JPH0867896A - 衣料洗濯用すすぎ助剤及びそれを含有する洗剤組成物 - Google Patents
衣料洗濯用すすぎ助剤及びそれを含有する洗剤組成物Info
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- JPH0867896A JPH0867896A JP20537394A JP20537394A JPH0867896A JP H0867896 A JPH0867896 A JP H0867896A JP 20537394 A JP20537394 A JP 20537394A JP 20537394 A JP20537394 A JP 20537394A JP H0867896 A JPH0867896 A JP H0867896A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 (a) アミン当量が 500〜50,000ｇ／モル、25
℃における粘度が10〜100,000cStであるアミノアルキル
変性シリコーンオイルと、(b) ＢＥＴ法による比表面積
が 100ｍ2 ／ｇ以上である無機シリカ及び／又は無機シ
リカ誘導体を、(b) ／(a) ＝0.01〜0.5 （重量比）で含
有する衣料洗濯用すすぎ助剤、及びこれを含有する非イ
オン性界面活性剤を主界面活性剤とする衣料用洗剤組成
物。 【効果】 洗濯工程では泡の発生を適度に抑え、且つす
すぎ工程で十分な消泡効果を発揮する。
℃における粘度が10〜100,000cStであるアミノアルキル
変性シリコーンオイルと、(b) ＢＥＴ法による比表面積
が 100ｍ2 ／ｇ以上である無機シリカ及び／又は無機シ
リカ誘導体を、(b) ／(a) ＝0.01〜0.5 （重量比）で含
有する衣料洗濯用すすぎ助剤、及びこれを含有する非イ
オン性界面活性剤を主界面活性剤とする衣料用洗剤組成
物。 【効果】 洗濯工程では泡の発生を適度に抑え、且つす
すぎ工程で十分な消泡効果を発揮する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は衣料用粉末洗剤に配合す
るのに適した衣料洗濯用すすぎ助剤、及びそれを含有す
る衣料用洗剤組成物に関する。
るのに適した衣料洗濯用すすぎ助剤、及びそれを含有す
る衣料用洗剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ヨーロッパ各国では衣料等の洗濯にドラ
ム型洗濯機が主に用いられている。ドラム型洗濯機を使
用する場合、泡は洗濯効率を下げるので洗濯に用いられ
る洗剤には一般に消泡剤が配合されている。
ム型洗濯機が主に用いられている。ドラム型洗濯機を使
用する場合、泡は洗濯効率を下げるので洗濯に用いられ
る洗剤には一般に消泡剤が配合されている。
【０００３】一方、日本では従来パルセーター型洗濯機
が主流であり、泡は洗濯効率上特に問題にならず、むし
ろ適度な泡を生成する洗剤の方が洗濯習慣上家庭の主婦
に好まれていた。
が主流であり、泡は洗濯効率上特に問題にならず、むし
ろ適度な泡を生成する洗剤の方が洗濯習慣上家庭の主婦
に好まれていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、近年全
自動洗濯機の普及に伴う洗濯時の泡に対する意識の変化
や、洗濯時に泡が生成するとフタから泡があふれたり、
また泡が多いとすすぎ時間が長くかかったりする等の理
由から泡生成を抑制した洗剤が要望されている。
自動洗濯機の普及に伴う洗濯時の泡に対する意識の変化
や、洗濯時に泡が生成するとフタから泡があふれたり、
また泡が多いとすすぎ時間が長くかかったりする等の理
由から泡生成を抑制した洗剤が要望されている。
【０００５】洗濯時に生成する泡を抑制する消泡剤とし
ては特開平３−186307号公報、特開平４−311800号公報
に示されているようにポリジメチルシロキサンがよく知
られている。ポリジメチルシロキサンは一般的な衣料用
洗剤に配合した場合、洗濯時の泡を消す効果は認められ
ているが、洗濯後の排水、脱水過程で洗濯機外に排出さ
れ、すすぎ工程では消泡効果を発現することができない
ので、結果としてすすぎ中に残留した界面活性剤がすす
ぎ工程中で再度泡立つため、すすぎ時の泡切れに関して
不十分であった。また、すすぎ時の濁りの除去も不充分
であった。
ては特開平３−186307号公報、特開平４−311800号公報
に示されているようにポリジメチルシロキサンがよく知
られている。ポリジメチルシロキサンは一般的な衣料用
洗剤に配合した場合、洗濯時の泡を消す効果は認められ
ているが、洗濯後の排水、脱水過程で洗濯機外に排出さ
れ、すすぎ工程では消泡効果を発現することができない
ので、結果としてすすぎ中に残留した界面活性剤がすす
ぎ工程中で再度泡立つため、すすぎ時の泡切れに関して
不十分であった。また、すすぎ時の濁りの除去も不充分
であった。
