JPH0873636A - ポリアセチレン−含有成形品 - Google Patents
ポリアセチレン−含有成形品Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 空気中における高温に対する安定性が向上し
た成形品を提供する。 【解決手段】 ポリアセチレン及びポリアセチレン以外
のポリマーを含むポリアセチレン−含有ポリマー生成物
から作られた成形品は、それらがケイ酸塩の保護コーテ
ィングを有する場合、空気中におけるその光学的及び電
気的性質の向上した安定性において顕著である。
た成形品を提供する。 【解決手段】 ポリアセチレン及びポリアセチレン以外
のポリマーを含むポリアセチレン−含有ポリマー生成物
から作られた成形品は、それらがケイ酸塩の保護コーテ
ィングを有する場合、空気中におけるその光学的及び電
気的性質の向上した安定性において顕著である。
Description
【０００１】本発明は空気に対する、特に酸素中におけ
る向上した安定性が顕著であるポリアセチレン−含有ポ
リマー生成物に関する。
る向上した安定性が顕著であるポリアセチレン−含有ポ
リマー生成物に関する。
【０００２】ポリアセチレン−含有ポリマー生成物は米
国特許第４，７６９，４２２号明細書に開示されてい
る。それらは例えば有機−ベースの電気導伝体及び半導
体として適している。純粋なポリアセチレンと対照的に
それらは容易に、例えばフィルム又は繊維などの成形品
に変換することができる。それらは純粋なポリアセチレ
ンより安定である。しかしそれらは高温において酸素に
対して敏感である。
国特許第４，７６９，４２２号明細書に開示されてい
る。それらは例えば有機−ベースの電気導伝体及び半導
体として適している。純粋なポリアセチレンと対照的に
それらは容易に、例えばフィルム又は繊維などの成形品
に変換することができる。それらは純粋なポリアセチレ
ンより安定である。しかしそれらは高温において酸素に
対して敏感である。
【０００３】それらの製造法は例えば米国特許第４，７
６９，４２２号明細書に記載されており、そこではアセ
チレンがポリアセチレン以外の少なくとも１種のポリマ
ーの有機溶液中で、及びある種のニッケル（０）錯体の
存在下において重合される。得られるポリアセチレン−
含有ポリマー生成物は０．１〜９９重量％、好ましくは
１〜５０重量％のポリアセチレンを含むことができる。
６９，４２２号明細書に記載されており、そこではアセ
チレンがポリアセチレン以外の少なくとも１種のポリマ
ーの有機溶液中で、及びある種のニッケル（０）錯体の
存在下において重合される。得られるポリアセチレン−
含有ポリマー生成物は０．１〜９９重量％、好ましくは
１〜５０重量％のポリアセチレンを含むことができる。
【０００４】ポリアセチレン以外のポリマーは例えばポ
リスチレン、ポリカーボネート、ポリビニルクロリド、
ポリクロロプレン、ポリエーテル、ポリアクリロニトリ
ル、ポリビニルピロリドン、ポリイソプレン、ポリビニ
ルアルコール、セルロース誘導体、例えばメチルセルロ
ース、及びコポリマー類、例えばアクリロニトリルコポ
リマー類、水添されていることができるブタジエン−ア
クリロニトリルコポリマー類、あるいはアクリロニトリ
ル（メタ）アクリレートコポリマー類などのいずれの可
溶性ポリマーであることもできる。用いられる溶媒は該
ポリマー類に適した溶媒である。
リスチレン、ポリカーボネート、ポリビニルクロリド、
ポリクロロプレン、ポリエーテル、ポリアクリロニトリ
ル、ポリビニルピロリドン、ポリイソプレン、ポリビニ
ルアルコール、セルロース誘導体、例えばメチルセルロ
ース、及びコポリマー類、例えばアクリロニトリルコポ
リマー類、水添されていることができるブタジエン−ア
クリロニトリルコポリマー類、あるいはアクリロニトリ
ル（メタ）アクリレートコポリマー類などのいずれの可
溶性ポリマーであることもできる。用いられる溶媒は該
ポリマー類に適した溶媒である。
【０００５】極性基、例えばハロゲン原子、ニトリル
基、ヒドロキシル基、アセチル基又はカーボネート基を
含むポリマー類、例えばポリビニルクロリド、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリアクリロニ
トリル及びアクリロニトリル−含有コポリマー類、なら
びにポリビニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール及
びメチルセルロースが好ましい。
基、ヒドロキシル基、アセチル基又はカーボネート基を
