JPH086286A - カラートナー及び現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 カブリのない鮮明なカラー画像が得られ、流
動性や転写性に優れたカラートナーを提供することにあ
る。 【構成】 外添剤として、ＴｉＯ₂成分８５〜９９．５
％及びＴｉ（ＯＲ）_m（ＯＨ）_n成分０．５〜１５％を主
要成分とする組成物の微粉体表面を、シラン系有機化合
物で処理した処理微粉体を含有し、トナーは重量平均粒
径３〜７μｍを有しており、５．０４μｍ以下の粒径を
有するトナーを４０個数％より多く含有し、４μｍ以下
の粒径を有するトナーを１０〜７０個数％含有し、８μ
ｍ以上の粒径を有するトナーを２〜２０体積％含有し、
１０．０８μｍ以上の粒径を有するトナーを６体積％以
下含有することを特徴とするカラートナーである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真，静電記録，
静電印刷等における静電荷像を現像するためのカラート
ナー及び現像剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】静電手段によって光導電材料の表面に像
を形成し、トナーにより現像することは従来周知であ
る。

【０００３】即ち、米国特許第２，２９７，６９１号明
細書、特公昭４２−２３９１０号公報及び特公昭４３−
２４７４８号公報等、多数の方法が知られているが、一
般には光導電性物質を利用し、種々の手段により感光体
上に電気的潜像を形成し、次いで該潜像上にトナーと呼
ばれる極く微細に粉砕された検電材料を付着させること
によって静電潜像に相当するトナー像を形成する。

【０００４】次いで必要に応じて紙の如き画像支持体表
面にトナーを転写した後、加熱，加圧或は溶剤蒸気など
により定着し複写物を得るものである。また、トナー画
像を転写する工程を有する場合には、通常残余のトナー
を除去するための工程が設けられる。

【０００５】電気的潜像をトナーを用いて可視化する現
像方法は、例えば、米国特許第２，２２１，７７６号明
細書に記載されている粉末雲法、同第２，６１８，５５
２号明細書に記載されているカスケード現像法、同第
２，８７４，０６３号明細書に記載されている磁気ブラ
シ法、及び同第３，９０９，２５８号明細書に記載され
ている導電性磁性トナーを用いる方法などが知られてい
る。

【０００６】これらの現像法に適用されるトナーとして
は一般には熱可塑性樹脂に着色剤を混合分散後、微粉化
したものが用いられる。熱可塑性樹脂としては、ポリス
チレン系樹脂が最も一般的であるが、ポリエステル系樹
脂、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂
等も用いられる。着色剤としてはカーボンブラックが最
も広く使用され、また磁性トナーの場合は、酸化鉄系の
黒色の磁性粉が多く用いられる。いわゆる二成分系現像
剤を用いる方式の場合には、トナーは通常ガラスビー
ズ、鉄粉などのキャリア粒子と混合されて用いられる。

【０００７】紙などの最終複写画像形成部材上のトナー
像は、熱，圧力等により支持体上に永久的に定着され
る。従来より、この定着工程は熱によるものが多く採用
されている。

【０００８】また、トナー画像を転写する工程を有する
場合には、通常、感光体上の残余のトナーを除去するた
めの工程が設けられる。

【０００９】近年、複写機等においてモノカラー複写か
らフルカラー複写への展開が急速に進みつつあり、２色
カラー複写機やフルカラー複写機の検討及び実用化も大
きくなされている。例えば「電子写真学会誌」Ｖｏｌ
２２，Ｎｏ．１（１９８３）や「電子写真学会誌」Ｖｏ
ｌ ２５，Ｎｏ．１，Ｐ５２（１９８６）のごとく色再
現性、階調再現性の報告もある。

【００１０】しかしテレビ、写真、カラー印刷物のよう
に実物と直ちに対比されることはなく、また、実物より
も美しく加工されたカラー画像を見なれた人々にとって
は、現在実用化されているフルカラー電子写真画像は必
ずしも満足しうるものとはなっていない。

【００１１】フルカラー電子写真法によるカラー画像形
成は一般に３原色であるイエロー、マゼンタ、シアンの
３色のカラートナーを用いて全ての色の再現を行うもの
である。

【００１２】その方法は、まず原稿からの光をトナーの
色と補色の関係にある色分解光透過フィルターを通して
光導電層上に静電潜像を形成させ、次いで現像、転写工
程を経てトナーを支持体に保持させる。この工程を順次
複数回行い、レジストレーションを合わせつつ、同一支
持体上にトナーを重ね合わせた後、一回の定着によって
最終のフルカラー画像を得る。

【００１３】一般に現像剤がトナーとキャリアとからな
るいわゆる二成分系の現像方式の場合において現像剤
は、キャリアとの摩擦によってトナーを所要の帯電量及
び帯電極性に帯電せしめ、静電引力を利用して静電像を
現像するものであり、従って良好な可視画像を得るため
には、主としてキャリアとの関係によって定まるトナー
の摩擦帯電性が良好であることが必要である。

【００１４】今日上記の様な問題に対してキャリアコア
剤、キャリアコート剤の探索やコート量の最適化、或は
トナーに加える電荷制御剤、流動性付与剤の検討、更に
は母体となるバインダーの改良などいずれも現像剤を構
成するあらゆる材料において優れた摩擦帯電性を達成す
べく多くの研究がなされている。

【００１５】例えば帯電性微粒子の如き帯電補助剤をト
ナーに添加する技術として、特公昭５２−３２２５６号
公報、特開昭５６−６４３５２号公報には、トナーと逆
極性の樹脂微粉末を、また特開昭６１−１６０７６０号
公報にはフッ素含有化合物をそれぞれ現像剤に添加し、
安定した摩擦帯電性を得るという技術が提案されており
今日でも多くの帯電補助剤の開発が行なわれている。

【００１６】更に上記の如き帯電補助剤を添加する手法
としては色々工夫されている。例えばトナー粒子と帯電
補助剤との静電力或いは、ファンデルワールス力等によ
りトナー粒子表面に付着せしめる手法が一般的であり、
撹拌、混合機等が用いられる。しかしながら、該手法に
おいては均一に添加剤をトナー粒子表面に分散させるこ
とは容易ではなく、またトナー粒子に未付着で添加剤同
士が凝集物となって、いわゆる遊離状態となった添加剤
の存在を避けることは困難である。この傾向は、帯電補
助剤の比電気抵抗が大きいほど、粒径が細かいほど顕著
となってくる。この様な場合、トナーの性能に影響が出
てくる。例えば、摩擦帯電量が不安定となり画像濃度が
一定せず、またカブリの多い画像となる。

【００１７】或いは連続コピー等を行うと帯電補助剤の
含有量が変化し、初期時の画像品質を保持することが出
来ない、などの問題点を有していた。

【００１８】他の添加手法としては、トナーの製造時に
結着樹脂や着色剤と共に、あらかじめ帯電補助剤を添加
する手法がある。しかしながら、荷電制御剤の均一化が
容易でないこと、また実質的に帯電性に寄与するのは、
トナー粒子表面近傍のものであり、また粒子内部に存在
する帯電補助剤や荷電制御剤は帯電性に寄与しないた
め、帯電補助剤の添加量や表面への分散量等のコントロ
ールが容易ではない。また、この様な手法で得られたト
ナーにおいてもトナーの摩擦帯電量が不安定であり、前
述の如く現像剤特性を満足するものを容易に得ることは
出来ないなど、帯電補助剤を使用するだけでは十分満足
な品質のものが得られていないのが実情である。

【００１９】更に近年、複写機の高精細，高画質化の要
求が市場では高まっており、当該技術分野では、トナー
の粒径を細かくして高画質カラー化を達成しようという
試みがなされているが、粒径が細かくなると単位重量当
りの表面積が増え、トナーの帯電量が大きくなる傾向に
あり、画像濃度薄や、耐久劣化が懸念されるところであ
る。加えて、トナーの帯電量が大きいために、トナー同
士の付着力が強く、流動性が低下し、トナー補給の安定
性や補給トナーへのトリボ付与に問題が生じてくる。

【００２０】また、カラートナーの場合は、磁性体やカ
ーボンブラック等の導電性物質を含まないので、帯電を
リークする部分がなく一般に帯電量が大きくなる傾向に
ある。この傾向は、特に帯電性能の高いポリエステル系
バインダーを使用した時により顕著である。

【００２１】特にカラートナーにおいては、下記に示す
ような特性が強く望まれている。 （１）定着したトナーは、光に対して乱反射して、色再
現を妨げることのないように、トナー粒子の形が判別出
来ないほどのほぼ完全溶融に近い状態となることが必要
である。 （２）そのトナー層の下にある異なった色調のトナー層
を妨げない透明性を有する着色トナーでなければならな
い。 （３）構成する各トナーはバランスのとれた色相及び分
光反射特性と十分な彩度を有しなければならない。

【００２２】このような観点から多くの結着樹脂に関す
る検討がなされており、上記の特性を全て満足するトナ
ーが待望されている。今日当該技術分野においてはポリ
エステル系の樹脂がカラー用結着樹脂として多く用いら
れているが、ポリエステル系樹脂からなるトナーは一般
に温湿度の影響を受け易く、低湿下での帯電量過大、高
湿下での帯電量不足といった問題が起こり、広範な環境
においても安定した帯電量を有するカラートナーの開発
が急務とされている。

【００２３】従来、特開昭４８−４７３４５号公報では
研磨剤として、特開昭５２−１９５３５号公報や特開昭
５６−１２８９５６号公報では流動化剤として酸化チタ
ン等の金属酸化物を使用している。更に、処理酸化チタ
ンをトナーに含有させる例として特開平４−３３７７３
９号公報、特開平４−３４８３５４号公報、特開平４−
４０４６７号公報、特開平５−７２７９７号公報等にも
流動性付与，帯電安定化，フィルミング防止等を目的と
して表面処理されたアモルファス酸化チタンの記載があ
る。

