繊維され、欠点のない良
好な染色加工布帛が得られることがわかつた。しかもア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩のなかで特にカ
ルボン酸塩がＡ成分ポリマーとＢ成分ポリマーの剥離を
防ぐ上で顕著な効果をもたらすことも見出した。

スルホン酸化合物の共重合量としてはテレフタル酸に
対して0.5モル％以上である必要がある。0.5モル％未満
では、ポリエステルとの接着性が不十分であり好ましく
ない。10モル％を越えると接着性は良好であるが繊維化
工程性特に紡糸性、延伸性が不良になると共に繊維強度
が低いものとしか得られなくなり好ましくない。

具体的なスルホン酸化合物としては、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸、５−カリウムスルホイソフタル
酸、５−テトラブチルホスホニウムスルホイソフタル
酸、2,6−ジカルボキシナフタレン−４−スルホン酸テ
トラブチルホスホニウム塩、α−テトラブチルホスホニ
ウムスルホコハク酸などが挙げられるが、なかでも５−
アルカリ金属スルホイソフタル酸系の化合物がもつとも
好ましい。

また、同時に含有させるアルカリ金属またはアルカリ
土類金属のカルボン酸塩はポリマー中に金属換算で100p
pm以上添加するのが好ましい。100ppm未満であると、た
とえスルホン酸化合物が上記範囲内であつたとしても、
Ａポリマーとの接着性が十分でなくなり好ましくない。
金属塩化合物はしかしその量が20000ppm（2wt％）以上
となると、繊維化工程性が不良になり好ましくない。所
定量スルホン酸化合物を共重合したポリエステルであ
り、しかもアルカリ金属またはアルカリ土類金属のカル
ボン酸塩を所定量含有させることにより、初めてＡ成分
ポリマーであるエチレンビニルアルコールコポリマーと
の接着性が良好となることを見い出したわけである。

なぜ、本発明で述べているような従来のエチレン−ビ
ニルアルコールコポリマーとポリエステルでは見られな
いような効果が発現するかについては、現時点では推論
の域を出ないが、おそらくポリエステル分子中に結合さ
れているスルホン酸極性基とエチレン−ビニルアルコー
ルコポリマー分子中に結合されている水酸基が相互作用
を及ぼし合うことにより接着性が発現してくるととも
に、更に共存しているアルカリ金属またはアルカリ土類
金属のカルボン酸塩が両ポリマー成分間の相互作用の補
助作用をするためと思われる。また、エチレン−ビニル
アルコールコポリマーの水酸基の親水性とポリエステル
中のスルホン酸化合物の親水性がアルカリ金属またはア
ルカリ土類金属のカルボン酸塩の吸湿性を介在して親和
性が発現してくるとも考えられる。

かかるポリエステルは任意の方法によつて合成され
る。例えばポリエチレンテレフタレートについて説明す
れば、通常、テレフタル酸とエチレングリコールとを直
接エステル化反応させるか、テレフタル酸ジメチルの如
きテレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレングリ
コールとをエステル交換反応させるか又はテレフタル酸
とエチレンオキサイドとを反応させるかしてテレフタル
酸のグリコールエステル及び／又はその低重合体を生成
させる第１段階の反応と、第１段階の反応生成物を減圧
下加熱して所望の重合度になるまで重縮合反応させる第
２段階の反応によつて製造される。共重合させるスルホ
ン酸化合物は、ポリエステルの合成が完了する以前の任
意の段階で、好ましくは第１段の反応が終了する以前の
任意の段階で添加すればよい。アルカリ金属またはアル
カリ土類金属のカルボン酸塩は、第１段階の反応の初期
の段階でエチレングリコール中へ分散させて添加すれば
よい。

