JPH087426B2 - 拡散転写写真要素 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の利用技術分野） 本発明は銀塩拡散転写法及びカラー拡散転写法に関す
る。更に詳しくはいわゆる剥離型（ピール・アパート・
タイプ）拡散転写写真要素及び一体型のフイルムユニツ
トを処理後剥離し、支持体を通さずに色素画像を観察す
る明室処理可能なカラー拡散転写写真要素に関する。

（従来技術） 銀塩拡散転写法やカラー拡散転写法により転写画像を
形成するための受像要素や感光要素そして画像形成に到
る化学反応機構はよく知られている。従来の銀塩拡散転
写写真フイルムユニツトおよびカラー拡散転写写真フイ
ルムユニツトは剥離型と剥離不用型に大別される。剥離
型の代表的な１つの例はピールアパートタイプであり、
これは感光層と色素受像層とが別の支持体上に塗設され
ており画像露光後、感光要素と、色素受像要素とを重ね
合わせ、その間に処理組成物を展開し、その後色素受像
要素を剥し取ることにより、色素受像層に転写された色
素画像を得るものである。

この形態の特徴は支持体の上に塗設された受像層上に
形成された塗料画像を直接観察できるため、後述の剥離
不用型にみられるような画質の低下がなく、非常に優れ
た色再現を示すことである。他方感光要素と受像要素と
をカメラ中で重ね合わせるという操作上の不便さ、また
剥離後アルカリ性の処理液がベタつき、周囲に付着し易
いという、処理済フイルムの取扱い上の不都合さがあ
る。

これに対して剥離不用型では透明な支持体ともう一方
の支持体の間に色素受像層、ハロゲン化銀乳剤、が塗設
されているが、受像層とハロゲン化銀乳剤層が同一の透
明支持体に塗設される形態と、別の支持体に塗設される
形態とがある。

前者の場合には受像層とハロゲン化銀乳剤層との間に
白色反射層が塗設され、後者の場合には、受像層とハロ
ゲン化銀乳剤層との間に展開される処理組成物に白色顔
料が含有することにより、受像層に転写した色素像を反
射光で観察できるようにしている。

これら剥離不用型の特徴は前述の剥離型のような、処
理液のベタつき、フイルムシートの重ね合わせに伴う取
扱上の不便さがなく、非常に取扱い易いことである。し
かしながら一方では透明支持体を通して色像を観察する
ために、表面反射による色飽和度の低下、白色反射層の
反射率不足による白地部の白色度不足等により、前述の
剥離型に比較して画質の低下が避けられない。

また用済みの乳剤層、ポツト、カバーシート等が剥し
取られないままであるため、得られたプリントの厚みが
暑すぎるという不都合さもある。

剥離型のカラー拡散転写ユニツトにより得られる高画
質と、剥離不用型カラー拡散転写ユニツトの優れた取り
扱い性とをかね備えた拡散転写ユニツトとして、同一支
持体上に、少なくとも染料受像層、剥離層、感光要素を
順次有し、アルカリ処理組成物の展開の後、剥離層部分
で色素受像要素を剥し取ることにより、転写された色素
画像を得る型の第２の剥離型のものがあげられる。（以
下、この第２の剥離型のものをピーラブルモノシート型
と呼ぶ）このピーラブルモノシート型は、支持体の上に
塗設された受像層上に形成された染料画像を直接観察で
きるため、画質の低下がなく、非常に優れた色再現を示
す。また、処理液が剥離層に接していないため、剥離後
の処理液のベタツキもなく、さらには、フイルムシート
を重ね合わせに伴う取扱上の不便さがない、という優れ
た特徴を持っている。

ピールアパートタイプの剥離型拡散転写写真法におい
て、受像シートを感光シートより引き剥がす際の剥離を
容易にし、かつ処理液が被膜を形成して受像層上に付着
・残存することを防止するために、剥離層を受像層上
（但し、処理液展開側）に皮膜として設ける事が知られ
ている。

この種の剥離層の素材としてアラビアゴム（米国特許
第2,759,825号、同第4,009,031号）：ヒドロキシエチル
セルロース（米国特許第2,759,825号、特開昭47−8237
号）：メチルセルロース、エチルセルロース、ニトロセ
ルロース（米国特許第2,759,825号）：セルロースアセ
テート（カナダ特許第681,777号）：セルロースアセテ
ートハイドロジエンフタレート（カナダ特許第681,777
号、特開昭47−41623号）：カルボキシメチルセルロー
ス（英国特許第2,012,064号）：セルロース誘導体（特
公昭45−24075号）：澱粉エーテル（特公昭50−35820
号）：ガラクトマンナン（英国特許第869,190号）：ペ
クチン（米国特許第2,759,825号）：フタル化ゼラチン
（特公昭45−24075号、特開昭54−74431号、同54−1265
35号）：アルギン酸ソーダ（米国特許第2,759,825
号）：ポリビニルアルコール（米国特許第2,759,825
号、英国特許第2,012,064号、特公昭45−24075号）：ポ
リメタクリル酸（米国特許第2,759,825号）などの水溶
性又は親水性ポリマーが使用されるのが通例であるが、
往々にしてその吸湿性により受像層中の物理現像核が変
質し、転写像の濃度や色調などが変化してしまう事、更
に上記の様に使用される素材に天然物が多いため原料と
して保存している間に腐敗したりカビが生える等、変質
し易いといつた点で経時安定性に不安がある事、及び塗
布溶媒が水系であるために乾燥負荷が大きく乾燥に長い
時間を要する事、などの欠点があつた。

更に、転写銀画像が金属光沢を呈したり転写阻害のた
め転写濃度が低くなつたり弊害を生ずることがしばしば
あつた。

これらの点を改良すべく酢酸ビニル−無水マレイン酸
コポリマー、メチルメタクリレート−アクリル酸コポリ
マー（以上特公昭45−15902号）：バルビツル酸−ホル
マリン縮合物（特公昭49−4333号）：ヒダントイン−ホ
ルマリン縮合物（特公昭49−4334号）：フタル酸無水物
などのジカルボン酸無水物と十分反応したゼラチン及び
ビニルエステル、ビニルエーテル、アクリル酸エステル
などのモノマー又はそれらの混合物とのグラフト共重合
体（特開昭56−65133号）などの水不溶性の合成ポリマ
ーを剥離層用素材として用いることが提案されている。

又、別の改良として米国特許第4,366,227号にはエチ
レンとアクリル酸（又はメタクリル酸）とメチルメタク
リレート（又はメチルアクリレート）の三元ポリマーを
ヒドロキシエチルセルロースのような水溶性ポリマーに
分散してなる剥離層の使用が提案されている。

しかしながらこれらのポリマーは、皮膜性が悪く、薄
層で均一な塗膜を形成しがたい。その結果、該ポリマー
を剥離層に用いた受像シートを用い現像処理して得られ
た画像の均一性が乏しく、好ましくない画像ムラが生成
するために著しく商品価値が低下する欠点がある。又、
前記の水溶性或いは水不溶性ポリマーにかかわらず、該
ポリマーを剥離層に用いた受像シートでは常温よりも低
い温度に於いて現像処理する場合、付着した処理液成分
が画像表面で乾燥結晶化して画像が白く濁る、調ゆる
“粉ふき”又は曇り故障の欠点がある。

更に該ポリマーを剥離層に用いた受像シートでは常温
よりも高い温度に於いて現像処理する場合、処理液の剥
離層が悪く受像シート表面に処理液が付着してしまう欠
点がある。