【００２４】また、疎水性酸化チタンをトナーに添加す
ることが提案されている。例えば、特開昭５９−５２２
５５号公報には、アルキルトリアルコキシシランで処理
した酸化チタンが、また特公平３−３９３０７号公報で
はアルキル基の炭素数６〜８のアルキルトリアルコキシ
シランで疎水化処理が施された酸化チタンが提案されて
いるが、酸化チタンの添加により、確かにトナーの電子
写真諸特性は向上しているものの、酸化チタンの表面活
性はシリカ等と比較して元来小さく、目的とするレベル
まで疎水性の度合を高めることができなかったり、ある
いはまた疎水化度を高めようと、処理剤量をふやす、更
には処理時間を長めるという手段をとると、処理の段階
で合一粒子が生じたり、疎水化が不均一であったりして
必ずしも満足のいく疎水性酸化チタンを生成することが
困難であった。

【００２５】一方、トナー、キャリア双方からの改良検
討も多く報告されている。

【００２６】例えば、特開昭５１−３２４４号公報で
は、粒度分布を規制して、画質の向上を意図した非磁性
トナーが提案されている。該トナーにおいて、８〜１２
μｍの粒径を有するトナーが主体であり、比較的粗く、
この粒径では本発明者らの検討によると、潜像への均密
なる“のり”は困難であり、かつ、５μｍ以下が３０個
数％以下であり、２０μｍ以上が５個数％以下であると
いう特性から、粒径分布はブロードであるという点も均
一性を低下させる傾向がある。このような粗めのトナー
粒子であり、且つブロードな粒度分布を有するトナーを
用いて、鮮明なる画像を形成するためには、トナー粒子
を厚く重ねることでトナー粒子間の間隙を埋めて見かけ
の画像濃度を上げる必要があり、所定の画像濃度を出す
ために必要なトナー消費量が増加するという問題点も有
している。

【００２７】また、特開昭５４−７２０５４号公報で
は、前者よりもシャープな分布を有する非磁性トナーが
提案されているが、中間の重さの粒子の寸法が８．５〜
１１．０μｍと粗く、高解像性のトナーとしては、いま
だ改良すべき余地を残している。

【００２８】特開昭５８−１２９４３７号公報では、平
均粒径が６〜１０μｍであり、最多粒子が５〜８μｍで
ある非磁性トナーが提案されているが、５μｍ以下の粒
子が１５個数％以下と少なく、鮮鋭さの欠けた画像が形
成される傾向がある。

【００２９】本発明者らの検討によれば、５μｍ以下の
トナー粒子が、潜像の輪郭を明確に再現し、且つ潜像全
体への緻密なトナーののりの主要なる機能をもつことが
知見された。特に、感光体上の静電荷潜像においては電
気力線の集中のため、輪郭たるエッジ部は内部より電界
強度が高く、この部分に集まるトナー粒子の質により、
画質の鮮鋭さが決まる。本発明者らの検討によれば５μ
ｍ以下の粒子の量が画質の鮮鋭さの問題点の解決に有効
であることが判明した。

【００３０】そこで、本発明者らは、特開平２−２２２
９６６号公報で、５μｍ以下のトナー粒子を１５〜４０
個数％含有するトナーを提案し、これにより、かなりの
画質向上は達成されたが、さらに向上した画質も望まれ
ている。

【００３１】さらにまた、特開平２−８７７号公報で、
５μｍ以下のトナー粒子を１７〜６０個数％含有するト
ナーが提案されており、これにより、確かに画質、画像
濃度は安定したが、写真原稿のように、トナー消費量の
多いオリジナル画像を連続してプリントした場合、トナ
ーとしての対策だけではトナーの粒度分布が変化してし
まい、常に一定の画像を得るのが難しいことも判明し
た。

【００３２】一方、キャリアの平均粒径や粒度分布を示
唆したものとして、特開昭５１−３２３８号公報、特開
昭５８−１４４８３９号公報、特開昭６１−２０４６４
６号公報がある。特開昭５１−３２３８号公報は大まか
な粒度分布を言及している。しかしながら、現像剤の現
像性や現像装置内での搬送性に密接に関係している磁気
特性については具体的に開示していない。さらに実施例
中のキャリアは全て２５０メッシュ以上が約８０重量％
以上もあり、平均粒径も６０μｍ以上である。

【００３３】また、特開昭５８−１４４８３９号公報
は、単に平均粒径のみを開示するものであって、感光体
へのキャリア付着に影響を及ぼす微粉量や画像の鮮鋭性
に影響を与える粗粉量まで言及しカラー複写の特性を考
慮して詳細にその分布まで記載してはいない。さらに、
特開昭６１−２０４６４６号公報は複写装置と適当な現
像剤の組合せを発明の骨子としており、キャリアの粒度
分布や磁気特性については具体的に述べられていない。
さらには、該現像剤がなぜその複写装置に有効なのかさ
えも開示されていない。

【００３４】また、特開昭４９−７０６３０号公報は、
キャリアの磁気力に関して記載しているが、これらはキ
ャリア素材として、フェライトよりも比重の大きい鉄粉
についてのものであり、飽和磁気も高いものである。こ
れら鉄粉キャリアは従来多く使用されてきたが、比重が
大きいために複写装置の重量化や駆動トルクの過負荷を
生じやすく、環境依存性も大きい。

【００３５】また、特開昭５８−２３０３２号公報に記
載されているフェライトキャリアは、多孔性の空孔の多
い材料についてのものであり、このようなキャリアはエ
ッジ効果が発生しやすく耐久性に乏しいものであり、カ
ラー用キャリアとしては不適当であることが判明してい
る。

【００３６】今まで、少量の現像剤で、画像面積の大き
い画像を連続複写することが可能であり、耐久後もエッ
ジ効果が生じないカラー複写特有の特性を満足しうる現
像剤が待望されている。現像剤及びキャリアに関して検
討が行われているが、それらのほとんどは白黒複写を考
慮して提案されたものであり、フルカラー用複写用とし
て提案されたものは極めてわずかである。また、ほとん
どベタ画像に近い２０％以上の画像面積をもつ画像を複
写しつづける能力やエッジ効果の軽減、一枚の複写物中
での画像濃度の一様性を保持しうる能力を有するキャリ
アが待望されている。

【００３７】そこで本発明者らは、特開平２−２８１２
８０号公報で、微粉の存在量および粗粉の存在量をコン
トロールした粒度分布の狭いキャリアを提案して、現像
特性の向上したキャリアを達成した。

【００３８】しかしながら、先に述べたように複写機の
高精細，高画質化の要求が市場では高まっており、当該
技術分野では、トナーの粒径を細かくして高画質カラー
化を達成しようという試みがなされているが、粒径が細
かくなると単位重量当りの表面積が増え、トナーの帯電
気量が大きくなる傾向にあり、画像濃度薄や、耐久劣化
が懸念されるところである。

【００３９】それゆえ、トナー粒径を細かくしたことに
よる画像濃度薄や耐久劣化防止、あるいは、現像効率向
上を目的としてキャリアの更なる小径化が試みられてい
る。しかしながら、このようなキャリアにおいては、ト
ナーの環境、あるいは耐久による帯電量変化に対処でき
るだけの十分な品質が得られておらず、トナーの適正化
なくして、高画像濃度、高画質、良好なカブリ、および
キャリア付着防止のすべてを達成することは難しいのが
実情である。

【００４０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き問題点を解決したカラートナー及び現像剤を提供
することにある。

【００４１】すなわち、本発明の目的は、カブリのない
鮮明な画像特性を有し、且つキャリア付着のない耐久安
定性に優れたカラートナー及び現像剤を提供することに
ある。

【００４２】本発明の更なる目的は、流動性に優れ、且
つ現像忠実性と転写性に優れたカラートナー及び現像剤
を提供することにある。

【００４３】本発明の更なる目的は、温湿度等の環境に
左右されにくく、つねに安定した摩擦帯電性を有するカ
ラートナー及び現像剤を提供することにある。

【００４４】本発明の更なる目的は、クリーニング性が
良好であり、感光体へのフィルミング、または汚染の少
ないカラートナー及び現像剤を提供することにある。

【００４５】本発明の更なる目的は、定着性に優れ、Ｏ
ＨＰ透明性にも優れたカラートナー及び現像剤を提供す
ることにある。

【００４６】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、少な
くとも非磁性の着色剤含有樹脂粒子と外添剤とを含有す
るカラートナーにおいて、該カラートナーは、外添剤と
して、 ＴｉＯ₂成分 ８５〜９９．５％ 及び Ｔｉ（ＯＲ）_m（ＯＨ）_n成分 ０．５〜１５％ （式中、ｍ及びｎは０〜４の整数であり、ｍ＋ｎ＝４を
満足し、Ｒは飽和あるいは不飽和の環状もしくは非環状
の炭化水素基）を主要成分とする組成物の微粉体表面
を、シラン系有機化合物で処理した処理微粉体を含有
し、該カラートナーは重量平均粒径３〜７μｍを有して
おり、該カラートナーは、５．０４μｍ以下の粒径を有
するトナーを４０個数％より多く含有し、４μｍ以下の
粒径を有するトナーを１０〜７０個数％含有し、８μｍ
以上の粒径を有するトナーを２〜２０体積％含有し、１
０．０８μｍ以上の粒径を有するトナーを６体積％以下
含有することを特徴とするカラートナーに関する。

