JPH0873876A - エステル系潤滑油 - Google Patents
エステル系潤滑油Info
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- JPH0873876A JPH0873876A JP21288094A JP21288094A JPH0873876A JP H0873876 A JPH0873876 A JP H0873876A JP 21288094 A JP21288094 A JP 21288094A JP 21288094 A JP21288094 A JP 21288094A JP H0873876 A JPH0873876 A JP H0873876A
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- fatty acid
- ester
- alkyl group
- lubricating oil
- mixture
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Abstract
(57)【要約】
【目的】耐加水分解性、熱安定性の優れたポリオールエ
ステル系の潤滑油を提供する 【構成】カルボニル基のα位炭素が二級または三級に分
岐し、該カルボニル基のα位炭素に付いているアルキル
基が直鎖の脂肪酸残基を複数個有するエステル化合物の
脂肪酸異性体混合物を基油とする潤滑油。
ステル系の潤滑油を提供する 【構成】カルボニル基のα位炭素が二級または三級に分
岐し、該カルボニル基のα位炭素に付いているアルキル
基が直鎖の脂肪酸残基を複数個有するエステル化合物の
脂肪酸異性体混合物を基油とする潤滑油。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はエステル系潤滑油に関
し、詳しくは特に冷凍機油として好適に用いられる耐加
水分解性ならびに熱安定性に優れたエステル系潤滑油に
関する。
し、詳しくは特に冷凍機油として好適に用いられる耐加
水分解性ならびに熱安定性に優れたエステル系潤滑油に
関する。
【０００２】
【従来の技術】冷凍機に使用される冷媒フロンには、塩
素を含有するクロロフルオロアルカン類、ハイドロクロ
ロフルオロアルカン類が広く使用されてきている。しか
し、近年フロンに含まれる塩素が成層圏のオゾン層を破
壊するとして世界的にフロンの使用規制が厳しくなりつ
つある。そのため新規冷媒として塩素を含有しないハイ
ドロフルオロアルカン類の使用が有力になってきてい
る。
素を含有するクロロフルオロアルカン類、ハイドロクロ
ロフルオロアルカン類が広く使用されてきている。しか
し、近年フロンに含まれる塩素が成層圏のオゾン層を破
壊するとして世界的にフロンの使用規制が厳しくなりつ
つある。そのため新規冷媒として塩素を含有しないハイ
ドロフルオロアルカン類の使用が有力になってきてい
る。
【０００３】一方、これまで使用されてきた鉱油系なら
びにアルキルベンゼン系の冷凍機油は、上記の新規冷媒
との相溶性が悪いため使用できない。そこで代替冷凍機
油として新規冷媒との相溶性が良好なポリオールエステ
ル系の冷凍機油が検討されており、耐加水分解性、熱安
定性の優れている代替冷凍機油として、特開平４−３１
４７９３号、特開平５−１２９１号、特開平５−１７７
８７号、特開平５−１７７８９号および特開平５−２０
９１７１号などに、カルボニル基のα位炭素が二級また
は三級に分岐したカルボン酸およびその酸誘導体より得
られるエステルを用いた冷凍機油が開示されている。
びにアルキルベンゼン系の冷凍機油は、上記の新規冷媒
との相溶性が悪いため使用できない。そこで代替冷凍機
油として新規冷媒との相溶性が良好なポリオールエステ
ル系の冷凍機油が検討されており、耐加水分解性、熱安
定性の優れている代替冷凍機油として、特開平４−３１
４７９３号、特開平５−１２９１号、特開平５−１７７
８７号、特開平５−１７７８９号および特開平５−２０
９１７１号などに、カルボニル基のα位炭素が二級また
は三級に分岐したカルボン酸およびその酸誘導体より得