含むポリマー類、例えばポリビニルクロリド、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリアクリロニ
トリル及びアクリロニトリル−含有コポリマー類、なら
びにポリビニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール及
びメチルセルロースが好ましい。
【０００６】好ましい溶媒は極性非プロトン性物質、例
えばジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシドで
ある。
えばジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシドで
ある。
【０００７】巨視的なレベルで、ポリアセチレン−含有
ポリマー生成物はポリマーマトリックスにおいて不均一
又は均一なポリアセチレンの分布を示す。不均一な分布
はポリマーマトリックス中の高度に分散された分布にお
けるポリアセチレンの分離された黒い粒子から明らかと
なる。均一分布はポリマー生成物の連続した黄色−褐
色、赤から深青の着色により明らかとなる。
ポリマー生成物はポリマーマトリックスにおいて不均一
又は均一なポリアセチレンの分布を示す。不均一な分布
はポリマーマトリックス中の高度に分散された分布にお
けるポリアセチレンの分離された黒い粒子から明らかと
なる。均一分布はポリマー生成物の連続した黄色−褐
色、赤から深青の着色により明らかとなる。
【０００８】すべてのポリアセチレン−含有ポリマー生
成物は、その光学的及び電気的性質を失わずに従来の方
法で例えばフィラメント又はフィルムなどの成形品に変
換することができる。この場合、ポリアセチレンは配向
した形態であることもできる。
成物は、その光学的及び電気的性質を失わずに従来の方
法で例えばフィラメント又はフィルムなどの成形品に変
換することができる。この場合、ポリアセチレンは配向
した形態であることもできる。
【０００９】電気的性質は長期間変化しない。
【００１０】ポリアセチレンに従来の方法で例えばヨウ
素をドーピングすることができる。ドーピングは導電率
を、必要なら１０の１０乗まで増加させることができ、
生成物を不導体から半導体を介して電気伝導体までの広
範囲の用途に適したものとする。正式な（ｆｏｒｍａ
ｌ）ドーピングの程度はヨウ素化による重量の増加から
得ることができる。
素をドーピングすることができる。ドーピングは導電率
を、必要なら１０の１０乗まで増加させることができ、
生成物を不導体から半導体を介して電気伝導体までの広
範囲の用途に適したものとする。正式な（ｆｏｒｍａ
ｌ）ドーピングの程度はヨウ素化による重量の増加から
得ることができる。
【００１１】本発明に従えば、ポリアセチレン−含有ポ
リマー生成物の成形品にケイ酸塩コーティングを与える
ことができる。これは特に該成形品をナトリウム水ガラ
ス又はカリウム水ガラスの水溶液に浸し、続いてコーテ
ィングされた成形品を乾燥することにより行われる。例
えば約１μｍという非常に薄いコーティングでさえ、ポ
リアセチレンの酸素に対する優れた安定化を生ずる。好
ましくは５０ｍｇ〜２ｇの水ガラス（固体）が１ｍ2の
成形品の表面の安定化に必要である。好ましくは成形品
の表面を前もってシラン又は硼酸塩で処理しておくこと
ができ、この処理は重量の増加が実際に測定不可能であ
るくらい少量で行われる。
リマー生成物の成形品にケイ酸塩コーティングを与える
ことができる。これは特に該成形品をナトリウム水ガラ
ス又はカリウム水ガラスの水溶液に浸し、続いてコーテ
ィングされた成形品を乾燥することにより行われる。例
えば約１μｍという非常に薄いコーティングでさえ、ポ
リアセチレンの酸素に対する優れた安定化を生ずる。好
ましくは５０ｍｇ〜２ｇの水ガラス（固体）が１ｍ2の
成形品の表面の安定化に必要である。好ましくは成形品
の表面を前もってシラン又は硼酸塩で処理しておくこと
ができ、この処理は重量の増加が実際に測定不可能であ
るくらい少量で行われる。
【００１２】この前処理も成形品をシラン又は硼酸塩の
溶液に短時間浸し、コーティングされた成形品を乾燥す
ることにより行われ、液体シランの場合は成形品を純粋
な化合物中に浸すこともできる。
溶液に短時間浸し、コーティングされた成形品を乾燥す
ることにより行われ、液体シランの場合は成形品を純粋
な化合物中に浸すこともできる。
【００１３】適したシランの例はテトラメトキシシラン
及びテトラエトキシシランである。適した硼酸塩は硼酸
及び硼砂である。
及びテトラエトキシシランである。適した硼酸塩は硼酸
