JPH0873635A - コーテツドポリカーボネート成型部品の塗装法 - Google Patents
コーテツドポリカーボネート成型部品の塗装法Info
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- JPH0873635A JPH0873635A JP7240462A JP24046295A JPH0873635A JP H0873635 A JPH0873635 A JP H0873635A JP 7240462 A JP7240462 A JP 7240462A JP 24046295 A JP24046295 A JP 24046295A JP H0873635 A JPH0873635 A JP H0873635A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリカーボネート成型部品と塗膜との間の接
着力が特に優れ、同時に優れた光学的性質、特に優れた
透明性を示す塗装法を提供する。 【解決手段】 脂環族ジフェノールからのポリカーボネ
ートからなる成型体の表面を、アクリル酸エステル、ア
リル、エポキシ、シラノール、イソシアナート、無水
物、メラミンの官能基、あるいはそれらの組み合わせを
有する塗装材料で、厚さ０.５ないし２００μｍの厚さ
に塗装し、場合によっては熱的あるいは光化学的硬化触
媒を添加して、熱的におよび／または照射によって硬化
させることを特徴とするポリカーボネート成型部品の塗
装法。
着力が特に優れ、同時に優れた光学的性質、特に優れた
透明性を示す塗装法を提供する。 【解決手段】 脂環族ジフェノールからのポリカーボネ
ートからなる成型体の表面を、アクリル酸エステル、ア
リル、エポキシ、シラノール、イソシアナート、無水
物、メラミンの官能基、あるいはそれらの組み合わせを
有する塗装材料で、厚さ０.５ないし２００μｍの厚さ
に塗装し、場合によっては熱的あるいは光化学的硬化触
媒を添加して、熱的におよび／または照射によって硬化
させることを特徴とするポリカーボネート成型部品の塗
装法。
Description
【０００１】ポリカーボネートから製造された成型部品
は、他の樹脂製品には見られない優れた透明性、高い衝
撃強度、高い熱変形温度、そして寸法安定性を有してい
る。これらの成型部品が更に外部影響あるいは作用に耐
えられるように、その表面に塗装表面層を設ける。表面
層は好ましくは塗料を塗布して形成する。塗装成型部品
を適切に使用する、特に長期間に亙って使用できる様に
するには、表面層と被塗装本体との間で充分な接着力が
必要である。
は、他の樹脂製品には見られない優れた透明性、高い衝
撃強度、高い熱変形温度、そして寸法安定性を有してい
る。これらの成型部品が更に外部影響あるいは作用に耐
えられるように、その表面に塗装表面層を設ける。表面
層は好ましくは塗料を塗布して形成する。塗装成型部品
を適切に使用する、特に長期間に亙って使用できる様に
するには、表面層と被塗装本体との間で充分な接着力が
必要である。
【０００２】特定のポリカーボネートを被塗装本体とし
て使用すると、ポリカーボネート成型部品と表面層との
間に特に優れた接着力が得られることが発見された。
て使用すると、ポリカーボネート成型部品と表面層との
間に特に優れた接着力が得られることが発見された。
【０００３】本発明は、熱変形温度の高い特定ポリカー
ボネートの塗装法において、得られる塗膜が被塗装本体
に対して特に優れた接着力を示し、かつ同時に優れた光
学的性質、特に優れた透明性を有するポリカーボネート
の塗装法に関する。
ボネートの塗装法において、得られる塗膜が被塗装本体
に対して特に優れた接着力を示し、かつ同時に優れた光
学的性質、特に優れた透明性を有するポリカーボネート
の塗装法に関する。
【０００４】本発明は、ポリカーボネート成型部品の塗
装法において、下記式（Iａ）
装法において、下記式（Iａ）
【０００５】
【化２】
【０００６】式中Ｒ1およびＲ2は互いに独立に、水素、
ハロゲン、好ましくは塩素または臭素、Ｃ1-Ｃ8-アルキ
ル、Ｃ5-Ｃ6-シクロアルキル、Ｃ6-Ｃ10-アリール、好
ましくはフェニル、そしてＣ7-Ｃ12-アラルキル、好ま
しくはフェニル-Ｃ1-Ｃ4-アルキル、特にベンジルを意
味し、ｍは４または５を意味し、Ｒ3およびＲ4は各Ｘに
対して独立に選ばれ、そして互いに独立に水素またはＣ
1-Ｃ6-アルキルを意味し、そしてＸは炭素を意味し、少
なくとも１個のＸ原子上でＲ3およびＲ4は同時にアルキ
ルを意味する、のビスフェノールを基本にしたポリカー
ボネートからなる成型体に、架橋成分としてアクリル酸
エステル、アリル、エポキシド、シラノール、イソシア
ナート、無水物、メラミンの官能基を有する薬剤、ある
いはそれらの組み合わせを含む塗料（Ｂ）を、０.５な
いし２００ μｍの厚さに塗布し、場合によっては熱的
あるいは光化学的硬化触媒を添加して、熱的におよび／
または照射によって硬化させることを特徴とするポリカ
ーボネート成型部品の塗装法を提供する。熱硬化は好ま
しくは１３０℃ないし２２０℃で実施する。
ハロゲン、好ましくは塩素または臭素、Ｃ1-Ｃ8-アルキ
ル、Ｃ5-Ｃ6-シクロアルキル、Ｃ6-Ｃ10-アリール、好
ましくはフェニル、そしてＣ7-Ｃ12-アラルキル、好ま
しくはフェニル-Ｃ1-Ｃ4-アルキル、特にベンジルを意
味し、ｍは４または５を意味し、Ｒ3およびＲ4は各Ｘに
対して独立に選ばれ、そして互いに独立に水素またはＣ
1-Ｃ6-アルキルを意味し、そしてＸは炭素を意味し、少
なくとも１個のＸ原子上でＲ3およびＲ4は同時にアルキ
ルを意味する、のビスフェノールを基本にしたポリカー
ボネートからなる成型体に、架橋成分としてアクリル酸
エステル、アリル、エポキシド、シラノール、イソシア
ナート、無水物、メラミンの官能基を有する薬剤、ある
いはそれらの組み合わせを含む塗料（Ｂ）を、０.５な
いし２００ μｍの厚さに塗布し、場合によっては熱的
あるいは光化学的硬化触媒を添加して、熱的におよび／
または照射によって硬化させることを特徴とするポリカ
ーボネート成型部品の塗装法を提供する。熱硬化は好ま
しくは１３０℃ないし２２０℃で実施する。
【０００７】本発明はまた、このようにして得られた成
型体を提供する。ポリカーボネート（Ａ）は高分子量、
熱可塑性、重量平均分子量Ｍｗが少なくとも１０,００
０、好ましくは２０,０００ないし３００,０００で、下
記式（I）
型体を提供する。ポリカーボネート（Ａ）は高分子量、
熱可塑性、重量平均分子量Ｍｗが少なくとも１０,００
０、好ましくは２０,０００ないし３００,０００で、下
記式（I）
【０００８】
【化３】
【０００９】式中Ｒ1およびＲ2は互いに独立に、水素、
ハロゲン、好ましくは塩素または臭素、Ｃ1-Ｃ8-アルキ
ル、Ｃ5-Ｃ6-シクロアルキル、Ｃ6-Ｃ10-アリール、好
ましくはフェニル、そしてＣ7-Ｃ12-アラルキル、好ま
しくはフェニル-Ｃ1-Ｃ4-アルキル、特にベンジルを意
味し、ｍは４または５を意味し、Ｒ3およびＲ4は各Ｘに
対して独立に選ばれ、そして互いに独立に水素またはＣ
1-Ｃ6-アルキルを意味し、そしてＸは炭素を意味し、少
なくとも１個のＸ原子上でＲ3およびＲ4は同時にアルキ
ルを意味する、の二官能性カーボネート構造単位を含ん
でいる。
ハロゲン、好ましくは塩素または臭素、Ｃ1-Ｃ8-アルキ
ル、Ｃ5-Ｃ6-シクロアルキル、Ｃ6-Ｃ10-アリール、好
ましくはフェニル、そしてＣ7-Ｃ12-アラルキル、好ま
しくはフェニル-Ｃ1-Ｃ4-アルキル、特にベンジルを意
味し、ｍは４または５を意味し、Ｒ3およびＲ4は各Ｘに
対して独立に選ばれ、そして互いに独立に水素またはＣ
1-Ｃ6-アルキルを意味し、そしてＸは炭素を意味し、少
なくとも１個のＸ原子上でＲ3およびＲ4は同時にアルキ
ルを意味する、の二官能性カーボネート構造単位を含ん
でいる。
【００１０】これらのポリカーボネートおよび下記に挙
げる式（I）のジヒドロキシジフェニルシクロアルカ
ン、そして両者の製造法はヨーロッパ特許（ＥＰ）第 3
95 953号に記載されている。式（I）のジヒドロキシジ
フェニルシクロアルカンはポリカーボネート（Ａ）の出
発物質である。この式（I）で、好ましいアルキル基は
メチルであり、ジフェニル置換炭素原子（Ｃ１）の α-
位置のＸ原子は、好ましくはジアルキル置換でなく、一
方Ｃ１に対して β-位置ではアルキルで二置換されてい
るのが好ましい。
げる式（I）のジヒドロキシジフェニルシクロアルカ
ン、そして両者の製造法はヨーロッパ特許（ＥＰ）第 3
95 953号に記載されている。式（I）のジヒドロキシジ
フェニルシクロアルカンはポリカーボネート（Ａ）の出
発物質である。この式（I）で、好ましいアルキル基は
メチルであり、ジフェニル置換炭素原子（Ｃ１）の α-
位置のＸ原子は、好ましくはジアルキル置換でなく、一
方Ｃ１に対して β-位置ではアルキルで二置換されてい
るのが好ましい。
【００１１】脂環基中の炭素原子が５ないし６個の環を
有するジヒドロキシジフェニルシクロアルカン（式（I
ａ）中、ｍ＝４または５）が好ましく、例えば下記式
（Ib）ないし（Id）
有するジヒドロキシジフェニルシクロアルカン（式（I
ａ）中、ｍ＝４または５）が好ましく、例えば下記式
（Ib）ないし（Id）
【００１２】
【化４】