【０００６】アミノ変性シリコーンに関しては、希釈安
定性、消泡持続性に優れ、染色ムラを生じない染色用消
泡剤として使用し、これを配合した泡抑制組成物が特開
平５−261206号、特開平５−285306号に開示されている
が、泡切れ以外の作用、特に衣料洗濯時のすすぎ液の消
泡性についての記載は一切無く、ましてや該アミノ変性
シリコーンを使用する上での好ましい洗浄剤組成物に関
する記載は示されていない。また、特開平２−4223号、
特開平４−4224号にはアミノ変性シリコーンを配合する
液体洗剤が開示されているが、これらは起泡性やフェル
ト収縮防止に関するものであり、すすぎ工程での消泡効
果に関しては全く言及されていない。
定性、消泡持続性に優れ、染色ムラを生じない染色用消
泡剤として使用し、これを配合した泡抑制組成物が特開
平５−261206号、特開平５−285306号に開示されている
が、泡切れ以外の作用、特に衣料洗濯時のすすぎ液の消
泡性についての記載は一切無く、ましてや該アミノ変性
シリコーンを使用する上での好ましい洗浄剤組成物に関
する記載は示されていない。また、特開平２−4223号、
特開平４−4224号にはアミノ変性シリコーンを配合する
液体洗剤が開示されているが、これらは起泡性やフェル
ト収縮防止に関するものであり、すすぎ工程での消泡効
果に関しては全く言及されていない。
【０００７】これら問題点のため、すすぎ工程で消泡効
果を発揮するようなすすぎ助剤が要求されている。
果を発揮するようなすすぎ助剤が要求されている。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究の
結果、すすぎ助剤を構成するシリコーンとして、特定の
物性のアミノアルキル変性シリコーンオイルを用い、こ
れと比表面積が100 m2／ｇ以上である無機シリカ及び／
又は無機シリカ誘導体とを特定の比率で配合することに
より、前記課題を解決し得るすすぎ助剤が得られること
を見出し本発明を完成するに至った。
結果、すすぎ助剤を構成するシリコーンとして、特定の
物性のアミノアルキル変性シリコーンオイルを用い、こ
れと比表面積が100 m2／ｇ以上である無機シリカ及び／
又は無機シリカ誘導体とを特定の比率で配合することに
より、前記課題を解決し得るすすぎ助剤が得られること
を見出し本発明を完成するに至った。
【０００９】即ち本発明は、下記(a) 成分及び(b) 成分
を (b)／(a) 重量比で0.01〜0.5 の割合で使用する衣料
洗濯用すすぎ助剤、及びこれを含有する洗剤組成物を提
供するものである。 (a) アミン当量が 500〜50,000ｇ／モル、25℃における
粘度が10〜100,000cSt（センチストークス）であるアミ
ノアルキル変性シリコーンオイル (b) ＢＥＴ法による比表面積が 100ｍ2 ／ｇ以上である
無機シリカ及び／又は無機シリカ誘導体。
を (b)／(a) 重量比で0.01〜0.5 の割合で使用する衣料
洗濯用すすぎ助剤、及びこれを含有する洗剤組成物を提
供するものである。 (a) アミン当量が 500〜50,000ｇ／モル、25℃における
粘度が10〜100,000cSt（センチストークス）であるアミ
ノアルキル変性シリコーンオイル (b) ＢＥＴ法による比表面積が 100ｍ2 ／ｇ以上である
無機シリカ及び／又は無機シリカ誘導体。
【００１０】本発明に使用される(a) 成分であるアミノ
アルキル変性シリコーンオイルは一般式(1) で示される
ものである。 R1 aR2 bR3 cSiO(4-a-b-c)/2 ・・・ (1) 〔ただし、式中R1は -R4-(NR5CH2CH2)m-NR6R7（R4は炭
素数１〜４の２価の炭化水素基、R5、R6、R7はそれぞれ
水素原子又は炭素数１〜18の非置換又は置換の１価炭化
水素基、m は０≦m ≦４の整数である。）で表されるア
ミノアルキル基であり、R2は炭素数１〜18の非置換又は
置換の１価炭化水素基、R3は-OR8（R8は水素原子又は炭
素数１〜６の１価炭化水素基）で表される水酸基又はア
ルコキシ基、a 、b 、c はそれぞれ0.0001≦a ≦１、1.
8 ≦b ≦2.2 、０≦c≦0.1 で 1.8＜ a＋b ＋c ＜2.3
を満たす数である。〕。
アルキル変性シリコーンオイルは一般式(1) で示される
ものである。 R1 aR2 bR3 cSiO(4-a-b-c)/2 ・・・ (1) 〔ただし、式中R1は -R4-(NR5CH2CH2)m-NR6R7（R4は炭
素数１〜４の２価の炭化水素基、R5、R6、R7はそれぞれ
水素原子又は炭素数１〜18の非置換又は置換の１価炭化
水素基、m は０≦m ≦４の整数である。）で表されるア
ミノアルキル基であり、R2は炭素数１〜18の非置換又は
置換の１価炭化水素基、R3は-OR8（R8は水素原子又は炭
素数１〜６の１価炭化水素基）で表される水酸基又はア
ルコキシ基、a 、b 、c はそれぞれ0.0001≦a ≦１、1.