【００４７】更に、本発明は、上記カラートナーと、キ
ャリアとして、５０％平均粒径２０〜４５μｍを有して
おり、かつ２１μｍより小さいキャリア粒子を全キャリ
アの０．１〜２０体積％含有しており、４３μｍより大
きいキャリア粒子を全キャリアの３〜４０体積％含有し
ているキャリアを含有する二成分系カラー現像剤に関す
る。

【００４８】本発明者らは、トナーの流動性，帯電安定
性，ハイライト再現性，転写性，クリーニング性等につ
いて鋭意検討したところ、外添剤として上記の組成物の
微粉体が流動性の付与，帯電の安定化等の点で非常に優
れていることを見い出し、特に上記のごとき特定の粒度
分布を有する微粒子トナーの実力を最大限に発揮させる
ために、極めて有効であることを見い出したものであ
る。

【００４９】さらにトナーを小径化した際、一般に感光
体表面との付着力が高まり、通常のクリーニング手段に
おいては転写工程以後、感光体表面に残存している、い
わゆる転写残トナーをブレードごときクリーニング手段
で充分にかき取ることが難しくなり、画像上にクリーニ
ング不良が発生することが多々見られたが、本発明の処
理微粉体を外添したトナーにおいては、感光体表面との
付着力も極端に軽減されており、クリーニング性向上と
いう点においてもさらには感光体上のトナーのフィルミ
ング防止という点においても極めて有効に機能している
ことを見い出したものである。

【００５０】これは一般に知られている流動性付与剤と
しての酸化チタン等の無機微粉体では、到底達成できな
かったものである。

【００５１】その理由としては、従来の酸化チタン製造
法では高温での焼結あるいは加水分解あるいは熱分解工
程が必要とされるために、粒子は粗大化しやすく、得ら
れる酸化チタン粒子はアナターゼまたはルチル型の結晶
構造をとり易くなる。

【００５２】それに対してＴｉＯ₂成分とＴｉ（ＯＲ）_m
（ＯＨ）_n成分（但し式中、ｍ及びｎは０〜４の整数で
あり、ｍ＋ｎ＝４を満足し、Ｒは飽和或いは不飽和の環
状もしくは非環状の炭化水素基を示す）を主要成分とす
る組成物の微粉体では、粒子の粗大化が抑えられ、しか
も一次粒子どうしの合一も少なく、着色剤含有樹脂粒子
に良好な流動性を付与することが可能になり、オリジナ
ル原稿の細線再現性、ハイライト再現性に優れた高品位
のトナー画像を提供し得る。

【００５３】加えて本発明で使用する微粉体はチタンア
ルコキシド及びチタンヒドロキシ成分を含んでいるた
め、通常のルチル型、アナターゼ型、もしくはアモルフ
ァス状の酸化チタン粒子と比較して微粉体表面の活性Ｔ
ｉ−ＯＨ基がはるかに多く、それゆえ着色剤含有樹脂粒
子に分散させた場合には良好な分散性を示し、また着色
剤含有樹脂粒子の表面に付着せしめた時には、結着樹脂
と上記微粉体の付着力が高く、耐久によって着色剤含有
樹脂粒子表面から微粉体が脱離してキャリア粒子表面
や、感光ドラムを汚染するといったこともなく、長期の
耐久においても、初期の特性を長く維持することが可能
である。

【００５４】また、本発明で使用する処理微粉体は、Ｔ
ｉＯ₂成分とＴｉ（ＯＲ）_m（ＯＨ）_n成分を有するた
め、処理微粉体を着色剤含有樹脂粒子に分散したトナー
とキャリアとを摩擦帯電せしめた時に、処理微粉体中の
Ｔｉ（ＯＲ）_m（ＯＨ）_n成分が一種のリークポイントと
なって帯電量の過大化を抑制する。特に低温低湿下での
帯電量過大抑制に大いに機能し、安定した帯電量が得ら
れる。特に結着樹脂としてポリエステル系の樹脂を用い
た時、その効果は大きい。

【００５５】さらに着色剤含有樹脂粒子を小粒径化した
時、その効果は顕著である。

【００５６】更に、本発明で使用する処理微粉体は、一
次粒子が小さくて、しかも二次凝集体が非常に少ないた
めに、フルカラー画像を形成するためのカラートナーに
使用した場合、着色剤含有樹脂粒子への外添が均一にお
こなえ、可視光における光透過性に優れ、鮮明なＯＨＰ
画像が得られる。これは従来の酸化チタン粒子では達成
し得なかったことである。

【００５７】さらに微粉体表面を例えばシラン系有機化
合物で処理しようとする際、従来のルチル型、アナター
ゼ型またはアモルファス状の酸化チタン微粒子であると
表面の活性Ｔｉ−ＯＨ基が少なく、充分に処理できなか
ったものが、本発明で使用する微粉体だと微粉体中のＴ
ｉ（ＯＲ）_m（ＯＨ）_n成分と処理剤との反応がスムーズ
に進行し、しかも凝集体を生成することなしに均一に表
面を処理することが可能であり、疎水化の程度を目標と
するレベルまで充分に高めることができる。これにより
高温高湿下での帯電安定化が良好に図れる。

【００５８】本発明においては、特にチタンアルコキシ
ドの如き揮発性チタン化合物を気相中温度６００℃以
下、好ましくは温度２００〜４００℃の比較的低温で熱
分解して製造されたＴｉＯ₂成分とＴｉ（ＯＲ）_m（Ｏ
Ｈ）_n成分を主要成分とする組成物の微粉体が好まし
い。

【００５９】特に、温度２００〜４００℃の比較的低温
で揮発性のチタン化合物を気化または霧化した後、加熱
水蒸気の存在下にて加水分解（あるいは熱分解であって
も良い）し、分解後直ちに微粒子が再び合一しない温度
（好ましくは１００℃以下）までにできるだけ短時間で
冷却することが好ましい。

【００６０】上記手段により微細な一次粒子径を有する
微粉体が得られる。

【００６１】更に詳細に説明する。

【００６２】すなわち、本発明者らは微粉体の粗大化を
抑え、凝集性の少ない微粉体を生成するために種々検討
したところ、ＴｉＯ₂成分のみならず、Ｔｉ（ＯＲ）
_m（ＯＨ）_n成分を必須成分とする組成物の場合に酸化チ
タンの結晶化が抑えられ、粒子はより微小粒径化の方向
へ、形状はより球状の方向へ、更に微粉体表面のＴｉ−
ＯＨ基はより多くなる方向へ変移することを見い出し本
発明に到達したものである。

【００６３】これは、ルチル型もしくはアナターゼ型の
酸化チタンでも、またアモルファス状の酸化チタンでも
達成し得なかったことである。

【００６４】中でも本発明に用いるＴｉＯ₂成分とＴｉ
（ＯＲ）_m（ＯＨ）_n成分を主要成分とする組成物の微粉
体は、 ＴｉＯ₂成分 ８５〜９９．５重量％ Ｔｉ（ＯＲ）_m（ＯＨ）_n成分 ０．５〜１５重量％ の組成を有していることが好ましい。

【００６５】すなわち、ＴｉＯ₂成分が８５％より少な
い場合には、チタンアルコキシド及びチタンヒドロキシ
成分が多く残っている場合もしくは、多量の不純物を含
んでいる系がこれにあてはまり、これではシャープな粒
度分布を有する微粉体を生成することが困難であり、且
つ、個々の粒子が不均一な組成となりやすく、上記の如
き微粉体を含有するトナーはキャリア粒子と帯電せしめ
た時に、帯電量分布がブロードとなりやすく、均一な現
像及び高い転写率を達成することが困難となる。

【００６６】一方、ＴｉＯ₂成分が９９．５重量％より
多い場合には、微粉体は純粋な酸化チタン粒子に限りな
く近づき、結晶構造を取り易くなり、粒子は粗大化して
しまう傾向にある。これでは目的とする良好な流動性を
得ることは容易ではない。

【００６７】また、Ｔｉ（ＯＲ）_m（ＯＨ）_n成分が０．
５重量％より少ない場合には、処理微粉体の着色剤含有
樹脂粒子への分散性が低下し、特に着色剤含有樹脂粒子
表面に付着せしめた場合（処理微粉体を外添した場合）
着色剤含有樹脂粒子表面からの脱離が起こり易くなり、
キャリア汚染やドラム汚染を引き起こし易くなる。特に
キャリア表面を汚染した場合には、トナーの帯電量は大
きく低下してしまい、耐久時のトナー飛散、カブリ等が
悪化し、一定の画像濃度の確保も難しくなる。更にＴｉ
（ＯＲ）_m（ＯＨ）_n成分が０．５重量％より少ない場合
は、微粉体は粗大化する傾向を示し、トナーの流動性を
目的とするレベルまで向上させることが難しくなる。

【００６８】一方、Ｔｉ（ＯＲ）_m（ＯＨ）_n成分が１５
重量％より多い場合は、加水分解あるいは熱分解が目的
とするレベルまで進行しなかった系がこれにあてはま
り、微粉体の組成自体が広くバラついたものになってし
まう。この場合、帯電的に安定したトリボ分布のシャー
プなトナーを生成することは容易ではない。特にチタン
アルコキシ成分もチタンヒドロキシ成分も、ともに水分
を吸着する特性が酸化チタン成分よりもはるかに強いた
め、Ｔｉ（ＯＲ）_m（ＯＨ）_n成分が１５重量％より多い
場合は、特に高温高湿環境下で帯電量不足となり易く、
耐久時のトナー飛散、カブリ等が発生しやすくなる。

【００６９】更に、Ｔｉ（ＯＲ）_m（ＯＨ）_n成分が１５
重量％よりも多い微粉体では、クリーニング性が低下し
てしまい、画像上にクリーニング不良跡が発生する場合
がある。これは感光体表面を微粉体（とりわけＴｉ（Ｏ
Ｒ）_m（ＯＨ）_n成分がより多く含まれる微粉体）で汚染
してしまい、感光体からのトナーの離型性が大きく低下
するためと推察される。