【００１３】が挙げられ、特に１,１-ビス(4-ヒドロキ
シフェニル)-3,3,5-トリメチル-シクロヘキサン［式（I
b）でＲ1とＲ2とが同じでＨ］が特に好ましい。
シフェニル)-3,3,5-トリメチル-シクロヘキサン［式（I
b）でＲ1とＲ2とが同じでＨ］が特に好ましい。
【００１４】式（Ia）のジフェノールを１個使用すれば
ホモポリカーボネートが生成し、あるいは式（Ia）のジ
フェノールを数個使用すれば、その際は共重合ポリカー
ボネートが生成する。
ホモポリカーボネートが生成し、あるいは式（Ia）のジ
フェノールを数個使用すれば、その際は共重合ポリカー
ボネートが生成する。
【００１５】更に式（Ia）のジフェノールは、他のジフ
ェノール、例えば式（Ie）の ＨＯ-Ｚ-ＯＨ （Ie） いくつかのジフェノールとも混合して使用することもで
き、高分子量、熱可塑性芳香族ポリカーボネートを製造
することができる。
ェノール、例えば式（Ie）の ＨＯ-Ｚ-ＯＨ （Ie） いくつかのジフェノールとも混合して使用することもで
き、高分子量、熱可塑性芳香族ポリカーボネートを製造
することができる。
【００１６】式（Ie）のその他の適当なジフェノール
は、式中Ｚが６ないし３０個の炭素原子を持ち、芳香環
を１個またはそれ以上持っており、置換されて良く、そ
して式（Ia）とは異なる脂肪族、あるいは脂環族橋架け
基、あるいはヘテロ原子を含むことができるジフェノー
ルである。
は、式中Ｚが６ないし３０個の炭素原子を持ち、芳香環
を１個またはそれ以上持っており、置換されて良く、そ
して式（Ia）とは異なる脂肪族、あるいは脂環族橋架け
基、あるいはヘテロ原子を含むことができるジフェノー
ルである。
【００１７】特に好ましい式（Ie）のジフェノールは例
えば、２,２-ビス（４-ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２,２-ビス（３,５-ジメチル-４-ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２,２-ビス（３,５-ジクロロー４-ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２,２-ビス（３,５-ジブロモ
-４-ヒドロキシフェニル）プロパン、および１,１-ビス
（４-ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンである。
えば、２,２-ビス（４-ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２,２-ビス（３,５-ジメチル-４-ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２,２-ビス（３,５-ジクロロー４-ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２,２-ビス（３,５-ジブロモ
-４-ヒドロキシフェニル）プロパン、および１,１-ビス
（４-ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンである。
【００１８】式（Ia）のジフェノールと随時同時に使用
する式（Ie）のジフェノールとのモル比は、（Ia）１０
０モル％ー（Ie）０モル％から（Ia）２モル％ー（Ie）
９８モル％、好ましくは（Ia）１００モル％ー（Ie）０
モル％から（Ia）５モル％ー（Ie）９５モル％、特に
（Ia）１００モル％ー（Ie）０モル％から（Ia）１０モ
ル％ー（Ie）９０モル％、最も特に（Ia）１００モル％
ー（Ie）０モル％から（Ia）２０モル％ー（Ie）８０モ
ル％である。
する式（Ie）のジフェノールとのモル比は、（Ia）１０
０モル％ー（Ie）０モル％から（Ia）２モル％ー（Ie）
９８モル％、好ましくは（Ia）１００モル％ー（Ie）０
モル％から（Ia）５モル％ー（Ie）９５モル％、特に
（Ia）１００モル％ー（Ie）０モル％から（Ia）１０モ
ル％ー（Ie）９０モル％、最も特に（Ia）１００モル％
ー（Ie）０モル％から（Ia）２０モル％ー（Ie）８０モ
ル％である。
【００１９】式（Ia）のジフェノールと随時その他のジ
フェノールとの組み合わせから製造される高分子量ポリ
カーボネートは、公知のポリカーボネート製造法全てに
よって製造することができる。ここで異なるジフェノー
ルは互いに統計的に連結し、そして又、同時に各自ブロ
ック状に連結する。
フェノールとの組み合わせから製造される高分子量ポリ
カーボネートは、公知のポリカーボネート製造法全てに
よって製造することができる。ここで異なるジフェノー
ルは互いに統計的に連結し、そして又、同時に各自ブロ
ック状に連結する。
【００２０】同ポリカーボネートはそれ自体公知の方法
で、少量、好ましくは０.０５ないし２.０モル％（使用
するジフェノールに対して）の３官能性あるいは３官能
性以上の化合物、特に３個または３個以上のフェノール
性ヒドロキシル基を有する化合物を縮合させて枝別れさ
せることができる。３個または３個以上のフェノール性
ヒドロキシル基を有する分岐剤を幾つか例を挙げると、
フロログルシノール、４,６-ジメチル-２,４,６-トリ
（４-ヒドロキシフェニル）ヘプテン-２、４,６-ジメチ
ル-２,４,６-トリ（４-ヒドロキシフェニル）ヘプタ
ン、１,３,５-トリ（４-ヒドロキシフェニル）ベンゼ
ン、１,１,１-トリ（４-ヒドロキシフェニル）エタン、
トリ（４-ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２,２
-ビス［４,４-ビス（４-ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キシル］プロパン、２,４-ビス（４-ヒドロキシフェニ
ルイソプロピル）フェノール、２,６-ビス（２-ヒドロ
キシ-５-メチルベンジル）-４-メチルフェノール、２-
（４-ヒドロキシフェニル）-２-（２,４-ジヒドロキシ
フェニル）プロパン、ヘキサ［４-（４-ヒドロキシフェ
ニルイソプロピル）-フェニル) オルトテレフタール酸
エステル、テトラ（４-ヒドロキシフェニル）メタン、
テトラ［４-（４-ヒドロキシフェニルイソプロピル）フ
ェノキシ］メタン、および１,４-ビス［４,４"-ジヒド
ロキシトリフェニル）メチル］ベンゼンである。
で、少量、好ましくは０.０５ないし２.０モル％（使用
するジフェノールに対して）の３官能性あるいは３官能
性以上の化合物、特に３個または３個以上のフェノール
性ヒドロキシル基を有する化合物を縮合させて枝別れさ
せることができる。３個または３個以上のフェノール性
ヒドロキシル基を有する分岐剤を幾つか例を挙げると、
フロログルシノール、４,６-ジメチル-２,４,６-トリ
（４-ヒドロキシフェニル）ヘプテン-２、４,６-ジメチ
ル-２,４,６-トリ（４-ヒドロキシフェニル）ヘプタ
ン、１,３,５-トリ（４-ヒドロキシフェニル）ベンゼ
ン、１,１,１-トリ（４-ヒドロキシフェニル）エタン、
トリ（４-ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２,２
-ビス［４,４-ビス（４-ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キシル］プロパン、２,４-ビス（４-ヒドロキシフェニ
ルイソプロピル）フェノール、２,６-ビス（２-ヒドロ
キシ-５-メチルベンジル）-４-メチルフェノール、２-
（４-ヒドロキシフェニル）-２-（２,４-ジヒドロキシ
フェニル）プロパン、ヘキサ［４-（４-ヒドロキシフェ
ニルイソプロピル）-フェニル) オルトテレフタール酸
エステル、テトラ（４-ヒドロキシフェニル）メタン、
テトラ［４-（４-ヒドロキシフェニルイソプロピル）フ
ェノキシ］メタン、および１,４-ビス［４,４"-ジヒド
ロキシトリフェニル）メチル］ベンゼンである。
【００２１】それ以外の３官能性化合物は、２,４-ジヒ
ドロキシ安息香酸、トリメシン酸、塩化シアヌル、そし
て３,３-ビス（３-メチル-４-ヒドロキシフェニル）-２
-オキソ-２,３-ジヒドロインドールである。
ドロキシ安息香酸、トリメシン酸、塩化シアヌル、そし
て３,３-ビス（３-メチル-４-ヒドロキシフェニル）-２
-オキソ-２,３-ジヒドロインドールである。
【００２２】単官能化合物を、ポリカーボネートＡの分
子量を調節する、それ自体公知の連鎖停止剤として、通
常濃度で使用する。適した化合物は例えば、フェノー
ル、tert.-ブチルフェノール、あるいはその他のＣ1-Ｃ
7-アルキル置換フェノールである。式（If）
子量を調節する、それ自体公知の連鎖停止剤として、通
常濃度で使用する。適した化合物は例えば、フェノー
ル、tert.-ブチルフェノール、あるいはその他のＣ1-Ｃ
7-アルキル置換フェノールである。式（If）
【００２３】
【化５】
【００２４】式中Ｒは分枝鎖Ｃ8アルキルおよび／また
はＣ9アルキル基である、のフェノールを少量使用する
のが、分子量を制御するのに特に適している。
はＣ9アルキル基である、のフェノールを少量使用する
のが、分子量を制御するのに特に適している。
【００２５】アルキル基Ｒで、ＣＨ3のプロトン割合は
好ましくは４７ないし８９％であり、ＣＨ-とＣＨ2-の