8 ≦b ≦2.2 、０≦c≦0.1 で 1.8＜ a＋b ＋c ＜2.3
を満たす数である。〕。
【００１１】上記(1)式において、置換基R1は -R4-(NR5
CH2CH2)m-NR6R7である。ここで、R4はメチレン基、エチ
レン基、プロピレン基、ブチレン基等の炭素数１〜４の
２価炭化水素基である。R5、R6、R7はそれぞれ水素原子
又は例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル
基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等のアルキル基、
ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル基、ト
リル基等のアリール基、シクロヘキシル基等のシクロア
ルキル基、これらの基の炭素原子に結合している水素原
子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基等で置換し
たクロロメチル基、３−クロロプロピル基、 3,3,3−ト
リフルオロプロピル基、シアノエチル基等のハロゲン置
換、シアノ基置換炭化水素基であるが、R5、R6、R7の全
基中の90モル％以上が水素原子であることが好ましい。
なお、ｍは０≦ｍ ≦４の整数である。
CH2CH2)m-NR6R7である。ここで、R4はメチレン基、エチ
レン基、プロピレン基、ブチレン基等の炭素数１〜４の
２価炭化水素基である。R5、R6、R7はそれぞれ水素原子
又は例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル
基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等のアルキル基、
ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル基、ト
リル基等のアリール基、シクロヘキシル基等のシクロア
ルキル基、これらの基の炭素原子に結合している水素原
子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基等で置換し
たクロロメチル基、３−クロロプロピル基、 3,3,3−ト
リフルオロプロピル基、シアノエチル基等のハロゲン置
換、シアノ基置換炭化水素基であるが、R5、R6、R7の全
基中の90モル％以上が水素原子であることが好ましい。
なお、ｍは０≦ｍ ≦４の整数である。
【００１２】また、R2は、例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプ
チル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル
基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基
等のアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル
基、フェニル基、トリル基、等のアリール基、シクロヘ
キシル基等のシクロアルキル基、これらの基の炭素原子
に結合している水素原子の一部又は全部をハロゲン原
子、シアノ基等で置換したクロロメチル基、３−クロロ
プロピル基、3,3,3 −トリフルオロプロピル基、シアノ
エチル基等のハロゲン置換、シアノ基置換炭化水素基な
どから選ばれる同種又は異種の炭素数１〜18の非置換又
は置換の１価炭化水素基であるが、R2基全体の90モル％
以上がメチル基であることが好ましい。
プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプ
チル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル
基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基
等のアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル
基、フェニル基、トリル基、等のアリール基、シクロヘ
キシル基等のシクロアルキル基、これらの基の炭素原子
に結合している水素原子の一部又は全部をハロゲン原
子、シアノ基等で置換したクロロメチル基、３−クロロ
プロピル基、3,3,3 −トリフルオロプロピル基、シアノ
エチル基等のハロゲン置換、シアノ基置換炭化水素基な
どから選ばれる同種又は異種の炭素数１〜18の非置換又
は置換の１価炭化水素基であるが、R2基全体の90モル％
以上がメチル基であることが好ましい。
【００１３】上記式(1) 中のR3は、-OR8で表される水酸
基又はアルコキシ基が挙げられる。この場合、R8は水素
原子又は炭素数１〜６の１価炭化水素基であり、１価炭
化水素基としては例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる
が、特にメチル基あるいはエチル基が好ましい。
基又はアルコキシ基が挙げられる。この場合、R8は水素
原子又は炭素数１〜６の１価炭化水素基であり、１価炭
化水素基としては例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる
が、特にメチル基あるいはエチル基が好ましい。
【００１４】a 、b 、c はそれぞれ0.0001≦a ≦１、1.
8 ≦b ≦2.2 、０≦c ≦0.1 で1.8＜a ＋b ＋c ＜2.3
を満たす数であるが、特に消泡性の面から0.001 ≦a ≦
0.5、1.9 ≦b ≦2.1 、０≦c ≦0.05で1.9 ＜a ＋b ＋c
＜2.2 であることが望ましい。
8 ≦b ≦2.2 、０≦c ≦0.1 で1.8＜a ＋b ＋c ＜2.3
を満たす数であるが、特に消泡性の面から0.001 ≦a ≦
0.5、1.9 ≦b ≦2.1 、０≦c ≦0.05で1.9 ＜a ＋b ＋c
＜2.2 であることが望ましい。
【００１５】なお、上記式(1) のアミノアルキル変性シ
リコーンオイルは、直鎖状のものが好ましいが、分枝状
のものでもよい。また、このアミノアルキル変性シリコ
ーンオイルのアミン当量は、それが 500ｇ／モル未満で
あったり、50,000ｇ／モルを越えるとすすぎ工程での消
泡効果が乏しいものとなるため、500 〜50,000ｇ／モル
の範囲とすることが必要とされるが、好ましくは 1,000
〜10,000ｇ／モルの範囲である。
リコーンオイルは、直鎖状のものが好ましいが、分枝状
のものでもよい。また、このアミノアルキル変性シリコ
ーンオイルのアミン当量は、それが 500ｇ／モル未満で
あったり、50,000ｇ／モルを越えるとすすぎ工程での消
泡効果が乏しいものとなるため、500 〜50,000ｇ／モル
の範囲とすることが必要とされるが、好ましくは 1,000