られるエステルを用いた冷凍機油が開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記の如きポリオール
エステル系の冷凍機油は新規冷媒のハイドロフルオロア
ルカン類との相溶性が良好であるが、エステル類は水分
の存在により加水分解を起こすので、更に耐加水分解性
の良いエステルの開発が急がれている。また熱安定性に
おいても、更に改善が要請されている。本発明の目的は
特に冷凍機に適した耐加水分解性および熱安定性の優れ
たポリオールエステル系の潤滑油を提供することであ
る。
エステル系の冷凍機油は新規冷媒のハイドロフルオロア
ルカン類との相溶性が良好であるが、エステル類は水分
の存在により加水分解を起こすので、更に耐加水分解性
の良いエステルの開発が急がれている。また熱安定性に
おいても、更に改善が要請されている。本発明の目的は
特に冷凍機に適した耐加水分解性および熱安定性の優れ
たポリオールエステル系の潤滑油を提供することであ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】発明者等は上記の如き課
題を有するポリオールエステル系の潤滑油について鋭意
検討した結果、オレフィン、一酸化炭素、フッ化水素か
ら分岐脂肪酸フロライドを合成し、該分岐脂肪酸フロラ
イドと多価アルコールを反応させて得られるポリオール
エステル系潤滑油、すなわちカルボニル基のα位炭素が
二級または三級に分岐し、このカルボニル基のα位炭素
に付いている各アルキル基が全て直鎖であるエステル基
を、複数個有するエステル化合物の異性体混合物が、極
めて優れた耐加水分解性と熱安定性を有することを見出
し本発明に到達した。なお上記の従来技術の引用文献に
おいて、カルボニル基のα位炭素が二級または三級に分
岐したカルボン酸およびその酸誘導体より得られるエス
テルが記載されているが、例えば2-エチル-2,3,3- トリ
メチルブタン酸や2,2,4,4-テトラメチルペンタン酸 (特
開平５−１２９１号、特開平５−２０９１７１号) のよ
うに、実際に用いられているのはカルボニル基のα位炭
素に付いているアルキル基には分岐したアルキル基が含
まれているものが多く、また本願の脂肪酸異性体混合物
とは異なるものである。
題を有するポリオールエステル系の潤滑油について鋭意
検討した結果、オレフィン、一酸化炭素、フッ化水素か
ら分岐脂肪酸フロライドを合成し、該分岐脂肪酸フロラ
イドと多価アルコールを反応させて得られるポリオール
エステル系潤滑油、すなわちカルボニル基のα位炭素が
二級または三級に分岐し、このカルボニル基のα位炭素
に付いている各アルキル基が全て直鎖であるエステル基
を、複数個有するエステル化合物の異性体混合物が、極
めて優れた耐加水分解性と熱安定性を有することを見出
し本発明に到達した。なお上記の従来技術の引用文献に
おいて、カルボニル基のα位炭素が二級または三級に分
岐したカルボン酸およびその酸誘導体より得られるエス
テルが記載されているが、例えば2-エチル-2,3,3- トリ
メチルブタン酸や2,2,4,4-テトラメチルペンタン酸 (特
開平５−１２９１号、特開平５−２０９１７１号) のよ
うに、実際に用いられているのはカルボニル基のα位炭
素に付いているアルキル基には分岐したアルキル基が含
まれているものが多く、また本願の脂肪酸異性体混合物
とは異なるものである。
【０００６】即ち本発明は、一般式（Ｉ）で示される分
岐脂肪酸残基を複数個有するエステル化合物の脂肪酸異
性体混合物を基油とすることを特徴とするエステル系潤
滑油である。
岐脂肪酸残基を複数個有するエステル化合物の脂肪酸異
性体混合物を基油とすることを特徴とするエステル系潤
滑油である。
【化２】 （Ｒ1 は炭素原子数１〜１０の直鎖アルキル基、Ｒ2 は
炭素原子数１〜２０の直鎖アルキル基、Ｒ3 は水素また
は炭素原子数１〜１０の直鎖アルキル基）。
炭素原子数１〜２０の直鎖アルキル基、Ｒ3 は水素また
は炭素原子数１〜１０の直鎖アルキル基）。
【０００７】上記の如く本発明の潤滑油は、オレフィ
ン、一酸化炭素、フッ化水素から分岐脂肪酸フロライド
