JPH0873726A - 難燃性を有する熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性を有する熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH0873726A JPH0873726A JP6297145A JP29714594A JPH0873726A JP H0873726 A JPH0873726 A JP H0873726A JP 6297145 A JP6297145 A JP 6297145A JP 29714594 A JP29714594 A JP 29714594A JP H0873726 A JPH0873726 A JP H0873726A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
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- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 難燃性を有するし、耐候性及び熱安定性が良
好であり、ジューシング現象も発しなくて、耐熱性も向
上された熱可塑性樹脂組成物を提供することである。 【構成】 本発明の難燃性を有する熱可塑性樹脂組成物
は、ポリカーボネート樹脂６０〜９８重量％、ｇ−ＡＢ
Ｓ樹脂２〜４０重量％、及びＳＡＮ共重合体樹脂０〜２
０重量％から成る樹脂混合物１００重量部に対して、２
〜２０重量部の芳香族化合物の２リン酸塩、２〜７重量
部のリン化合物、及び０．１〜２．０重量部のフッ素系
樹脂が含有されることを特徴とする。
好であり、ジューシング現象も発しなくて、耐熱性も向
上された熱可塑性樹脂組成物を提供することである。 【構成】 本発明の難燃性を有する熱可塑性樹脂組成物
は、ポリカーボネート樹脂６０〜９８重量％、ｇ−ＡＢ
Ｓ樹脂２〜４０重量％、及びＳＡＮ共重合体樹脂０〜２
０重量％から成る樹脂混合物１００重量部に対して、２
〜２０重量部の芳香族化合物の２リン酸塩、２〜７重量
部のリン化合物、及び０．１〜２．０重量部のフッ素系
樹脂が含有されることを特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は難燃性を有する熱可塑性
樹脂組成物に関するものであり、具体的にはポリカーボ
ネート樹脂とＡＢＳ（Ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ／Ｂ
ｕｔａｄｉｅｎｅ／Ｓｔｙｒｅｎｅ）樹脂とから成る基
礎樹脂に芳香族化合物の２リン酸塩、リン化合物及びフ
ッ素系樹脂を含有させた難燃性を有する成型用熱可塑性
樹脂組成物に関するものである。
樹脂組成物に関するものであり、具体的にはポリカーボ
ネート樹脂とＡＢＳ（Ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ／Ｂ
ｕｔａｄｉｅｎｅ／Ｓｔｙｒｅｎｅ）樹脂とから成る基
礎樹脂に芳香族化合物の２リン酸塩、リン化合物及びフ
ッ素系樹脂を含有させた難燃性を有する成型用熱可塑性
樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】難燃性を有する熱可塑性樹脂組成物は従
来から多くの分野で使用されており、今後、それに対す
る研究開発及び需要がますます増加することが予想され
る。
来から多くの分野で使用されており、今後、それに対す
る研究開発及び需要がますます増加することが予想され
る。
【０００３】従来、難燃性を発揮する熱可塑性樹脂とし
ては、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフ
ィン樹脂、ポリエチレンオキシド樹脂、アクリロニトリ
ル／ブタジエン／スチレン（ＡＢＳ）樹脂、ポリアセタ
ル樹脂、ポリスチレン樹脂及びポリカーボネート樹脂が
知られている。
ては、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフ
ィン樹脂、ポリエチレンオキシド樹脂、アクリロニトリ
ル／ブタジエン／スチレン（ＡＢＳ）樹脂、ポリアセタ
ル樹脂、ポリスチレン樹脂及びポリカーボネート樹脂が
知られている。
【０００４】これらの中でも特に、ポリカーボネート樹
脂は、ガラス転移温度が１５０℃に至って、耐衝撃性及
び耐熱性が優秀であり、燃焼時の酸素指数が２５に至っ
て普通ＵＬ９４Ｖ２の値を表すので、自動車や電気機器
の外装材等に使用されている。
脂は、ガラス転移温度が１５０℃に至って、耐衝撃性及
び耐熱性が優秀であり、燃焼時の酸素指数が２５に至っ
て普通ＵＬ９４Ｖ２の値を表すので、自動車や電気機器
の外装材等に使用されている。
【０００５】しかしながら、このようなポリカーボネー
ト樹脂だけを単独で使用すると、例えば、流動度が不足
して成形が困難となったり、成型品の表面に微細な程度
の傷（ｃｒａｃｋ）が形成された場合、衝撃強度が急激
に低下したりするため、ポリカーボネート樹脂を基礎樹
脂として使用し、これに他の樹脂を付加して使用するの
が望ましい。そして、現在まで知られているこのような
樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂にＡＢＳ
樹脂を付加させた混合物があり、このような混合の場合
は良好な加工性を発揮する。