〜10,000ｇ／モルの範囲である。
【００１６】また、上記式(1) のアミノアルキル変性シ
リコーンオイルは、分散のし易さ、作業性の面から粘度
ができるだけ低いものが好適であることと、消泡持続性
の面からは粘度が高いほうがよいということを考慮し、
25℃における粘度が10〜100,000cStであることが必要と
されるが、これは粘度が10cSt に満たないと組成物が安
定性に乏しくなり、100,000cStを超えると得られた組成
物を使用する際の作業性に難点が生じるためである。好
ましくは 100〜20,000cStの範囲である。
リコーンオイルは、分散のし易さ、作業性の面から粘度
ができるだけ低いものが好適であることと、消泡持続性
の面からは粘度が高いほうがよいということを考慮し、
25℃における粘度が10〜100,000cStであることが必要と
されるが、これは粘度が10cSt に満たないと組成物が安
定性に乏しくなり、100,000cStを超えると得られた組成
物を使用する際の作業性に難点が生じるためである。好
ましくは 100〜20,000cStの範囲である。
【００１７】また、ここに使用される無機シリカ及び／
又は無機シリカ誘導体は公知のものでよく、湿式シリ
カ、乾式シリカのいずれでもよいことから、これには沈
降シリカ、シリカキセロゲル、ヒュームドシリカ、さら
にはその表面を有機シリル基で処理したものなどが示さ
れ、具体的にはアエロジル〔日本アエロジル（株）製商
品名〕、ニップシール〔日本シリカ（株）製商品名〕、
キャボシル〔米国キャボット社製商品名〕、サントセル
〔米国モンサントケミカル社製商品名〕などが挙げられ
るが、これらはＢＥＴ法による比表面積が 100ｍ2 ／ｇ
以上のものである。比表面積が100 ｍ2 ／ｇ未満のもの
は、アミノアルキル変性シリコーンの吸着が不充分であ
り消泡効果が劣るため好ましくない。
又は無機シリカ誘導体は公知のものでよく、湿式シリ
カ、乾式シリカのいずれでもよいことから、これには沈
降シリカ、シリカキセロゲル、ヒュームドシリカ、さら
にはその表面を有機シリル基で処理したものなどが示さ
れ、具体的にはアエロジル〔日本アエロジル（株）製商
品名〕、ニップシール〔日本シリカ（株）製商品名〕、
キャボシル〔米国キャボット社製商品名〕、サントセル
〔米国モンサントケミカル社製商品名〕などが挙げられ
るが、これらはＢＥＴ法による比表面積が 100ｍ2 ／ｇ
以上のものである。比表面積が100 ｍ2 ／ｇ未満のもの
は、アミノアルキル変性シリコーンの吸着が不充分であ
り消泡効果が劣るため好ましくない。
【００１８】このようなシリカ及び／又はその誘導体
は、目的とする衣料洗濯用すすぎ助剤組成物の希釈安定
性及びすすぎ性向上のためには疎水化したものとするこ
とがよく、この疎水化処理方法はこのシリカを有機シラ
ン、シラザン化合物と混合し、熱処理する乾式処理法、
あるいは上記したアミノアルキル変性シリコーンオイル
と上記シリカ及び有機シラン、シラザン化合物を混合熱
処理する湿式処理法のいずれかで処理すればよい。
は、目的とする衣料洗濯用すすぎ助剤組成物の希釈安定
性及びすすぎ性向上のためには疎水化したものとするこ
とがよく、この疎水化処理方法はこのシリカを有機シラ
ン、シラザン化合物と混合し、熱処理する乾式処理法、
あるいは上記したアミノアルキル変性シリコーンオイル
と上記シリカ及び有機シラン、シラザン化合物を混合熱
処理する湿式処理法のいずれかで処理すればよい。
【００１９】なお、このときに使用する有機シラン、シ
ラザン化合物としては、トリメチルクロロシラン、ジメ
チルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、ジメチ
ルフェニルクロロシラン、メチルフェニルジクロロシラ
ン、ジフェニルジクロロシラン、フェニルトリクロロシ
ラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリメトキシ
シラン、ジメチルジエトキシシラン、メチルトリエトキ
シシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、メチルフ
ェニルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラ
ン、ジフェニルジエトキシシラン、フェニルトリメトキ
シシラン、フェニルトリエトキシシラン、ヘキサメチル
ジシラザンなどが例示される。
ラザン化合物としては、トリメチルクロロシラン、ジメ
チルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、ジメチ
ルフェニルクロロシラン、メチルフェニルジクロロシラ
ン、ジフェニルジクロロシラン、フェニルトリクロロシ
ラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリメトキシ
シラン、ジメチルジエトキシシラン、メチルトリエトキ
シシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、メチルフ
ェニルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラ
ン、ジフェニルジエトキシシラン、フェニルトリメトキ
シシラン、フェニルトリエトキシシラン、ヘキサメチル
ジシラザンなどが例示される。
【００２０】上記した本発明の衣料洗濯用すすぎ助剤を
構成する(a) 成分であるアミノアルキル変性シリコーン
オイルと(b) 成分である無機シリカ及び／又は無機シリ
カ誘導体の配合比は、 (b)／(a) 重量比で0.01〜0.5 で
あることが必要とされるが、これは配合比が0.01未満で
は消泡性能に劣る場合があり、0.5 を超えると組成物の
粘度が増加して水分散性および作業性が悪くなるためで
あり、特に0.02〜0.2の範囲とすることが好ましい。
構成する(a) 成分であるアミノアルキル変性シリコーン
オイルと(b) 成分である無機シリカ及び／又は無機シリ
カ誘導体の配合比は、 (b)／(a) 重量比で0.01〜0.5 で
あることが必要とされるが、これは配合比が0.01未満で
は消泡性能に劣る場合があり、0.5 を超えると組成物の
粘度が増加して水分散性および作業性が悪くなるためで
あり、特に0.02〜0.2の範囲とすることが好ましい。
【００２１】また、上記した衣料洗濯用すすぎ助剤は、
(a) 成分であるアミノアルキル変性シリコーンオイルと
(b) 成分である無機シリカ及び／又は無機シリカ誘導体
の所定量を混合し、室温あるいは必要に応じて50〜200
℃の温度で１〜３時間熱処理し、場合により低沸点留分
を除くことによって製造することができる。なお、この
熱処理時にその消泡持続性、希釈安定性などの向上のた
めに、公知のごとく無機質アンモニウム塩、有機珪素化