を合成し、該分岐脂肪酸フロライドと多価アルコールを
反応させて得られる。その反応式は次のように表され
る。
ン、一酸化炭素、フッ化水素から分岐脂肪酸フロライド
を合成し、該分岐脂肪酸フロライドと多価アルコールを
反応させて得られる。その反応式は次のように表され
る。
【化３】 なお上記の反応式におけるＲ01、Ｒ02、Ｒ03は、Ｒ1 、
Ｒ2 、Ｒ3 に対応するアルキル基または水素基である
が、カルボニル化工程で異性化反応も起こるので両者は
必ずしも一致しない。Ｒはｎ価のアルコールの炭化水素
残基または含酸素炭化水素残基、ｎは２以上の整数であ
る。
Ｒ2 、Ｒ3 に対応するアルキル基または水素基である
が、カルボニル化工程で異性化反応も起こるので両者は
必ずしも一致しない。Ｒはｎ価のアルコールの炭化水素
残基または含酸素炭化水素残基、ｎは２以上の整数であ
る。
【０００８】一般式（Ｉ）においてＲ1 は炭素原子数１
〜１０のアルキル基、Ｒ2 は炭素原子数１〜２０のアル
キル基、Ｒ3 は水素または炭素原子数１〜１０のアルキ
ル基であり、好ましくはＲ1 は炭素原子数１〜３のアル
キル基、Ｒ2 は炭素原子数２〜８のアルキル基、Ｒ3 は
水素または炭素原子数１〜３のアルキル基である。上記
のカルボニル化工程において原料に用いるオレフィンと
しては、ブチレン、ペンテン、ヘキセン、オクテン等が
挙げられる。たとえばヘキセンを原料に用いる場合に
は、2,2-ジメチルペンタン酸、2-エチル-2- メチルブタ
ン酸、2-エチルペンタン酸、2-メチルヘキサン酸の４種
の異性体の脂肪酸フロライドが得られ、これとアルコー
ルとを反応させることにより、対応するエステル化合物
の脂肪酸異性体混合物が得られる。
〜１０のアルキル基、Ｒ2 は炭素原子数１〜２０のアル
キル基、Ｒ3 は水素または炭素原子数１〜１０のアルキ
ル基であり、好ましくはＲ1 は炭素原子数１〜３のアル
キル基、Ｒ2 は炭素原子数２〜８のアルキル基、Ｒ3 は
水素または炭素原子数１〜３のアルキル基である。上記
のカルボニル化工程において原料に用いるオレフィンと
しては、ブチレン、ペンテン、ヘキセン、オクテン等が
挙げられる。たとえばヘキセンを原料に用いる場合に
は、2,2-ジメチルペンタン酸、2-エチル-2- メチルブタ
ン酸、2-エチルペンタン酸、2-メチルヘキサン酸の４種
の異性体の脂肪酸フロライドが得られ、これとアルコー
ルとを反応させることにより、対応するエステル化合物
の脂肪酸異性体混合物が得られる。
【０００９】またエステル化工程において用いられるア
ルコールとしては、ネオペンチルグリコール、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトール、ジトリメチロールエタン、ジトリメチロール
プロパン、ジペンタエリスリトール等のヒンダードアル
コールあるいはエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、グリセロール等の多価アルコール等が挙げられ
る。アルコールの供給量は、オレフィン１モル当り２モ
ル当量以下（アルコールのＯＨ基のモル数基準）であ
り、好ましくは０．７〜１．５モルである。アルコール
の使用量が多すぎる場合には、エステルの水酸基価が高
くなり加水分解を受け易くなるので好ましくない。
ルコールとしては、ネオペンチルグリコール、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトール、ジトリメチロールエタン、ジトリメチロール
プロパン、ジペンタエリスリトール等のヒンダードアル
コールあるいはエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、グリセロール等の多価アルコール等が挙げられ
る。アルコールの供給量は、オレフィン１モル当り２モ
ル当量以下（アルコールのＯＨ基のモル数基準）であ
り、好ましくは０．７〜１．５モルである。アルコール
の使用量が多すぎる場合には、エステルの水酸基価が高
くなり加水分解を受け易くなるので好ましくない。
【００１０】カルボニル化工程において得られる分岐脂