プロトン割合は５３ないし１１％であり、Ｒはまた好ま
しくは、ＯＨ基に対してｏ-位置および／またはｐ-位置
にあり、そして特に好ましくはｏ-位置割合の上限は２
０％である。連鎖停止剤は、使用するジフェノールに対
して一般に０.５ないし１０モル％、好ましくは１.５な
いし８モル％の量を使用する。更に詳細についてはヨー
ロッパ特許第 395 953 号を参照されたい。
好ましくは４７ないし８９％であり、ＣＨ-とＣＨ2-の
プロトン割合は５３ないし１１％であり、Ｒはまた好ま
しくは、ＯＨ基に対してｏ-位置および／またはｐ-位置
にあり、そして特に好ましくはｏ-位置割合の上限は２
０％である。連鎖停止剤は、使用するジフェノールに対
して一般に０.５ないし１０モル％、好ましくは１.５な
いし８モル％の量を使用する。更に詳細についてはヨー
ロッパ特許第 395 953 号を参照されたい。
【００２６】ポリカーボネート（Ａ）はそれ自体公知の
方法で、好ましくは界面法によって製造することができ
る［H. Schnell 著、Polymer Reviews 第９巻、ポリカ
ーボネートの化学と物理（Chemistry and Physics of P
olycarbonates)（Interscience Pul. 社１９６４年発
行）、３３頁参照］。
方法で、好ましくは界面法によって製造することができ
る［H. Schnell 著、Polymer Reviews 第９巻、ポリカ
ーボネートの化学と物理（Chemistry and Physics of P
olycarbonates)（Interscience Pul. 社１９６４年発
行）、３３頁参照］。
【００２７】ポリカーボネート（Ａ）は均一相中、公知
の方法でいわゆるピリジン法によって、並びに例えばホ
スゲンの代わりに炭酸ジフェニルを使用して公知のエス
テル交換法によって製造することができる。
の方法でいわゆるピリジン法によって、並びに例えばホ
スゲンの代わりに炭酸ジフェニルを使用して公知のエス
テル交換法によって製造することができる。
【００２８】ポリカーボネートは式（Ia）のジフェノー
ルを取り込んでいるので熱変形温度が高い。
ルを取り込んでいるので熱変形温度が高い。
【００２９】特に好ましいポリカーボネートＡは下記式
（Ig）
（Ig）
【００３０】
【化６】
【００３１】式中Ｒ1およびＲ2は式（I）に与えられた
意味を有するが、特に水素が好ましい。の単位を含むポ
リカーボネートである。
意味を有するが、特に水素が好ましい。の単位を含むポ
リカーボネートである。
【００３２】該ポリカーボネートは高い熱変形温度に加
えて、優れた紫外線安定性および溶融流動性を持ってい
る。
えて、優れた紫外線安定性および溶融流動性を持ってい
る。
【００３３】随時他のジフェノール、特に式（Ie）のジ
フェノールと組み合わせることによって、ポリカーボネ
ートの性質は更に有利に変えることができる。この種の
共重合ポリカーボネートでは、式（Ia）のジフェノール
が該ポリカーボネート中に、ジフェノール単位合計を１
００モル％として、１００モル％ないし２モル％、好ま
しくは１００モル％ないし５モル％、特に１００モル％
ないし１０モル％、そして最も特に１００モル％ないし
２０モル％含んでいる。
フェノールと組み合わせることによって、ポリカーボネ
ートの性質は更に有利に変えることができる。この種の
共重合ポリカーボネートでは、式（Ia）のジフェノール
が該ポリカーボネート中に、ジフェノール単位合計を１
００モル％として、１００モル％ないし２モル％、好ま
しくは１００モル％ないし５モル％、特に１００モル％
ないし１０モル％、そして最も特に１００モル％ないし
２０モル％含んでいる。
【００３４】塗料材料 適当は塗料材料（Ｂ）はその架橋成分としてアクリル酸
エステル、アリル、エポキシ、シラノール、イソシアナ
ート、無水物、メラミン官能基、あるいはそれらの組み
合わせを含んだ塗料系である。これら塗料系の綜説とし
ては、"Lehrbuch der Lacke und Beschichtungen"(塗料
と塗装のテキストブック)[編集者：Dr.Hans Kittel、W.
A. Colomb in H. Heenemann GmbH (Stuttgart, Berlin)
発行]；Hans WagnerおよびHans Friedrich Sarx著、"L
ackkunstharze"(塗料用合成樹脂) Carl Hanser出版社(M
unich) 1971 年発行；エポキシ樹脂に特定すれば、Clay
ton A. MayおよびYoshio Tanaka 著、"Epoxy Resins, C
hemistry and Technology"（エポキシ樹脂その化学とテ
クノロジー）、Marcel Dekker, Inc.社（New York) 197
3 年発行、４５１頁以降が挙げられる。
エステル、アリル、エポキシ、シラノール、イソシアナ
ート、無水物、メラミン官能基、あるいはそれらの組み
合わせを含んだ塗料系である。これら塗料系の綜説とし
ては、"Lehrbuch der Lacke und Beschichtungen"(塗料
と塗装のテキストブック)[編集者：Dr.Hans Kittel、W.
A. Colomb in H. Heenemann GmbH (Stuttgart, Berlin)
発行]；Hans WagnerおよびHans Friedrich Sarx著、"L
ackkunstharze"(塗料用合成樹脂) Carl Hanser出版社(M
unich) 1971 年発行；エポキシ樹脂に特定すれば、Clay
ton A. MayおよびYoshio Tanaka 著、"Epoxy Resins, C
hemistry and Technology"（エポキシ樹脂その化学とテ
クノロジー）、Marcel Dekker, Inc.社（New York) 197
3 年発行、４５１頁以降が挙げられる。
【００３５】
【実施例】Ａ．アクリル塗料を塗装したポリカーボネート成型体 ジフェノールＩbとビスフェノールＡとからの共重合ポ
リカーボネート（バイエル社製 Apec HT KU 1-9350；Tg
＝ １８５℃）と、比較のためのビスフェノールＡを基
体としたポリカーボネート（バイエル社製 Makrolon 31
08；Tg ＝ １４８℃）との、厚さ３ｍｍの板（寸法：１
０５ x １５０ x ３ｍｍ）をイソプロパノールを使用し
てきれいにし、機械的装置を使用して以下に示す混合物
に浸漬、そして１２０秒後に同混合物から取り出した。
このやり方で塗装した板を枠に取り付け、それぞれ窒素
雰囲気下にその上側および下側に紫外線を照射して硬化
させた[中圧水銀アークランプを備えた紫外線照射装置
（電力：８０Ｗ／ｃｍ)]。混合物 ８０重量部の塗料混合物Ａ ２０重量部のヘキサンジオールジアクリレート ５重量部のＮ-ビニルピロリドン ３重量部の２,２-ジメチル-２-フェニルアセトフェノン塗装混合物Ａ ３１４.８ ｇのヒドロキシアクリレート ７６８ｇのヘキサンジオールビスアクリレート ０.５ｇのジ-tert.-ブチルハイドロキノン ０.２５ｇのジブチル錫ジラウレート を、容量２リットルの、撹拌機、内部温度計およびガス
導入管を備えた丸底で頚口を持ったフラスコに導入し
た。
リカーボネート（バイエル社製 Apec HT KU 1-9350；Tg
＝ １８５℃）と、比較のためのビスフェノールＡを基
体としたポリカーボネート（バイエル社製 Makrolon 31
08；Tg ＝ １４８℃）との、厚さ３ｍｍの板（寸法：１
０５ x １５０ x ３ｍｍ）をイソプロパノールを使用し
てきれいにし、機械的装置を使用して以下に示す混合物
に浸漬、そして１２０秒後に同混合物から取り出した。
このやり方で塗装した板を枠に取り付け、それぞれ窒素
雰囲気下にその上側および下側に紫外線を照射して硬化
させた[中圧水銀アークランプを備えた紫外線照射装置
（電力：８０Ｗ／ｃｍ)]。混合物 ８０重量部の塗料混合物Ａ ２０重量部のヘキサンジオールジアクリレート ５重量部のＮ-ビニルピロリドン ３重量部の２,２-ジメチル-２-フェニルアセトフェノン塗装混合物Ａ ３１４.８ ｇのヒドロキシアクリレート ７６８ｇのヘキサンジオールビスアクリレート ０.５ｇのジ-tert.-ブチルハイドロキノン ０.２５ｇのジブチル錫ジラウレート を、容量２リットルの、撹拌機、内部温度計およびガス
導入管を備えた丸底で頚口を持ったフラスコに導入し
た。
【００３６】主としてヘキサメチレンジイソシアナート
３個の分子からなるビウレットを主成分として含む、ヘ
キサメチレンジイソシアナートからのポリイソシアナー
ト、４５３.１ｇを、乾燥空気を通しながら４０ないし
４５℃で滴下した。滴下が終わってから、反応混合物は
６０ないし６５℃で加熱し、ＮＣＯ数が０.１％以下に
なるまで、一般的には６時間加熱を続けた。
３個の分子からなるビウレットを主成分として含む、ヘ
キサメチレンジイソシアナートからのポリイソシアナー
ト、４５３.１ｇを、乾燥空気を通しながら４０ないし
４５℃で滴下した。滴下が終わってから、反応混合物は
６０ないし６５℃で加熱し、ＮＣＯ数が０.１％以下に
なるまで、一般的には６時間加熱を続けた。
【００３７】塗料の接着性および耐候性を調べるため
に、横断接着試験を、塗装物に縦横６本の線をそれぞれ