合物、シロキサン樹脂などを添加することは任意とされ
る（特公平４−42043 号、特開平５−261206号、特開平
５−261207号各公報参照）。なお、従来より衣料洗濯用
で用いられているポリジメチルシロキサンを添加、併用
するとアミノアルキル変性シリコーンのすすぎ時の効果
に影響を与えるため、別途配合する場合はアミノアルキ
ル変性シリコーンに対して重量比で0.1 以下が好まし
い。
(a) 成分であるアミノアルキル変性シリコーンオイルと
(b) 成分である無機シリカ及び／又は無機シリカ誘導体
の所定量を混合し、室温あるいは必要に応じて50〜200
℃の温度で１〜３時間熱処理し、場合により低沸点留分
を除くことによって製造することができる。なお、この
熱処理時にその消泡持続性、希釈安定性などの向上のた
めに、公知のごとく無機質アンモニウム塩、有機珪素化
合物、シロキサン樹脂などを添加することは任意とされ
る（特公平４−42043 号、特開平５−261206号、特開平
５−261207号各公報参照）。なお、従来より衣料洗濯用
で用いられているポリジメチルシロキサンを添加、併用
するとアミノアルキル変性シリコーンのすすぎ時の効果
に影響を与えるため、別途配合する場合はアミノアルキ
ル変性シリコーンに対して重量比で0.1 以下が好まし
い。
【００２２】アミノアルキル変性シリコーンオイル及び
無機シリカ及び／又は無機シリカ誘導体を含有する本発
明のすすぎ助剤は、一般に造粒あるいは被覆処理して顆
粒とし、洗剤成分と直接接触しないような形態にしてか
ら洗剤中に配合される。
無機シリカ及び／又は無機シリカ誘導体を含有する本発
明のすすぎ助剤は、一般に造粒あるいは被覆処理して顆
粒とし、洗剤成分と直接接触しないような形態にしてか
ら洗剤中に配合される。
【００２３】すすぎ助剤は、一般的には硫酸ソーダ、炭
酸ソーダ、炭酸カリウム、ケイ酸ソーダ、ケイ酸カリウ
ム、トリポリリン酸ソーダ等の洗剤ビルダー物質を担体
とし、これにすすぎ助剤の成分を吸着させ、バインダー
の存在下混合して得た造粒物として使用され得る。さら
に、すすぎ助剤を吸着させる担体としてカルボキシメチ
ルセルロース、澱粉又は化工澱粉、デキストリン他の澱
粉誘導体、粘土、クエン酸ナトリウム、酢酸ナトリウ
ム、硫酸ナトリウム等を１種又は２種以上を混合して用
いてもよい。
酸ソーダ、炭酸カリウム、ケイ酸ソーダ、ケイ酸カリウ
ム、トリポリリン酸ソーダ等の洗剤ビルダー物質を担体
とし、これにすすぎ助剤の成分を吸着させ、バインダー
の存在下混合して得た造粒物として使用され得る。さら
に、すすぎ助剤を吸着させる担体としてカルボキシメチ
ルセルロース、澱粉又は化工澱粉、デキストリン他の澱
粉誘導体、粘土、クエン酸ナトリウム、酢酸ナトリウ
ム、硫酸ナトリウム等を１種又は２種以上を混合して用
いてもよい。
【００２４】更に、造粒物の溶解性を向上させるため
に、アルキル硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホン
酸塩などの陰イオン界面活性剤やポリオキシエチレンア
ルキルエーテルなどの非イオン界面活性剤等を用いても
よい。又、粉末物性を改善する為に融点が40℃以上のポ
リエチレングリコールなどのポリマーや芒硝などの水溶
性無機化合物を配合できる。もちろん、性能に影響を与
えない香料や着色剤を配合してもよい。造粒物の製造に
ついては、特開平３−186307号を参考にすることができ
る。
に、アルキル硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホン
酸塩などの陰イオン界面活性剤やポリオキシエチレンア
ルキルエーテルなどの非イオン界面活性剤等を用いても
よい。又、粉末物性を改善する為に融点が40℃以上のポ
リエチレングリコールなどのポリマーや芒硝などの水溶
性無機化合物を配合できる。もちろん、性能に影響を与
えない香料や着色剤を配合してもよい。造粒物の製造に
ついては、特開平３−186307号を参考にすることができ
る。
【００２５】上記の如き本発明のすすぎ助剤は、特に非
イオン性界面活性剤を主界面活性剤とする衣料用洗剤組
成物に用いられる。
イオン性界面活性剤を主界面活性剤とする衣料用洗剤組
成物に用いられる。
【００２６】衣料用洗剤組成物に配合される非イオン界
面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチ
レングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グ
リセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸アルカノールアミ
ド、アルキルグルコシド、アルキルアミンオキサイド等
が挙げられる。このうち、特に非イオン界面活性剤とし
て、炭素数６〜22の直鎖又は分岐鎖の１級又は２級アル
コールのエチレンオキサイド付加物であって、平均付加
モル数３〜20のポリオキシエチレンアルキルエーテルを
使用するのが望ましい。より好ましくは炭素数12〜14の
直鎖又は分岐鎖の１級又は２級のアルコールのエチレン
オキサイド付加物であって、平均付加モル数６〜10のポ
リオキシエチレンアルキルエーテルを使用するのが望ま
しい。
面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチ
レングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グ
リセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸アルカノールアミ
ド、アルキルグルコシド、アルキルアミンオキサイド等
が挙げられる。このうち、特に非イオン界面活性剤とし
て、炭素数６〜22の直鎖又は分岐鎖の１級又は２級アル
コールのエチレンオキサイド付加物であって、平均付加
モル数３〜20のポリオキシエチレンアルキルエーテルを
使用するのが望ましい。より好ましくは炭素数12〜14の
直鎖又は分岐鎖の１級又は２級のアルコールのエチレン
オキサイド付加物であって、平均付加モル数６〜10のポ
リオキシエチレンアルキルエーテルを使用するのが望ま
しい。
【００２７】衣料用洗剤組成物に配合される衣料洗濯用
すすぎ助剤の量は、(a) 成分と(b)成分の合計が非イオ
ン界面活性剤に対して重量比で 0.001〜0.2 であり、好
ましくは 0.001〜0.1 である。この重量比が0.001 未満
の場合は十分なすすぎ効果が得られず、0.2 より多い場
合は泡立たず洗剤としての機能に支障をきたす。
すすぎ助剤の量は、(a) 成分と(b)成分の合計が非イオ
ン界面活性剤に対して重量比で 0.001〜0.2 であり、好
ましくは 0.001〜0.1 である。この重量比が0.001 未満