肪酸フロライドはオレフィン、一酸化炭素、フッ化水素
より合成されるが、フッ化水素の酸触媒効果によってカ
ルボニル基のα位炭素は二級または三級に分岐し、多種
の脂肪酸異性体からなる脂肪酸フロライドの混合物とな
る。更に該分岐脂肪酸フロライドと多価アルコールを反
応させることによりエステルが得られるが、本発明にお
いては特にカルボニル基のα位炭素に付いているアルキ
ル基は全て直鎖であることと、上記の如く多種脂肪酸異
性体の脂肪酸フロライド混合物とアルコールが反応して
多種脂肪酸異性体エステル化合物の混合物が得られるこ
とから、耐加水分解性ならびに熱安定性に極めて優れた
エステルが得られる。
肪酸フロライドはオレフィン、一酸化炭素、フッ化水素
より合成されるが、フッ化水素の酸触媒効果によってカ
ルボニル基のα位炭素は二級または三級に分岐し、多種
の脂肪酸異性体からなる脂肪酸フロライドの混合物とな
る。更に該分岐脂肪酸フロライドと多価アルコールを反
応させることによりエステルが得られるが、本発明にお
いては特にカルボニル基のα位炭素に付いているアルキ
ル基は全て直鎖であることと、上記の如く多種脂肪酸異
性体の脂肪酸フロライド混合物とアルコールが反応して
多種脂肪酸異性体エステル化合物の混合物が得られるこ
とから、耐加水分解性ならびに熱安定性に極めて優れた
エステルが得られる。
【００１１】上記反応により得られるエステル化合物の
混合物（以下、単にエステルとも言う）は、エステル化
反応後アルカリ洗浄、蒸留精製、吸着処理、水素化処理
などの一般的な方法により精製することができる。なお
本発明のエステル系潤滑油を冷凍機として用いる場合に
は、従来冷凍機に使用されている酸化防止剤、摩耗防止
剤、エポキシ化合物等の添加剤を該エステル化合物の混
合物に必要に応じ添加することができる。また本発明に
よるエステル系潤滑油は、上記のカルボニル化工程にお
ける反応条件により動粘度を調整することができ、また
得られた数種の異性体混合物を混合することにより要求
される動粘度に調整することもできる。
混合物（以下、単にエステルとも言う）は、エステル化
反応後アルカリ洗浄、蒸留精製、吸着処理、水素化処理
などの一般的な方法により精製することができる。なお
本発明のエステル系潤滑油を冷凍機として用いる場合に
は、従来冷凍機に使用されている酸化防止剤、摩耗防止
剤、エポキシ化合物等の添加剤を該エステル化合物の混
合物に必要に応じ添加することができる。また本発明に
よるエステル系潤滑油は、上記のカルボニル化工程にお
ける反応条件により動粘度を調整することができ、また
得られた数種の異性体混合物を混合することにより要求
される動粘度に調整することもできる。
【００１２】本発明によりオレフィンを原料に用いて上
記の如き方法でエステルを製造した場合に、耐加水分解
性ならびに熱安定性に極めて優れたエステル混合物が得
られる。すなわちエステルに１級脂肪酸の酸残基が含有
されていたり、カルボニル基のα位炭素に分岐アルキル
基が付いている場合には、耐加水分解性ならびに熱安定
性に悪影響を及ぼして性能が低下し易い。またエステル
化合物の多種脂肪酸異性体混合物は各異性体混合物が相
互に関連して優れた耐加水分解性と熱安定性が得られる
ものと見られる。
記の如き方法でエステルを製造した場合に、耐加水分解
性ならびに熱安定性に極めて優れたエステル混合物が得
られる。すなわちエステルに１級脂肪酸の酸残基が含有
されていたり、カルボニル基のα位炭素に分岐アルキル
基が付いている場合には、耐加水分解性ならびに熱安定
性に悪影響を及ぼして性能が低下し易い。またエステル
化合物の多種脂肪酸異性体混合物は各異性体混合物が相
互に関連して優れた耐加水分解性と熱安定性が得られる
ものと見られる。
【００１３】
【実施例】次に実施例により本発明を具体的に説明す
る。ただし本発明は、これらの実施例により限定される
ものではない。次の方法により各実施例および比較例に
おいて得られたエテスルの耐加水分解試験を行い、結果
を表１に示す。表１において、試験前酸価は製造直後の
エテスルの酸価、試験後酸価は１４日間加熱後の該エテ
スルの酸価である。なお耐加水分解試験法においては１