これらの問題を解決すべく特開昭60−214357号では40
モル％以上の含カルボン酸モノマーユニットを有し、ガ
ラス転移温度（Tg）が90℃未満のポリマーが提案され、
ブチルアクリレート−コ−メタクリル酸、ブチルメタク
リレート−コ−アクリル酸、ヒドロキシエチルメタクリ
レート−コ−アクリル酸等が好ましい化合物として用い
られている。

これらを用いると皮膜性に優れ、画像形成に及ぼす悪
影響なく、良好な剥離性を示すばかりでなく、画像上へ
の処理液残存、画像ムラ、粉ふき、等の諸点が改良され
る。

しかしながら、これらの剥離層素材の使用は、受像層
がむきだしになる剥離型（ピールアパートタイプ）感材
では、引っかき等の外力に対して画像が損傷しやすいと
いう問題に対して十分満足できるレベルにはなく、その
改良が強く望まれていた。

また一方、ピーラブルモノシートタイプでは、色素像
形成物質と組合わされた乳剤層と色素と白色受像層との
間に剥離層を設け、処理後に乳剤層を剥がし取る。従っ
て、この場合の剥離層は未処理の状態では受像層と乳剤
層の密着を保つとともに、処理後の剥離が容易なもので
なければならない。

この目的のために、前記の剥離層の素材を用いると、
次のような欠点があることがわかつた。

まず、ピーラブルモノシートタイプは、上、下両層と
接触した状態からの剥離を要求されるため、ピールアパ
ートタイプよりも剥離が困難な条件にあり、特に、処理
液展開後、長時間経時での剥離が困難であつた。このよ
うに、剥離性の剥離時間依存性が存在することは、剥離
型拡散転写写真の商品価値を著しく損うことになる。ま
た、前記剥離型（ピールアパートタイプ）と同様、この
場合にも、画像が損傷をうけやすいという欠点を有して
いた。

（本発明の目的） 本発明の目的は、第１に、広い処理温度範囲にわたつ
て、かつ、処理後の経過時間の長短にかかわらず、良好
な剥離性を示す新規な剥離層を与える拡散転写写真要素
を提供する事にある。

本発明の目的は、第２に、剥離後の画像表面が損傷し
にくい、すなわち、良好な耐引っかき性を示す新規な剥
離層を与える、拡散転写写真要素を提供することにあ
る。

本発明の目的は、第３に、上記の優れた特性を有する
拡散転写写真要素を含む剥離型（ピールアパート型及
び、ピーラブルモノシート型）拡散転写法用写真フイル
ムユニツトを提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、支持体上に少なくとも受像層と共重
合体からなる剥離層を有する拡散転写写真ユニットにお
いて、該共重合体が下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物
であることを特徴とする拡散転写写真要素によつて達成
された。

一般式〔Ｉ〕 式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のア
ルキル基を表わす。Ｙは炭素数７以上の炭化水素基を少
なくとも１つ含有する１価の基を表わす。Ａはその単独
重合体が水及び／またはアルカリ水溶液に可溶であるエ
チレン性不飽和モノマーから誘導される繰り返し単位を
表わす。

Ｂは、上記以外のエチレン性不飽和モノマーから誘導
される繰り返し単位を表わす。

ｘ、ｙ、ｚは各モノマー成分の重量組成化を表わしｘ
は、10ないし90重量％、ｙは90ないし10重量％、ｚは０
ないし30重量％である。

（発明の詳細な説明） 炭素数７以上の炭化水素基を少なくとも１つ含有する
単量体と、単独重合体が水及び／またはアルカリ水溶液
に可溶であるような単量体とからなるコポリマーを用い
て前述の問題を克服できたのは予想外の効果であつた。

本発明における剥離層表面は、非極性表面を形成して
いることが認められており、このことが処理液展開後の
経時時間の長短あるいは処理温度の高低にかかわらず良
好な剥離性を与えている原因であると推測される。

また、本発明における剥離層においては、剥離後も実
質的に拡散してしまうのではなく、受像シート上に層と
して残ることが認められており、その事が卓越した耐引
掻性を与えている理由であろうと推測される。

又、本コポリマーは、極めて疎水性の大きな基を有す
る繰り返し単位を多量に含有しているが、一方、アクリ
ル酸などのようにその単独重合体が水及び／又はアルカ
リ水溶液に可溶であるような単量体成分を含有するた
め、適度の親水性を有しており現像時にアルカリ性処理
液が展開された際に、処理液に同伴又は処理液中を拡散
してくる画像形成物質等を自由に透過させるため、画像
の形成に支障をきたさないものと考えられる。

さらに本発明の剥離層用コポリマーは合成コポリマー
であるため製造、保存時における経時安定性に優れてい
る。

本剥離層の塗設はアルコール類等の有機溶剤によつて
行なうことができるので皮膜形成時の乾燥負荷が小さい
ことも本発明の特長の１つである。

本発明の一般式〔Ｉ〕で表される化合物について以下
に詳細に説明する。

一般式〔Ｉ〕 式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４の
アルキル基（たとえば、メチル基、エチル基、ｎ−ブチ
ル基）を表し、好ましくは、水素原子、メチル基であ
る。

Ｙは炭素数７以上の炭化水素基を少なくとも１つ含有
する１価の基を表す。

この炭化水素基としては、炭素数７以上のアルキル基
（たとえば、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、
ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、
ｎ−オクタデシル基）炭素数７以上のアルキレン基（た
とえば、CH_{2 n}、ｎ＝７、８、10、14、16のもの、 CH₁₀H₂₁CHCH₂ ^-）、炭素数７以上のアラルキル基（たと
えば 炭素数７以上のアラルキレン基（たとえば 炭素数７以上のアリール基（たとえばトリル基、２−ｔ
−ブチルフエニル基、４−ｔ−ブチルフエニル基、2,5
−ジ−ｔ−アミルフエニル基、４−ｔ−オクチルフエニ
ル基）、炭素数７以上のアリーレン基（たとえば、 があげられる。これらの基は更に置換基を有していても
よい。

これらのうち、炭素数７以上のアルキル基、アルキレ
ン基、アリール基が好ましく、アルキル基が特に好まし
い。特に炭素数10以上のものが好ましい。

本発明一般式〔Ｉ〕で表わされる、 で表されるくり返し単位を与えるエチレン性不飽和モノ
マーとしては、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エ
ステル類、置換アクリルアミド類、置換メタクリルアミ
ド類、ビニルエステル類、置換スチレン類が好ましい。

本発明の一般式〔Ｉ〕で表わされる、 で表されるくり返し単位を与えるエチレン性不飽和モノ
マーの例を以下に列挙するが、これに限定されるもので
はない。

上記の で表わされるくり返し単位を与えるエチレン性不飽和モ
ノマーは、共重合体成分として１種類だけ用いてもよい
し、２種類以上を用いてもよい。

Ａはその単独重合体が、水あるいはアルカリ水溶液に
可溶である、エチレン性不飽和モノマーから誘導される
繰り返し単位を表わす。

ここで言う可溶性とは、蒸留水または１モル/lの水酸
化ナトリウム水溶液に対し、その単独重合体が、10重量
％以上の濃度で、可溶であることを指す。

このモノマーの代表的な例を以下に列挙するが、これ
に限定されるものではない。

Ａで表されるエチレン性不飽和モノマーは、共重合体
成分として１種類だけを用いてもよいし、２種類以上を
用いてもよい。

Ｂで表わされる繰返し単位を与えるエチレン性不飽和
モノマーの好ましい例としてはアクリル酸またはα−ア
ルアクリル酸（例えばメタクリル酸など）類から誘導さ
れるエステルもしくは（例えば、ｎ−ブチルアクリルア
ミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリル
アミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ
−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ
−ブチルアクリレート、iso−ブチルアクリレート、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチ
ルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２
−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、
２−メトキシエチルメタクリレート、２−エトキシエチ
ルアクリレート、２−エトキシエチルメタクリレート、
２−ブトキシエチルアクリレート、２−ｎ−プロピルオ
キシエチルメタクリレート、２−（２−メトキシ）エト
キシエチルアクリレート〕、ビニルエステル（例えば酢
酸ビニル）、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
ジエン酸（例えばブタジエン、イソプレン）、芳香族ビ
ニル化合物（例えばスチレン）、ビニリデンクロライ
ド、ビニルアルキルエーテル（例えばビニルエチルエー
テル）、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテ
ン等が挙げられるが、これに限定されるものではない。