ト樹脂だけを単独で使用すると、例えば、流動度が不足
して成形が困難となったり、成型品の表面に微細な程度
の傷（ｃｒａｃｋ）が形成された場合、衝撃強度が急激
に低下したりするため、ポリカーボネート樹脂を基礎樹
脂として使用し、これに他の樹脂を付加して使用するの
が望ましい。そして、現在まで知られているこのような
樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂にＡＢＳ
樹脂を付加させた混合物があり、このような混合の場合
は良好な加工性を発揮する。
【０００６】また、家庭製品及びコンピュータハウジン
グの用途に使用される場合には、火災の防止のためにさ
らに難燃性が要求される。そして、熱可塑性樹脂に難燃
性を付与する方法としては、ハロゲン化合物とアンチモ
ン化合物を使用する方法が知られているが、この難燃方
法は工程中に発生する塩化水素ガスによって金型の腐食
が生ずるだけでなく、燃焼時にも有毒ガスが発生して人
体に致命的な影響を及ぶ憂慮がある。例えば、ヨーロッ
パ特許第３３３、６９４号では、ポリカーボネート／Ａ
ＢＳ難燃性樹脂組成物を製造する時、臭素で置換された
リン酸フェニールを使用した。その結果、ハロゲンで置
換された難燃剤からハロゲン化水素ガスが発生する問題
点があった。また、ポリ臭素化ジフェニールエチルは燃
焼時にジオキシンまたはジフランのような有毒性ガスを
発生する可能性のためにドイツ等では使用が禁止されて
いる。従って、燃焼時に分解ガスを少なく発生しながら
固体状で難燃性を有するリン系難燃剤に対する関心が大
きくなっている。
グの用途に使用される場合には、火災の防止のためにさ
らに難燃性が要求される。そして、熱可塑性樹脂に難燃
性を付与する方法としては、ハロゲン化合物とアンチモ
ン化合物を使用する方法が知られているが、この難燃方
法は工程中に発生する塩化水素ガスによって金型の腐食
が生ずるだけでなく、燃焼時にも有毒ガスが発生して人
体に致命的な影響を及ぶ憂慮がある。例えば、ヨーロッ
パ特許第３３３、６９４号では、ポリカーボネート／Ａ
ＢＳ難燃性樹脂組成物を製造する時、臭素で置換された
リン酸フェニールを使用した。その結果、ハロゲンで置
換された難燃剤からハロゲン化水素ガスが発生する問題
点があった。また、ポリ臭素化ジフェニールエチルは燃
焼時にジオキシンまたはジフランのような有毒性ガスを
発生する可能性のためにドイツ等では使用が禁止されて
いる。従って、燃焼時に分解ガスを少なく発生しながら
固体状で難燃性を有するリン系難燃剤に対する関心が大
きくなっている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】ポリカーボネート／Ａ
ＢＳ樹脂組成物のリン系難燃剤による難燃方法は、日本
国特開昭６２−４７４７号に記載されており、ここでは
フッ素系樹脂を使用して樹脂組成物の燃焼時の滴下現象
を防止することが出来るが、耐熱度が低下される欠点が
あるだけでなく、加工工程中に難燃剤が表面に分離され
て物性の低下を生じさせるジューシング現象を起こすこ
とがあった。このジューシング現象を押さえるためにヨ
ーロッパ特許第３６３、６０８号では、ポリカーボネー
ト／ＡＢＳ樹脂混合物にオリゴマ形態のリン酸塩タイプ
のリン系難燃剤を使用しているが、この方法でも耐熱性
の向上は実現されることが出来ず、また、リン酸系難燃
剤が室温で液体状態に存在するので、圧出機に混入する
工程設備が複雑になる欠点がある。
ＢＳ樹脂組成物のリン系難燃剤による難燃方法は、日本
国特開昭６２−４７４７号に記載されており、ここでは
フッ素系樹脂を使用して樹脂組成物の燃焼時の滴下現象
を防止することが出来るが、耐熱度が低下される欠点が
あるだけでなく、加工工程中に難燃剤が表面に分離され
て物性の低下を生じさせるジューシング現象を起こすこ
とがあった。このジューシング現象を押さえるためにヨ
ーロッパ特許第３６３、６０８号では、ポリカーボネー
ト／ＡＢＳ樹脂混合物にオリゴマ形態のリン酸塩タイプ
のリン系難燃剤を使用しているが、この方法でも耐熱性
の向上は実現されることが出来ず、また、リン酸系難燃
剤が室温で液体状態に存在するので、圧出機に混入する
工程設備が複雑になる欠点がある。
【０００８】そこで、本発明の目的は難燃性、耐候性及
び熱安定性が良好であり、ジューシング現象も発生せ
ず、耐熱性及び加工性も向上された新規な熱可塑性樹脂
組成物を提供することである。
び熱安定性が良好であり、ジューシング現象も発生せ
ず、耐熱性及び加工性も向上された新規な熱可塑性樹脂
組成物を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に本発明は、（Ａ）(a) ポリカーボネート樹脂６０〜９
８重量％、(b) ｇ−ＡＢＳ樹脂２〜４０重量％、及び
(c) ＳＡＮ共重合体樹脂０〜２０重量％から成る１００
重量部の基礎樹脂と、（Ｂ）２〜２０重量部の芳香族化
合物の２リン酸塩と、（Ｃ）２〜７重量部のリン化合物
及び（Ｄ）０．１〜２．０重量部のフッ素系樹脂とから
構成したものである。
に本発明は、（Ａ）(a) ポリカーボネート樹脂６０〜９
８重量％、(b) ｇ−ＡＢＳ樹脂２〜４０重量％、及び
(c) ＳＡＮ共重合体樹脂０〜２０重量％から成る１００
重量部の基礎樹脂と、（Ｂ）２〜２０重量部の芳香族化
合物の２リン酸塩と、（Ｃ）２〜７重量部のリン化合物
及び（Ｄ）０．１〜２．０重量部のフッ素系樹脂とから