の場合は十分なすすぎ効果が得られず、0.2 より多い場
合は泡立たず洗剤としての機能に支障をきたす。
【００２８】本発明の洗剤組成物は、上記のように、非
イオン界面活性剤を主界面活性剤とするものが最も効果
的であり、陰イオン界面活性剤は含まないか、又は全界
面活性剤中20重量％以下で含有してもよい。陰イオン界
面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ア
ルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はア
ルケニル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−ス
ルホ脂肪酸塩又はエステル塩、アルキル又はアルケニル
エーテルカルボン酸塩、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−ア
シルアミノ酸型界面活性剤、アルキル又はアルケニル燐
酸エステル又はその塩等が例示され、好ましくはアルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエー
テル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩等である。
ここで対イオンとなる塩には、カリウム、ナトリウム、
アミン等が用いられるが好ましくは、ナトリウムであ
る。また、陰イオン界面活性剤が20重量％を越えるとア
ミノアルキル変性シリコーンと相互作用を起こすため、
すすぎ性の機能に支障をきたす。その他陽イオン界面活
性剤を併用してもかまわない。
イオン界面活性剤を主界面活性剤とするものが最も効果
的であり、陰イオン界面活性剤は含まないか、又は全界
面活性剤中20重量％以下で含有してもよい。陰イオン界
面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ア
ルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はア
ルケニル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−ス
ルホ脂肪酸塩又はエステル塩、アルキル又はアルケニル
エーテルカルボン酸塩、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−ア
シルアミノ酸型界面活性剤、アルキル又はアルケニル燐
酸エステル又はその塩等が例示され、好ましくはアルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエー
テル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩等である。
ここで対イオンとなる塩には、カリウム、ナトリウム、
アミン等が用いられるが好ましくは、ナトリウムであ
る。また、陰イオン界面活性剤が20重量％を越えるとア
ミノアルキル変性シリコーンと相互作用を起こすため、
すすぎ性の機能に支障をきたす。その他陽イオン界面活
性剤を併用してもかまわない。
【００２９】本発明の洗剤組成物には、下記成分を従来
知られている一般的な量で配合できる。成分としては、
キレート剤、アルカリ剤、分散剤等が含まれ、例えば非
結晶性の珪酸塩、炭酸塩、セスキ炭酸塩などのアルカリ
剤、芒硝などの増量剤、結晶性アルミノ珪酸塩（ゼオラ
イト）、非結晶性のアルミノ珪酸塩、オルト燐酸塩、ピ
ロリン酸塩、トリポリリン酸塩、ニトリロ三酢酸塩、エ
チレンジアミン四酢酸塩、クエン酸塩、イソクエン酸塩
などのキレート剤等が挙げられる。また、通常、例えば
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボ
キシメチルセルロース、ポリアクリル酸塩などの分散剤
（再汚染防止剤）、その他に、プロテアーゼ、エステラ
ーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等の酵素、ケーキング防止
剤、過酸化物の安定化剤、酸化防止剤、蛍光染料、青味
付け剤、香料などの少量添加成分を配合することもでき
る。
知られている一般的な量で配合できる。成分としては、
キレート剤、アルカリ剤、分散剤等が含まれ、例えば非
結晶性の珪酸塩、炭酸塩、セスキ炭酸塩などのアルカリ
剤、芒硝などの増量剤、結晶性アルミノ珪酸塩（ゼオラ
イト）、非結晶性のアルミノ珪酸塩、オルト燐酸塩、ピ
ロリン酸塩、トリポリリン酸塩、ニトリロ三酢酸塩、エ
チレンジアミン四酢酸塩、クエン酸塩、イソクエン酸塩
などのキレート剤等が挙げられる。また、通常、例えば
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボ
キシメチルセルロース、ポリアクリル酸塩などの分散剤
（再汚染防止剤）、その他に、プロテアーゼ、エステラ
ーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等の酵素、ケーキング防止
剤、過酸化物の安定化剤、酸化防止剤、蛍光染料、青味
付け剤、香料などの少量添加成分を配合することもでき
る。
【００３０】本発明の衣料洗濯用すすぎ助剤及びそれを
含有する洗剤組成物は、粉末又は粒状の形態で用いられ
る。
含有する洗剤組成物は、粉末又は粒状の形態で用いられ
る。
【００３１】非イオン界面活性剤を主基剤とする洗剤組
成物の製造法は、特に限定されるものではないが、例え
ば、特開平５−209200号公報に示されているように、下
記の〜の工程からなり、嵩密度が 0.6〜1.2 ｇ／ml
である洗剤粒子を得る方法が挙げられる。 工程：非イオン界面活性剤を主基剤とする洗剤原料を
混合する工程。 工程：得られた混合物、攪拌羽根を備えた攪拌軸を内
部の中心に有し、攪拌羽根が回転する際に攪拌羽根と器
壁との間にクリアランスを形成する攪拌型混合機で攪拌
混合することにより、攪拌型混合機の壁に洗剤原料の付
着層を形成させ、攪拌羽根により洗剤原料の嵩密度を高
めつつ造粒する工程。 工程：工程で得られた造粒物と微粉体とを混合し、
造粒物の表面を該微粉体で被覆する工程。 上記〜の工程で得られた洗剤粒子と別造粒により得
られたすすぎ助剤を先に述べたような配合割合で混合し
て、本発明の衣料洗濯用すすぎ助剤を含有する非イオン
性界面活性剤を主界面活性剤とする洗剤組成物を得る。
成物の製造法は、特に限定されるものではないが、例え
ば、特開平５−209200号公報に示されているように、下
記の〜の工程からなり、嵩密度が 0.6〜1.2 ｇ／ml
である洗剤粒子を得る方法が挙げられる。 工程：非イオン界面活性剤を主基剤とする洗剤原料を
混合する工程。 工程：得られた混合物、攪拌羽根を備えた攪拌軸を内
部の中心に有し、攪拌羽根が回転する際に攪拌羽根と器