１ｍｍ間隔で刻み、力をかけて接着テープを急に引き剥
がして実施した。ドイツ工業規格（ＤＩＮ）53 151 に
従って、結果を５等級に分類した。
に、横断接着試験を、塗装物に縦横６本の線をそれぞれ
１ｍｍ間隔で刻み、力をかけて接着テープを急に引き剥
がして実施した。ドイツ工業規格（ＤＩＮ）53 151 に
従って、結果を５等級に分類した。
【００３８】下記の値が得られた。
【００３９】
【表１】
【００４０】Ｂ．エポキシ塗料を塗布したポリカーボネ
ート成型体 ヨーロッパ特許（ＥＰ-Ａ）第 0 524 524 記載の塗料組
成物がエポキシ塗料の例として使用された。
ート成型体 ヨーロッパ特許（ＥＰ-Ａ）第 0 524 524 記載の塗料組
成物がエポキシ塗料の例として使用された。
【００４１】エポキシ環を含みＯＨ基を含まない化合物
は、脂肪族エポキシ化合物および脂環族エポキシ化合物
である。エポキシ環数は１ないし６、好ましくは１ない
し３である。
は、脂肪族エポキシ化合物および脂環族エポキシ化合物
である。エポキシ環数は１ないし６、好ましくは１ない
し３である。
【００４２】脂環族エポキシ化合物は例えば、式（Ｂ
１）
１）
【００４３】
【化７】
【００４４】式中ｎは１ないし６、好ましくは１ないし
３であり、そしてＲ5はｎ-価のＣ1-Ｃ15-アルカンまた
はｎ-価のＣ6-Ｃ36-芳香族化合物である、の化合物であ
る。
３であり、そしてＲ5はｎ-価のＣ1-Ｃ15-アルカンまた
はｎ-価のＣ6-Ｃ36-芳香族化合物である、の化合物であ
る。
【００４５】Ｃ1-Ｃ15-アルカンＲ5は例えば、メタン、
エタン、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン異性
体類、ヘキサン類、オクタン類、デカン類、ドデカン
類、およびペンタデカン類である。
エタン、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン異性
体類、ヘキサン類、オクタン類、デカン類、ドデカン
類、およびペンタデカン類である。
【００４６】Ｃ6-Ｃ36-芳香族化合物は例えば、ベンゼ
ン、ナフタレン、アントラセン、アルキル置換ベンゼン
類、ハロゲン置換ベンゼン類、随時アルキル置換されて
いて良いジフェニル類、並びに下記式（Ｂ１1）
ン、ナフタレン、アントラセン、アルキル置換ベンゼン
類、ハロゲン置換ベンゼン類、随時アルキル置換されて
いて良いジフェニル類、並びに下記式（Ｂ１1）
【００４７】
【化８】
【００４８】式中ｍは１または２であり、そしてＲ6お
よびＲ7は互いに独立にＨ、Ｂｒ、Ｃｌ、ＣＨ3またはＣ
2Ｈ5を表し、そしてＸは橋架け原子または基、例えば-
Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ2-、-ＣＯ-、Ｃ1-Ｃ5-アルキリデンま
たはＣ3-Ｃ10-シクロアルキリデンを表す、の化合物で
ある。
よびＲ7は互いに独立にＨ、Ｂｒ、Ｃｌ、ＣＨ3またはＣ
2Ｈ5を表し、そしてＸは橋架け原子または基、例えば-
Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ2-、-ＣＯ-、Ｃ1-Ｃ5-アルキリデンま
たはＣ3-Ｃ10-シクロアルキリデンを表す、の化合物で
ある。
【００４９】好ましいＣ1-Ｃ5-アルキリデンは、メチレ
ンおよびイソプロピリデン、好ましいＣ3-Ｃ10-シクロ
アルキリデンはシクロペンチリデン並びにシクロヘキシ
リデン、並びにアルキル置換シクロペンチリデンおよび
シクロヘキシリデン、例えば３,５,５-トリメチルシク
ロヘキシリデンおよび２,４,４-トリメチルシクロペン
ンチリデンである。
ンおよびイソプロピリデン、好ましいＣ3-Ｃ10-シクロ
アルキリデンはシクロペンチリデン並びにシクロヘキシ
リデン、並びにアルキル置換シクロペンチリデンおよび
シクロヘキシリデン、例えば３,５,５-トリメチルシク
ロヘキシリデンおよび２,４,４-トリメチルシクロペン
ンチリデンである。
【００５０】式（Ｂ１）に相当するこれらのエポキシ化
合物は、文献で公知であり［例えば、米国特許（US Pat
ent) 第 3 018 262 号、あるいは"Handbook of Epoxy R
esins"（エポキシ樹脂ハンドブック）Lee および Nevil
le 著 McGraw-Hill Book Co.社 (New York) １９６７年
発行を参照されたい］、公知の方法、例えば多価アルコ
ール、例えばジフェノールとエピクロロヒドリンとを反
応させることにより得られる。
合物は、文献で公知であり［例えば、米国特許（US Pat
ent) 第 3 018 262 号、あるいは"Handbook of Epoxy R
esins"（エポキシ樹脂ハンドブック）Lee および Nevil
le 著 McGraw-Hill Book Co.社 (New York) １９６７年
発行を参照されたい］、公知の方法、例えば多価アルコ
ール、例えばジフェノールとエピクロロヒドリンとを反
応させることにより得られる。
【００５１】その一例は下記式に相当するビスフェノー
ルＡのビス-エポキシ化プロポキシエーテルである。
ルＡのビス-エポキシ化プロポキシエーテルである。
【００５２】
【化９】
【００５３】脂肪族エポキシ化合物として更に、オクタ
デシレンオキシド、エピクロロヒドリン、ジペンテンジ
オキシド、グリシドールおよびスチレンオキシドが挙げ
られる。
デシレンオキシド、エピクロロヒドリン、ジペンテンジ
オキシド、グリシドールおよびスチレンオキシドが挙げ
られる。
【００５４】脂環エポキシ化合物の例は、エポキシシク
ロヘキサンカルボキシレート、例えば３,４-エポキシシ
クロヘキシルメチル-３,４-エポキシシクロヘキサンカ
ルボキシレート、３,４-エポキシ-２-メチルシクロヘキ
シルメチル-３,４-エポキシ-２-メチルシクロヘキサン
カルボキシレート、ビス（３,４-エポキシ-６-メチルシ
クロヘキシルメチル）アジペートが挙げられる。エポキ
シ環を含むこれらの化合物は、米国特許（US Patent)
第 3 117 099 号に記載されている。その他には例え
ば、ビニルシクロキセンオキシドおよびビス（２,３-エ
ポキシシクロペンチル）エーテルが挙げられる。
ロヘキサンカルボキシレート、例えば３,４-エポキシシ
クロヘキシルメチル-３,４-エポキシシクロヘキサンカ
ルボキシレート、３,４-エポキシ-２-メチルシクロヘキ
シルメチル-３,４-エポキシ-２-メチルシクロヘキサン
カルボキシレート、ビス（３,４-エポキシ-６-メチルシ
クロヘキシルメチル）アジペートが挙げられる。エポキ
シ環を含むこれらの化合物は、米国特許（US Patent)
第 3 117 099 号に記載されている。その他には例え
ば、ビニルシクロキセンオキシドおよびビス（２,３-エ
ポキシシクロペンチル）エーテルが挙げられる。
【００５５】成分Ｄ）として適当な光重合開始剤は、エ
ポキシ化合物を重合できるものである。
ポキシ化合物を重合できるものである。
【００５６】適当な光重合開始剤は、紫外線照射を受け
てルイス酸を発生するもので、このルイス酸がエポキシ
環の重合を開始する。
てルイス酸を発生するもので、このルイス酸がエポキシ
環の重合を開始する。
【００５７】これらの光重合開始剤は公知であり、公知
の方法で製造することができる（J.Am. Chem. Soc. 91
(1969), 145；J. Org. Chem. 35 (1970), 2532; 米国
特許第 2 807 648 号；Bull. Chem. Belg. 73 (1964),
546；J. Am. Chem. Soc. 51(1929), 2587）。
の方法で製造することができる（J.Am. Chem. Soc. 91
(1969), 145；J. Org. Chem. 35 (1970), 2532; 米国
特許第 2 807 648 号；Bull. Chem. Belg. 73 (1964),
546；J. Am. Chem. Soc. 51(1929), 2587）。
【００５８】本発明に適した光重合開始剤はオニウム塩
に属し、３つのグループに分類される、即ちハロニウム
光重合開始剤、元素周期律表VIａ族元素を含むオニウム
光重合開始剤、例えばスルホニウム開始剤、そして第３
のホスホニウム光重合開始剤である。
に属し、３つのグループに分類される、即ちハロニウム
光重合開始剤、元素周期律表VIａ族元素を含むオニウム
光重合開始剤、例えばスルホニウム開始剤、そして第３
のホスホニウム光重合開始剤である。
【００５９】この種のオニウム塩は光重合開始剤とし
て、例えば米国特許第 4 026 707 号、米国特許第 3 98
1 897 号、および米国特許第 4 069 055 号から公知で
ある。典型的なそしてしばしば使用される代表的なもの
は例えば、
て、例えば米国特許第 4 026 707 号、米国特許第 3 98
1 897 号、および米国特許第 4 069 055 号から公知で
ある。典型的なそしてしばしば使用される代表的なもの
は例えば、
【００６０】
【化１０】
【００６１】である。
【００６２】本発明の成分Ｅ）として使用するのに適し
た適当な増感剤は公知である［例えば Kirk-Othmer, En
cylopedia, 第２版（John Wiley & Sons 社 １９６５