構成したものである。
【００１０】（Ａ）本発明で使用される(a) ポリカーボ
ネート樹脂は、置換基の種類に従って芳香族ポリカーボ
ネート、脂肪族ポリカーボネートまたは芳香族脂肪族ポ
リカーボネートが使用されることが出来る。又、これら
は互いに混合した形態としても使用されることが出来
る。主鎖に芳香族基を有するポリカーボネートが望まし
い。芳香族ポリカーボネートの中でも２，２′−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニール）プロパンから製造された
芳香族ポリカーボネートが望ましく使用される。このポ
リカーボネート樹脂６０〜９８重量％と規定したのは、
９８重量％を越えると衝撃強度や、加工生成が悪くな
り、６０重量％未満では耐熱性が低下するためである。
ネート樹脂は、置換基の種類に従って芳香族ポリカーボ
ネート、脂肪族ポリカーボネートまたは芳香族脂肪族ポ
リカーボネートが使用されることが出来る。又、これら
は互いに混合した形態としても使用されることが出来
る。主鎖に芳香族基を有するポリカーボネートが望まし
い。芳香族ポリカーボネートの中でも２，２′−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニール）プロパンから製造された
芳香族ポリカーボネートが望ましく使用される。このポ
リカーボネート樹脂６０〜９８重量％と規定したのは、
９８重量％を越えると衝撃強度や、加工生成が悪くな
り、６０重量％未満では耐熱性が低下するためである。
【００１１】この(a) ポリカーボネートと一緒に使用さ
れる(b) ｇ−ＡＢＳ樹脂は、スチレン、α−置換スチレ
ン、核置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリル酸
メチル及びＮ−置換マレイミドの中で２種以上の化合物
を、ガラス転移温度が１０℃以上であるゴムにグラフト
させたグラフト共重合体である。前記ｇ−ＡＢＳ樹脂
は、ガラス転移温度が１０℃以上であるゴム１０〜６５
重量％、スチレン、α−置換スチレン及び核置換スチレ
ンにより成る群から選択された一種以上の化合物３０〜
７０重量％、及びメタクリル酸メチル、Ｎ−置換マレイ
ミド及びアクリロニトリルにより成る群から選択された
一種以上の化合物１５〜３０重量％をグラフトさせた共
重合体としてグラフト率が５０％以上であるグラフト共
重合体である。
れる(b) ｇ−ＡＢＳ樹脂は、スチレン、α−置換スチレ
ン、核置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリル酸
メチル及びＮ−置換マレイミドの中で２種以上の化合物
を、ガラス転移温度が１０℃以上であるゴムにグラフト
させたグラフト共重合体である。前記ｇ−ＡＢＳ樹脂
は、ガラス転移温度が１０℃以上であるゴム１０〜６５
重量％、スチレン、α−置換スチレン及び核置換スチレ
ンにより成る群から選択された一種以上の化合物３０〜
７０重量％、及びメタクリル酸メチル、Ｎ−置換マレイ
ミド及びアクリロニトリルにより成る群から選択された
一種以上の化合物１５〜３０重量％をグラフトさせた共
重合体としてグラフト率が５０％以上であるグラフト共
重合体である。
【００１２】また、このｇ−ＡＢＳ樹脂の製造に利用さ
れるゴムとしては、アクリルゴム、ブタジエンゴム、エ
チレン−プロピレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム及
びアクリロニトリル−ブタジエンゴムがあって、この中
でアクリルゴムとブタジエンゴムが望ましい。このｇ−
ＡＢＳ樹脂の含量が４０重量％を越えると耐熱性が低下
し、２重量％未満では加工性が悪くなる。
れるゴムとしては、アクリルゴム、ブタジエンゴム、エ
チレン−プロピレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム及
びアクリロニトリル−ブタジエンゴムがあって、この中
でアクリルゴムとブタジエンゴムが望ましい。このｇ−
ＡＢＳ樹脂の含量が４０重量％を越えると耐熱性が低下
し、２重量％未満では加工性が悪くなる。
【００１３】一方、この(b) ｇ−ＡＢＳ樹脂と共に使用
される(c) ＳＡＮ共重合体樹脂は、スチレン、α−置換
スチレン及び核置換スチレンにより成る群から選択され
た一種以上の化合物５０〜８０重量％とメタクリル酸メ
チル、Ｎ−置換マレイミド、及びアクリロニトリルによ
り成る群から選択された一種以上の化合物５０〜２０重
量％とを共重合させて製造したスチレン系共重合体樹脂
である。そしてこの含有量が２０重量％を越えると耐熱
性が低下する。
される(c) ＳＡＮ共重合体樹脂は、スチレン、α−置換
スチレン及び核置換スチレンにより成る群から選択され
た一種以上の化合物５０〜８０重量％とメタクリル酸メ
チル、Ｎ−置換マレイミド、及びアクリロニトリルによ
り成る群から選択された一種以上の化合物５０〜２０重
量％とを共重合させて製造したスチレン系共重合体樹脂
である。そしてこの含有量が２０重量％を越えると耐熱
性が低下する。
【００１４】（Ｂ）芳香族化合物の２リン酸塩は、日本
国特開平５−１０７９号に記載されているリン系化合物
として、次の構造式（Ｉ）を有する化合物である。
国特開平５−１０７９号に記載されているリン系化合物
として、次の構造式（Ｉ）を有する化合物である。
【００１５】
【化１】