【００７０】それゆえ本発明においては、処理微粉体は
Ｔｉ（ＯＲ）_m（ＯＨ）_n成分は０．５〜１５重量％、好
ましくは１．０〜１２重量％、より好ましくは１．５〜
１０重量％含有しているものが良い。

【００７１】ＴｉＯ₂成分とＴｉ（ＯＲ）_m（ＯＨ）_n成
分との組成比決定は下記の手順にて行う。

【００７２】はじめに、微粉体を６０℃で３日間、真空
乾燥機中に放置し減圧乾燥せしめ含水量を定量する。

【００７３】次にカルロエルバ社製元素分析装置ＥＡ−
１１０８にてＣ量とＨ量を算出し、この値より計算して
ＴｉＯ₂成分とＴｉ（ＯＲ）_m（ＯＨ）_n成分の組成割合
を計算する。

【００７４】なお、ＴｉＯ₂以外の化合物がＴｉ（Ｏ
Ｒ）_m（ＯＨ）_n（ｍ＋ｎ＝４）で示される化合物である
ことは、ＦＴ−ＩＲ分析にて確認し、減圧乾燥後は、上
記２種の化合物以外の他の成分は微量であり、無視し得
る。

【００７５】本発明に用いられる微粉体の原料としてチ
タンテトラメトキシド、チタンテトラエトキシド、チタ
ンテトラプロポキシド、チタンテトラブトキシド、ジエ
トキシチタンオキシドなどのチタンアルコキシドの他、
四塩化チタン、四臭化チタンなどのテトラハロゲン化チ
タン、更に、トリハロゲン化モノアルコキシチタン、ジ
ハロゲン化ジアルコキシチタン、モノハロゲン化トリア
ルコキシチタンなどの揮発性を有するチタン化合物を用
いることもできる。

【００７６】揮発性チタン化合物を気化または霧化する
際に、希釈ガスで揮発性チタン化合物を０．１〜１０容
量％の割合に希釈することが好ましい。この希釈ガス
は、気化せしめられた揮発性チタン化合物を分解を行う
分解炉に導入するためのキャリアーガスとしての役割を
果たすものである。

【００７７】ここで希釈ガスとしては、アルゴンガス、
ヘリウムガス、チッ素ガスの如き不活性ガスや、水蒸気
または酸素が用いられる。特にヘリウムガスまたは／お
よびチッ素ガスを用いることが好ましい。更に必要に応
じて分散助剤、表面改質剤等を含有させても良い。

【００７８】本発明においては揮発性チタン化合物を気
化または霧化せしめた後に分解を行うため、アルコキサ
イドの如き酸素含有化合物を使用する以外は、酸素含有
ガスが必要である。

【００７９】分解の温度としては６００℃以下が好まし
く、より好ましくは２００〜４００℃、特に好ましくは
２５０〜３５０℃が好ましい。２００℃未満の温度では
十分な分解速度が得られにくく、一方６００℃を超える
高温では微細な微粉体が得にくい。

【００８０】更に本発明においては、生成した微粉体同
士が気相中で再合一しないよう、分解後直ちに合一しな
い温度まで急冷することが好ましい。急冷により、微粉
体の合一を防止し、得られた微粉体を一次粒子の状態で
補集および回収できる。

【００８１】次に本発明におけるもうひとつの特徴であ
る表面処理について説明する。

【００８２】本発明においては、帯電特性の調整や高湿
下での安定性を向上させるために、シラン系有機化合物
で微粉体表面が表面処理されていることにも大きな特徴
がある。

【００８３】特に上述の如く気相法で核となる微粉体を
生成させた後、直ちに該微粉体に気化または霧化せしめ
たシラン系有機化合物を混合し、引き続き気相中に表面
処理することが好ましい。

【００８４】本発明者らの提案するＴｉＯ₂成分とＴｉ
（ＯＲ）_m（ＯＨ）_n成分とを主要成分とする組成物の微
粉体は純粋な酸化チタンと比較して、はるかに表面活性
能が高く、すなわちシラン系有機化合物と反応し得るＴ
ｉ−ＯＨ基でより多く含有しているため反応に有利であ
り、少量の処理剤で均一に処理し、疎水化度を高めるこ
とができる。特に気相中にて表面処理した場合には、従
来の湿式処理とちがってろ過〜乾燥〜解砕といった工程
をとらずに表面処理できるため、処理前の微粉体のもつ
特性を損なわずに均一にしかも充分に表面処理を施すこ
とが可能となる。

【００８５】ＴｉＯ₂成分とＴｉ（ＯＲ）_m（ＯＨ）_nを
主要成分とする組成物の微粉体に対するシラン系有機化
合物の処理量及び処理時間等は特に何ら限定するもので
はないが、処理後の処理微粉体のＳｉＯ₂換算のＳｉ量
が好ましくは１〜１８重量％、より好ましくは１．５〜
１６重量％、さらに好ましくは２．５〜１４重量％とな
る様、微粉体表面にシラン系有機化合物が処理されてい
ることが好ましい。

【００８６】処理微粉体のＳｉＯ₂換算のＳｉ量が１重
量％より低い時は、処理が充分でない、あるいは何らか
の理由で処理がうまくいかなかったことを意味し、これ
では、帯電量不足、特に高温高湿下での濃度アップ、耐
久時トナー飛散、カブリ等が悪化する傾向を示す。ま
た、ＳｉＯ₂換算のＳｉ量が１８重量％を超える場合
は、極端にシラン系有機化合物の処理量が多かった時が
これに相当し、これでは一次粒径の小さいしかも凝集性
の少ない微粉体を生成することが容易ではなく、凝集体
の多い処理微粉体になってしまい、トナーに良好な流動
性を付与することが容易ではない。充分に母体の微粉体
表面と反応し得なかった処理剤の脱落等により、カブリ
の多い、しかもガサついたトナー画像が生成しやすい。
さらにこれが原因となってキャリア汚染という新たな問
題も引き起こしやすい。

【００８７】先にも示した様に本発明のＴｉＯ₂成分と
Ｔｉ（ＯＲ）_m（ＯＨ）_nを主要成分とする組成物の微粉
体は、従来の酸化チタンと比較してはるかに微粉体中の
Ｔｉ−ＯＨ基が多くそれゆえ表面活性能が高く、シラン
系有機化合物との反応に有利であり、少ない処理剤量で
均一に微粉体表面を処理し疎水化の程度を高めることが
できる。

【００８８】加えて、気相中にて処理する際は二次凝集
体を作らずにＳｉＯ₂換算のＳｉ量を高めることが可能
である。これは他の処理方法、例えば湿式での処理では
なし得なかったことである。言い換えれば通常の湿式処
理方法で単純にＳｉＯ₂換算のＳｉ量を高めようと加え
る処理剤量を増やせば、ＳｉＯ₂換算のＳｉ量そのもの
を高くすることはできるが、どうしても微粉体の粒子同
士が凝集してしまい、処理前と比較してＢＥＴ比表面積
の値も低く、見かけの一次粒径も大きくなる傾向を示
す。

【００８９】それに対して気相処理方法であると処理前
後でＢＥＴ比表面積の値を殆ど変えずに、しかも母体の
一次粒径を保ったままでＳｉＯ₂換算のＳｉ量を高める
ことができる。

【００９０】本発明において、ＳｉＯ₂換算のＳｉ量の
測定にあたっては、けい光Ｘ線分光分析法を用いる。

【００９１】本発明に用いられるシラン系有機化合物と
しては、表面改質の目的、たとえば帯電特性のコントロ
ール、さらには高湿下での帯電の安定化および反応性に
応じて適宜選択すれば良い。例えばアルキルアルコキシ
シラン，シロキサン，シラン，シリコーンオイル等の化
合物であり、反応処理温度にて、それ自体が熱分解しな
いものが良い。

【００９２】特に好ましいものとしては、カップリング
剤等の揮発性を有し、疎水性基及び反応性に富んだ結合
基の双方を有している下記一般式で示されるところのア
ルキルアルコキシシランを用いるのが良い。

【００９３】Ｒ_mＳｉＹ_n ［式中、Ｒはアルコキシ基を示し、ｍは１〜３の整数を
示し、Ｙはアルキル基，ビニル基，グリシドキシ基，メ
タクリル基の如き炭化水素基を示し、ｎは、１〜３の整
数を示す］

【００９４】例えばビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルト
リメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチ
ルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、イ
ソブチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラ
ン、ジメチルジエトキシシラン、トリメチルメトキシシ
ラン、ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、フェニ
ルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシ
シラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン等を挙げ
ることができる。

【００９５】より好ましくは、式Ｃ_aＨ_2a+1−Ｓｉ−
（ＯＣ_bＨ_2b+1）₃［式中、ａは４〜１２の整数を示し、
ｂは１〜３の整数を示す］で示されるアルキルアルコキ
シシラン化合物が良い。

【００９６】ここで一般式における、ａが４より小さい
と、処理は容易となるが良好な疎水性が得られにくい。
またａが１３より大きいと疎水性は十分になるが、微粉
体同士の合一が多くなり流動性付与能が低下してしまう
傾向を示す。