年発刊）、第２巻１９４頁ないし１９７頁参照］。
た適当な増感剤は公知である［例えば Kirk-Othmer, En
cylopedia, 第２版（John Wiley & Sons 社 １９６５
年発刊）、第２巻１９４頁ないし１９７頁参照］。
【００６３】これらの典型的な例は、４,４'-（ビス-ジ
メチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンゾフラビン、チオ
キサントン、アミノキサンテンおよびアクリジンイェロ
ーである。
メチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンゾフラビン、チオ
キサントン、アミノキサンテンおよびアクリジンイェロ
ーである。
【００６４】同成分は通常の方法で、例えば室温で直射
日光(の作用)を避けて混合する。
日光(の作用)を避けて混合する。
【００６５】ポリカーボネート塗料で通常使用される添
加物、例えば安定剤、紫外線吸収剤あるいは染料等が、
本発明で使用される混合物に、同塗料の製造中、あるい
は製造後、塗料の光重合および透明性が損なわれない程
度の量添加混合できる。
加物、例えば安定剤、紫外線吸収剤あるいは染料等が、
本発明で使用される混合物に、同塗料の製造中、あるい
は製造後、塗料の光重合および透明性が損なわれない程
度の量添加混合できる。
【００６６】本発明のポリカーボネート成型体の塗装
は、通常の方法、例えばポリカーボネート成型体の浸
漬、それへの散布、スピン塗装、あるいは回転塗装によ
って実施することができる。散布および浸漬が特に適し
ている。
は、通常の方法、例えばポリカーボネート成型体の浸
漬、それへの散布、スピン塗装、あるいは回転塗装によ
って実施することができる。散布および浸漬が特に適し
ている。
【００６７】塗料の硬化は例えば、紫外線照射によって
開始され、市販紫外線照射装置が使用され、続いて塗膜
をアニーリングする。
開始され、市販紫外線照射装置が使用され、続いて塗膜
をアニーリングする。
【００６８】塗装されたポリカーボネート成型体はま
た、硬化の前、恐らく紫外線照射装置を使用する前に加
熱することも可能であり、それから高温下に紫外線を照
射して硬化することができる。
た、硬化の前、恐らく紫外線照射装置を使用する前に加
熱することも可能であり、それから高温下に紫外線を照
射して硬化することができる。
【００６９】以下の実施例で述べる塗料組成物はスピン
塗装装置によって、その寸法が１０５ ｘ １５０ ｘ ３
ｍｍである種々のポリカーボネート板、即ち、ジフェノ
ールIbとビスフェノールＡとからの共重合ポリカーボネ
ート (バイエル社製、Apec HT KU 1-9350、Ｔg＝１８５
℃）、あるいは比較のためにビスフェノールＡからのポ
リカーボネート（バイエル社製、Makrolon 3108、Ｔg＝
１４８℃）に塗布する。その回転速度は、硬化後の塗膜
層厚さが５ないし１０ μｍになるように調整する。硬
化はＩＳＴ社製の紫外線照射装置、Type 200-11-1-Tr
を使用して行った。
塗装装置によって、その寸法が１０５ ｘ １５０ ｘ ３
ｍｍである種々のポリカーボネート板、即ち、ジフェノ
ールIbとビスフェノールＡとからの共重合ポリカーボネ
ート (バイエル社製、Apec HT KU 1-9350、Ｔg＝１８５
℃）、あるいは比較のためにビスフェノールＡからのポ
リカーボネート（バイエル社製、Makrolon 3108、Ｔg＝
１４８℃）に塗布する。その回転速度は、硬化後の塗膜
層厚さが５ないし１０ μｍになるように調整する。硬
化はＩＳＴ社製の紫外線照射装置、Type 200-11-1-Tr
を使用して行った。
【００７０】テープ速度は２ｍ／分であった。引き続い
てアニーリングした。紫外線照射直後、塗料組成物は特
に断らなければ、指で触れて粘着性を失っているが、し
かしまだ引っ掻き抵抗性は出ていない乾燥状態である。
てアニーリングした。紫外線照射直後、塗料組成物は特
に断らなければ、指で触れて粘着性を失っているが、し
かしまだ引っ掻き抵抗性は出ていない乾燥状態である。
【００７１】塗料組成物 １００重量部の
【００７２】
【化１１】
【００７３】２重量部の
【００７４】
【化１２】
【００７５】下記の値が得られた。
【００７６】
【表２】
【００７７】Ｃ．シリコーンワニスを塗装したポリカー
ボネート成型体 シリコーンワニスをは基本的に熱硬化性の塗料で、好ま
しくは縮合反応によって-Ｓｉ-Ｏ-Ｓｉ-結合を形成して
架橋する。その他の架橋メカニズムもこれと平行して進
行する。このような塗料系は、米国特許（ＵＳＰ）第 3
790 527 号、第 3 865 755 号、 第 3 887 514 号、 第 4
243 720 号、第 4 278 804 号、第 4680 232 号、第 4
006 271 号、第 4 476 281、 ドイツ国特許（ＤＥ-Ａ
Ｓ）第4 011 045 号、第 4 122 743 号、第 4 020 316
号、第 3 917 535 号、 第 3 706 714 号、 第 3 407 087
号、 第 3 836 815 号、 第 2 914 427 号、 第 3 135 24
1 号、 第 3 134 777 号、 第 3 100 532 号、 第 3 151 3
50 号、 ドイツ国特許 (ＤＥ-ＯＳ）第 3 005 541 号、
第 3 014 411 号、 第 2 834 606 号、 第 2 947 879 号、
および第 3 016 021 号に記載されている。
ボネート成型体 シリコーンワニスをは基本的に熱硬化性の塗料で、好ま
しくは縮合反応によって-Ｓｉ-Ｏ-Ｓｉ-結合を形成して
架橋する。その他の架橋メカニズムもこれと平行して進
行する。このような塗料系は、米国特許（ＵＳＰ）第 3
790 527 号、第 3 865 755 号、 第 3 887 514 号、 第 4
243 720 号、第 4 278 804 号、第 4680 232 号、第 4
006 271 号、第 4 476 281、 ドイツ国特許（ＤＥ-Ａ
Ｓ）第4 011 045 号、第 4 122 743 号、第 4 020 316
号、第 3 917 535 号、 第 3 706 714 号、 第 3 407 087
号、 第 3 836 815 号、 第 2 914 427 号、 第 3 135 24
1 号、 第 3 134 777 号、 第 3 100 532 号、 第 3 151 3
50 号、 ドイツ国特許 (ＤＥ-ＯＳ）第 3 005 541 号、
第 3 014 411 号、 第 2 834 606 号、 第 2 947 879 号、
および第 3 016 021 号に記載されている。
【００７８】ドイツ国特許（ＤＥ-ＯＳ）第 2 914 427
号の塗料組成物を、ポリシリコーンワニスの例として使
用した。同塗装材料は、 Ａ）塗料材料全重量に対して、１０ないし４０重量部の
部分加水分解したシロキサン化合物、同化合物は、下記
化合物の少なくとも１種を水中で、約１ないし１２時
間、５０ないし８０℃で加水分解して得られる。
号の塗料組成物を、ポリシリコーンワニスの例として使
用した。同塗装材料は、 Ａ）塗料材料全重量に対して、１０ないし４０重量部の
部分加水分解したシロキサン化合物、同化合物は、下記
化合物の少なくとも１種を水中で、約１ないし１２時
間、５０ないし８０℃で加水分解して得られる。
【００７９】（ａ）式：Ｒ'Ｓｉ（ＯＲ"）3 式中Ｒ'は１ないし４個の炭素原子を有するアルキル
基、フェニル基、またはビニール基を意味し、そして
Ｒ"は１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基を意
味する、の炭化水素トリアルコキシシラン、および／ま
たは（ｂ）シラン（ａ）と１ないし４０重量％のフェニ
ルトリアルコキシシランまたはビニールトリアルコキシ
シランとの縮合生成物、ここでアルコキシ基は１ないし
４個の炭素原子を有する、および／または（ｃ）１モル
のシラン（ａ）と０.０５ないし１モルのテトラアルコ
キシシランとの縮合生成物、ここでアルコキシ基は１な
いし４個の炭素原子を有している、および／または
（ｄ）１モルのシラン（ａ）と０.０５ないし１モルの
ジアルキルジアルコキシシランとの縮合生成物、ここで
アルキル基とアルコキシ基は１ないし４個の炭素原子を
有する、 Ｂ）塗料材料全重量に対して、０ないし４０重量％のコ
ロイド二酸化ケイ素の水性分散液、 Ｃ）塗料材料全重量に対して、０ないし５重量％のエー
テル化したメチロールメラミン、 Ｄ）塗料材料全重量に対して、０.５ないし３０重量％
の酢酸、および Ｅ）不活性有機溶媒、 を含み、さらに塗料材料全重量に対して、０.０５ない
し１５重量％の官能性遮断ポリイソシアナートを含むこ
とを特徴とする。
基、フェニル基、またはビニール基を意味し、そして
Ｒ"は１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基を意
味する、の炭化水素トリアルコキシシラン、および／ま
たは（ｂ）シラン（ａ）と１ないし４０重量％のフェニ
ルトリアルコキシシランまたはビニールトリアルコキシ
シランとの縮合生成物、ここでアルコキシ基は１ないし
４個の炭素原子を有する、および／または（ｃ）１モル