ここで使用するエチレン性不飽和モノマーは２種以上
を一緒に使用することもできる。

ｘ、ｙ、ｚは、各モノマー成分の重量組成比を表わ
し、ｘは10ないし90重量％、ｙは90ないし10重量％、ｚ
は０ないし30重量％、好ましくは、ｘは30ないし90重量
％、ｙは70ないし10重量％、ｚは０ないし10重量％であ
る。

本発明の一般式〔Ｉ〕で表される化合物の好ましい例
について以下に列挙するが、これに限定されるものでは
ない。

（組成は、重量百分率で表してある） これらの化合物は、よく知られている溶液重合、乳化
重合、懸濁重合、沈澱重合等の種々の方法を用いて、合
成することが可能であるが、好ましくは、溶液重合を用
いて合成される。

＜剥離層用共重合体の合成例＞ ポリマーアクリル酸−コーラウリルメタクリレートの
合成例（例示化合物１の合成）攪拌装置、還流冷却管、
滴下ロート、水銀温度計、窒素導入管を取り付けた2l三
口フラスコに1000mlの酢酸エチル、290mlのエタノール
を加え、湯浴にて加熱した。フラスコ内温度が70℃に達
し、安定した時、重合開始剤、2,2′−アゾビス−（2,4
−ジメチルバレロニトリル）1.6gを加えた後、予め混合
しておいた320.0gのラウリルメタクリレート、80.0gの
アクリル酸モノマー混合物をゆつくりと２時間かけて滴
下した。滴下終了後、前述の重合開始剤を1.6g添加し、
２時間後これを3.2gさらに加えた。この後70℃にて３時
間攪拌を続け重合を行なつた。

加熱、攪拌終了後、フラスコ内温を室温まで冷却し、
内容物を取り出した。

収量1490g、ポリマー固型分濃度25.8重量％、粘度14.
5cp（20％酢酸エチル／エタノール混合溶液（重量比8/
2）、25℃Ｅ型粘度計） これらのコポリマーを用いて剥離層をつくるには、ア
ルコール類（例えばメタノール、エタノール、プロパノ
ール、エチレングリコール等）、アセトン、メチルエチ
ルケトン、アセトニトリル、ジオキサン、ホルムアミ
ド、テトラヒドロフラン、酢酸エチル等の有機溶媒の単
独又はこれらの混合溶媒、或いは水との混合溶媒に溶解
して、通常の方法により支持体上に塗布すればよい。

本発明の剥離層には、前記の発明の効果を阻害しない
限り、その他の物質、例えば色調剤、画像安定化剤、帯
電防止剤、螢光増白剤、マツト剤、カブリ防止剤などを
添加してもよい。

本発明の剥離層の膜厚は、厚過ぎる場合には低温での
現像処理に於いて、“曇り”が出易くなり、また膜厚が
薄過ぎる場合には、長時間の現像処理に於いて、処理液
の付着故障が増大するために約0.001g/m²〜1.0g/m²程度
が適当であり、好ましくは0.01g/m²〜0.5g/m²である。

本発明の剥離型拡散転写写真（ピールアパート型、ピ
ーラブルモノシート型）の構成、及び剥離層以外の各構
成要素について以下に詳細に説明する。

ピールアパート型拡散転写法では、感光シートと一体
になつた写真フイルム・ユニツト、即ち支持体上に少な
くとも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する感光シ
ートと他の支持体上に少なくとも受像層を有する受像シ
ートそしてこれらの両シート間に処理液を含む圧力で破
裂可能な容器とからなるフイルム・ユニツトの形態で使
用されるのが最も一般的であり、このフイルム・ユニツ
トに於てはハロゲン化銀乳剤層に対して画像状に露光し
た後、通常一対の並置した加圧ローラーの間に前記フイ
ルム・ユニツトを通す事により容器を破裂させて処理液
に両シート間に展開せしめて現像が行われる。この現像
の結果として、該乳剤層又は乳剤層と組合つた色素供与
化合物（以下「色材」という）含有層から画像形成物質
が画像状に拡散して他の支持体上にある受像層内に固定
される事により転写画像が形成される。所望のポジプリ
ント又はスライドを得るために受像シートが感光シート
から剥離される。

受像要素を構成する支持体としては、ガラスや陶器の
ような硬い素材でもよいし、又紙類やフイルムのような
撓やかな素材でもよいが、いずれにせよ保存中や処理中
に著しい寸度変化を起さないものを選ぶ事が大切であ
る。このような支持体としては透明でも不透明でもよ
く、例えばポリエステルフイルム、ポリカーボネートフ
イルム、ポリスチレンフイルム、セルロース誘導体のフ
イルム、紙、バライタ紙、チタン白などの顔料塗工紙や
紙の表面をポリエチレン、ポリスチレン、セルローズ誘
導体のようなポリマーでラミネート処理した紙等が挙げ
られる。受像要素の形態はこのような撓やかな素材を支
持体とするシート状である事も一般的であるので、以下
には受像シートで代表して説明する事にする。

受像シートを構成する受像層の好ましい態様は銀塩拡
散転写法に於ては水溶性銀錯体の還元反応の触媒となる
物質（銀沈積核物質あるいは現像核と呼ばれる）をアル
カリ性処理組成物浸透性のマトリツクス物質中に含有す
る層であるし、又カラー拡散転写法に於ては拡散性色素
化合物を固定する媒染層である。

銀沈積核物質としては、亜鉛、水銀、鉛、カドミウ
ム、鉄、クロム、ニツケル、錫、コバルト、銅などの重
金属、パラジウム、白金、銀、金などの貴金属、あるい
はこれらの諸金属の硫化物、セレン化物、テルル化物な
ど、従来、銀沈積核として公知のものをすべて使用する
ことができる。これらの銀沈積核物質は、対応する金属
イオンを還元して、金属コロイド分散物をつくるか、あ
るいは、金属イオン溶液と、可溶性硫化物、セレン化物
またはテルル化物溶液を混合して、水不溶性金属硫化
物、金属セレン化物または金属テルル化物のコロイド分
散物をつくることによつてえられる。

好ましい調子の画像を与える受像要素をうるには、こ
れらの銀沈積核物質は、受像層中に、通常、10^-10ート1
0^-5g/cm²好ましくは〜10^-8〜10^-6g/cm²含ませる。

又、上記のマトリツクス物質としてはゼラチン、ポリ
ビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、メチ
ルセルロースなどのような親水性結合剤もあるが、特に
アルカリ非浸透性ポリマーを加水分解によりアルカリ浸
透性としたマトリツクス物質が好適である。