また、Ａ成分ポリマーと、Ｂ成分ポリマーの複合比率
は、Ａ成分ポリマーの重量比率10〜90重量％が好まし
い。Ａポリマー含有量が10重量％より小の複合繊維は、
当然水酸基の減少のため繊維の１つの特長である親水性
等の特性が失なわれてくる。またＡポリマー含有量が90
重量％より大の場合には、やや曳糸性に劣るＡポリマー
がリツチとなり、紡糸、延伸等の工程性が不良となる。
また、Ａポリマーが繊維表面層でリツチになり風合も単
繊維間の膠着程度が激しくなり硬くなつて好ましくない
場合が多くなる。

次に、本発明複合繊維の複合形状一例を示す。具体的
な複合形態のモデル図を一例として第１図〜第17図に示
す。第１図、第２図は芯鞘型断面である。第３図、第４
図は貼り合せ型複合断面である。第５〜７図は多層型複
合断面である。第８図〜第11図は繊維断面の中心方向へ
接合複合するタイプであり、Ａ成分のみが複数に分れて
いる、あるいはＢ成分のみが複数に分れている複合タイ
プである。第12図は中空断面繊維の例であり、円環状に
Ａ成分、Ｂ成分がそれぞれに分かれて複合しているタイ
プである。第13図は繊維断面中心方向へ、Ａポリマー成
分、Ｂポリマー成分がそれぞれに分かれて複合している
タイプの例である。第14図、第15図は、異形断面繊維の
複合形状の例である。第16図は、ＡポリマーとＢポリマ
ーの不均一混合複合形状の例である。これは、紡糸ノズ
ルより吐出する直前にＡポリマーとＢポリマーを４〜８
エレメントスタチツクミキサーで適当に層状分割した
後、ノズル孔より吐出させることにより得られる。第17
図は芯成分がＢポリマー、鞘成分がＡポリマーとＢポリ
マーのポリマーブレンド成分である芯鞘複合形状の例で
ある。このような複合繊維の場合、Ａ成分ポリマーの有
する親水性および風合改良性を発揮させるためには、複
合繊維の表面の少なくとも一部、好ましくは表面の10％
以上がＡ成分ポリマーで覆われていることが必要であ
る。

本発明で得られる繊維は、長繊維のみならず短繊維で
も本発明の効果が期待できることは言うまでもない。

またさらに本発明で得られる繊維は、仮撚捲縮加工等
の高次加工により、５角、６角に類似した形状になつた
り、紡糸時の異形断面ノズルにより３葉形、Ｔ形、４葉
形、６葉形、８葉形等多葉形や各種の断面形状となつて
も要は、今迄説明してきた要件を満たした繊維であれ
ば、本発明の良好な風合と良好な繊維化工程性及び加工
工程性を保持した繊維構造物を得ることができる。

また、Ａポリマーは、融点が150〜180℃付近のポリマ
ーであり、なおかつ熱水中では実際的に融点降下の現象
が発生し、150℃以下でも軟化しやすくなる。従つてＢ
ポリマーにポリエステルを用いた場合ポリエステル繊維
布帛の通常の染色条件や布帛のセツト温度等で容易にＡ
成分ポリマーが軟化しやすくなるために、繊維断面の複
合形状でＡ成分ポリマーの露出表面積の多い場合には、
加工条件次第では軟化現象を発生させ、単繊維間での膠
着現象を導びき出すことになる。膠着現象による風合の
硬さをある程度調節したい場合にはＡ成分ポリマーへ分
子架橋処理をして耐熱性、耐熱水性を向上させることが
可能である。架橋反応には、公知の一般的方法を用いる
事ができるが、例えば、ジビニル化合物、ホルムアルデ
ヒド、ジアルデヒド、ジイソシアナート等の有機系架橋
剤や、硼素化合物等の無機架橋剤による架橋や、γ線、
電子線などの放射線や光による架橋反応が挙げられる。
架橋構造は予め架橋構造を有する重合体との共重合によ
つて導入する事ができる。また重合時、繊維化後に架橋
反応を行なう事もできる。好適な例としては、Ａ成分と
Ｂ成分からなる複合繊維から布帛を形成後、アセタール
化反応を実施するのが好都合である。