のシラン（ａ）と０.０５ないし１モルのテトラアルコ
キシシランとの縮合生成物、ここでアルコキシ基は１な
いし４個の炭素原子を有している、および／または
（ｄ）１モルのシラン（ａ）と０.０５ないし１モルの
ジアルキルジアルコキシシランとの縮合生成物、ここで
アルキル基とアルコキシ基は１ないし４個の炭素原子を
有する、 Ｂ）塗料材料全重量に対して、０ないし４０重量％のコ
ロイド二酸化ケイ素の水性分散液、 Ｃ）塗料材料全重量に対して、０ないし５重量％のエー
テル化したメチロールメラミン、 Ｄ）塗料材料全重量に対して、０.５ないし３０重量％
の酢酸、および Ｅ）不活性有機溶媒、 を含み、さらに塗料材料全重量に対して、０.０５ない
し１５重量％の官能性遮断ポリイソシアナートを含むこ
とを特徴とする。
【００８０】炭化水素トリアルコキシシラン（１）は、 式：Ｒ'Ｓｉ（ＯＲ"）3 式中Ｒ'は１ないし４個の炭素原子を有するアルキル
基、フェニル基、またはビニール基を意味し、そして
Ｒ"は１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基を意
味する、の官能性シロキサン化合物である。メチルトリ
エトキシシランが好ましい。炭化水素トリアルコキシシ
ランの部分加水分解物は、炭化水素トリアルコキシシラ
ンに水を加え、得られた物質を５０ないし８０℃で、１
ないし１０時間加熱して得られる。これら部分加水分解
物はそれ自体公知であり、例えば米国特許（ＵＳＰ）第
3 451 838 号、ドイツ国特許（ＤＥ-ＯＳ）第 1 923 2
90 号、および米国特許（ＵＳ-ＰＳ）第 4 006 271 号
に記載されている。
基、フェニル基、またはビニール基を意味し、そして
Ｒ"は１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基を意
味する、の官能性シロキサン化合物である。メチルトリ
エトキシシランが好ましい。炭化水素トリアルコキシシ
ランの部分加水分解物は、炭化水素トリアルコキシシラ
ンに水を加え、得られた物質を５０ないし８０℃で、１
ないし１０時間加熱して得られる。これら部分加水分解
物はそれ自体公知であり、例えば米国特許（ＵＳＰ）第
3 451 838 号、ドイツ国特許（ＤＥ-ＯＳ）第 1 923 2
90 号、および米国特許（ＵＳ-ＰＳ）第 4 006 271 号
に記載されている。
【００８１】実質的に１モルの炭化水素トリアルコキシ
シランを主成分として含み、追加成分として０.０５な
いし１モルのテトラアルコキシ-（Ｃ1ないしＣ4）-シラ
ンも含んでいる部分加水分解縮合生成物は、硬度の改善
された塗膜を形成する。
シランを主成分として含み、追加成分として０.０５な
いし１モルのテトラアルコキシ-（Ｃ1ないしＣ4）-シラ
ンも含んでいる部分加水分解縮合生成物は、硬度の改善
された塗膜を形成する。
【００８２】１モルの炭化水素トリアルコキシシランと
０.０５モルのジアルキル-(Ｃ1ないしＣ4）-ジアルコキ
シ-（Ｃ1ないしＣ4）-シランとの部分加水分解縮合生成
物は柔らかい塗膜を形成する。
０.０５モルのジアルキル-(Ｃ1ないしＣ4）-ジアルコキ
シ-（Ｃ1ないしＣ4）-シランとの部分加水分解縮合生成
物は柔らかい塗膜を形成する。
【００８３】アルキルトリアルコキシシランの、随時テ
トラアルコキシシランを含んでも良い部分加水分解
（共）縮合生成物に、コロイド二酸化ケイ素の水性分散
液を添加すると、硬度の改善された塗膜を形成する。
トラアルコキシシランを含んでも良い部分加水分解
（共）縮合生成物に、コロイド二酸化ケイ素の水性分散
液を添加すると、硬度の改善された塗膜を形成する。
【００８４】随時同時に使用して良いエーテル化メチロ
ールメラミンは、それ自体公知の方法で製造される工業
製品である。これらの化合物の例を具体的に挙げると、
ヘキサアルコキシメチルメラミン類、例えばヘキサメト
キシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、
ヘキサプロポキシメチルメラミン、ヘキサメイソプロポ
キシメチルメラミン、ヘキサブトキシメチルメラミン、
ヘキサシクロヘキシルオキシメチルメラミンがある。
ールメラミンは、それ自体公知の方法で製造される工業
製品である。これらの化合物の例を具体的に挙げると、
ヘキサアルコキシメチルメラミン類、例えばヘキサメト
キシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、
ヘキサプロポキシメチルメラミン、ヘキサメイソプロポ
キシメチルメラミン、ヘキサブトキシメチルメラミン、
ヘキサシクロヘキシルオキシメチルメラミンがある。
【００８５】エーテル化メチロールメラミンは好ましく
は、テトラアルコキシシランの部分加水分解（ＳｉＯ2
として計算）またはコロイドシリカ１００重量部に対し
て、０ないし１５０重量部使用するのが好ましい。エー
テル化メチロールメラミンを１５０重量部以上添加する
と、塗膜の接着強度および硬度が低下する。エーテル化
メチロールメラミンの添加は、塗膜の硬度並びに柔軟性
の双方に悪影響を及ぼす。
は、テトラアルコキシシランの部分加水分解（ＳｉＯ2
として計算）またはコロイドシリカ１００重量部に対し
て、０ないし１５０重量部使用するのが好ましい。エー
テル化メチロールメラミンを１５０重量部以上添加する
と、塗膜の接着強度および硬度が低下する。エーテル化
メチロールメラミンの添加は、塗膜の硬度並びに柔軟性
の双方に悪影響を及ぼす。
【００８６】添加する、官能性遮断ポリイソシアナート
は、溶媒を含まず、遮断ポリイソシアナートの安定な水
性エマルジョンとし、随時２ないし４重量％のポリエー
テルを含んでいて良く、乳化成分としてジアミノスルホ
ン酸塩が使用される。官能性遮断ポリイソシアナートは
好ましくは、二官能性ないし四官能性ポリイソシアナー
トを、イソシアナート基に対して反応性である分子の基
を有する化合物と反応させて作られる。これらの適当な
例として、２級あるいは３級アルコール類、Ｃ-Ｈ酸性
化合物、オキシム、ラクタム、フェノール、Ｎ-アルキ
ルアミド、イミド、イミダゾール、トリアゾール、ある
いは重亜硫酸アルカリ塩が挙げられる。Ｃ-Ｈ酸化合物
を使用するのが好ましく、特に活性化されたメチレン基
を含む化合物、例えばマロン酸ジアルキル、アセト酢酸
アルキル、またはアセチルアセトンが使用される。
は、溶媒を含まず、遮断ポリイソシアナートの安定な水
性エマルジョンとし、随時２ないし４重量％のポリエー
テルを含んでいて良く、乳化成分としてジアミノスルホ
ン酸塩が使用される。官能性遮断ポリイソシアナートは
好ましくは、二官能性ないし四官能性ポリイソシアナー
トを、イソシアナート基に対して反応性である分子の基
を有する化合物と反応させて作られる。これらの適当な
例として、２級あるいは３級アルコール類、Ｃ-Ｈ酸性
化合物、オキシム、ラクタム、フェノール、Ｎ-アルキ
ルアミド、イミド、イミダゾール、トリアゾール、ある
いは重亜硫酸アルカリ塩が挙げられる。Ｃ-Ｈ酸化合物
を使用するのが好ましく、特に活性化されたメチレン基
を含む化合物、例えばマロン酸ジアルキル、アセト酢酸
アルキル、またはアセチルアセトンが使用される。
【００８７】ポリイソシアナート官能基とイソシアナー
ト基に対して反応性である分子の基との反応は、特定割
合の芳香族、脂肪族、あるいは芳香脂肪族ジアミノスル
ホン酸、またはそのアルカリ金属またはアンモニウム塩
の存在下に実施する。
ト基に対して反応性である分子の基との反応は、特定割
合の芳香族、脂肪族、あるいは芳香脂肪族ジアミノスル
ホン酸、またはそのアルカリ金属またはアンモニウム塩
の存在下に実施する。
【００８８】使用される官能性遮断ポリイソシアナート
は、それ自体公知の方法で、ポリイソシアナートを遮断
剤、例えばマロン酸ジエチル、あるいはアセト酢酸エチ
ルと反応させて得ることができる。遮断ポリイソシアナ
ートの溶解性あるいは分散性は、ポリマーを形成する間
に付加反応によって取り込まれる親水性成分、イオン性
あるいはノニオン性水分散性ポリエチレンオキシドセグ
メントに依存する。
は、それ自体公知の方法で、ポリイソシアナートを遮断
剤、例えばマロン酸ジエチル、あるいはアセト酢酸エチ
ルと反応させて得ることができる。遮断ポリイソシアナ
ートの溶解性あるいは分散性は、ポリマーを形成する間
に付加反応によって取り込まれる親水性成分、イオン性
あるいはノニオン性水分散性ポリエチレンオキシドセグ
メントに依存する。
【００８９】イオン性あるいはノニオン性親水性基を取
り込むことによって、問題の遮断ポリイソシアナートは
親水性になり、水あるいは水性アルコール溶液あるいは
その配合液に溶解するか、あるいは安定に分散し、熱可
塑性塗料として適した配合物と相溶性となる。
り込むことによって、問題の遮断ポリイソシアナートは
親水性になり、水あるいは水性アルコール溶液あるいは
その配合液に溶解するか、あるいは安定に分散し、熱可
塑性塗料として適した配合物と相溶性となる。
【００９０】上記の遮断イソシアナートを使用すると、
塗膜の引っ掻き抵抗性および硬度への悪影響なしに、塗
料の接着性と弾性が改善される。
塗膜の引っ掻き抵抗性および硬度への悪影響なしに、塗
料の接着性と弾性が改善される。
【００９１】酢酸の他に使用される有機溶媒は、特に決
定的な意味合いは持っていない。ここで使用できる溶媒