【００１６】ただし、前記式（Ｉ）でＲ1 及びＲ2 は同
じまたは異なる低級アルキル基であり、Ｒ3 及びＲ4 は
同じまたは異なる水素原子またはアルキル基であり、Ｙ
は単なる結合または−ＣＨ2 −、−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −、
−Ｓ−、−Ｓ０2 −、−Ｏ−、ＣＯまたは−Ｎ＝Ｎ−で
あり、ｋは０または１であり、ｍは０乃至４の整数であ
る。
じまたは異なる低級アルキル基であり、Ｒ3 及びＲ4 は
同じまたは異なる水素原子またはアルキル基であり、Ｙ
は単なる結合または−ＣＨ2 −、−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −、
−Ｓ−、−Ｓ０2 −、−Ｏ−、ＣＯまたは−Ｎ＝Ｎ−で
あり、ｋは０または１であり、ｍは０乃至４の整数であ
る。
【００１７】この方向族化合物の２リン酸塩は、結晶性
粉末であり、これらの代表的な例としては、次の構造式
（II）、（III ）及び（IV）の化合物がある。
粉末であり、これらの代表的な例としては、次の構造式
（II）、（III ）及び（IV）の化合物がある。
【００１８】
【化２】
【００１９】そして、この２リン酸塩の使用量は、基礎
樹脂１００重量部に対して２〜２０重量部である。２０
重量％以上では樹脂組成物の加工性に悪影響を及ぼし、
２重量％未満では耐熱性が低下したり、ジューシング現
象を防止することができないからである。
樹脂１００重量部に対して２〜２０重量部である。２０
重量％以上では樹脂組成物の加工性に悪影響を及ぼし、
２重量％未満では耐熱性が低下したり、ジューシング現
象を防止することができないからである。
【００２０】（Ｃ）リン化合物は、難燃性樹脂を製造す
る時、従来から使用されて来た化合物である。このリン
化合物の例としては、リン酸トリメチル、リン酸トリエ
チル、リン酸トリブチル及びリン酸トリオキチルのよう
なリン酸トリアルキル；リン酸トリフェニル、リン酸ト
リクレシル、リン酸トリキシレニル、リン酸キシレニル
ジフェニル及びリン酸クレシルジフェニルのようなリン
酸トリアリル；又はリン酸オキチルジフェニルのような
リン酸アルキルアリルがある。望ましく利用出来るリン
化合物は、リン酸トリアリルであり、その中でも室温で
固体状に存在するリン酸トリフェニルが最も望ましい。
本発明でリン化合物は基礎樹脂１００重量部に対して２
〜７重量部使用される。７重量％を越えると加工性が悪
くなり、２重量％未満では耐熱性が低下して、ジューシ
ング現象が現れるからである。
る時、従来から使用されて来た化合物である。このリン
化合物の例としては、リン酸トリメチル、リン酸トリエ
チル、リン酸トリブチル及びリン酸トリオキチルのよう
なリン酸トリアルキル；リン酸トリフェニル、リン酸ト
リクレシル、リン酸トリキシレニル、リン酸キシレニル
ジフェニル及びリン酸クレシルジフェニルのようなリン
酸トリアリル；又はリン酸オキチルジフェニルのような
リン酸アルキルアリルがある。望ましく利用出来るリン
化合物は、リン酸トリアリルであり、その中でも室温で
固体状に存在するリン酸トリフェニルが最も望ましい。
本発明でリン化合物は基礎樹脂１００重量部に対して２
〜７重量部使用される。７重量％を越えると加工性が悪
くなり、２重量％未満では耐熱性が低下して、ジューシ
ング現象が現れるからである。
【００２１】（Ｄ）フッ素樹脂は、従来から利用されて
来た樹脂であり、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフ
ッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレンとフッ化ビニ
リデンとの共重合体、テトラフルオロエチレンとフルオ
ロアルキルビニールエテルとの共重合体及びテトラフル
オロエチレンとヘキサフルオロプロピレンとの共重合体
がある。これらは独立的にまたは２種以上を混合した混
合物として使用されることが出来る。
来た樹脂であり、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフ
ッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレンとフッ化ビニ
リデンとの共重合体、テトラフルオロエチレンとフルオ
ロアルキルビニールエテルとの共重合体及びテトラフル
オロエチレンとヘキサフルオロプロピレンとの共重合体
がある。これらは独立的にまたは２種以上を混合した混
合物として使用されることが出来る。
【００２２】このフッ素系樹脂は、樹脂の全体量に対し
てフッ素の含量が３９〜７６重量％を保持するべきであ
る。
てフッ素の含量が３９〜７６重量％を保持するべきであ
る。
【００２３】フッ素樹脂の使用量は、基礎樹脂１００重
量部に対して０．１〜２．０重量部である。２．０重量
％を越えると加工工程の中でジューシング現象が現れ、
０．１重量％未満では燃焼時の滴下現象を防止すること
ができないからである。
量部に対して０．１〜２．０重量部である。２．０重量
％を越えると加工工程の中でジューシング現象が現れ、
０．１重量％未満では燃焼時の滴下現象を防止すること
ができないからである。
【００２４】尚、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、各
々の用途に従って無機物添加剤、熱安定剤、酸化防止