【００９７】また、ｂは３より大きいと反応性が低下し
て良好な疎水化が得られにくい。

【００９８】したがって本発明において、ａは好ましく
は４〜１２、より好ましくは４〜８であり、ｂは好まし
くは１〜３、より好ましくは１〜２が良い。

【００９９】さらに本発明における処理微粉体は、流動
性付与の点から平均粒径は、好ましくは０．００５〜
０．１μｍ、より好ましくは０．０１〜０．０５μｍが
良い。

【０１００】平均粒径が０．１μｍより大きいと、流動
性が低下しトナーの帯電が不均一となりやすく、結果と
してトナーの飛散、カブリ等が生じやすく、高画質なト
ナー画像を生成しにくくなる。また、平均粒径が０．０
０５μｍより小さいと着色剤含有樹脂粒子表面に処理微
粉体が埋め込まれ易くなり、トナー劣化が早く生じやす
く、耐久性が低下しやすい。この傾向はシャープメルト
性のカラートナーに適用した場合より顕著である。

【０１０１】本発明における処理微粉体の粒径は透過型
電子顕微鏡により測定する。

【０１０２】次にトナーの粒度分布について説明する。

【０１０３】本発明者らは、現像剤の画像濃度，ハイラ
イト再現性，細線再現性等について鋭意検討した結果、
トナーの重量平均粒径が３〜７μｍにある時、感光体上
の潜像に対して忠実に現像可能であることと、また、４
μｍ以下の粒子の量が特にハイライト再現性向上に大き
く寄与することを見い出した。

【０１０４】すなわち、トナーの重量平均粒径が７μｍ
より大きい時は基本的に高画質化に寄与し得る微粒子が
少ないことを意味し、確かに高い画像濃度が得られ易
く、トナーの流動性に優れる等のメリットもあるもの
の、ドラム上微細な潜像上には忠実に付着しづらく、ハ
イライト再現性に乏しく、さらに充分な解像性も得られ
なくなってしまう。また、必要以上の現像、すなわちト
ナーの乗りすぎが起こり、トナー消費量の増大を招きや
すい傾向にもある。

【０１０５】逆にトナーの重量平均粒径が３μｍより小
さい時にはトナーの単位重量あたりの帯電量が極端に高
くなることを意味し、濃度薄、特に低温低湿下での画像
濃度薄が顕著となる。これでは、グラフィック画像など
の画像面積比率の高い用途には不向きである。

【０１０６】さらに３μｍより小さい時には、キャリア
との接触帯電がスムーズに行なわれず、充分に帯電し得
ないトナーが増大し、非画像部への飛び散り、すなわち
カブリが目立つ様になる。これに対処すべくキャリアの
比表面積を稼ぐべくキャリアの小径化が考えられるが、
重量平均径が３μｍ未満のトナーでは、トナー自己凝集
も起こり易く、キャリアとの均一混合が短時間では達成
されず、トナーの連続補給耐久においては、どうしても
カブリトナーが生じてしまう傾向にある。

【０１０７】よって本発明においては、トナーの重量平
均粒径は３〜７μｍが好ましい。

【０１０８】また本発明のトナーは、これまで述べてき
たことを基に４μｍ以下の粒径のトナー粒子を全粒子数
の１０〜７０個数％、好ましくは１５〜６０個数％とす
る。４μｍ以下の粒径のトナー粒子が１０個数％未満で
あると、高画質のために必須な成分である微小のトナー
粒子が少ないことを意味し、特に、コピー又はプリント
アウトを続けることによってトナーが連続的に使われる
に従い、有効なトナー粒子成分が減少して、本発明で示
すトナーの粒度分布のバランスが悪化し、画質がしだい
に低下する傾向を示す。

【０１０９】また４μｍ以下の粒径のトナー粒子が７０
個数％を超えると、トナー粒子相互の凝集状態が生じ易
く、本来の粒径以上のトナー塊としてふるまうことも多
くなり、その結果、荒れた画像となったり、解像性を低
下させたり、又は潜像のエッジ部と内部との濃度差が大
きくなり、中抜け気味の画像となり易く、好ましくな
い。

【０１１０】また８μｍ以上の粒子が２〜２０体積％で
あることが良く、好ましくは３．０〜１８．０体積％が
良い。２０体積％より多いと画質が悪化するとともに、
必要以上の現像、すなわちトナーの乗り過ぎが起こり、
トナー消費量の増大を招く。一方、２体積％未満である
と、トナー処方をどんなに工夫しても流動性の低下によ
り、画像性が低下する恐れがある。

【０１１１】さらに本発明の効果をより一層向上させる
ために、トナーの帯電性，流動性を向上させる目的で、
５．０４μｍ以下の粒子が４０個数％より大きく９０個
数％以下、好ましくは、４０個数％より大きく８０個数
％以下、また１０．０８μｍ以上の粒子が、０〜６体積
％、好ましくは０〜４体積％とすることが必要である。

【０１１２】特に本発明のごとき微粒子トナーを使いこ
なすためには、流動性の向上と帯電の安定化が大きなポ
イントであり、そのどちらかが欠けていても決して良好
な画像は望めない。

【０１１３】それゆえ、上記のごとき粒度分布を有する
微粒子トナーのポテンシャルを最大限に引き出し、高解
像度，高階調を達成するためには、前述のごとき流動性
付与能の大きな微粉体を外添して用いることが必須であ
り、両者の組み合わせによってはじめて良好な画像が得
られる。

【０１１４】またトナーの微粒子化によってトナー１個
当たりの有する電荷は小さくなり、一般にトナー飛散し
やすくなる傾向を示すが、本発明の微粉体は帯電付与能
も高く、流動性向上と帯電安定化の両立が図れる。これ
は、他の外添剤では決して達成し得なかったことであ
る。

【０１１５】以下に本発明のトナーの構成素材について
詳細に説明する。

【０１１６】本発明の着色剤含有樹脂粒子に使用する結
着物質としては、従来電子写真用トナー結着樹脂として
知られる各種の材料樹脂が用いられる。

【０１１７】例えば、ポリスチレン、スチレン・ブタジ
エン共重合体、スチレン・アクリル共重合体等のスチレ
ン系共重合体、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共
重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体のような
エチレン系共重合体、フェノール系樹脂、エポキシ系樹
脂、アクリルフタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエ
ステル樹脂、マレイン酸系樹脂等である。また、いずれ
の樹脂もその製造方法等は特に制約されるものではな
い。

【０１１８】これらの樹脂の中で、特に負帯電能の高い
ポリエステル系樹脂を用いた場合本発明の効果は絶大で
ある。すなわち、ポリエステル系樹脂は、定着性にすぐ
れ、カラートナーに適している反面、負帯電能が強く帯
電が過大になりやすいが、本発明の構成にポリエステル
樹脂を用いると弊害は改善され、優れたトナーが得られ
る。

【０１１９】特に、次式

【０１２０】

【化１】

【０１２１】（式中Ｒはエチレンまたはプロピレン基で
あり、ｘ，ｙはそれぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋
ｙの平均値は２〜１０である。）で代表されるビスフェ
ノール誘導体もしくは置換体をジオール成分とし、２価
以上のカルボン酸またはその酸無水物またはその低級ア
ルキルエステルとからなるカルボン酸成分（例えばフマ
ル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、テレフ
タル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸など）とを共
縮重合したポリエステル樹脂がシャープな溶融特性を有
するのでより好ましい。

【０１２２】本発明に使用される着色剤としては、非磁
性トナーとしては公知の染顔料、例えばフタロシアニン
ブルー、インダスレンブルー、ピーコックブルー、パー
マネントレッド、レーキレッド、ローダミンレーキ、ハ
ンザイエロー、パーマネントイエロー、ベンジジンイエ
ロー等を使用することができる。その含有量としては、
ＯＨＰ用フィルムの透過性に対し敏感に反映するため
に、結着樹脂１００重量部に対して１２重量部以下であ
り、好ましくは０．５〜９重量部である。

【０１２３】また、本発明のトナーは、負帯電性、正帯
電性を限定するものではないが、負帯電性トナーをつく
る場合は、特に負荷電特性を安定化させる目的で荷電制
御剤を添加することが好ましい。負荷電制御剤としては
例えばアルキル置換サリチル酸の金属錯体（例えば、ジ
−ターシャリーブチルサリチル酸のクロム錯体又は亜鉛
錯体）の如き有機金属錯体が挙げられる。

【０１２４】正帯電性のトナーをつくる場合には、正帯
電性を示す荷電制御剤として、ニグロシンやトリフェニ
ルメタン系化合物、ローダミン系染料、ポリビニルピリ
ジンなどを用いてもかまわない。また、カラートナーを
つくる場合においては、トナーの色調に影響を与えない
無色又は淡色の正荷電制御剤を用いることが望ましい。

【０１２５】本発明のトナーには必要に応じてトナーの
特性を損ねない範囲で添加剤を混合しても良い。そのよ
うな添加剤としては、例えば有機樹脂粒子、金属酸化物
の如きの帯電助剤、あるいはテフロン、ステアリン酸亜
鉛、ポリフッ化ビニリデンの如き滑剤、あるいは定着助
剤（例えば低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピ
レンなど）が挙げられる。

【０１２６】本発明に係る着色剤含有樹脂粒子を作製す
るには熱可塑性樹脂を必要に応じて着色剤としての顔料
又は染料、荷電制御剤、その他の添加剤等をボールミル
の如き混合機により充分混合してから加熱ロール、ニー
ダー、エクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融、
捏和及び練肉して樹脂類を互いに相溶せしめた中に顔料
又は染料を分散又は溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び厳
密な分級をおこなって本発明に係るところの着色剤含有
樹脂粒子を得ることが出来る。

【０１２７】次に本発明に用いるキャリアについて説明
する。

【０１２８】本発明に用いるキャリアは平均粒径は小さ
く、微粉および粗粉の存在量をコントロールした粒径の
そろった均一の小粒径キャリアである。そのため、小粒
径化したトナーとの摩擦帯電性の立上がりも好ましく改
良されている。しかしながら、本発明のキャリアは従来
知られているキャリアよりは、微粉の存在量は非常に多
く、現像時に潜像保持体上へのキャリア付着が心配され
るところであるが、本発明のトナーと組合わせることに
よりキャリア付着は発生しないばかりか、がさつきのな
い良好なハイライト画像を得ることも可能となった。