加水分解可能なアルカリ非浸透性ポリマーとしては、
たとえばセルローストリアセテート、セルロースジアセ
テート、セルロースプロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレートなどのセルロースエステル類や、ポリ酢
酸ビニル、ポリビニルプロピオネート、ポリビニルクロ
ルアセテートなどのポリビニルエステル類などがある。
これらのポリマーの少なくとも一つからなるアルカリ非
浸透性ポリマー層はアルカリ溶液による加水分解によ
り、アルカリ浸透性となる。その他、ポリビニルホルマ
ール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラールな
どのポリビニルアセタール類を用いることもできる。こ
の場合には酸性加水分解によりアルカリ浸透性とするこ
とができる。

アルカリ非浸透性ポリマー層をアルカリ加水分解によ
りアルカリ浸透性にするには水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化リチウム、水酸化テトラアルキルアン
モニウムなどのアルカリを、メタノールやエタノールな
どのアルコールを10〜90％の濃度で含むアルコール水溶
液に溶解した鹸化液を調製し、この鹸化液をセルロース
エステルのようなアルカリ非浸透性ポリマー層に接触さ
せる。接触の方法としては鹸化液のブラシ塗布、ローラ
ー塗布、フアナイフ塗布、スプレー塗布あるいは鹸化液
浴への浸漬など従来公知のあらゆる接触手段を適用する
ことができる。鹸化液の接触によりアルカリ非浸透性ポ
リマー層の表面は鹸化される。

鹸化された層は、アルカリ浸透性となり拡散転写法処
理液が浸透することができるようになる。

銀塩拡散転写法用受像層をつくるには、セルロースエ
ステル、たとえば二酢酸セルロースに、蒸着により銀沈
積核を含ませた後で、支持体上に塗布し、アルカリ加水
分解する方法、セルロースエステル溶液中で、たとえば
硝酸銀と硫化ナトリウムとを反応させてその場で銀沈積
核を作成し、支持体上に塗布してからアルカリ加水分解
する方法、あらかじめ支持体上に塗布したセルロースエ
ステル層をアルカリ加水分解すると同時に加水分解され
た層の中に銀沈積核をうめ込む方法、及びセルロースエ
ステル層をアルカリ加水分解して再生セルロースにした
後で、加水分解された層の中でたとえば塩化金酸と還元
剤とを反応させて銀沈積核を作成する方法などを利用す
ることができる。

受像シートに用いられる中和機能を有する層は、処理
組成物から持込まれるアルカリを中和するに十分な量の
酸性物質を含む層であり、必要に応じて、中和速度調節
層（タイミング層）、密着強化層等の層から成る多層構
成のものでもよい。好ましい酸性物質としてはpKa9以下
の酸性基（もしくは加水分解によつてそのような酸性基
を与える前駆体基）を含む物質であり、さらに好ましく
は米国特許第2,983,606号に記載されているオレイン酸
のような高級脂肪酸、米国特許3,362,819号に開示され
ているようなアクリル酸、メタアクリル酸もしくはマレ
イン酸の重合体とその部分エステルまたは酸無水物；仏
国特許2,290,699号に開示されているようなアクリル酸
とアクリル酸エステルの共重合体；米国特許4,139,383
号やリサーチ・デイスクロージャ（Research Disclosur
e）No.16102（1977）に開示されているようなラテツク
ス型の酸性ポリマーを挙げることができる。

その他、米国特許4,088,493号、特開昭52−153,739
号、同53−1,023号、同53−4,540号、同53−4,541号、
同53−4,542号等に開示の酸性物質も挙げることができ
る。

酸性ポリマーの具体例としてはエチレン、酢酸ビニ
ル、ビニルメチルエーテル等のビニルモノマーと、無水
マレイン酸との共重合体及びそのｎ−ブチルエステル、
ブチルアクリレートとアクリル酸との共重合物、セルロ
ース・アセテート・ハイドロジエンフタレート等であ
る。

前記ポリマー酸は親水性ポリマーと混合して用いるこ
とができる。このようなポリマーとしては、ポリアクリ
ルアミド、ポリメチルピロリドン、ポリビニルアルコー
ル、（部分ケン化物も含む）、カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、ポリメチルビニルエーテルなどである。な
かでも、ポリビニルアルコールが好ましい。又、前記ポ
リマー酸に親水性ポリマー以外のポリマー、例えばセル
ロースアセテート等を添加してもよい。

ポリマー酸の塗布量は感光要素に展開されるアルカリ
の量により調節される。単位面積当りのポリマー酸とア
ルカリの当量比は0.9−2.0が好ましい。ポリマー酸の量
が少なすぎると、転写色素の色相が変化したり、白地部
分にステインを生じ、又多過ぎる場合にも色相の変化、
あるいは耐光性の低下などの不都合を生じる。更に好ま
しい当量比は1.0−1.3である。混合する親水性ポリマー
の量も多すぎても少なすぎても写真の品質を低下させ
る。親水性ポリマーのポリマー酸にたいする重量比は0.
1−10、好ましくは0.3−3.0である。

中和機能を有する層には、種々の目的で添加剤を組込
むことが出来る。たとえば、この層の硬膜行うために当
業者で周知の硬膜剤、また膜の脆性を改良するためにポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グ
リセリンなどの多価ヒドロキシル化合物を添加すること
ができる。その他必要に応じて、酸化防止剤、蛍光増白
剤、青味づけのための染料、現像抑制剤、及びその前駆
体、などを添加することもできる。

中和層と組合わせて用いるタイミング層は例えばゼラ
チン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの
部分アセタール化物、酢酸セルロース、部分的に加水分
解されたポリ酢酸ビニル、などのようなアルカリ透過性
を低くするポリマー；アクリル酸モノマーなどの親水性
コモノマーを少量共重合させてつくられた、アルカリ透
過の活性化エネルギーを高くするラテツクスポリマー；
ラクトン環を有するポリマーなどが有用である。

なかでも、特開昭54−136328号、米国特許4,267,262
号、同4,009,030号、同4,029,849号等に開示されている
酢酸セルロースを使用したタイミング層；特開昭54−12
8335号、同56−69,629号、同57−6,843号、米国特許4,0
56,394号、同4,061,496号、同4,199,362号、同4,250,24
3号、同4,256,827号、同4,268,604号等に開示されてい
る、アクリル酸などの親水性コモノマーを少量共重合さ
せてつくられたラテツクスポリマー；米国特許4,229,51
6号に開示されたラクトン環を有するポリマー；その他
特開昭56−25735号、同56−97346号、同57−6842号、ヨ
ーロッパ特許（EP）31,957A1号、同37,724A1号、同48,4
12A1号などに開示されたポリマーが特に有用である。

その他、以下の文献に記載のものも使用できる。

米国特許3,421,893号、同3,455,686号、同3,575,701
号、同3,778,265号、同3,785,815号、同3,847,615号、
同4,088,493号、同4,123,275号、同4,148,653号、同4,2
01,587号、同4,288,523号、同4,297,431号、西独特許出
願（OLS）1,622,936号、同2,162,277号、Research Disc
losure 15,162No.151（1976年） これらの素材を用いたタイミング層は単独層もしくは
二種以上の層の併用として使用しうる。

またこれらの素材からなるタイミング層に、例えば米
国特許4,009,029号、西独特許出願（OLS）2,913,164
号、同3,014,672号、特開昭54−155837号、同55−13874
5号、などに開示された現像抑制剤および／もしくはそ
のプレカーサーや、また、米国特許4,201,578号に開示
されているハイドロキノンプレカーサー、その他写真用
有用な添加剤もしくはそのプレカーサーなどを組み込む
ことも可能である。