及び硼砂である。
【００１４】ケイ酸塩コーティングの安定化効果は空気
中で行われる熱試験において示すことができる。
中で行われる熱試験において示すことができる。
【００１５】この目的で、マトリックスポリアセチレン
の薄い透明のコーティングを製造し、加熱の前及び後に
その吸収スペクトルを測定する。
の薄い透明のコーティングを製造し、加熱の前及び後に
その吸収スペクトルを測定する。
【００１６】
【実施例】実施例１（ＰＶＰＰＡＣ） ５ｇのポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）をアルゴン保護
ガス雰囲気下で、加熱により乾燥され、内部温度計、ア
ルゴン及びアセチレンガス導入口ならびに過剰圧力バル
ブを取り付けた２５０ｍｌの４−首フラスコ中で磁気撹
拌しながら９５ｇのジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中
に約６０℃で３０分間溶解した。次いで６０℃において
３ｍｌのＤＭＦに溶解した０．５ミリモルの触媒［Ｎｉ
Ｐｈ（Ｐｈ2ＰＣＨＣＰｈＯ）（ｉ−Ｐｒ3ＰＣＨＰ
ｈ）］を注入し、１分間撹拌した（Ｐｈ＝フェニル；ｉ
−Ｐｒ＝イソプロピル）。次いでアセチレンガスを急流
として３０秒間溶液中に通過させ、溶液は青−黒色とな
った。アルゴンの激しい流れにより未反応アセチレンを
排除した。
ガス雰囲気下で、加熱により乾燥され、内部温度計、ア
ルゴン及びアセチレンガス導入口ならびに過剰圧力バル
ブを取り付けた２５０ｍｌの４−首フラスコ中で磁気撹
拌しながら９５ｇのジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中
に約６０℃で３０分間溶解した。次いで６０℃において
３ｍｌのＤＭＦに溶解した０．５ミリモルの触媒［Ｎｉ
Ｐｈ（Ｐｈ2ＰＣＨＣＰｈＯ）（ｉ−Ｐｒ3ＰＣＨＰ
ｈ）］を注入し、１分間撹拌した（Ｐｈ＝フェニル；ｉ
−Ｐｒ＝イソプロピル）。次いでアセチレンガスを急流
として３０秒間溶液中に通過させ、溶液は青−黒色とな
った。アルゴンの激しい流れにより未反応アセチレンを
排除した。
【００１７】ＰＶＰＰＡＣ溶液をＤＭＦを用いて１：１
の比率で希釈した。この溶液中に垂直に浸し、空気乾燥
することによりガラス試料スライドをコーティングし、
可視波長域における光の吸収を測定した。空気中で９０
℃において加熱した後にさらに測定を行った。この加熱
の後、吸収は低下し、吸収極大は短波長側に移動する。
透明なコーティングの色は青から赤っぽく変化する。
の比率で希釈した。この溶液中に垂直に浸し、空気乾燥
することによりガラス試料スライドをコーティングし、
可視波長域における光の吸収を測定した。空気中で９０
℃において加熱した後にさらに測定を行った。この加熱
の後、吸収は低下し、吸収極大は短波長側に移動する。
透明なコーティングの色は青から赤っぽく変化する。
【００１８】
【表１】
【００１９】実施例２（ＰＶＰＰＡＣ、ケイ酸塩） 方法は実施例１におけると同様であったが、コーティン
グの製造の後、スライドを最初にテトラエトキシシラン
に約２分間浸し、乾燥し、次いでケイ酸ナトリウムの水
溶液に短時間浸して乾燥した。この場合吸収スペクトル
は２時間の熱処理の後、変化しなかった。
グの製造の後、スライドを最初にテトラエトキシシラン
に約２分間浸し、乾燥し、次いでケイ酸ナトリウムの水
溶液に短時間浸して乾燥した。この場合吸収スペクトル
は２時間の熱処理の後、変化しなかった。
【００２０】実施例３（Ｍｅ−ＣＥＬＰＡＣ） 方法は実施例におけると同様であったが、２．５ｇのメ
チルセルロースを９７．５ｇのＤＭＦに１時間かけて溶
解し、０．２５ミリモルの触媒を用いた。青−黒のＭｒ
−ＣＥＬＰＡＣ溶液を直接、すなわちさらに希釈せずに
ディップコーティングに用いた。９０℃において２時間
加熱した後、吸収は３．８９から２．４６に低下し、吸
収極大は７０７ｎｍから６０１ｎｍに移動した。
チルセルロースを９７．５ｇのＤＭＦに１時間かけて溶
解し、０．２５ミリモルの触媒を用いた。青−黒のＭｒ
−ＣＥＬＰＡＣ溶液を直接、すなわちさらに希釈せずに
ディップコーティングに用いた。９０℃において２時間
加熱した後、吸収は３．８９から２．４６に低下し、吸
収極大は７０７ｎｍから６０１ｎｍに移動した。
【００２１】実施例４（Ｍｅ−ＣＥＬＰＡＣ、ケイ酸
塩） 実施例３からのディップコーティングされたガラスプレ
ートを実施例２に記載の通りに後処理した。４時間の９
０℃加熱試験において吸収スペクトルは変化しなかっ
た。
塩） 実施例３からのディップコーティングされたガラスプレ