【０１２９】この理由はいまだ明確ではないが、以下の
ように推察される。

【０１３０】すなわち、本発明のキャリアは従来のキャ
リアよりも小粒径になったため、キャリア自身の流動性
が低下し、現像領域における現像剤は疎い磁気ブラシを
形成しやすい。しかるに、本発明のトナーと組合せるこ
とによって、帯電が均一かつ現像剤としての流動性が向
上し、緻密な磁気ブラシが形成され画質が向上すると同
時に、潜像保持体への磁気ブラシの接触の衝撃も和らぎ
キャリア付着も良化する。

【０１３１】以上のことから、上記条件の現像剤を使用
することによって、ハイライト潜像におけるドットの再
現性が向上し、ガサツキが良化する。さらに、現像領域
における磁気ブラシが緻密になることで、接触状態によ
るムラのない均一なハーフトーン、ベタ画像が達成でき
る。

【０１３２】さらに詳しく説明する。

【０１３３】キャリアとしては、キャリアの５０％平均
粒径が２０〜４５μｍであり、２１μｍより小さいキャ
リア粒子が全キャリアの０．１〜２０体積％，好ましく
は０．５〜１５体積％、４３μｍより大きいキャリア粒
子が全キャリアの３〜４０体積％，好ましくは５〜３０
体積％のものが好ましい。

【０１３４】微粉の存在量が上記の範囲を超えて多く存
在すると、本発明の特定のトナーと組み合わせても、キ
ャリア付着やトナーとの円滑な帯電を妨げ、良好な画像
が得られなくなってくる。また、現像剤の流動性が極端
に低下し、混合が短時間で充分に行なわれず、トナー飛
散やカブリの原因となる。

【０１３５】一方、４３μｍ以上のキャリアの粗粉量
は、画像の鮮鋭性と密接に相関し、全キャリアの３〜４
０体積％であることが必要である。４０体積％を超える
と、キャリアトナー搬送能力が低下し、トナーの非画像
部への飛び散りが増加し、画像の解像力の低下やハイラ
イト再現性が低下する。３体積％未満であると、現像剤
の流動性が悪くなり、現像器内での現像剤の片寄りなど
が生じ、安定な画像が得られにくくなる。

【０１３６】さらに、本発明の効果をより一層効果的に
するためには、キャリアの見掛密度は１．０〜２．７ｇ
／ｃｍ³とすることが好ましい。見掛密度が上記値より
小さいと、キャリア付着が発生しやすくなり、また、上
記値より大きいと、現像剤の循環が悪くなり、トナー飛
散等が発生し易くなるだけでなく、画質劣化も早まって
しまう。

【０１３７】本発明に使用されるキャリアとしては、例
えば表面酸化または未酸化の鉄、ニッケル、銅、亜鉛、
コバルト、マンガン、クロム、希土類等の金属およびそ
れらの合金または酸化物及びフェライトなどが使用でき
る。また、その製造方法として特別な制約はない。

【０１３８】また、上記キャリアの表面を樹脂等で被覆
する方法としては、樹脂等の被覆材を溶剤中に溶解もし
くは懸濁せしめて塗布しキャリアに付着せしめる方法、
単に粉体で混合する方法等、従来公知の方法がいずれも
適用できる。

【０１３９】キャリア表面への固着物質としてはトナー
材料により異なるが、例えばポリテトラフルオロエチレ
ン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリフッ
化ビニリデン、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ジ
ターシャーリーブチルサリチル酸の金属錯体、スチレン
系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド、ポリビニルブチ
ラール、ニグロシン、アミノアクリレート樹脂、塩基性
染料及びそのレーキ、シリカ微粉末、アルミナ微粉末な
どを単独或は複数で用いるのが適当であるが、必ずしも
これに制約されない。

【０１４０】上記化合物の処理量は、キャリアが前記条
件を満足するよう適宜決定すれば良いが、一般には総量
でキャリアに対し０．１〜３０重量％（好ましくは０．
５〜２０重量％）が好ましい。

【０１４１】キャリアの磁気特性は現像スリーブに内蔵
されたマグネットローラーによって影響され、現像剤の
現像特性及び搬送性に大きく影響を及ぼすものである。

【０１４２】本発明においてはマグネットローラーを内
蔵した現像スリーブ上で、マグネットローラーを固定し
て現像スリーブを単体で回転し、磁性粒子と絶縁性カラ
ートナーからなる二成分系現像剤を循環搬送し、該二成
分系現像剤にて静電潜像担持体表面に担持された静電潜
像を現像するに際して、該マグネットローラーが反発
極を有する５極構成であり、現像領域における磁束密
度が６００〜１２００ガウスであり、キャリアの飽和
磁化が３５〜９０ｅｍｕ／ｇのとき、カラー複写におい
て画像の均一性や階調再現性にすぐれ好適である。

【０１４３】飽和磁化が９０ｅｍｕ／ｇ（３０００エル
ステッドの印加磁場に対し）を超える場合であると、現
像時感光体上の静電潜像に対向した現像スリーブ上のキ
ャリアとトナーにより構成されるブラシ状の穂立ちが固
く締った状態となり、階調性や中間調の再現が悪くな
る。また、３５ｅｍｕ／ｇ未満であると、トナー及びキ
ャリアを現像スリーブ上に良好に保持することが困難に
なり、キャリア付着やトナー飛散が悪化するという問題
点が発生しやすくなる。さらにキャリアの残留磁化及び
保磁力が高すぎると現像器内の現像剤の良好な搬送性が
妨げられ、画像欠陥としてカスレやベタ画像中での濃度
不均一等が発生しやすくなり、現像能力を低下せしめる
ものとなる。それゆえ、一般の白黒複写と異なりカラー
複写における現像性を維持するためには、その残留磁化
が１０ｅｍｕ／ｇ以下、好ましくは５ｅｍｕ／ｇ以下、
より好ましくは実質上０であり、保磁力が４０エルステ
ッド以下（３０００エルステッド、印加磁場に対し）、
好ましくは３０エルステッド以下、より好ましくは１０
エルステッド以下であることが重要である。

【０１４４】本発明におけるトナーと混合して二成分現
像剤を調製する場合、その混合比率は現像剤中のトナー
濃度として、２重量％〜１５重量％、好ましくは３重量
％〜１３重量％、より好ましくは４重量％〜１０重量％
にすると通常良好な結果が得られる。トナー濃度が２％
未満では画像濃度が低く実用不可となり、１５％を超え
る場合ではカブリや機内飛散を増加せしめ、現像剤の耐
用寿命を短める。

【０１４５】以下に各特性値の測定法について述べる。

【０１４６】トナーの粒度分布の測定 測定装置としては、コールターカウンターＴＡ−ＩＩ或
いはコールターマルチサイザーＩＩ（コールター社製）
を用いる。電解液は、１級塩化ナトリウムを用いて、約
１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。例えば、ＩＳＯＴＯＮ
−ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャパン社
製）が使用できる。測定方法としては、前記電解水溶液
１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として、界面活性剤（好
ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩）を、０．１〜
５ｍｌ加え、さらに測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試
料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約１〜３分間分
散処理を行ない、前記測定装置により、アパーチャーと
して１００μｍアパーチャーを用いて、トナー粒子の体
積及び個数を各チャンネルごとに測定して、トナーの体
積分布と個数分布とを算出する。それから、トナー粒子
の体積分布から求めた重量基準のトナーの重量平均粒径
（Ｄ４）（各チャンネルの中央値をチャンネル毎の代表
値とする）を求める。

【０１４７】チャンネルとしては、２．００〜２．５２
μｍ；２．５２〜３．１７μｍ；３．１７〜４．００μ
ｍ；４．００〜５．０４μｍ；５．０４〜６．３５μ
ｍ；６．３５〜８．００μｍ；８．００〜１０．０８μ
ｍ；１０．０８〜１２．７０μｍ；１２．７０〜１６．
００μｍ；１６．００〜２０．２０μｍ；２０．２０〜
２５．４０μｍ；２５．４０〜３２．００μｍ；３２．
００〜４０．３０μｍの１３チャンネルを用いる。

【０１４８】キャリアの粒度分布の測定 測定装置としては、レーザ回折式粒度分布測定装置ＨＥ
ＬＯＳ（日本電子社製）に乾式分散装置ＲＯＤＯＳ（日
本電子社製）を装備し、分散圧３．０ｂａｒの条件下で
各サンプルについて３回の測定を行ない、その平均を取
ってキャリアの粒度分布とした。なお、本発明における
平均粒径は５０％平均粒径とした。

【０１４９】

【実施例】以下に本発明の実施例について説明するが、
［部］は全て［重量部］を示す。

【０１５０】処理微粉体の合成例１ 原料にチタンテトライソプロポキシドを使用した。チッ
素ガスをキャリアガスとして使用して２００℃に加熱し
た蒸発器にケミカルポンプでチタンテトライソプロポキ
シドを少量ずつ、送り込んでチタンテトライソプロポキ
シドを完全に気化せしめた。一方、ケミカルポンプを用
いてキャリアガスであるチッ素ガスとともに水を蒸発器
に送り込み気化させ、さらに加熱させた後、前述の気化
せしめたチタンテトライソプロポキシドとともに反応器
内で温度２８０℃にて加熱分解した後、チッ素ガスをキ
ャリアガスとして、表面処理剤である、イソブチルトリ
メトキシシランをケミカルポンプにて蒸発器に送り込み
完全に気化せしめ、先に合成した微粉体と加熱水蒸気を
含むチッ素流と混合し、２８０℃で反応させ、疎水化処
理すると同時に急冷却を行ない表面がイソブチルトリメ
トキシシランで改質された処理微粉体−Ａを補集した。