銀塩拡散転写法用受像シートの一態様としてアセチル
セルロースを含有するセルロースエステル層の加水分解
を受けなかつた部分は、銀転写像の色調、安定性あるい
は他の写真的性質を改良するのに適している１種あるい
はそれ以上のメルカプト化合物を含んでも良い。このよ
うなメルカプト化合物はインビビジヨン中に、これが最
初に置かれた位置から拡散して利用される。この型の受
像要素はリサード・ダブリユー・ヤング（Richard W.Yo
ung）の米国特許3,607,269号や特願昭58−148979号に記
載されている。

また、必要に応じて銀沈積核を含有する加水分解され
たセルロースエステルの層と下層のセルロースエステル
或いは一部加水分解されたセルロースエステル（前記の
メルカプト化合物を含有しても良い）層との間に親水性
の別のポリマー層を設けても良い。この親水性ポリマー
層に用いられるポリマーとしては例えばゼラチン、誘導
体ゼラチン（たとえばフタル化ゼラチンなど）、糖類
（たとえばでんぷん、ガラクトマンナン、アラビアゴ
ム、ヒドロキシエチセルロース、メチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、プルラン、ヒドロキシプロ
ピルセルロースなど）、親水性合成高分子（たとえば、
ポリアクリルアミド、ポリメチルアクリルアミド、ポリ
−Ｎ−ビニルピロリドン、２−ヒドロキシエチルメタク
リレートなど）などがある。

カラー拡散転写法用染料受像層（媒染層）は親水性コ
ロイド中に媒染剤を含むものである。これは単一の層で
あつても、また媒染力の異なる媒染剤が重ねて塗設され
た多層構成のものでもよい。これについては特開昭61−
252551に記載されている。媒染剤としては、ポリマー媒
染剤が好ましい。

ポリマー媒染剤とは二級および三級アミノ基を含むポ
リマー、含窒素複素環部分をもつポリマー、これらの４
級カチオン基を含むポリマーなどで分子量が5,000以上
のもの特に好ましくは10,000以上のものである。

例えば、米国特許2,548,564号、同2,484,430号、同3,
148,061号、同3,756,814号明細書等に開示されているビ
ニルピリジンポリマー、及びビニルピリジニウムカチオ
ンポリマー；米国特許4,124,386号明細書等に開示され
ているビニルイミダゾリウムカチオンポリマー；米国特
許3,625,694号、同3,859,096号、同4,128,538号、英国
特許1,277,453号明細書等に開示されているゼラチン等
と架橋可能なポリマー媒染剤；米国特許3,958,995号、
同2,721,852号、同2,798,063号、特開昭54−115,228
号、同54−145,529号、同54−126,027号、同54−155,83
5号、同56−17,352号明細書等に開示されている水性ゾ
ル型媒染剤；米国特許3,898,088号明細書等に開示され
ている水不溶性媒染剤；米国特許4,168,976号、同4,20
1,840号明細書等に開示の染料と共有結合を行うことの
できる反応性媒染剤；更に米国特許3,709,690号、同3,7
88,855号、同第3,642,482号、同第3,488,706号、同第3,
557,066号、同第3,271,147号、同第3,271,148号、特開
昭53−30328号、同52−155528号、同53−125号、同53−
1024号、同53−107,835号、英国特許2,064,802号明細書
等に開示してある媒染剤を挙げることができる。

その他、米国特許2,675,316号、同2,882,156号明細書
に記載の媒染剤も挙げることができる。

受像シートはその同一支持体上に更に感光層を含むも
のであつてもよいが、含まない方が好ましい。即ち、感
光層は受像シートとは別の支持体上に塗設された感光シ
ートの構成要素であるのが好ましく、なかでもこの受像
シートと感光シートとはその両シート間に、処理液を含
む圧力で破裂可能な容器を配置した写真フイルム・ユニ
ツトの形態であるのが好ましい。

感光層はハロゲン化銀乳剤からなるものが好ましい
が、この場合いわゆる表面潜像型でも内部潜像型でもよ
い。感光層と組合せて用いられる色材が現像の結果、酸
化剤と反応して拡散性色素（又はその前駆体）を放出す
るタイプのカプラー又はレドツクス化合物である場合に
は、内部潜像型直接ポジハロゲン化銀乳剤の使用が好ま
しい。

以下にカラー拡散転写法における感光層の構成要素に
ついて述べる。

（１）色素像形成物質 本発明に用いられる色素像形成物質は、銀現像に関連
して拡散性色素（色素プレカーサーでもよい）を放出す
る非拡散性化合物であるか、あるいはそれ自体の拡散性
が変化するものであり、写真プロセスの理論“The Theo
ry of the Photographic Process"第４版に記載されて
いる。これらの化合物は、いずれも下記一般式（II）で
表すことが出来る。

DYE−Ｙ （Ｉ） ここで、DYEは色素あるいはそのプレカーサーを表
し、Ｙはアルカリ条件下で該化合物とは拡散性の異なる
化合物を与える成分を表す。このＹの機能により、銀現
像部で拡散性となるネガ型化合物と未現像部で拡散性と
なるポジ型化合物とに大別される。

ネガ型のＹの具体例としては、現像の結果酸化し、開
裂して拡散性色素を放出するものがあげられる。

Ｙの具体例は米国特許3,928,312号、同3,993,638号、
同4,076,529号、同4,152,153号、同4,055,428号、同4,0
53,312号、同4,198,235号、同4,179,291号、同4,149,89
2号、同3,844,785号、同3,443,943号、同3,751,406号、
同3,443,939号、同3,443,940号、同3,628,952号、同3,9
80,479号、同4,183,753号、同4,142,891号、同4,278,75
0号、同4,139,379号、同4,218,368号、同3,421,964号、
同4,199,355号、同4,199,354号、同4,135,929号、同4,3
36,322号、同4,139,389号、特開昭53−50736号、同51−
104343号、同54−130122号、同53−110827号、同56−12
642号、同56−16131号、同57−4043号、同57−650号、
同57−20735号、同53−69033号、同54−130927号、同56
−164342号、同57−119345等に記載されている。

ネガ型の色素放出レドツクス化合物のＹのうち、特に
好ましい基としてはＮ−置換スルフアモイル基（Ｎ−置
換基としては芳香族炭化水素環やヘテロ環から誘導され
る基）を挙げる事ができる。このＹの代表的な基を以下
に例示するが、これらのみに限定されるものではない。

ポジ型の化合物については、アンゲバンテ・ヘミ・イ
ンターナシヨナル・エデシヨン・イングリツシユ（Ange
v.Chem.Inst.Ed.Engl.）,22,191（1982）に記載されて
いる。

具体例としては、当初アルカリ条件下では拡散性であ
るが、現像により酸化されて非拡散性となる化合物（色
素現像薬）があげられる。この型の化合物に有効なＹと
しては米国特許2983606号にあげられたものが代表的で
ある。

また、別の型としては、アルカリ条件下で自己閉環す
るなどして拡散性色素を放出するが、現像に伴い酸化さ
れると実質的に色素の放出をおこさなくなるようなもの
である。このような機能を持つＹの具体例については、
米国特許3,980,479、特開昭53−69033、同54−130927、
米国特許3,421,964、同4,199,355号などに記載されてい
る。