本発明繊維をアセタール化処理する場合の具体的条件
の一例を示すと、アセタール化反応触媒として硫酸、ギ
酸、塩酸等の強酸を用い、強酸の使用濃度としては0.05
規定以上、５規定以下に設定する。ついでOHC−CnH₂n−
CHO（ｎ＝０〜10）のジアルデヒドを0.2g/以上、500g
/以下の濃度溶液として、反応温度15℃以上、135℃以
下で繊維を処理するとよい。用いるアルデヒドとしてジ
アルデヒドを使用する場合、ジアルデヒドによるアセタ
ール化は架橋型の反応の他に非架橋型のフリーのアルデ
ヒドが残存する場合があり、このアルデヒドが染色物の
退色を加熱時に発生したりする場合がある。これを防止
するためには、フリーのアルデヒドを酸化剤により酸化
処理しカルボン酸またはカルボン酸塩とすることが良
い。

また、Ｂ成分ポリマーがポリエステルであるので、苛
性ソーダ溶液による布帛のアルカリ減量処理を施すこと
により、更にソフト風合を付与させることも可能であ
る。

更に、Ｂ成分ポリマーを染色するために高温高圧染色
を実施する場合、高温熱水下の条件において、Ａ成分ポ
リマー部分に基く好ましくない布帛の収縮が発生する場
合は、染色時に染色液中に強酸強塩基の塩あるいは硼酸
のそれぞれ単独もしくは両者混合物を存在させると染色
時の好ましくない収縮を防ぐことができる。

本発明で得られた繊維の主な用途としては、短繊維で
は衣料用ステープル、乾式不織布及び湿式不織布等があ
る。もちろん本発明繊維を100％用いても良いし、本発
明繊維を一部用いて他の繊維と混綿し、不織布等を作製
しても本発明繊維の効果が得られる。しかしながらある
程度の比率以上本発明繊維を混合させなければ本発明で
述べている効果が十分に得られないことは言うまでもな
いことである。また本発明繊維は長繊維でも良好な風合
のものが得られ、織物又は編物にして外衣等には最適で
ある。

以下に実施例により本発明をさらに具体的に説明す
る。もつとも本発明は以下の実施例により限定されるも
のではない。

ポリマー固有粘度の測定は、ポリエステルはフエノー
ルとテトラクロルエタンの等量混合溶媒を用い30℃恒温
槽中でウーベローデ型粘度計を用いて測定した。エチレ
ン酢酸ビニル共重合体のケン化物は85％含水フエノール
を用い30℃下で測定した。

実施例１重合溶媒としてメタノールを用い、60℃下でエチレン
と酢酸ビニルをラジカル重合させ、エチレン共重合割合
が44モル％のランダム重合体を作製し、ついで苛性ソー
ダによりケン化処理を行ない、ケン化度99％以上のエチ
レン酢酸ビニル共重合体ケン化物とした後、湿潤状態の
ポリマーを酢酸が少量添加されている大過剰の純水で洗
浄を繰り返した後、更に大過剰の純水で洗浄を繰り返
し、ポリマー中のK,Naのアルカリ金属イオン及びMg,Ca
のアルカリ土類金属イオン含有量をそれぞれ約10ppm以
下にし、その後、脱水機によりポリマーから水を分離し
た後、更に100℃以下で真空乾燥を十分に実施して固有
粘度〔η〕＝1.05dl/gのものを得た。このポリマーをＡ
成分ポリマーとした。