剤、光安定剤、顔料及び／又は染料が付加されることが
出来る。付加される無機物添加剤としては、石綿、ガラ
ス繊維、タルク又はセラミック等があり、これらはポリ
カーボネート又はＡＢＳ樹脂が含有されたポリカーボネ
ート１００重量部にに対して０〜３０重量部の範囲内で
使用されることが出来る。
々の用途に従って無機物添加剤、熱安定剤、酸化防止
剤、光安定剤、顔料及び／又は染料が付加されることが
出来る。付加される無機物添加剤としては、石綿、ガラ
ス繊維、タルク又はセラミック等があり、これらはポリ
カーボネート又はＡＢＳ樹脂が含有されたポリカーボネ
ート１００重量部にに対して０〜３０重量部の範囲内で
使用されることが出来る。
【００２５】
【作用】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリカーボネ
ート、ｇ−ＡＢＳ樹脂、及びＳＡＮ共重合体樹脂から成
る基礎樹脂に芳香族化合物の２リン酸塩、リン化合物及
びフッ素系樹脂を混合して、この混合物に必要な無機物
添加剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、顔料及び／
又は染料を付加させて、一般的な混合機で混合した後、
この混合物を圧出機を通じてぺレット形態の樹脂組成物
として製造する。
ート、ｇ−ＡＢＳ樹脂、及びＳＡＮ共重合体樹脂から成
る基礎樹脂に芳香族化合物の２リン酸塩、リン化合物及
びフッ素系樹脂を混合して、この混合物に必要な無機物
添加剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、顔料及び／
又は染料を付加させて、一般的な混合機で混合した後、
この混合物を圧出機を通じてぺレット形態の樹脂組成物
として製造する。
【００２６】そして、このようにして得られた本発明の
熱可塑性樹脂組成物は、ＵＬ９４Ｖ０の難燃性を有する
し、耐候性及び熱安定性が良好であり、ジューシング現
象も発生せず、耐熱性も向上する。また、さらに難燃性
及び加工性も良好となる。
熱可塑性樹脂組成物は、ＵＬ９４Ｖ０の難燃性を有する
し、耐候性及び熱安定性が良好であり、ジューシング現
象も発生せず、耐熱性も向上する。また、さらに難燃性
及び加工性も良好となる。
【００２７】本発明は次の実施例によってもっと良く理
解できるし、次の実施例は本発明を例示することで、添
付された特許請求の範囲によって限定される保護範囲を
制限することではない。
解できるし、次の実施例は本発明を例示することで、添
付された特許請求の範囲によって限定される保護範囲を
制限することではない。
【００２８】
（実施例）次の実施例１〜３及び比較実施例１〜３で使
用された（Ａ）基礎樹脂の各成分である(a) ポリカーボ
ネート樹脂、(b) ｇ−ＡＢＳ樹脂、及び(c) ＳＡＮ共重
合体樹脂、（Ｂ）芳香族化合物の２リン酸塩、（Ｃ）リ
ン化合物及び（Ｄ）フッ素系樹脂の製造及び仕様は次の
ようになっている。
用された（Ａ）基礎樹脂の各成分である(a) ポリカーボ
ネート樹脂、(b) ｇ−ＡＢＳ樹脂、及び(c) ＳＡＮ共重
合体樹脂、（Ｂ）芳香族化合物の２リン酸塩、（Ｃ）リ
ン化合物及び（Ｄ）フッ素系樹脂の製造及び仕様は次の
ようになっている。
【００２９】（Ａ）基礎樹脂 (a) ポリカーボネート樹脂：日本国ＴＥＩＪＩＮ社のＬ
−１２５０Ｗ級を使用した。
−１２５０Ｗ級を使用した。
【００３０】(b) ｇ−ＡＢＳ樹脂：固形粉のブタジエン
ゴムラテックス５０重量部、スチレン３６重量部、アク
リロニトリル１４重量部、及び脱イオン水１５０重量部
の混合物に必要な添加剤であるオレン酸カリウム１．０
重量部、クメンヒドロペルオキシド０．４重量部、メル
カプタン系連鎖移動剤０．３重量部を付加して７５℃５
時間で保持して反応を完結してｇ−ＡＢＳラテックスを
製造した。この生成樹脂組成物に４重量部の硫酸を付加
して固化させてｇ−ＡＢＳグラフト共重合体を粉末状態
に製造した。
ゴムラテックス５０重量部、スチレン３６重量部、アク
リロニトリル１４重量部、及び脱イオン水１５０重量部
の混合物に必要な添加剤であるオレン酸カリウム１．０
重量部、クメンヒドロペルオキシド０．４重量部、メル
カプタン系連鎖移動剤０．３重量部を付加して７５℃５
時間で保持して反応を完結してｇ−ＡＢＳラテックスを
製造した。この生成樹脂組成物に４重量部の硫酸を付加
して固化させてｇ−ＡＢＳグラフト共重合体を粉末状態
に製造した。
【００３１】(c) ＳＡＮ共重合体樹脂：スチレン７０重
量部、アクリロニトリル３０重量部及び脱イオン水１２
０重量部の混合物に必要な添加剤であるアゾビスイソブ
チロニトリル０．２重量部とリン酸三石灰０．５重量部
を付加して懸濁重合してＳＡＮ共重合体を製造した。こ
の共重合体を水洗、脱水及び乾燥させて粉末状態のＳＡ
Ｎ共重合体を製造した。
量部、アクリロニトリル３０重量部及び脱イオン水１２
０重量部の混合物に必要な添加剤であるアゾビスイソブ
チロニトリル０．２重量部とリン酸三石灰０．５重量部
を付加して懸濁重合してＳＡＮ共重合体を製造した。こ
の共重合体を水洗、脱水及び乾燥させて粉末状態のＳＡ
Ｎ共重合体を製造した。
【００３２】（Ｂ）芳香族２リン酸塩 芳香族２リン酸塩は、日本国特開平５−１０７９号に記
載されている方法に従って前記化合物（II）を製造し
た。四つ口のフラスコに撹拌機、温度計、滴下装置及び
コンデンサ−を連結して２４４ｇの２，６キシレノ−
ル、２０ｇのキシレン及び１．５ｇの塩化マグネシウム