また別な型としては、それ自体は色素を放出しない
が、還元されると色素を放出するものがある。この型の
化合物は電子供与体とともに組合わせて用い、銀現象に
よつて画像様に酸化した残りの電子供与体との反応によ
つて像様に拡散性色素を放出させることが出来る。この
ような機能を持つ原子団については、例えば米国特許4,
183,753、同4,142,891、同4,278,750、同4,139,379、同
4,218,368、特開昭53−110827、米国特許4,278,750、同
4,356,249、同4,358,525、特開昭53−110827、同54−13
0927号、同56−164342、公開技報87−6199、欧州特許公
開220746A2等に記載されている。

以下にその具体例を例示するが、これらのみに限定さ
れるものではない。

このタイプの化合物が使用される場合には耐拡散性電
子供与化合物（ED化合物として周知）またはそのプレカ
ーサー（前駆体）と組合わせて用いるのが好ましい。ED
化合物の例としては例えば米国特許4,263,393号、同4,2
78,750号、特開昭56−138736号等に記載されている。

また別の型の色素像形成物質の具体例としては、下記
のものも使用できる。

（式中、DYEは先に述べたと同義の色素又はその前駆体
を表わす。

この詳細は米国特許3,719,489号や同4,098,783号に記
載されている。

一方、前記の一般式のDYEで表わされる色素の具体例
は下記の文献に記載されている。

イエロー色素の例： 米国特許3,597,200号、同３、309,199号、同4,013,63
3号、同4,245,028号、同4,156,609号、同4,139,383号、
同4,195,992号、同4,148,641号、同4,148,643号、同4,3
36,322号：特開昭51−114930号、同56−71072号:Resear
ch Disclosure 17630（1978）号、同16475（1977）号に
記載されているもの。

マゼンタ色素の例： 米国特許3,453,107号、同3,545,545号、同3,932,380
号、同3,931,144号、同3,932,308号、同3,954,476号、
同4,233,237号、同4,255,509号、同4,250,246号、同4,1
42,891号、同、4,207,104号、同4,287,292号：特開昭52
−106,727号、同52−106727号、同53−23,628号、同55
−36,804号、同56−73,057号、同56−71060号、同55−1
34号に記載されているもの。

シアン色素の例： 米国特許3,482,972号、同3,929,760号、同4,013,635
号、同4,268,625号、同4,171,220号、同4,242,435号、
同4,142,891号、同4,195,994号、同4,147,544号、同4,1
48,642号；英国特許1,551,138号；特開昭54−99431号、
同52−8827号、同53−47823号、同53−143323号、同54
−99431号、同56−71061号；ヨーロッパ特許（EPC）53,
037号、同53,040;Research Disclosure 17,630（1978）
号、及び同16,475（1977）号に記載されているもの。

（２）ハロゲン化銀乳剤 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、主にハロゲ
ン化銀粒子表面に潜像を形成するネガ型乳剤でもよい
し、ハロゲン化銀粒子内部に潜像を形成する内部潜像型
直接ポジ乳剤でもよい。

内部潜像型直接ポジ乳剤には、例えば、ハロゲン化銀
の溶解度差を利用してつくる、いわゆる「コンバージヨ
ン型」乳剤や、金属イオンをドープするか、もしくは化
学増感するか、又はその両方を施したハロゲン化銀の内
部核（コア）粒子の少なくとも感光サイトをハロゲン化
銀の外部殻（シエル）で被覆してなる「コア／シエル
型」乳剤等があり、これについては、米国特許2,592,25
0、同3,206,313、英国特許1,027,146、米国特許3,761,2
76、同3,935,014、同3,447,927、同2,497,875、同2,56
3,785、同３、551,662、同4,395,478、西独特許2,728,1
08、米国特許4431730などに記載されている。

また、内部潜像型直接ポジ乳剤を用いる場合には、像
露光後光もしくは造核剤をもちいて表面にかぶり核を与
える必要がある。

そのための造核剤としては、米国特許2,563,785、同
2,588,982に記載されたヒドラジン類、米国特許3,227,5
52に記載されたヒドラジド類、ヒドラゾン類、英国特許
1,283,835、特開昭52−69613、米国特許3,615,615、同
3,719,494,同3,734,738、同4,094,683、同4,115,122等
に記載された複素環４級塩化合物、米国特許3,718,470
に記載された、造核作用のある置換基を色素分子中に有
する増感色素、米国特許4,030,925、同4,031,127、同4,
245,037、同4,255,511、同4,266,013、同4,276,364、英
国特許2,012,434等に記載されたチオ尿素結合型アシル
ヒドラジン系化合物、及び米国特許4,080,270、同4,27
8,748、英国特許2,011,391B等に記載されたチオアミド
環やトリアゾール、テトラゾール等のヘテロ環基を吸着
基として結合したアシルヒドラジン系化合物などが用い
られる。

本発明ではこれらネガ型乳剤及び内部潜像型直接ポジ
乳剤と組合わせて、分光増感色素を用いる。その具体例
については、特開昭59−180550号、同60−140335号、リ
サーチ・デイスクロージヤ（RD）17029、米国特許1,84
6,300、同2,078,233、同2,089,129、同2,165,338、同2,
231,658、同2,917,516、同3,352,857、同3,411,916、同
2,295,276、同2,481,698、同2,688,545、同2,921,067、
同3,282,933、同3,397,060、同3,660,103、同3,335,01
0、同3,352,680、同3,384,486、同3,623,881、同3,718,
470、同4,025,349等に記載されている。

（３）感光層の構成 減色法による天然色の再現には、上記分光増感色素に
より分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸
収をもつ色素を供与する前記色素像形成物質とのくみあ
わせの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と
色素像形成物質とは別層として重ねて塗設してもよい
し、また混合し一層として塗設してもよい。該色素像形
成物質が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の
分光感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。
また乳剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるもの
でもよく、また乳剤層と色素像形成物質との間に任意の
層を設けてもよい。例えば、特開昭60−173541に記載さ
れた造核現像促進剤を含む層、特公昭60−15267に記載
された隔壁層を設けて色像濃度を高めたり、また特開昭
60−91354に記載された反射層を設け感光要素の感度を
たかめることも出来る。

好ましい重層構成では、露光側から青感性乳剤の組合
わせ単位、緑感性乳剤の組合わせ単位、赤感性乳剤の組
合わせ単位が順次配置される。

各乳剤層単位の間には必要に応じて任意の層を設ける
事ができる。特にある乳剤層の現像の効果が他の乳剤層
単位に及ぼす好ましくない影響を防ぐため、中間層を設
置するのが好ましい。

中間層は、非拡散性色素像形成物質と組合わせて現像
薬を用いる場合には該現像薬酸化体の拡散を防止するた
めに非拡散性の還元剤を含むのが好ましい。具体的には
非拡散性のハイドロキノン、スルホンアミドフエノー
ル、スルホンアミドナフトールなどがあげられ、更に具
体的には特公昭50−21249、同50−23813、特開昭49−10
6329、同49−129535、米国特許2,336,327、同2,360,29
0、同2,403,721、同2,544,640、同2,732,300、同2,782,
659、同2,937,086、同3,637,393、同3,700,453、英国特
許557,750、特開昭57−24941、同58−21249等に記載さ
れている。またそれらの分散法については特開昭60−23
8831、特公昭60−18978に記載されている。

特公昭55−7576に記載されたような銀イオンにより拡
散性色素を放出する化合物を用いる場合には銀イオンを
捕捉する化合物を中間層に含有せしめるものが好まし
い。