Ｂ成分ポリマーとして、テレフタル酸（TA）とエチレ
ングリコール（EG）を混合し、EGとTAのモル比が1.5、
更にポリマー中の酢酸ナトリウム含有量が1200ppmとな
る様にEG/TA混合物へ添加しスラリーを作製し、これにS
b₂O₃100ppmを添加した。このスラリーを内温240℃のエ
ステル化槽へ２時間半かけて供給してエステル化を行
い、その後５−ナトリウムスルホイソフタル酸を共重合
量（TAに対する比率）が2.5モル％となる様に少量のEG
に分散させて添加し、さらに40分かけて270℃まで昇温
して反応を完結させて、更に内温290℃の重合槽に移送
し、徐々に1mmHg以下まで減圧して重合して窒素加圧に
よりストランド状に水中に押し出し、切断して〔η〕＝
0.55のチツプを各々得た。このものをＢ成分として用い
た。

Ａ成分とＢ成分を押出機により別々に溶融押出し、そ
れぞれ別々にギヤポンプにて計量し、複合比率50/50で
第１図の如くＡ成分を鞘、Ｂ成分を芯とする芯鞘型断面
で複合紡糸し、紡糸速度1000m/分で紡糸した。

得られた紡糸原糸を通常のローラープレート延伸で延
伸を実施し、延伸後50デニール36フイラメントのマルチ
フイラメントを得た。得られた延伸糸を、Ｓ撚2500T/m
及びＺ撚2500T/Mの強撚を施し、続いて該強撚糸を50℃
で30分間温水処理して撚止めを行つた。該撚止め強撚糸
を経、緯に用いＳ、Ｚ撚を２本交互に配して梨地ジヨー
ゼツト織物を製織した。一方、50デニール36フイラメン
トのマルチフイラメント延伸糸を130℃で3500T/mの条件
で仮撚加工を実施して仮撚糸を作製した。ついで該加工
糸を経、緯に用い平織物を製織した。

得られたそれぞれの生機をアクチノールＲ−1001g/
で、80℃、20分間糊抜した後に、2g/のグルタルジア
ルデヒドを含有する0.3規定の硫酸濃度水溶液中で90℃
の条件下で50分間アセタール化（以下GA化と略記する）
処理を行なつた。次いで180℃のセツトを行ない、以下
の条件で染色を実施し、その後常法により乾燥仕上げセ
ツトした。

得られた織物は、良好な発色性とソフト感と嵩高性を
有しかつシヤリ感がある天然木綿繊維に似た良好な風合
を有する織物が得られた。また、繊維化工程性は良好で
問題なかつた。

また、染め上り後の織物は強撚糸使いのものも、仮撚
糸使いのものもいずれも芯鞘の界面での剥離による白化
現象も見られず、良好なものであつた。明神工業社製に
よるビデオマイクロスコープによつて織物表面を拡大投
影して観察したが、剥離による鞘成分の脱落及びパンク
状の欠陥部分はなかつた。なお重合時に添加された酢酸
ナトリウムは殆んど変化することなくＢ成分ポリマー中
に存在していた。

染色方法実施例２〜12 実施例１と同様の方法で実施し、第１表に示す条件Ｂ
成分ポリマー中の５−ナトリウムスルホイソフタル酸共
重合量の変更、酢酸ナトリウム含有量の変更、Ａ成分と
Ｂ成分の重量比率の変更、断面形状を変更して行なつ
た。結果を第１表に示したが、いずれも繊維化工程性良
好で、しかも良好な風合と、Ａ成分とＢ成分の剥離によ
る染色斑の欠点のない良好な染め上り織物が得られた。

実施例13、14 実施例13は、Ｂ成分ポリマーのスルホン酸化合物の共
重合成分として3,5−ジカルボキシベンゼンスルホン酸
テトラｎ−ブチルホスホニウム塩を用い、実施例14は、
Ｂ成分ポリマーへ含有させるカルボン酸塩として酢酸カ
ルシウムを用いた他は、実施例２と同様の方法により実
施した。結果を第１表に示したが、いずれも繊維化工程
性良好で、しかも良好な風合と、剥離による染色斑のな
い良好な染め上り織物が得られた。