ートを実施例２に記載の通りに後処理した。４時間の９
０℃加熱試験において吸収スペクトルは変化しなかっ
た。
【００２２】実施例５（ＰＡＮＰＡＣ） 方法は実施例３におけると同様であったが、用いたマト
リックスポリマーはポリアクリロニトリルであった。青
−黒のＰＡＮＰＡＣ反応溶液をディップコーティングに
直接用いた。
リックスポリマーはポリアクリロニトリルであった。青
−黒のＰＡＮＰＡＣ反応溶液をディップコーティングに
直接用いた。
【００２３】９０℃において４時間加熱した後、両側に
ＰＡＮＰＡＣをコーティングされたガラスプレートの吸
収は１．９５から１．３２に低下し、吸収極大は６６３
ｎｍから５５０ｎｍに移動し、色は青から赤っぽく変化
した。
ＰＡＮＰＡＣをコーティングされたガラスプレートの吸
収は１．９５から１．３２に低下し、吸収極大は６６３
ｎｍから５５０ｎｍに移動し、色は青から赤っぽく変化
した。
【００２４】実施例６（ＰＡＮＰＡＣ、ケイ酸塩） 実施例５からのディップコーティングされたガラスプレ
ートを実施例２に記載の通りに後処理した。４時間の９
０℃加熱試験において吸収スペクトルは変化しなかっ
た。従ってコーティングの色は青いままであった。
ートを実施例２に記載の通りに後処理した。４時間の９
０℃加熱試験において吸収スペクトルは変化しなかっ
た。従ってコーティングの色は青いままであった。
【００２５】実施例７（ＰＡＮＰＡＣ、ケイ酸塩） 実施例６に記載の通りに製造した試料を９０℃において
１０日間保ち、その間に色及びスペクトルは変化しない
で維持された。
１０日間保ち、その間に色及びスペクトルは変化しない
で維持された。
【００２６】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。
である。
【００２７】１．ポリアセチレン及びポリアセチレン以
外のポリマーを含むポリアセチレン−含有ポリマー生成
物から作られた、ケイ酸塩の保護コーティングを有する
ことを特徴とする成形品。
外のポリマーを含むポリアセチレン−含有ポリマー生成
物から作られた、ケイ酸塩の保護コーティングを有する
ことを特徴とする成形品。
【００２８】２．ポリアセチレンがポリアセチレンとポ
リアセチレン以外のポリマーの合計量の０．１〜９９重
量％を成すことを特徴とする上記１項に記載の成形品。
リアセチレン以外のポリマーの合計量の０．１〜９９重
量％を成すことを特徴とする上記１項に記載の成形品。
【００２９】３．ポリアセチレンがポリアセチレンとポ
リアセチレン以外のポリマーの合計量の１〜５０重量％
を成すことを特徴とする上記１項に記載の成形品。
リアセチレン以外のポリマーの合計量の１〜５０重量％
を成すことを特徴とする上記１項に記載の成形品。
【００３０】４．ケイ酸塩の保護コーティングがナトリ
ウム水ガラス又はカリウム水ガラスの適用により与えら
れることを特徴とする上記１項に記載の成形品。
ウム水ガラス又はカリウム水ガラスの適用により与えら
れることを特徴とする上記１項に記載の成形品。
【００３１】５．ケイ酸塩保護コーティングが成形品の
表面１ｍ2当たり５０ｍｇ〜２ｇの水ガラス（固体）を
用いて与えられることを特徴とする上記１項に記載の成
形品。
表面１ｍ2当たり５０ｍｇ〜２ｇの水ガラス（固体）を
用いて与えられることを特徴とする上記１項に記載の成
形品。
【００３２】６．ポリアセチレン−含有ポリマー生成物
とケイ酸塩保護コーティングの間に少なくともさらに１
層が置かれることを特徴とする上記１項に記載の成形
品。
とケイ酸塩保護コーティングの間に少なくともさらに１
層が置かれることを特徴とする上記１項に記載の成形
品。
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリアセチレン及びポリアセチレン以外
のポリマーを含むポリアセチレン−含有ポリマー生成物
から作られた、ケイ酸塩の保護コーティングを有するこ
とを特徴とする成形品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4430097.2 | 1994-08-25 | ||
| DE4430097A DE4430097A1 (de) | 1994-08-25 | 1994-08-25 | Polyacetylenhaltige Formkörper |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0873636A true JPH0873636A (ja) | 1996-03-19 |
Family