また必要に応じて、イラジエーシヨン防止層、隔離
層、保護層などが塗設される。

用いうる処理組成物中には、アルカリ、増粘剤、現像
剤、更に、現像を調節するための、現像促進剤、現像抑
制剤、現像薬の劣化を防ぐための酸化防止剤などを含有
する。

アルカリは液のpHを12〜14とするに足りるものであ
り、アルカリ金属の水酸化物（例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム）、アルカリ金属
のリン酸塩、（例えばリン酸カリウム）、グアニジン
類、四級アミンの水酸化物（例えば水酸化テトラメチル
アンモニウムなど）が挙げられるが、なかでも水酸化カ
リウム、水酸化ナトリウムが好ましい。

増粘剤は処理液を均一に展開するために、また用済み
の感光層をカバーシートとともに剥がし取る際に、感光
層／カバーシート間の密着を保つたために必要である。
例えば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩
がもちいられ、好ましくは、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ナトリウムカルボキシメチルセルロースが用いられ
る。

好ましい現像薬は、色素像形成物質をクロス酸化し、
かつ酸化されても実質的にステインを生じないものであ
ればどのようなものでも使用出来る。このような現像薬
は単独でもまた二種類以上を併用してもよく、またプレ
カーサーの型で使用してもよい。これらの現像薬は感光
要素の適当な層に含ませても、またアルカリ性処理液中
に含ませてもよい。具体的化合物としてはアミノフエノ
ール類、ピラゾリジノン類があげられるが、このうちピ
ラゾリジノン類がステインの発生が少ないため特にこの
ましい。

たとえば１−フエニル−３−ピラゾリジノン、１−ｐ
−トリル−4,4−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリジ
ノン、１−（３′−メチル−フエニル）−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノン、１−フエ
ニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾ
リジノン、１−ｐ−トリル−４−メチル−４−ヒドロキ
シルメチル−３−ピラゾリジノン、などが挙げられる。

受像シートを銀塩拡散転写法に於て使用する場合、ヒ
ドロキシルアミンのハロゲン化銀現像剤は、特に再生セ
ルロースの銀受像層と組み合わせて用いた場合に後処理
のいらないあるいはほとんどいらない銀転写像をつくる
のに特に有用である。特に有用なヒドロキシルアミンの
ハロゲン化銀現像剤は、Ｎ−アルキルおよびＮ−アルコ
キシルアルキル置換ヒドロキシルアミン類である。多く
のこのようなヒドロキシルアミン類が米国特許2857274
号、同2857275号、同2857276号、同3287124号、同32871
25号および同3293034号、同3362961号、同3740221号に
記載されている。特に有用なヒドロキシルアミンのハロ
ゲン化銀現像剤として、N,N−ジエチル−ヒドロキシル
アミン、N,N−ビス−メトキシエチル−ヒドロキシルア
ミンおよびN,N−ビス−エトキシエチル−ヒドロキシル
アミンをあげることができる。

また、ハロゲン化銀溶媒としてはアルカリ金属のチオ
硫酸塩（たとえばチオ硫酸ナトリウムあるいはチオ硫酸
カリウム）であつてもよいが、好ましくは米国特許3857
274号、同2857275号および同3857276号に記載の環状イ
ミド類、たとえばラウシル、ウラゾール、５−メチル−
ウルシル等である。

また、ピーラブルモノシート型拡散転写法では、白色
支持体上に、少なくとも（ａ）中和機能を有する層、
（ｂ）染料受像層、（ｃ）剥離層、（ｄ）色素像形成物
質と組合わされた少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層
を順次有する感光要素、遮光剤を含むアルカリ処理組成
物、及び透明カバーシートから成り、該乳剤層の該処理
組成物を展開する側と反対側に遮光機能をもつ層を有し
ている。すなわち、ピーラブルモノシート型は、感光層
と色素受像層が同一の支持体上に塗設されており、画像
露光後、処理組成物を展開し、その後色素受像要素を剥
し取ることにより、色素受像層に転写された色素画像を
得るものである。

白色支持体とは、少なくとも染料受像層を塗設する側
が白色である支持体を指し、十分な白色度と平滑性をも
つものであればどのようなものでも用いることが出来
る。例えば、粒径0.1〜５μの酸化チタン、硫酸バリウ
ム、酸化亜鉛等の白色顔料の添加や延伸によるミクロボ
イド形成で白色化したポリマーフイルム、例えば常法の
遂次二軸延伸で製膜したポリエチレンテレフタレート、
ポリスチレン、ポリプロピレンから成るフイルムや合成
紙、また紙の両面にチタンホワイトを含むポリエチレ
ン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン等を
ラミネートしたものなどが好ましく用いられる。

支持体の厚さは50−350μｍ、好ましく70−210μｍ、
更に好ましくは80−150μｍである。また、必要によつ
ては、支持体中に遮光層を設けることもできる。例えば
白色支持体の背面にカーボンブラツクなどの遮光剤を含
んだポリエチレンをラミネートしてなる支持体などが用
いられる。

カーボンブラツク原料としては、例えばDonnet Voet
“Carlon Black"Marcel Dekker,Inc.（1976）に記載さ
れているようなチヤンネル法、サーマル法及びフアーネ
ス法など任意の製法のものが使用できる。

カーボンブラツクの粒子サイズは特に限定されないが
90〜1800Åのものが好ましい。遮光剤としての黒色顔料
の添加量は遮光すべき感光材料の感度に応じて量を調節
すればよいが、光学濃度で５〜10程度が望ましい。

中和機能を有する層、染料受像層、感光要素は、前記
と同じである。

ピーラブルモノシート型拡散転写写真では、感光要素
中の遮光層及び、処理時に感光要素上に展開される遮光
性の処理液によつて現像処理の間、感光層を外光から完
全に遮断することによつて、昼光下での処理を可能にし
ている。具体的には支持体の背面あるいはは乳剤層と支
持体の間に、遮光剤を含む層を塗設するか、あるいは支
持体中に遮光剤を含む層を設けるようにしてもよい。遮
光剤としては、遮光機能を有する材料のいずれも用いら
れるが、カーボンブラツクが好ましく用いられている。

遮光剤を塗設するバインダーとしてはカーボンブラツ
クを分散しうるものならいずれでもよく、好ましくはゼ
ラチンである。

感光層の遮光は感光層の片側（の面）を遮光機能を有
する処理組成物を展開することにより遮光し、感光層の
反対側（の面）を、感光層と白色支持体との間に、
白色支持体自体に、及び／又は白色支持体の背面（感
光層と反対側の面）に遮光剤を含む層を設けて遮光する
ことによつて行なわれる。この際、、、の全体で
遮光できればよく、各々は遮光機能を不充分でもよい。

ピーラブルモノシート型拡散転写写真に用いられる処
理組成物は、感光要素の露光後に感光要素上に均一に展
開され、支持体の背面あるいは感光層の処理液と反対側
に設置された遮光層と対になつて、感光層を外光から完
全に遮断し、同時に、その含有する成分によつて感光層
の現像を行うものである。このために、組成物中には、
前記のアルカリ、増粘剤、遮光剤、現像薬、現像を調節
するための、現像促進剤、現像抑制剤、現像薬の劣化を
防ぐための酸化防止剤などの他の遮光剤が必ず含まれ
る。

遮光剤としては、染料受像層まで拡散しステインを生
じるものでなければ染料あるいは顔料のいずれでも、ま
たそれらの組合わせでも用いることができる。代表的な
物としてカーボンブラツクがあげられるが、その他チタ
ンホワイトと染料の組合わせも用いられる。この染料と
しては、処理の一定時間後に無色となるような一時遮光
染料でもよい。