【０１５１】微粉体の比較合成例１ イソブチルトリメトキシシランで疎水化処理しないこと
以外は合成例１と同様にして未処理微粉体−Ｂを得た。

【０１５２】処理微粉体の合成例２ イソブチルトリメトキシシランのかわりにプロピルトリ
メトキシシランを用いたことを除いて合成例１と同様に
表面改質された処理微粉体−Ｃを得た。

【０１５３】処理微粉体の合成例３ チタンテトライソプロポキシドのかわりにチタンテトラ
ノルマルプロポキシドを使用し蒸発器の温度を２２０
℃、反応器の温度を３００℃にした以外は合成例１と同
様にして表面改質された処理微粉体−Ｄを得た。

【０１５４】微粉体の比較合成例２ 合成例３において合成例１で用いたイソブチルトリメト
キシシランを用いなかったことを除いて未処理の微粉体
−Ｅを得た。

【０１５５】処理微粉体の合成例４ 比較合成例１で得た未処理の微粉体−Ｂを水系中で撹拌
混合しながらカップリング剤（ノルマルブチルトリメト
キシシラン）を上記微粉体に対して２０重量％となるよ
うにかつ粒子が合一しないように添加混合し、乾燥、解
砕して表面改質された処理微粉体−Ｆを得た。

【０１５６】処理微粉体の合成例５ 合成例１において原料のチタンテトライソプロポキシド
の供給量を増加して加熱分解後、急冷却を行われない以
外はほぼ同様にして表面改質された処理微粉体−Ｇを得
た。

【０１５７】同様にして表面改質しなかっただけの微粉
体も合成し組成分析を行ったところ、ＴｉＯ₂成分は９
０．２重量％含有され、Ｔｉ（ＯＲ）_m（ＯＨ）_n成分は
７．２重量％含有されていた。

【０１５８】微粉体の比較合成例３ 四塩化チタンを気相中で８００℃で加熱分解して微粉体
−Ｈを得た。

【０１５９】微粉体の比較合成例４ 硫酸チタン水溶液中で中和した後、生成した沈殿物を焼
成する硫酸法で製造して微粉体−Ｉを得た。

【０１６０】処理微粉体の比較合成例５ 比較合成例３で得た微粉体−Ｈを湿式法にてオクチルト
リメトキシシランで疎水化処理して処理微粉体−Ｊを得
た。

【０１６１】処理微粉体の合成例６ 合成例１において、イソブチルトリメトキシシランの供
給量を極端に減らしたことをのぞいて合成例１と同様に
して処理微粉体−Ｋを得た。

【０１６２】処理微粉体の合成例７ 合成例１において加熱分解の温度を２００℃にし、反応
器に送り込む水の量を減らした以外は合成例１と同様に
して処理微粉体−Ｌを得た。同様にして表面処理しなか
った微粉体も合成し組成分析を行なったところ、ＴｉＯ
₂成分の含有量は８６．０重量％でありＴｉ（ＯＲ）
_m（ＯＨ）_n成分の含有量は１２．７重量％であった。

【０１６３】処理微粉体の合成例８ 合成例１において加熱分解の温度を２８０℃からさらに
１７０℃へ下げ、さらに原料のチタンテトライソプロポ
キシドの送り込む量を増やしたことを除いてほぼ同様に
して微粉体−Ｍを得た。

【０１６４】同様にしてイソブチルトリメトキシシラン
で表面処理しなかっただけの微粉体も合成し、組成分析
を行なったところＴｉＯ₂成分の含有量が８２．７重量
％であり、Ｔｉ（ＯＲ）_m（ＯＨ）_n成分の含有量が１
５．１重量％であった。

【０１６５】

【表１】

【０１６６】実施例１ ・プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸を １００部 縮合して得られたポリエステル樹脂 ・フタロシアニン顔料 ４部 ・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯塩 ４部

【０１６７】上記材料をヘンシェルミキサーにより十分
予備混合を行い、２軸式押出し機で溶融混練し、冷却後
ハンマーミルを用いて約１〜２ｍｍ程度に粗粉砕し、次
いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。
更に得られた微粉砕物を分級して重量平均粒径６．０μ
ｍの着色剤含有樹脂粒子（Ｉ）を得た。

【０１６８】この着色剤含有樹脂粒子と合成例１の疎水
化処理微粉体Ａの１．２重量％とをヘンシェルミキサー
で混合し、シアントナーとした。このシアントナーは、
重量平均粒径が６．０μｍであった。着色剤含有樹脂粒
子上の処理微粉体をＳＥＭにて観察してみると、均一に
ほぼ一次粒子の状態でトナー表面に付着している様子を
確認した。

【０１６９】Ｃｕ−Ｚｎ−Ｆｅ系フェライトキャリア
に、スチレン５０重量％およびメチルメタクリレート２
０重量％および２エチルヘキシルアクリレート３０重量
％からなる共重合体を、０．５重量％コーティングした
コートフェライトキャリア９３部と、シアントナー７部
混合し現像剤とした。なお本キャリア（キャリア
（イ））の５０％平均粒径は３３．１μｍ，２１μｍよ
り小さいキャリアは全体の２．９体積％，４３μｍより
大きいキャリアは全キャリアの１５．１体積％であっ
た。

【０１７０】この現像剤を用いて市販の普通紙カラー複
写機（カラーレーザーコピア５５０、キヤノン製）にて
現像コントラストを３００Ｖに設定し、２３℃／６５％
ＲＨ下で画出しを行った。得られた画像はＸ−Ｒｉｔｅ
社製Ｘ−Ｒｉｔｅ ４０４Ａを用いて反射濃度測定を行
った（以後の画像濃度測定方法も同様）。トナー画像濃
度は１．５８と高く、カブリもない鮮明なものであっ
た。以後、更に１０，０００枚のコピーを行ったが、キ
ャリア付着も問題とならず、その間の濃度変動は０．０
８と小さく、カブリ、鮮明さも初期と同様のものが得ら
れた。低温低湿下（２０℃／１０％ＲＨ）においても現
像コントラストを３００Ｖに設定し、画出しを行ったと
ころ、画像濃度は１．４４と高く、低湿下での帯電量制
御にも効果があった。

【０１７１】ＯＨＰ用フィルムにシアントナー像を転写
し、定着したものをオーバーヘッドプロジェクトで透光
したところ鮮明なシアン色の像がスクリーン上に投影さ
れた。

【０１７２】高温高湿下でも（３０℃／８０％ＲＨ）同
様に現像コントラストを３００Ｖに設定し、画出しを行
ったところ、画像濃度も１．５０と非常に安定で良好な
画像が得られた。

【０１７３】更に２３℃／６０％ＲＨ、２０℃／１０％
ＲＨ、３０℃／８０％ＲＨの各環境に１カ月間放置後の
初期画像においても、全く異常は認められなかった。

【０１７４】表３にトナー物性および画像特性を示す
（以下同様）。

【０１７５】比較例１ 未処理の微粉体Ｂを使用する以外は実施例１と同様にし
てトナー及び現像剤を調製し、高温高湿下（３０℃／８
０％ＲＨ）でテストしたところ、実施例１と比較して画
像濃度が高くなり、全体のカブリの多い画像になった。

【０１７６】実施例２及び３ 表面改質された微粉体Ｃ及びＤを使用する以外は実施例
１と同様にしてトナーおよび現像剤を調製し、実施例１
と同様にしてテストしたところ良好な結果が得られた。

【０１７７】比較例２ 未処理の微粉体Ｅを使用する以外は実施例１と同様にし
てトナーおよび現像剤を調製し、実施例１と同様にして
テストしたところ、低温低湿環境下では全く問題がなか
ったものの、高温高湿環境下（３０℃／８０％ＲＨ）で
の耐久において、放置途中から画像濃度が若干高くなる
傾向を示し、現像器まわりのトナー飛散も見られはじめ
耐久を中断した。

【０１７８】実施例４ 表面改質された処理微粉体Ｆを使用する以外は実施例１
と同様にしてトナー及び現像剤を調製し、実施例１と同
様にテストした。

【０１７９】表面処理により高温高湿下（３０℃／８０
％ＲＨ）の帯電性も安定し、画像濃度も１．５前後で安
定して推移したものの、低温低湿環境下（２０℃／１０
％ＲＨ）では耐久とともに画像はガサついたものにな
り、目標とするところの高品位な画像は得られなかっ
た。これは、トナーの流動性低下による転写性の悪化が
要因であると考えられる。ただ、画像としては何とか実
用レベル内であった。

【０１８０】トナー表面をＳＥＭにて観察してみると、
微粉体がいくつか凝集して表面に付着している様子が確
認でき、実施例１と比較して一次粒子の状態で付着して
いる微粉体の割合は少ないと判断した。

【０１８１】実施例５ 表面改質された処理微粉体Ｇを使用する以外は実施例１
と同様にしてトナー及び現像剤を調製し、実施例１と同
様にテストした。

【０１８２】実施例１と比較して細線再現性やハーフト
ーン部再現性に劣る画像ではあったが、着色剤含有樹脂
粒子と混合する割合を１．２重量％から１．８重量％へ
増量することによって画質は実用レベルまで向上した。

【０１８３】比較例３，４ 未処理の微粉体Ｈ，Ｉをそれぞれ使用する以外は実施例
１と同様に試験した。

【０１８４】低温低湿下ではガサついた画像しか得られ
なく、また高温高湿下では画像濃度が極端に高くなって
しまい、耐久初期からトナー飛散が激しく、耐久評価に
値しなかった。