ID=6526501
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7232067A Pending JPH0873636A (ja) | 1994-08-25 | 1995-08-18 | ポリアセチレン−含有成形品 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5650227A (ja) |
| EP (1) | EP0703267B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0873636A (ja) |
| DE (2) | DE4430097A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19502812A1 (de) * | 1995-01-30 | 1996-08-01 | Bayer Ag | Polyacetylenhaltige Formkörper |
| US6197418B1 (en) * | 1998-12-21 | 2001-03-06 | Agfa-Gevaert, N.V. | Electroconductive glass laminate |
| ES2200700B2 (es) * | 2002-07-19 | 2005-10-01 | Prodema S.A | Tablero tipo sandwich. |
| ITMI20072231A1 (it) * | 2007-11-26 | 2009-05-27 | Campagnolo Srl | Cerchio per ruota di bicicletta e ruota di bicicletta comprendente tale cerchio |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60218661A (ja) * | 1984-04-14 | 1985-11-01 | Canon Inc | 電子写真感光体 |
| DE3526234A1 (de) | 1985-07-23 | 1987-01-29 | Bayer Ag | Verfahren zur polymerisation von acetylen in gegenwart von polymeren und polyacetylenhaltige polymerprodukte |
| US5100720A (en) * | 1987-10-07 | 1992-03-31 | Mitsubishi Monsanto Chemical Company Limited | Laminated film having gas barrier properties |
| DE3842968A1 (de) * | 1988-12-21 | 1990-06-28 | Bayer Ag | Laminierte polarisatoren |
-
1994
- 1994-08-25 DE DE4430097A patent/DE4430097A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-08-14 DE DE59509123T patent/DE59509123D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-08-14 EP EP95112763A patent/EP0703267B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-18 US US08/516,676 patent/US5650227A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-08-18 JP JP7232067A patent/JPH0873636A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0703267B1 (de) | 2001-03-28 |
| DE4430097A1 (de) | 1996-02-29 |
| DE59509123D1 (de) | 2001-05-03 |
| US5650227A (en) | 1997-07-22 |
| EP0703267A1 (de) | 1996-03-27 |
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