実施例15、16 Ａ成分ポリマーとして用いているエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物のエチレン共重合割合を変更したも
のを用い、他は実施例１と同様の方法により繊維化を実
施した。実施例15はエチレン共重合割合が32モル％の、
実施例16はエチレン共重合割合が56モル％のものを用い
実施した。いずれも工程性良好でかつ、良好な風合と、
剥離による染色斑のない良好な染め上り織物が得られ
た。

比較例１、２Ｂ成分ポリマー中の５−ナトリウムスルホイソフタル
酸共重合量を2.5モル％として、酢酸ナトリウムの含有
量を比較例１はゼロ、比較例２は200ppmとした以外は実
施例１と同様の条件で実施した。染め上り後の織物は所
々に剥離による白く白茶けた部分が認められた。

比較例３〜５Ｂ成分ポリマー中の酢酸ナトリウム含有量を1200ppm
として、５−ナトリウムスルホイソフタル酸共重量を比
較例３はゼロ、比較例４は0.1モル％、比較例５は15モ
ル％として以外は、実施例１と同様の条件で実施した。
比較例３、４は染め上り織物で、少し剥離による白茶け
部分が発生していた。

比較例５は、紡糸性、延伸性が共に不良であつた。

比較例６、７実施例１と同様のポリマー用い、Ａ成分とＢ成分の複
合比率をそれぞれ5/95及び95/5と変更して実施した。い
ずれも紡糸性があまり良好でなかつた。

比較例８、９Ａ成分ポリマーのエチレン共重合割合を変更したもの
を用い、他の条件は実施例１と同様にして実施した。比
較例８はＡ成分ポリマーの曳糸性が不良のため紡糸性が
非常に低下した。また、長時間紡糸を連続していると、
Ａ成分ポリマーのゲル化物が紡糸フイルターに詰まつて
くると同時に、繊維中にも多量のゲル化物が混入し紡糸
性が更に悪化してきた。延伸性も非常に悪く、風合を評
価できるような織物が得られなかつた。

比較例９はＡ成分ポリマーにエチレン共重合割合が80
モル％のものを用いたが、繊維化工程性は良好であつた
が得られた織物は風合としてはもう一つ特徴がなく不十
分であつた。

比較例10 Ａ成分ポリマーとして用いているエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物のケン化度を変更したものを用いテ
ストした。ケン化度としては約80％のものを使用した。
延伸工程での単糸間粘着のトラブルが発生したり、織物
加工工程での激しい膠着等の現象が発生し、風合評価に
いたるような織物が得られなかつた。

（発明の効果）以上、本発明は、特定のエチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物と、特定の条件を満たしたポリエステルとを
所定の条件を満足する範囲で複合紡糸することにより、
従来の合成繊維に見られなかつた良好な親水性を有した
ソフトで嵩高感に優れた天然繊維に似た風合と、染色物
の斑のない良好な複合繊維を提供するものである。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第17図は、本発明の対象とする複合繊維の代表
的な断面図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｄ０１Ｆ 6/84 ３０５Ｃ 8/14 ＺＤ０３Ｄ 15/04 １０１

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン共重合割合が25〜70モル％である
エチレン−ビニルアルコール系共重合体からなるＡ成分
と、アルキレンテレフタレート単位を主体とし、下記一
般式（Ｉ）で示される基を有する共重合単位をテレフタ
レート単位に対して0.5〜10モル％有するポリアルキレ
ンテレフタレート系共重合体および該ポリアルキレンテ
レフタレート系共重合体に対して金属換算で100ppm以上
のアルキル金属またはアルカリ土類金属のカルボン酸塩
からなるＢ成分よりなる複合繊維であつて、Ａ成分とＢ
成分の重量比が10:90〜90:10でかつＡ成分が繊維表面の
少なくとも一部を形成していることを特徴とする複合繊
維。（但し、Ａは脂肪族基または芳香族基、Ｍはアルカリ金
属、アルカリ土類金属、アルキルホスホニウム基のいず
れかである。）