は、アルコール、ケトン、エーテルおよび／または芳香
族炭化水素である。それらの中で特に、エタノールおよ
びイソプロパノールが本発明の塗料材料の製造に好まし
い。有機溶剤の量は、部分加水分解化合物、酢酸、その
他の上述添加剤を合わせた全成分を完全に溶解し、そし
て部分加水分解化合物の濃度を、塗料材料全重量に対し
て５ないし１５重量％に調整できれば十分である。
定的な意味合いは持っていない。ここで使用できる溶媒
は、アルコール、ケトン、エーテルおよび／または芳香
族炭化水素である。それらの中で特に、エタノールおよ
びイソプロパノールが本発明の塗料材料の製造に好まし
い。有機溶剤の量は、部分加水分解化合物、酢酸、その
他の上述添加剤を合わせた全成分を完全に溶解し、そし
て部分加水分解化合物の濃度を、塗料材料全重量に対し
て５ないし１５重量％に調整できれば十分である。
【００９２】熱可塑性樹脂を本塗料材料で塗装するのに
どのような方法も採用でき、例えば浸漬、散布、あるい
流延法が挙げられる。このようにして塗装した熱可塑性
樹脂体は加熱し、塗料材料を硬化させる。
どのような方法も採用でき、例えば浸漬、散布、あるい
流延法が挙げられる。このようにして塗装した熱可塑性
樹脂体は加熱し、塗料材料を硬化させる。
【００９３】塗料材料 主要成分の製造： ａ）１９.８ｇの氷酢酸、２１０ｇの蒸留水、および２
２７ｇのイソプロパノールを、３００ｇのＳｉＯ2含量
３０重量％のコロイドシリカに加える。これらを良く混
合し、次いで撹拌しながら６０℃に加熱する。反応混合
物を同温度で４時間放置してから、更に１２００ｇのイ
ソプロパノールを添加する。生成物を室温に冷却してか
ら、僅かに乳白色の溶液を濾過する。
２７ｇのイソプロパノールを、３００ｇのＳｉＯ2含量
３０重量％のコロイドシリカに加える。これらを良く混
合し、次いで撹拌しながら６０℃に加熱する。反応混合
物を同温度で４時間放置してから、更に１２００ｇのイ
ソプロパノールを添加する。生成物を室温に冷却してか
ら、僅かに乳白色の溶液を濾過する。
【００９４】ｂ）３４０ｇのイソプロパノール、１９０
ｇのテトラエトキシシラン、および３６０ｇのメチルト
リエトキシシランを、撹拌機および還流冷却器を備えた
容器に入れる。１８０ｇの０.０５Ｎ塩酸をこの混合物
に添加し、それから還流下に５時間加熱し、共加水分解
を実施する。反応後、混合物を室温に冷却する。得られ
た溶液はテトラエトキシシランの部分加水分解物（Ｓｉ
Ｏ2として計算して５.１％）とメチルトリエトキシシラ
ン（ＣＨ3ＳｉＯ1.3として計算して１２.６％）を含ん
でいる。
ｇのテトラエトキシシラン、および３６０ｇのメチルト
リエトキシシランを、撹拌機および還流冷却器を備えた
容器に入れる。１８０ｇの０.０５Ｎ塩酸をこの混合物
に添加し、それから還流下に５時間加熱し、共加水分解
を実施する。反応後、混合物を室温に冷却する。得られ
た溶液はテトラエトキシシランの部分加水分解物（Ｓｉ
Ｏ2として計算して５.１％）とメチルトリエトキシシラ
ン（ＣＨ3ＳｉＯ1.3として計算して１２.６％）を含ん
でいる。
【００９５】塗料材料として使用する前に、これら二成
分を１：１の割合で混合し、６０重量部のｎ-ブタノー
ルと４０重量部の酢酸、および２０重量部のトルエンの
混合物に溶解し、それに１.５重量部の下記イソシアナ
ート（１）を添加する。
分を１：１の割合で混合し、６０重量部のｎ-ブタノー
ルと４０重量部の酢酸、および２０重量部のトルエンの
混合物に溶解し、それに１.５重量部の下記イソシアナ
ート（１）を添加する。
【００９６】官能性遮断イソシアナート（１）の製造 ３７０ｇのマロン酸ジエチルおよび２.７ｇのナトリウ
ムフェノラートを一緒に室温で１５分間撹拌した。５０
０ｇのビウレット化したヘキサメチレンジイソシアナー
ト（２３.８％のＮＣＯ基）を加え、発熱反応が止んで
から、９０℃で撹拌を３時間続けた。４０ｇのｎ-ブタ
ノールから出発したエチレンオキシドポリエーテル（分
子量＝２,０００）と１ｍｌのオクタン酸第１錫（II）
を添加、撹拌を更に３時間９０℃で続けた。撹拌速度を
増し、１５０ｍｌの水に４６ｇの２,４-ジアミノベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムを溶解した溶液を加え、そして
反応混合物を６０℃で２時間撹拌した。次いで２００ｍ
ｌのイソプロパノールを添加した。水で薄めて透明な黄
色液状物質を得た。同溶液は約７６％の固体分を含んで
いた。遮断ＮＣＯ基の含量は７.６％であった。
ムフェノラートを一緒に室温で１５分間撹拌した。５０
０ｇのビウレット化したヘキサメチレンジイソシアナー
ト（２３.８％のＮＣＯ基）を加え、発熱反応が止んで
から、９０℃で撹拌を３時間続けた。４０ｇのｎ-ブタ
ノールから出発したエチレンオキシドポリエーテル（分
子量＝２,０００）と１ｍｌのオクタン酸第１錫（II）
を添加、撹拌を更に３時間９０℃で続けた。撹拌速度を
増し、１５０ｍｌの水に４６ｇの２,４-ジアミノベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムを溶解した溶液を加え、そして
反応混合物を６０℃で２時間撹拌した。次いで２００ｍ
ｌのイソプロパノールを添加した。水で薄めて透明な黄
色液状物質を得た。同溶液は約７６％の固体分を含んで
いた。遮断ＮＣＯ基の含量は７.６％であった。
【００９７】被塗装物（ポリカーボネート体）の塗装お
よび塗装物の性質試験 寸法が１０５ｘ１５０ｘ３ｍｍの、ジフェノール（Ib）
とビスフェノールＡとからの共重合ポリカーボネート
（バイエル社製、Apec HT KU 1-9350 Ｔg＝１８５℃）
と、比較のためのビスフェノールＡポリカーボネート
（バイエル社製、Makrolon 3108 Ｔg＝１４８℃）板を
イソプロパノールできれいにし、それを上述の塗装材料
中に、浸漬速度ｖ＝１００ ｃｍ. ｍｉｎ-1で浸漬し
て、２０μｍの膜厚さに塗装した。室温で１０分間風乾
してから、塗装板を温度を上げて乾燥した。乾燥時間お
よび乾燥温度は色々と変えた。乾燥後、引っ掻き抵抗性
を試験した塗膜の厚さは５ μｍであった。
よび塗装物の性質試験 寸法が１０５ｘ１５０ｘ３ｍｍの、ジフェノール（Ib）
とビスフェノールＡとからの共重合ポリカーボネート
（バイエル社製、Apec HT KU 1-9350 Ｔg＝１８５℃）
と、比較のためのビスフェノールＡポリカーボネート
（バイエル社製、Makrolon 3108 Ｔg＝１４８℃）板を
イソプロパノールできれいにし、それを上述の塗装材料
中に、浸漬速度ｖ＝１００ ｃｍ. ｍｉｎ-1で浸漬し
て、２０μｍの膜厚さに塗装した。室温で１０分間風乾
してから、塗装板を温度を上げて乾燥した。乾燥時間お
よび乾燥温度は色々と変えた。乾燥後、引っ掻き抵抗性
を試験した塗膜の厚さは５ μｍであった。
【００９８】硬化処理完了後、塗装板は２日間室温に保
ち、その後、下記の試験に供した。試験結果は第１表に
示した。
ち、その後、下記の試験に供した。試験結果は第１表に
示した。
【００９９】被塗装材料に対する接着強度 試験板に塗布された硬化層に、鋭い刃で１ｍｍ間隔で十
文字に切れ目をいれ、１ｍｍ四方のサイ（賽）の目を１
００個（１ｃｍ2に）作った。次いでセロファン接着テ
ープを、サイの目に強固に押し付け付着させ、塗布層に
対して９０°の角度でそれを引き剥がした。この操作を
３回繰り返し、幾つサイの目が剥がれたかを見た。接着
性の評価値を、テープ引き剥がした後、テープに付着し
て残ったサイの目の数に従って、０（層剥離無し）から
５（完全層剥離）までの等級に分類した。［ドイツ国工
業規格（ＤＩＮ）53 151］。
文字に切れ目をいれ、１ｍｍ四方のサイ（賽）の目を１
００個（１ｃｍ2に）作った。次いでセロファン接着テ
ープを、サイの目に強固に押し付け付着させ、塗布層に
対して９０°の角度でそれを引き剥がした。この操作を
３回繰り返し、幾つサイの目が剥がれたかを見た。接着
性の評価値を、テープ引き剥がした後、テープに付着し
て残ったサイの目の数に従って、０（層剥離無し）から
５（完全層剥離）までの等級に分類した。［ドイツ国工
業規格（ＤＩＮ）53 151］。
【０１００】
【表３】
【０１０１】本発明の主なる特徴及び態様は以下のよう
である。
である。
【０１０２】１．ポリカーボネート成型部品の塗装法に
おいて、下記式（Iａ）
おいて、下記式（Iａ）
【０１０３】
【化１３】
【０１０４】式中Ｒ1およびＲ2は互いに独立に、水素、
ハロゲン、好ましくは塩素または臭素、Ｃ 1-Ｃ8-アルキ
ル、Ｃ5-Ｃ6-シクロアルキル、Ｃ6-Ｃ10-アリール、好
ましくはフェニル、そしてＣ7-Ｃ12-アラルキル、好ま
しくはフェニル-Ｃ1-Ｃ4-アルキル、特にベンジルを意
味し、ｍは４または５を意味し、Ｒ3およびＲ4は各Ｘに
対して独立に選ばれ、そして互いに独立に水素またはＣ
1-Ｃ6-アルキルを意味し、そしてＸは炭素を意味し、少
なくとも１個のＸ原子上でＲ3およびＲ4は同時にアルキ
ルを意味する、のビスフェノールを基本にしたポリカー
ボネートからなる成型体に、架橋成分としてアクリル酸
エステル、アリル、エポキシド、シラノール、イソシア
ナート、無水物、メラミンの官能基を有する薬剤、ある
いはそれらの組み合わせを含む塗料（Ｂ）を、０.５な