壁との間にクリアランスを形成する攪拌型混合機で攪拌
混合することにより、攪拌型混合機の壁に洗剤原料の付
着層を形成させ、攪拌羽根により洗剤原料の嵩密度を高
めつつ造粒する工程。 工程：工程で得られた造粒物と微粉体とを混合し、
造粒物の表面を該微粉体で被覆する工程。 上記〜の工程で得られた洗剤粒子と別造粒により得
られたすすぎ助剤を先に述べたような配合割合で混合し
て、本発明の衣料洗濯用すすぎ助剤を含有する非イオン
性界面活性剤を主界面活性剤とする洗剤組成物を得る。
【００３２】
【実施例】以下、実施例にて本発明を説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、
例中の部、％はそれぞれ重量基準である。
明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、
例中の部、％はそれぞれ重量基準である。
【００３３】＜実施例１＞本実施例で用いたすすぎ助剤
の組成を表１に示す。
の組成を表１に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】* (b) 無機シリカの種類 Ａ：未処理シリカ（ＢＥＴ比表面積＝300m2／ｇ） Ｂ：有機シリル基処理シリカ（ＢＥＴ比表面積＝200m2
／ｇ）。
／ｇ）。
【００３６】(1) すすぎ助剤造粒物の調製 すすぎ助剤、デキストリン、ポリエチレングリコール及
び中性無水芒硝を下記組成にて70℃〜80℃で混合後、不
二パウダル株式会社製押出し造粒機（型式EXKS-1）によ
り造粒して造粒物を得た。 ＜成分組成＞ ・すすぎ助剤 20％ ・デキストリン 40％ ・ポリエチレングリコール 25％ （ＰＥＧ−６０００ 融点 58℃） ・中性無水芒硝 15％ この造粒物を16、32メッシュの篩にて分級し造粒物の粒
径を調整した。 ・平均粒径 … 800 μｍ ・粒径1000μｍ以上 … ５％ ・粒径 250μｍ以下 … ５％ 尚、造粒時の造粒性を以下の基準で評価した。 ◎…収率95％以上（500 〜1000μm ） ○…収率85％以上95％未満 ×…収率85％未満。
び中性無水芒硝を下記組成にて70℃〜80℃で混合後、不
二パウダル株式会社製押出し造粒機（型式EXKS-1）によ
り造粒して造粒物を得た。 ＜成分組成＞ ・すすぎ助剤 20％ ・デキストリン 40％ ・ポリエチレングリコール 25％ （ＰＥＧ−６０００ 融点 58℃） ・中性無水芒硝 15％ この造粒物を16、32メッシュの篩にて分級し造粒物の粒
径を調整した。 ・平均粒径 … 800 μｍ ・粒径1000μｍ以上 … ５％ ・粒径 250μｍ以下 … ５％ 尚、造粒時の造粒性を以下の基準で評価した。 ◎…収率95％以上（500 〜1000μm ） ○…収率85％以上95％未満 ×…収率85％未満。
【００３７】(2) すすぎ助剤造粒物の溶解性評価法 すすぎ助剤造粒物の溶解性評価は、500ml のビーカーに
10℃の水 300mlを入れ、スターラーで回転する程度で攪
拌しながら 300mgの造粒物を添加し、溶解するまでの時
間を測定した。これらの結果を表２に示す。
10℃の水 300mlを入れ、スターラーで回転する程度で攪
拌しながら 300mgの造粒物を添加し、溶解するまでの時
間を測定した。これらの結果を表２に示す。
【００３８】
【表２】
【００３９】＜実施例２＞嵩密度が 0.7ｇ／cm3 の下記
組成の洗剤を調製した。 ＜粉末洗剤組成＞ ・ポリオキシエチレンアルキルエーテル 20％ （アルキル基の平均炭素数12，エチレンオキサイド平均付加モル数６） ・ゼオライト 25％ ・炭酸ソーダ 25％ ・不定型アルミノケイ酸ソーダ 15％ ・硫酸ソーダ 10％ ・水 5％ 上記で得られた粉末洗剤と、前記実施例１で調製したす
すぎ助剤造粒物を用いて下記の方法により、洗濯時の泡
立ち（高さ）、すすぎ性を評価した。
組成の洗剤を調製した。 ＜粉末洗剤組成＞ ・ポリオキシエチレンアルキルエーテル 20％ （アルキル基の平均炭素数12，エチレンオキサイド平均付加モル数６） ・ゼオライト 25％ ・炭酸ソーダ 25％ ・不定型アルミノケイ酸ソーダ 15％ ・硫酸ソーダ 10％ ・水 5％ 上記で得られた粉末洗剤と、前記実施例１で調製したす
すぎ助剤造粒物を用いて下記の方法により、洗濯時の泡
立ち（高さ）、すすぎ性を評価した。
【００４０】(1) 泡立ちの評価 粉末洗剤の中にすすぎ助剤組成物を表３に示す量添加
し、下記洗濯条件で洗濯をし、洗濯７分後の泡の高さを
測定した。 ＜洗濯条件＞ 洗濯機 … 東芝 銀河 2.2kg 水 量 … 30リットル 洗剤量 … 25ｇ 衣 料 … １kg（綿シャツ 600ｇ、Ｔ／Ｃワイシャツ
400ｇ、３日間着用したものを使用）。
し、下記洗濯条件で洗濯をし、洗濯７分後の泡の高さを
測定した。 ＜洗濯条件＞ 洗濯機 … 東芝 銀河 2.2kg 水 量 … 30リットル 洗剤量 … 25ｇ 衣 料 … １kg（綿シャツ 600ｇ、Ｔ／Ｃワイシャツ
400ｇ、３日間着用したものを使用）。
【００４１】(2) すすぎ性の評価 上記方法で洗濯後、下記条件ですすぎを行い、すすぎ
１，２，３回後のすすぎ性を次の基準に従い評価した。 ＜すすぎ条件＞ 注水量 … 20リットル／min すすぎ時間 … １回（３分後），２回（６分後），３
回（９分後） ＜すすぎ性の評価基準＞ Ａ … 液面に泡が残っていない。 Ｂ … 液面に泡が１／２程度残っている。 Ｃ … 液面全体に泡が残っている。
１，２，３回後のすすぎ性を次の基準に従い評価した。 ＜すすぎ条件＞ 注水量 … 20リットル／min すすぎ時間 … １回（３分後），２回（６分後），３
回（９分後） ＜すすぎ性の評価基準＞ Ａ … 液面に泡が残っていない。 Ｂ … 液面に泡が１／２程度残っている。 Ｃ … 液面全体に泡が残っている。
【００４２】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 妻鳥 正樹 和歌山県和歌山市雑賀崎６−23 (72)発明者 板垣 明成 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 桑田 敏 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内
Claims (9)
- 【請求項１】(a) アミン当量が 500〜50,000ｇ／モル、
25℃における粘度が10〜100,000cStであるアミノアルキ
ル変性シリコーンオイル (b) ＢＥＴ法による比表面積が 100ｍ2 ／ｇ以上である
無機シリカ及び／又は無機シリカ誘導体 上記の(a) 成分及び(b) 成分を含有し、(a) 成分のアミ
ノアルキル変性シリコーンオイルに対する(b) 成分の無
機シリカ及び／又は無機シリカ誘導体の比率が0.01〜0.