７５℃で長期間の加熱が行われているので、この結果は
熱安定性をも示すものである。
る。ただし本発明は、これらの実施例により限定される
ものではない。次の方法により各実施例および比較例に
おいて得られたエテスルの耐加水分解試験を行い、結果
を表１に示す。表１において、試験前酸価は製造直後の
エテスルの酸価、試験後酸価は１４日間加熱後の該エテ
スルの酸価である。なお耐加水分解試験法においては１
７５℃で長期間の加熱が行われているので、この結果は
熱安定性をも示すものである。
【００１４】（耐加水分解試験法）ガラス製試験管に試
料のエステルと、触媒として鉄、銅、アルミニウムを入
れ、水分を１０００ｐｐｍに調整した潤滑油１０ｇ、冷
媒（Ｒ−１３４а、ダイキン工業製）２ｇを注入後密閉
し、密封ガラス管を１７５℃、１４日間加熱後の酸価を
測定する。
料のエステルと、触媒として鉄、銅、アルミニウムを入
れ、水分を１０００ｐｐｍに調整した潤滑油１０ｇ、冷
媒（Ｒ−１３４а、ダイキン工業製）２ｇを注入後密閉
し、密封ガラス管を１７５℃、１４日間加熱後の酸価を
測定する。
【００１５】実施例１ ナックドライブ式攪拌機と上部に３個の入口ノズル、底
部に１個の出口ノズルを備え、ジャケットにより内部温
度を制御できるステンレス製オートクレーブを用いてエ
ステルの製造を行った。まずオートクレーブの内部を一
酸化炭素で置換した後、フッ化水素を導入し温度−２０
℃に冷却し、一酸化炭素で２０ kg/cm2 まで加圧した。
反応温度を−２０℃に調節し且つ反応圧力を２０ kg/cm
2 に保持するように一酸化炭素を供給しながら、１−オ
クテンをオートクレーブの気相部より供給し脂肪酸フロ
ライドの合成を行った。１−オクテン供給終了後、一酸
化炭素の吸収が見られなくなるまで約２０分間攪拌を継
続した。オートクレーブ内の温度を−１０℃とし圧力を
常圧まで落圧した後、反応で吸収された一酸化炭素と等
モル量（水酸基のモル数基準）のネオペンチルグリコー
ルをオートクレーブへ供給して２時間反応させた。反応
液を氷水へ抜液しアルカリ洗浄後オイル層と水層を分離
した。オイル層を蒸留精製しジエステルを取得した。こ
れをガスクロマトグラフ−質量分析計（ＧＣ−ＭＳ）で
分析した結果、６種の脂肪酸異性体のジエステルの混合
物であることが確認された。
部に１個の出口ノズルを備え、ジャケットにより内部温
度を制御できるステンレス製オートクレーブを用いてエ
ステルの製造を行った。まずオートクレーブの内部を一
酸化炭素で置換した後、フッ化水素を導入し温度−２０
℃に冷却し、一酸化炭素で２０ kg/cm2 まで加圧した。
反応温度を−２０℃に調節し且つ反応圧力を２０ kg/cm
2 に保持するように一酸化炭素を供給しながら、１−オ
クテンをオートクレーブの気相部より供給し脂肪酸フロ
ライドの合成を行った。１−オクテン供給終了後、一酸
化炭素の吸収が見られなくなるまで約２０分間攪拌を継
続した。オートクレーブ内の温度を−１０℃とし圧力を
常圧まで落圧した後、反応で吸収された一酸化炭素と等
モル量（水酸基のモル数基準）のネオペンチルグリコー
ルをオートクレーブへ供給して２時間反応させた。反応
液を氷水へ抜液しアルカリ洗浄後オイル層と水層を分離
した。オイル層を蒸留精製しジエステルを取得した。こ
れをガスクロマトグラフ−質量分析計（ＧＣ−ＭＳ）で
分析した結果、６種の脂肪酸異性体のジエステルの混合
物であることが確認された。
【００１６】実施例２ 脂肪酸フロライドの合成温度を−５℃に、ネオペンチル
グリコールの代わりにトリメチロールプロパンを用いた
以外は実施例１と同様の方法でエステルの合成を行いト
リエステルを取得した。これをＧＣ−ＭＳで分析した結
果、６種の脂肪酸異性体のトリエステルの混合物である
ことが確認された。
グリコールの代わりにトリメチロールプロパンを用いた
以外は実施例１と同様の方法でエステルの合成を行いト
リエステルを取得した。これをＧＣ−ＭＳで分析した結
果、６種の脂肪酸異性体のトリエステルの混合物である
ことが確認された。
【００１７】実施例３ トリメチロールプロパンの代わりにペンタエリスリトー
ルを用いた以外は、実施例２と同様の方法でエステルの