いし２００ μｍの厚さに塗布し、場合によっては熱的
あるいは光化学的硬化触媒を添加して、熱的におよび／
または照射によって硬化させることを特徴とするポリカ
ーボネート成型部品の塗装法。
ハロゲン、好ましくは塩素または臭素、Ｃ 1-Ｃ8-アルキ
ル、Ｃ5-Ｃ6-シクロアルキル、Ｃ6-Ｃ10-アリール、好
ましくはフェニル、そしてＣ7-Ｃ12-アラルキル、好ま
しくはフェニル-Ｃ1-Ｃ4-アルキル、特にベンジルを意
味し、ｍは４または５を意味し、Ｒ3およびＲ4は各Ｘに
対して独立に選ばれ、そして互いに独立に水素またはＣ
1-Ｃ6-アルキルを意味し、そしてＸは炭素を意味し、少
なくとも１個のＸ原子上でＲ3およびＲ4は同時にアルキ
ルを意味する、のビスフェノールを基本にしたポリカー
ボネートからなる成型体に、架橋成分としてアクリル酸
エステル、アリル、エポキシド、シラノール、イソシア
ナート、無水物、メラミンの官能基を有する薬剤、ある
いはそれらの組み合わせを含む塗料（Ｂ）を、０.５な
いし２００ μｍの厚さに塗布し、場合によっては熱的
あるいは光化学的硬化触媒を添加して、熱的におよび／
または照射によって硬化させることを特徴とするポリカ
ーボネート成型部品の塗装法。
【０１０５】２．上記第１項記載の方法において、硬化
を好ましくは１３０℃ないし２２０℃の温度で実施する
ことを特徴とするポリカーボネート成型部品の塗装法。
を好ましくは１３０℃ないし２２０℃の温度で実施する
ことを特徴とするポリカーボネート成型部品の塗装法。
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリカーボネート成型部品の塗装法にお
いて、下記式（Iａ） 【化１】 式中Ｒ1およびＲ2は互いに独立に、水素、ハロゲン、好
ましくは塩素または臭素、Ｃ1-Ｃ8-アルキル、Ｃ5-Ｃ6-
シクロアルキル、Ｃ6-Ｃ10-アリール、好ましくはフェ
ニル、そしてＣ7-Ｃ12-アラルキル、好ましくはフェニ
ル-Ｃ1-Ｃ4-アルキル、特にベンジルを意味し、ｍは４
または５を意味し、Ｒ3およびＲ4は各Ｘに対して独立に
選ばれ、そして互いに独立に水素またはＣ1-Ｃ6-アルキ
ルを意味し、そしてＸは炭素を意味し、少なくとも１個
のＸ原子上でＲ3およびＲ4は同時にアルキルを意味す
る、のビスフェノールを基本にしたポリカーボネートか
らなる成型体に、架橋成分としてアクリル酸エステル、
アリル、エポキシド、シラノール、イソシアナート、無
水物、メラミンの官能基を有する薬剤、あるいはそれら
の組み合わせを含む塗料（Ｂ）を、０.５ないし２００
μｍの厚さに塗布し、場合によっては熱的あるいは光化
学的硬化触媒を添加して、熱的におよび／または照射に
よって硬化させることを特徴とするポリカーボネート成
型部品の塗装法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4431217.2 | 1994-09-02 | ||
| DE4431217A DE4431217A1 (de) | 1994-09-02 | 1994-09-02 | Vergütete Polycarbonatformteile |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0873635A true JPH0873635A (ja) | 1996-03-19 |
| JP3493481B2 JP3493481B2 (ja) | 2004-02-03 |
Family
ID=6527212
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24046295A Expired - Fee Related JP3493481B2 (ja) | 1994-09-02 | 1995-08-28 | コーテツドポリカーボネート成型部品の塗装法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5595789A (ja) |
| EP (1) | EP0699705B1 (ja) |
| JP (1) | JP3493481B2 (ja) |
| KR (1) | KR100360788B1 (ja) |
| CN (1) | CN1068617C (ja) |
| CA (1) | CA2157233A1 (ja) |
| DE (2) | DE4431217A1 (ja) |
| ES (1) | ES2143569T3 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20000075550A (ko) | 1997-02-21 | 2000-12-15 | 리타 버어그스트롬 | 광변색성 폴리우레탄 피막 및 이러한 피막을 갖는 제품 |
| US6025026A (en) * | 1997-06-30 | 2000-02-15 | Transitions Optical, Inc. | Process for producing an adherent polymeric layer on polymeric substrates and articles produced thereby |
| US7666510B2 (en) * | 2005-09-07 | 2010-02-23 | Transitions Optical, Inc. | Optical elements that include curable film-forming compositions containing blocked isocyanate adhesion promoters |
| LT5538B (lt) | 2007-02-06 | 2009-01-26 | Linas Matulis | Disko formos laikmenos dėklas ir dėklų grupė |
| EP3050108A1 (en) * | 2013-09-27 | 2016-08-03 | Covestro Deutschland AG | Fabrication of igzo oxide tft on high cte, low retardation polymer films for lcd-tft applications |
| CN108239295A (zh) * | 2016-12-26 | 2018-07-03 | 科思创聚合物（中国）有限公司 | 具有提高的铅笔硬度的聚碳酸酯复合物 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3714289A (en) * | 1971-10-26 | 1973-01-30 | Union Carbide Corp | Thermoplastic polyhydroxy ethers modified with polyamides |
| US4755588A (en) * | 1986-08-22 | 1988-07-05 | General Electric Company | Composition and method for controlling polymerization rate of cyclic polycarbonate oligomer with encapsulated catalyst |
| US4994299A (en) * | 1989-06-22 | 1991-02-19 | General Electric Company | Substantially odor free, UV curable organopolysiloxane release coating compositions and coating method |
| DE4124806A1 (de) * | 1991-07-26 | 1993-01-28 | Bayer Ag | Verfahren zum beschichten von polycarbonatformkoerpern |
| DE4243588A1 (de) * | 1992-07-21 | 1994-01-27 | Roehm Gmbh | UV-absorbierende Deckschichten für Co-Polycarbonate |
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1994
- 1994-09-02 DE DE4431217A patent/DE4431217A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-08-18 US US08/516,820 patent/US5595789A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-21 ES ES95113098T patent/ES2143569T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-21 EP EP95113098A patent/EP0699705B1/de not_active Expired - Lifetime
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