5 （重量比）である衣料洗濯用すすぎ助剤。 - 【請求項２】 ポリジメチルシロキサンの配合量が(a)
成分のアミノアルキル変性シリコーンオイルに対して配
合比で 0.1以下である請求項１記載の衣料洗濯用すすぎ
助剤。 - 【請求項３】 (a)成分のアミノアルキル変性シリコー
ンオイルが下記式(1)で示されるものである請求項１又
は２記載の衣料洗濯用すすぎ助剤。 R1 aR2 bR3 cSiO(4-a-b-c)/2 ・・・ (1) 〔ただし、式中R1は -R4-(NR5CH2CH2)m-NR6R7（R4は炭
素数１〜４の２価の炭化水素基、R5、R6、R7はそれぞれ
水素原子又は炭素数１〜18の非置換又は置換の１価炭化
水素基、m は０≦m ≦４の整数である。）で表されるア
ミノアルキル基であり、R2は炭素数１〜18の非置換又は
置換の１価炭化水素基、R3は-OR8（R8は水素原子又は炭
素数１〜６の１価炭化水素基）で表される水酸基又はア
ルコキシ基、a 、b 、c はそれぞれ0.0001≦a ≦１、1.
8 ≦b ≦2.2 、０≦c≦0.1 で 1.8＜ a＋b ＋c ＜2.3
を満たす数である。〕 - 【請求項４】 非イオン性界面活性剤及び請求項１〜３
の何れか１項記載の衣料洗濯用すすぎ助剤を含有する、
非イオン性界面活性剤を主界面活性剤とする衣料用洗剤
組成物。 - 【請求項５】 非イオン性界面活性剤に対して、衣料洗
濯用すすぎ助剤を重量比で 0.001〜0.2 含有する請求項
４記載の衣料用洗剤組成物。 - 【請求項６】 陰イオン性界面活性剤の割合が全界面活
性剤中20重量％以下である請求項４又は５記載の衣料用
洗剤組成物。 - 【請求項７】 非イオン性界面活性剤を10〜90重量％配
合する請求項４〜６の何れか１項記載の衣料用洗剤組成
物。 - 【請求項８】 非イオン性界面活性剤が、アルキル基の
平均炭素数６〜22、及びエチレンオキサイド平均付加モ
ル数３〜20のポリオキシエチレンアルキルエーテルであ
る請求項４〜７の何れか１項記載の衣料用洗剤組成物。 - 【請求項９】 洗剤組成物の形態が粉末又は粒状である
請求項４〜８の何れか１項記載の衣料用洗剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20537394A JP3162249B2 (ja) | 1994-08-30 | 1994-08-30 | 衣料洗濯用すすぎ助剤及びそれを含有する洗剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20537394A JP3162249B2 (ja) | 1994-08-30 | 1994-08-30 | 衣料洗濯用すすぎ助剤及びそれを含有する洗剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0867896A true JPH0867896A (ja) | 1996-03-12 |
| JP3162249B2 JP3162249B2 (ja) | 2001-04-25 |
Family
ID=16505770
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20537394A Expired - Fee Related JP3162249B2 (ja) | 1994-08-30 | 1994-08-30 | 衣料洗濯用すすぎ助剤及びそれを含有する洗剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3162249B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998039401A1 (en) * | 1997-02-21 | 1998-09-11 | Rhodia Inc. | Fabric color protection compositions and methods |
| WO1999041345A1 (fr) * | 1998-02-11 | 1999-08-19 | Rhodia Chimie | Compositions detergentes solides a base de silicate de sodium et de silicone amine |
| US6040288A (en) * | 1997-02-21 | 2000-03-21 | Rhodia Inc. | Fabric color protection compositions and methods |
| JP2008024760A (ja) * | 2006-07-19 | 2008-02-07 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 粒状シリコーン消泡剤組成物及び粉末洗剤組成物 |
| US12157868B2 (en) | 2019-06-21 | 2024-12-03 | Ecolab Usa Inc. | Solidified nonionic surfactant composition comprising a solid urea binder |
-
1994
- 1994-08-30 JP JP20537394A patent/JP3162249B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998039401A1 (en) * | 1997-02-21 | 1998-09-11 | Rhodia Inc. | Fabric color protection compositions and methods |
| US6040288A (en) * | 1997-02-21 | 2000-03-21 | Rhodia Inc. | Fabric color protection compositions and methods |
| WO1999041345A1 (fr) * | 1998-02-11 | 1999-08-19 | Rhodia Chimie | Compositions detergentes solides a base de silicate de sodium et de silicone amine |
| JP2008024760A (ja) * | 2006-07-19 | 2008-02-07 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 粒状シリコーン消泡剤組成物及び粉末洗剤組成物 |
| US12157868B2 (en) | 2019-06-21 | 2024-12-03 | Ecolab Usa Inc. | Solidified nonionic surfactant composition comprising a solid urea binder |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3162249B2 (ja) | 2001-04-25 |
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