合成を行い、テトラエステルを取得した。これをＧＣ−
ＭＳで分析した結果、６種の脂肪酸異性体のテトラエス
テルの混合物であることが確認された。
ルを用いた以外は、実施例２と同様の方法でエステルの
合成を行い、テトラエステルを取得した。これをＧＣ−
ＭＳで分析した結果、６種の脂肪酸異性体のテトラエス
テルの混合物であることが確認された。
【００１８】実施例４ 実施例１において１−オクテンの代わりに１−ヘキセン
を、ネオペンチルグリコールの代わりにトリメチロール
プロパンを用いた以外は同様の方法でエステルの合成を
行い、トリエステルを取得した。ＧＣ−ＭＳで分析した
結果、４種の脂肪酸異性体のトリエステルの混合物であ
ることが確認された。
を、ネオペンチルグリコールの代わりにトリメチロール
プロパンを用いた以外は同様の方法でエステルの合成を
行い、トリエステルを取得した。ＧＣ−ＭＳで分析した
結果、４種の脂肪酸異性体のトリエステルの混合物であ
ることが確認された。
【００１９】実施例５ 実施例４において１−ヘキセンの代わりに１−ブテンを
用いた以外は同様の方法でエステルの合成を行い、トリ
エステルを取得した。ＧＣ−ＭＳで分析した結果、２種
の脂肪酸異性体のトリエステルの混合物であることが確
認された。
用いた以外は同様の方法でエステルの合成を行い、トリ
エステルを取得した。ＧＣ−ＭＳで分析した結果、２種
の脂肪酸異性体のトリエステルの混合物であることが確
認された。
【００２０】比較例１ 攪拌機、窒素ガス吹き込み管、温度計、冷却器を備えた
４ツ口フラスコに２−エチルヘキサン酸とネオペンチル
グリコールをモル比で等量（ネオペンチルグリコールは
水酸基のモル数基準）になる割合で仕込み、窒素気流下
２３０℃で８時間生成する水を系外へ留去しながらエス
テル化反応を行った。引き続き減圧（２〜３torr）にし
て同温度で２時間反応させジエステルを取得した。この
エステルはα炭素に直鎖アルキル基を持った分岐脂肪酸
残基により構成されるジエステルであるが、脂肪酸の異
性体を含む混合物ではない。
４ツ口フラスコに２−エチルヘキサン酸とネオペンチル
グリコールをモル比で等量（ネオペンチルグリコールは
水酸基のモル数基準）になる割合で仕込み、窒素気流下
２３０℃で８時間生成する水を系外へ留去しながらエス
テル化反応を行った。引き続き減圧（２〜３torr）にし
て同温度で２時間反応させジエステルを取得した。この
エステルはα炭素に直鎖アルキル基を持った分岐脂肪酸
残基により構成されるジエステルであるが、脂肪酸の異
性体を含む混合物ではない。
【００２１】比較例２ 比較例１と同様の４ツ口フラスコに 2,2−ジメチルブタ
ン酸、 2,2−ジメチルペンタン酸、 3,5,5−トリメチル
ヘキサン酸を２：２：１のモル比で、トリメチロールプ
ロパンを水酸基とカルボキシル基のモル比で１．０：
１．５となるように仕込み、またＰ−トルエンスルホン
酸をエステル化触媒として脂肪酸とトリメチロールプロ
パンの重量に対し０．３％になるように加え、２００℃
で２０時間反応させた。反応液をアルカリ洗浄し、９０
℃、２０torrで２時間脱水後トリエステルを得た。この
エステルは分岐アルキル基脂肪酸残基により構成される
トリエステルであり、脂肪酸の異性体を含む混合物では
ない。
ン酸、 2,2−ジメチルペンタン酸、 3,5,5−トリメチル
ヘキサン酸を２：２：１のモル比で、トリメチロールプ
ロパンを水酸基とカルボキシル基のモル比で１．０：
１．５となるように仕込み、またＰ−トルエンスルホン
酸をエステル化触媒として脂肪酸とトリメチロールプロ
パンの重量に対し０．３％になるように加え、２００℃
で２０時間反応させた。反応液をアルカリ洗浄し、９０
℃、２０torrで２時間脱水後トリエステルを得た。この
エステルは分岐アルキル基脂肪酸残基により構成される
トリエステルであり、脂肪酸の異性体を含む混合物では
ない。
【００２２】比較例３ 攪拌機、温度計、冷却管、滴下ロートを備えた４ツ口フ
ラスコに 2,2−ジメチルブタン酸を入れ、三塩化リンを
2,2−ジメチルブタン酸の１．３５倍モル量となるよう