を入れて加熱しながら混合した。反応液の温度が１２０
℃になった時１５０ｇオキシ塩化リンを２時間に亙って
滴下した。この時、発生する塩化水素ガスはコンデンサ
ーで除去した。オキシ塩化リンの添加が終わった時、反
応界の温度を１８０℃まで２時間に亙って上昇しながら
反応を完結した。得られたジ（２．６ーキシリル）塩化
ホスヘート３４５ｇを更に四つ口のフラスコに入れて、
５５ｇのレゾルシノールと１．５ｇの塩化マグネシウム
とを入れて加熱しながら混合して温度を１８０℃まで２
時間に亙って上昇させて脱塩酸反応を行った。同一温度
で２時間保持した後、２００ｍｍＨｇに減圧して２時間
反応を進行させた。その反応液に５００ｇのキシレンと
２００ｇの１０％塩酸水とを添加して撹拌して残留する
触媒を除去した。更に水洗して撹拌しながら室温まで冷
却して反応物を析出した。析出された反応物を濾過して
分離した後、２００ｇのメタノールを使用して洗滌し
て、１００℃で減圧乾燥して前記化合物（II）を製造し
た。
載されている方法に従って前記化合物（II）を製造し
た。四つ口のフラスコに撹拌機、温度計、滴下装置及び
コンデンサ−を連結して２４４ｇの２，６キシレノ−
ル、２０ｇのキシレン及び１．５ｇの塩化マグネシウム
を入れて加熱しながら混合した。反応液の温度が１２０
℃になった時１５０ｇオキシ塩化リンを２時間に亙って
滴下した。この時、発生する塩化水素ガスはコンデンサ
ーで除去した。オキシ塩化リンの添加が終わった時、反
応界の温度を１８０℃まで２時間に亙って上昇しながら
反応を完結した。得られたジ（２．６ーキシリル）塩化
ホスヘート３４５ｇを更に四つ口のフラスコに入れて、
５５ｇのレゾルシノールと１．５ｇの塩化マグネシウム
とを入れて加熱しながら混合して温度を１８０℃まで２
時間に亙って上昇させて脱塩酸反応を行った。同一温度
で２時間保持した後、２００ｍｍＨｇに減圧して２時間
反応を進行させた。その反応液に５００ｇのキシレンと
２００ｇの１０％塩酸水とを添加して撹拌して残留する
触媒を除去した。更に水洗して撹拌しながら室温まで冷
却して反応物を析出した。析出された反応物を濾過して
分離した後、２００ｇのメタノールを使用して洗滌し
て、１００℃で減圧乾燥して前記化合物（II）を製造し
た。
【００３３】（Ｃ）リン化合物：リン酸トリフェニルを
使用した。
使用した。
【００３４】（Ｄ）フッ素系樹脂：アメリカＤｕｐｏｎ
ｔ社のＴｅｆｌｏｎ７ＡＪを使用した。
ｔ社のＴｅｆｌｏｎ７ＡＪを使用した。
【００３５】実施例１〜３及び比較実施例１〜３ 実施例１〜３及び比較実施例１〜３で使用された各成分
の組成を表１に記載した。前記実施例１〜３及び比較実
施例１〜３では全て酸化防止剤としてｈｉｎｄｅｒｄフ
ェノール又は亜リン酸塩化合物０．２重量部を使用し
た。
の組成を表１に記載した。前記実施例１〜３及び比較実
施例１〜３では全て酸化防止剤としてｈｉｎｄｅｒｄフ
ェノール又は亜リン酸塩化合物０．２重量部を使用し
た。
【００３６】前記実施例１〜３及び比較実施例１〜３で
は各成分を混合した後２５０℃の圧出温度で圧出してペ
レット形態の樹脂組成物を製造した。前記樹脂組成物を
射出して試験片を製作した。
は各成分を混合した後２５０℃の圧出温度で圧出してペ
レット形態の樹脂組成物を製造した。前記樹脂組成物を
射出して試験片を製作した。
【００３７】
【表１】
【００３８】前記実施例１〜３及び比較実施例１〜３に
従って製造された樹脂組成物に対して難燃性、耐熱性、
ジューシング現象及び加工性を測定した。結果は表２に
現れている。
従って製造された樹脂組成物に対して難燃性、耐熱性、
ジューシング現象及び加工性を測定した。結果は表２に
現れている。
【００３９】
【表２】
【００４０】
【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリカ
ーボネート樹脂、ｇ−ＡＢＳ樹脂、及びＳＡＮ共重合体
樹脂から成る基礎樹脂に芳香族化合物のニリン酸塩、リ
ン化合物、及びフッ素系樹脂を含有させて、従来のハロ
ゲン化合物を難燃剤として使用した場合の問題点であっ
た有毒ガスの発生を防止することができるし、従来のリ
ン酸トリアリルを難燃剤として使用した場合の問題点で
あったジューシング現象と表面状態不良問題と耐熱性の
低下を改善することができる。又、本発明の樹脂組成物
は加工性が良好である。
ーボネート樹脂、ｇ−ＡＢＳ樹脂、及びＳＡＮ共重合体
樹脂から成る基礎樹脂に芳香族化合物のニリン酸塩、リ
ン化合物、及びフッ素系樹脂を含有させて、従来のハロ
ゲン化合物を難燃剤として使用した場合の問題点であっ
た有毒ガスの発生を防止することができるし、従来のリ
ン酸トリアリルを難燃剤として使用した場合の問題点で
あったジューシング現象と表面状態不良問題と耐熱性の
低下を改善することができる。又、本発明の樹脂組成物
は加工性が良好である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 27:12）
Claims (6)
- 【請求項１】 （Ａ）(a) 主鎖に芳香族基を含有するポ
リカーボネート樹脂６０〜９８重量％；(b) ガラス転移
温度が１０℃以上であるゴム１０〜６５重量％、スチレ
ン、α−置換スチレン及び核置換スチレンにより成る群
から選択された一種以上の化合物３０〜７０重量％、及
びメタクリル酸メチル、Ｎ−置換マレイミド及びアクリ