【０１８５】添加する部数を増量しても画質はほとんど
向上せず、むしろ高温高湿下でのレベルが悪化した。

【０１８６】比較例５ 未処理の微粉体Ｊを使用する以外は実施例１と同様にテ
ストした。比較例３，４と比較して高温高湿下での性能
は向上し、トナー飛散は抑えられたものの、低温低湿下
及び耐久後の画質は向上できなかった。

【０１８７】実施例６ 処理微粉体Ｋを使用する以外は実施例１と同様にしてト
ナー及び現像剤を調製し、高温高湿下（３０℃／８０％
ＲＨ）でテストしたところ、実施例１と比較して画像濃
度が高くなり全体のカブリの多い画像になった。また耐
久とともに飛散のレベルが悪化し、途中で中断した。

【０１８８】実施例７ 表面改質された処理微粉体Ｌを使用する以外は実施例１
と同様にしてトナー及び現像剤を調製し、実施例１と同
様にテストした。

【０１８９】高温高湿環境下で若干濃度高の傾向が見ら
れたが、充分実用レベルであり、低温低湿環境下では着
色剤含有樹脂粒子と混合する割合を１．２重量％から
１．７重量％へ増量することによってさらに画質を向上
させることができた。

【０１９０】比較例６ 表面改質された処理微粉体Ｍを使用する以外は、実施例
１と同様にしてトナー及び現像剤を調製し、実施例１と
同様にテストした。

【０１９１】着色剤含有樹脂粒子と混合する割合が０．
５重量％の時はトナーに充分な流動性が得られず、耐久
途中現像器中での剤の動きが悪くなり、濃度ムラや混合
不良のトナー飛散が発生した。そこで、添加量を種々ふ
ってみたところ、１．２重量％から２．０重量％へ増量
することによって低温低湿環境下で、実用レベルの画像
が得られる様になった。ただ、この条件下では高温高湿
下での帯電量不足が顕著であり、耐久初期からトナー飛
散，カブリが目立ち、両環境下での両立はできなかっ
た。

【０１９２】実施例８ 実施例１に記載の材料を用いて重量平均粒径５．２μｍ
の着色剤含有樹脂粒子（ＩＩ）を同様にして得た。この
着色剤含有樹脂粒子と合成例３の疎水化処理微粉体Ｃ
１．５重量％とを混合して同様にしてシアントナーとし
た。

【０１９３】Ｃｕ−Ｚｎ−Ｆｅ系フェライトキャリアに
硬化性シリコーン樹脂を０．５重量％コーティングした
コートフェライトキャリア（キャリア（ロ）：５０％平
均粒径が３６．０μｍ，２１μｍより小さいキャリアが
全キャリアの０．３３体積％，４３μｍより大きいキャ
リアが全キャリアの２４体積％）９３部とシアントナー
７部混合して、現像剤として同様にして評価した。結果
はすこぶる良好であり、特にハーフトーン部の再現性は
極めて良好であった。

【０１９４】実施例９，１０ 実施例１で用いたフタロシアニン顔料のかわりにキナク
リドン顔料を５部、ジスアゾ系のイエロー顔料４部をそ
れぞれ用いて、着色剤含有樹脂粒子（ＩＩＩ），（Ｉ
Ｖ）を得た。

【０１９５】それぞれの着色剤含有樹脂粒子に合成例１
の疎水化処理微粉体を１．２重量％外添してマゼンタト
ナー（重量平均粒径＝５．９μｍ），イエロートナー
（重量平均粒径＝５．８μｍ）を得た。

【０１９６】以下実施例１と同様にして画出しして評価
したところ、良好な結果が得られた。

【０１９７】比較例７ 表２に記載の粒度分布を有する着色剤含有樹脂粒子
（Ｖ）に処理微粉体Ａを０．６重量％外添して、実施例
１と同様にして画出ししたところ、ベタ部は問題ないも
のの、ハイライト部はガサついた画像になってしまっ
た。

【０１９８】比較例８ 表２に記載の粒度分布を有する着色剤含有樹脂粒子（Ｖ
Ｉ）に処理微粉体Ａを２．０重量％外添し、トナー濃度
５％にしたことを除いて実施例１と同様にして画出しし
たところ、全環境において画像濃度が低く、貧弱な画像
になってしまった。

【０１９９】比較例９ 表２に記載の粒度分布を有する着色剤含有樹脂粒子（Ｖ
ＩＩ）に処理微粉体Ａを１．０重量％外添して実施例１
と同様にして画出ししたところ、トナーの流動性がさほ
ど向上せず、そこで外添剤量を増量して流動性を良くし
ようとすると高温高湿下での帯電量不足を引き起こして
しまい、満足のいく結果が得られなかった。これはトナ
ーの粒度分布がブロードであるために起こった現象と考
察している。

【０２００】

【表２】

【０２０１】

【表３】

【０２０２】比較例１０ 実施例１で用いたキャリアのかわりに表４に記載の粒度
分布を有するキャリア（ハ）（コート剤は実施例１で用
いたキャリア（イ）と同じ）を用い、トナー濃度を５重
量％にして現像剤を調製したことを除いて、実施例１と
同様に画出しした。現像コントラスト３００Ｖで２３℃
／６５％の環境下では初期画像濃度が１．２２と低く、
トナー濃度を７％にして（初期画像濃度１．４６）耐久
したところ、１０００枚ぐらいからトナー飛散が目立ち
はじめ、カブリの多い画像になってしまった。また、ト
ナー濃度を５重量％に維持したまま現像コントラストを
４５０Ｖに上げて耐久したところ、画像濃度は問題のな
いレベルまで上げられたが、耐久途中から、画像の均一
性が落ちはじめ、ハーフトーン部で特にガサついた画像
になってしまった。

【０２０３】比較例１１ 実施例１で用いたキャリアのかわりに表４に記載の粒度
分布を有するキャリア（ニ）（コート剤は実施例１で用
いたキャリア（イ）と同じ）を用い、トナー濃度８重量
％にして現像剤を調製したことを除いて、実施例１と同
様にして画出しした。現像剤の流動性が極端に低下して
いるためと思われる剤の現像器内での片寄りが起こり、
画像の右左の画像濃度に極端に差が生じてしまった。ま
たキャリア付着も多く、現像条件，現像バイアス等条件
を振ってみたが、完全に抑え込むには至らず、耐久を中
断した。

【０２０４】

【表４】

【０２０５】

【発明の効果】本発明によれば、特定の粒度分布を有す
るトナー粒子に、シラン系有機化合物で処理した上記処
理微粉体を外添剤として用いるため、カブリのない鮮明
なカラー画像が得られる上、耐久安定性や流動性，転写
性に優れ、ＯＨＰ透明性にも優れたものである。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６１ ３７２ 9/10

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも非磁性の着色剤含有樹脂粒子
   と外添剤とを含有するカラートナーにおいて、 該カラートナーは、外添剤として、 ＴｉＯ₂成分 ８５〜９９．５％ 及びＴｉ（ＯＲ）
   _m（ＯＨ）_n成分 ０．５〜１５％ （式中、ｍ及びｎは０〜４の整数であり、ｍ＋ｎ＝４を
   満足し、Ｒは飽和あるいは不飽和の環状もしくは非環状
   の炭化水素基を示す。）を主要成分とする組成物の微粉
   体表面を、シラン系有機化合物で処理した処理微粉体を
   含有し、 該カラートナーは重量平均粒径３〜７μｍを有してお
   り、 該カラートナーは、５．０４μｍ以下の粒径を有するト
   ナーを４０個数％より多く含有し、４μｍ以下の粒径を
   有するトナーを１０〜７０個数％含有し、８μｍ以上の
   粒径を有するトナーを２〜２０体積％含有し、１０．０
   ８μｍ以上の粒径を有するトナーを６体積％以下含有す
   ることを特徴とするカラートナー。
2. 【請求項２】 上記処理微粉体が、気相中にて疎水化処
   理された微粉体であることを特徴とする請求項１に記載
   のカラートナー。
3. 【請求項３】 上記処理微粉体の一次粒径が、０．００
   ５〜０．１μｍの範囲内にあることを特徴とする請求項
   １又は２に記載のカラートナー。
4. 【請求項４】 少なくともトナーとキャリアとを含有す
   る二成分系カラー現像剤において、 該トナーは、少なくとも非磁性の着色剤含有樹脂粒子と
   外添剤とを含有するカラートナーであって、 該カラートナーは、外添剤として、 ＴｉＯ₂成分 ８５〜９９．５％ 及びＴｉ（ＯＲ）
   _m（ＯＨ）_n成分 ０．５〜１５％ （式中、ｍ及びｎは０〜４の整数であり、ｍ＋ｎ＝４を
   満足し、Ｒは飽和あるいは不飽和の環状もしくは非環状
   の炭化水素基を示す。）を主要成分とする組成物の微粉
   体表面を、シラン系有機化合物で処理した処理微粉体を
   含有しており、 該カラートナーは重量平均粒径３〜７μｍを有してお
   り、 該カラートナーは、５．０４μｍ以下の粒径を有するト
   ナーを４０個数％より多く含有し、４μｍ以下の粒径を
   有するトナーを１０〜７０個数％含有し、８μｍ以上の
   粒径を有するトナーを２〜２０体積％含有し、１０．０
   ８μｍ以上の粒径を有するトナーを６体積％以下含有し
   ており、 該キャリアは、５０％平均粒径２０〜４５μｍを有して
   おり、かつ２１μｍより小さいキャリア粒子を全キャリ
   アの０．１〜２０体積％含有しており、４３μｍより大
   きいキャリア粒子を全キャリアの３〜４０体積％含有し
   ていることを特徴とする二成分系カラー現像剤。