に４０℃、１時間かけて滴下ロートより均等に滴下した
後、４０℃で３時間反応させた。反応生成物を１時間静
置後上層を分離し、蒸留により脂肪酸クロライドを得
た。上記と同じ４ツ口フラスコへ得られた脂肪酸クロラ
イドを仕込み、脂肪酸クロライドに対し水酸基ベースで
０．７７倍モル量のトリメチロールプロパンを７０℃で
１時間にわたって滴下し、同温度で３時間反応させた。
反応後アルカリ洗浄し９０℃、２０torrで脱水してトリ
エステルを得た。このエステルはα炭素に直鎖アルキル
基を持った分岐脂肪酸残基により構成されるトリエステ
ルであるが、脂肪酸の異性体を含む混合物ではない。
ラスコに 2,2−ジメチルブタン酸を入れ、三塩化リンを
2,2−ジメチルブタン酸の１．３５倍モル量となるよう
に４０℃、１時間かけて滴下ロートより均等に滴下した
後、４０℃で３時間反応させた。反応生成物を１時間静
置後上層を分離し、蒸留により脂肪酸クロライドを得
た。上記と同じ４ツ口フラスコへ得られた脂肪酸クロラ
イドを仕込み、脂肪酸クロライドに対し水酸基ベースで
０．７７倍モル量のトリメチロールプロパンを７０℃で
１時間にわたって滴下し、同温度で３時間反応させた。
反応後アルカリ洗浄し９０℃、２０torrで脱水してトリ
エステルを得た。このエステルはα炭素に直鎖アルキル
基を持った分岐脂肪酸残基により構成されるトリエステ
ルであるが、脂肪酸の異性体を含む混合物ではない。
【００２３】
【表１】 試験前酸価 試験後酸価 実施例１ ０．０１ ０．０１ 実施例２ ０．０１ ０．０１ 実施例３ ０．０１ ０．０１ 実施例４ ０．０１ ０．０１ 実施例５ ０．０１ ０．０１ 比較例１ ０．０１ ０．０３ 比較例２ ０．０１ ０．１７ 比較例３ ０．０１ ０．０８
【００２４】
【発明の効果】本発明の潤滑油は実施例より明らかなよ
うに、高温での長期間テストにおいても酸価上昇が見ら
れず、極めて優れた耐加水分解性と熱安定性を有してい
る。また従来のエステル系潤滑油は各種の有機カルボン
酸とアルコールのエステル化反応によって得られ、高温
下で長時間の反応が必要であるが、本発明の潤滑油は、
オレフィン、一酸化炭素、フッ化水素およびアルコール
との反応により低温下で短時間に得られるので、工業的
に極めて有利に得ることができる。
うに、高温での長期間テストにおいても酸価上昇が見ら
れず、極めて優れた耐加水分解性と熱安定性を有してい
る。また従来のエステル系潤滑油は各種の有機カルボン
酸とアルコールのエステル化反応によって得られ、高温
下で長時間の反応が必要であるが、本発明の潤滑油は、
オレフィン、一酸化炭素、フッ化水素およびアルコール
との反応により低温下で短時間に得られるので、工業的
に極めて有利に得ることができる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年１２月２２日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００７】上記の如く本発明の潤滑油は、オレフィ
ン、一酸化炭素、フッ化水素から分岐脂肪酸フロライド
を合成し、該分岐脂肪酸フロライドと多価アルコールを
反応させて得られる。その反応式は次のように表され
る。
ン、一酸化炭素、フッ化水素から分岐脂肪酸フロライド
を合成し、該分岐脂肪酸フロライドと多価アルコールを
反応させて得られる。その反応式は次のように表され
る。
【化３】 なお上記の反応式におけるＲ01、Ｒ02、Ｒ03は、Ｒ1 、
Ｒ2 、Ｒ3 に対応するアルキル基または水素基である
が、カルボニル化工程で異性化反応も起こるので両者は
必ずしも一致しない。Ｒはｎ価のアルコールの炭化水素
残基または含酸素炭化水素残基、ｎは２以上の整数であ
る。
Ｒ2 、Ｒ3 に対応するアルキル基または水素基である
が、カルボニル化工程で異性化反応も起こるので両者は
必ずしも一致しない。Ｒはｎ価のアルコールの炭化水素
残基または含酸素炭化水素残基、ｎは２以上の整数であ
る。
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ）で示される分岐脂肪酸残基