ロニトリルにより成る群から選択された一種以上の化合
物１５〜３０重量％をグラフトさせた共重合体としてグ
ラフト率が５０％以上であるｇ−ＡＢＳ樹脂２〜４０重
量％；及び(c) スチレン、α−置換スチレン及び核置換
スチレンにより成る群から選択された一種以上の化合物
５０〜８０重量％とメタクリル酸メチル、Ｎ−置換マレ
イミド及びアクリロニトリルにより成る群から選択され
た一種以上の化合物５０〜２０重量％とを共重合させた
ＳＡＮ共重合体樹脂２０重量％以下；から成る１００重
量部の基礎樹脂と、 （Ｂ）２〜２０重量部の芳香族化合物の２リン酸塩と、 （Ｃ）２〜７重量部のリン化合物と、 （Ｄ）０．１〜２．０重量部のフッ素系樹脂と、から構
成されることを特徴とする難燃性を有する熱可塑性樹脂
組成物。 - 【請求項２】 前記芳香族化合物の２リン酸塩が次の構
造式（Ｉ）を有する化合物であることを特徴とする請求
項１記載の難燃性を有する熱可塑性樹脂組成物。 【化１】 ただし、前記式（Ｉ）でＲ1 及びＲ2 は同じまたは異な
る低級アルキル基であり、Ｒ3 及びＲ4 は同じまたは異
なる水素原子またはアルキル基であり、Ｙは単なる結合
または−ＣＨ2 −、−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −、−Ｓ−、−Ｓ
０2 −、−Ｏ−、ＣＯまたは−Ｎ＝Ｎ−であり、ｋは０
または１であり、ｍは０乃至４の整数である。 - 【請求項３】 前記リン化合物が、リン酸トリメチル、
リン酸トリエチル、リン酸トリブチル及びリン酸トリオ
キチルのようなリン酸トリアルキル；リン酸トリフェニ
ル、リン酸トリクレシル、リン酸トリキシレニル、リン
酸キシレニルジフェニル及びリン酸クレシルジフェニル
のようなリン酸トリアリル；又はリン酸オキチルジフェ
ニルのようなリン酸アルキルアリルであることを特徴と
する請求項１記載の難燃性を有する熱可塑性樹脂組成
物。 - 【請求項４】 前記フッ素系樹脂が、ポリテトラフルオ
ロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエ
チレンとフッ化ビニリデンとの共重合体、テトラフルオ
ロエチレンとフルオロアルキルビニールエテルとの共重
合体及びテトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロ
ピレンとの共重合体により成る群から選択された一種以
上の樹脂であることを特徴とする請求項１記載の難燃性
を有する熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項５】 前記ゴムが、アクリルゴム、ブタジエン
ゴム、エチレン−プロピレンゴム、スチレン−ブタジエ
ンゴム及びアクリロニトリル−ブタジエンゴムにより成
る群から選択されたゴムであることを特徴とする請求項
１記載の難燃性を有する熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項６】 前記樹脂組成物が無機物添加剤、熱安定
剤、酸化防止剤、光安定剤、顔料及び／又は染料を更に
含有することを特徴とする請求項１記載の難燃性を有す
る熱可塑性樹脂組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1994-22218 | 1994-09-05 | ||
| KR1019940022218A KR0139249B1 (ko) | 1994-09-05 | 1994-09-05 | 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0873726A true JPH0873726A (ja) | 1996-03-19 |
Family
ID=19391992
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6297145A Pending JPH0873726A (ja) | 1994-09-05 | 1994-11-30 | 難燃性を有する熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5643981A (ja) |
| EP (1) | EP0700968A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0873726A (ja) |
| KR (1) | KR0139249B1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW287181B (ja) * | 1994-05-10 | 1996-10-01 | Taishl Kagaku Kogyo Kk | |
| US6066686A (en) * | 1996-07-05 | 2000-05-23 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Polycarbonate compositions |
| SG69988A1 (en) * | 1995-11-01 | 2000-01-25 | Gen Electric | Flame retardant polycarbonate/graft blends exhibiting heat aging stability |
| DE19626156A1 (de) * | 1996-06-28 | 1998-01-08 | Basf Ag | Flammwidrige, thermoplastische Formmassen |
| DE19713508A1 (de) * | 1997-04-01 | 1998-10-08 | Bayer Ag | Polycarbonat/Pfropfpolymerisat-Formmassen mit reduzierter Belagsbildung |
| GB2329639B (en) * | 1997-09-25 | 2002-02-20 | Samyang Corp | Flame retardant resin composition |
| US6593404B1 (en) | 1997-10-23 | 2003-07-15 | Cheil Industries, Inc. | Thermoplastic resin composition |
| JPH11343382A (ja) | 1998-04-01 | 1999-12-14 | Daihachi Chemical Industry Co Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
| KR100249091B1 (ko) | 1998-04-07 | 2000-03-15 | 유현식 | 열가소성 난연성 수지 조성물 |
| KR20010043192A (ko) * | 1998-05-01 | 2001-05-25 | 제이 엘. 차스킨, 버나드 스나이더, 아더엠. 킹 | 낮은 불소 함량을 갖는 난연성폴리카보네이트/고무-개질된 그래프트 공중합체 수지 혼합물 |
| KR20010009104A (ko) * | 1998-07-10 | 2001-02-05 | 유현식 | 난연성 열가소성 수지조성물 |
| KR100331377B1 (ko) | 1999-07-14 | 2002-04-09 | 안복현 | 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물의 제조방법 |
| KR100289941B1 (ko) | 1998-09-02 | 2001-09-17 | 유현식 | 난연성을갖는열가소성수지조성물 |
| KR100425981B1 (ko) * | 1998-12-24 | 2004-08-02 | 제일모직주식회사 | 난연성을갖는폴리카보네이트계열가소성수지조성물 |
| KR100540582B1 (ko) | 1999-07-12 | 2006-01-10 | 제일모직주식회사 | 난연성 열가소성 수지조성물 |
| KR100372566B1 (ko) | 2000-11-02 | 2003-02-19 | 제일모직주식회사 | 난연성 열가소성 수지 조성물 |
| JP2008502768A (ja) * | 2004-06-18 | 2008-01-31 | チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
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| KR100650910B1 (ko) * | 2004-10-13 | 2006-11-27 | 제일모직주식회사 | 난연성 열가소성 수지 조성물 |
| WO2007078083A1 (en) * | 2005-12-30 | 2007-07-12 | Cheil Industries Inc. | Flame retardant polycarbonate thermoplastic resin composition having good extrusion moldability and impact resistance |
| KR101020047B1 (ko) * | 2007-12-05 | 2011-03-09 | 주식회사 엘지화학 | 난연 열가소성 수지 조성물 |
| KR101004040B1 (ko) * | 2007-12-18 | 2010-12-31 | 제일모직주식회사 | 상용성이 향상된 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물 |
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| KR100886348B1 (ko) * | 2008-04-14 | 2009-03-03 | 제일모직주식회사 | 상용성이 개선된 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물 |
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-
1994
- 1994-09-05 KR KR1019940022218A patent/KR0139249B1/ko not_active Expired - Lifetime
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- 1994-11-30 JP JP6297145A patent/JPH0873726A/ja active Pending
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