を複数個有するエステル化合物の脂肪酸異性体混合物を
基油とすることを特徴とするエステル系潤滑油、 【化１】 （Ｒ1 は炭素原子数１〜１０の直鎖アルキル基、Ｒ2 は
炭素原子数１〜２０の直鎖アルキル基、Ｒ3 は水素また
は炭素原子数１〜１０の直鎖アルキル基）。 - 【請求項２】 オレフィン、一酸化炭素、フッ化水素よ
り合成される分岐脂肪酸フロライドの脂肪酸異性体混合
物と多価アルコールを反応させて得られる請求項１記載
のエステル系潤滑油。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21288094A JPH0873876A (ja) | 1994-09-06 | 1994-09-06 | エステル系潤滑油 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21288094A JPH0873876A (ja) | 1994-09-06 | 1994-09-06 | エステル系潤滑油 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0873876A true JPH0873876A (ja) | 1996-03-19 |
Family
ID=16629795
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21288094A Pending JPH0873876A (ja) | 1994-09-06 | 1994-09-06 | エステル系潤滑油 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0873876A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0730020A3 (en) * | 1995-03-01 | 1997-04-02 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Lubricants based on polyol esters and process for their production |
| WO1997021782A1 (de) * | 1995-12-11 | 1997-06-19 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Nichttoxische wärmeträgeröle |
| EP0801129A3 (en) * | 1996-04-09 | 1997-12-29 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polyol ester based-lubricant |
-
1994
- 1994-09-06 JP JP21288094A patent/JPH0873876A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0730020A3 (en) * | 1995-03-01 | 1997-04-02 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Lubricants based on polyol esters and process for their production |
| WO1997021782A1 (de) * | 1995-12-11 | 1997-06-19 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Nichttoxische wärmeträgeröle |
| EP0801129A3 (en) * | 1996-04-09 | 1997-12-29 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polyol ester based-lubricant |
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