ピーラブルモノシート型拡散転写写真においては、感
光要素上に処理液を均一に展開するために透明なカバー
シートをもちいる。カーバーシートは、処理後、処理液
及び用済みの感光層とともに剥がされる。したがつて処
理液との密着が十分であるように、表面処理を施すか、
あるいは適当な密着層を塗設するのが好ましい。またカ
バーシートにフイルター染料を含有させて感光層の感度
調整をおこなうことも出来る。フイルター染料は直接カ
バーシートの支持体中に添加してもよいし、また別層と
して塗設してもよい。

カバーシートの支持体は写真感光材料に通常用いられ
る平滑な透明支持体なら、いずれでも用いられ、酢酸セ
ルロース、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネートなどが用いられ、下塗り層を設け
てもよい。

下塗り層には通常写真感光材料に用いられる下塗り液
が用いられる。又、カバーシートは中和機能を持った層
や、カバーシート側に拡散してきた色素を捕獲する層を
有してもかまわない。

〈実施例−１〉 本発明の受像シートと比較用の受像シート、並びに感
光シートを下記の処方により作成した。

受像シート 紙支持体:150μの厚みの紙の両側に30μづつポリエチレ
ンをラミネートしたもの。受像層側のポリエチレンに
は、ポリエチレンに対し重量で10％の酸化チタンが分散
して添加されている。

バツク側：（ａ）カーボンブラツク4.0g/m²、ゼラチン
2.0g/m²の遮光層。

（ｂ）酸化チタン8.0g/m²、ゼラチン1.0g/m²の白色層。

（ｃ）ゼラチン0.6g/m²の保護層。

（ａ）〜（ｃ）の順に塗設されている。

受像層側：（１）平均分子量50,000のアクリル酸−ブチ
ルアクリレート（モル比8:2）共重合体を22g/m²含む中
和層。

（２）酸化度51.3％（加水分解により放出される酢酸の
重量が試料1gあたり0.513gのもの）のセルロースアセテ
ート、及び平均分子量約10,000のスチレン−無水マレイ
ン酸（モル比1:1）共重合体を重量比で95対５の割合で
4.5g/m²含む中和タイミング層。

（３）スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸、Ｎ
−メチロ−ルアクリルアミドを重量比49.7/42.3/4/4の
比で乳化重合したポリマーラテツクスと、メチルメタク
リレート／アクリル酸/N−メチロールアクリルアミドを
重量比93対３対４の比で乳化重合したポリマーラテツク
スを固型分比が６対４になるようにブレンドし、総固型
分を1.6g/m²含む層。

（４）下記重合体3.0g/m²とゼラチンを3.0g/m²含む受像
層。

（５）本発明の例示化合物Ｉ（ラウリルメタクリレート
−コ−アクリル酸、重量比80:20）を0.05g/m²塗設した
剥離層。

上記の受像シートを１−１とする。

また、剥離層（５）に使用した化合物を本発明の例示化
合物２、４、10に変えた以外は、受像シート１−１と同
じに塗設した受像シートを作成し、順に受像シート１−
２〜１−４とした。

比較用の受像シートは、剥離層に使用した本発明の化
合物の代わりに、ブチルメタクリレート−アクリル酸
（モル比1:9）共重合体0.1g/m²、メチルメタクリレート
−アクリル酸（モル比1:9）共重合体0.1g/m²、及びヒド
ロキシエチルセルロース（２％溶液、25℃において粘度
約350cps）0.7g/m²にそれぞれ変えた以外、実施例の受
像シート１−１と同じ塗設した受像シートを作成し、そ
れぞれ比較例１−５〜１−７とした。

感光シート ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次の如く
各層を塗布して感光シートを作成した。

バツク側：（ａ）カーボンブラツク4.0g/m²、ゼラチン
2.0g/m²を有する遮光層。

乳剤層側：（１）下記のシアン色素放出レドツクス化合
物0.44g/m²、トリシクロヘキシルホスフエート0.09g/
m²、2,5−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン0.008g/
m²、およびゼラチン0.8g/m²を含有する層。

（２）赤感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で1.03
g/m²）、ゼラチン1.2g/m²、下記の造核剤0.04mg/m²およ
び２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・
ナトリウム塩0.13g/m²を含有する赤感性乳剤層。

（３）２、５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン0.
43g/m²、トリヘキシルホスフエート0.1g/m²およびゼラ
チン0.4g/m²を含有する層。

（４）下記構造式Ｉのマゼンタ色素放出レドツクス化合
物（0.21g/m²）、構造式IIのマゼンタ色素放出レドツク
ス化合物（0.11g/m²）、トリシクロヘキシルホスフエー
ト（0.08g/m²）、2.5−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロ
キノン（0.009g/m²）及びゼラチン（0.9g/m²）を含有す
る層。

（５）緑感性内潜型直後ポジ臭化銀乳剤（銀の量で0.82
g/m²）、ゼラチン（0.9g/m²）、層（２）と同じ造核剤
（0.03mg/m²）および２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシ
ルハイドロキノン・ナトリウム塩（0.08g/m²）を含有す
る緑感性乳剤層。

（６）（３）と同一層。

（７）下記構造のイエロー色素放出レドツクス化合物
（0.53g/m²）、トリシクロヘキシルホスフエート（0.13
g/m²）、2,5−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン
（0.014g/m²）およびゼラチン（0.7g/m²）を含有する
層。

（８）青感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で1.09
g/m²）、ゼラチン（1.1g/m²）、層（２）と同じ造核剤
（0.04mg/m²）および２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシ
ルハイドロキノン・ナトリウム塩（0.07g/m²）を含有す
る青感性乳剤層。

（９）ゼラチン1.0g/m²を含む層。

前記感光シートを未露光のまま、上記受像シートと重
ね合わせて両シートの間に、上記処理液を65μの厚みに
なるように展開した（展開は加圧ローラーの助けをかり
て行つた）。

処理は25℃で行ない、処理後５分で感光シートと受像
シートを剥離した。

剥離後、得られたポジ像の表面曇りについて目視で評
価し、また、剥離後30秒における耐引掻性について評価
した。

結果を表１に示す。耐引掻性テストは、1mm径のサフ
アイア針を用いて行い、画像面が破壊し、傷あとが残っ
た時の針にかけた荷重をもつて引掻強度とした。

表１より、明らかに、本発明の受像シートを用いたフ
イルムユニツトは、剥離後の表面曇りがなく、光沢に優
れた画像を与える。また、得られた画像の耐引掻性に優
れ、損傷を受けにくいものであることが明らかである。

〈実施例−２〉 チタンホワイト白色顔料を含むPET支持体の片面に下
記（Ａ）、（Ｂ）層を、その反対側に下記（１）〜（2
5）層をそれぞれ順番に塗設して感光受像シート（２−
１）を作製した。

（Ａ）カーボンブラツク3.0g/m²およびゼラチン4.5g/m²
を含む遮光層。

（Ｂ）チタンホワイト3.0g/m²およびゼラチン1.0g/m²を
含む白色層。

（１）ポリアクリル酸4.0g/m²、ポリビニルアルコール
4.0g/m²、および1.4−ビス（2,3−エポキシプロポキ
シ）−ブタン0.04g/m²を含有する中和層）。

（２）酸化度55％のセルロースアセテート及び、メチル
ビニルエーテルと無水マレイン酸（モル比1:1）共重合
体のメチルハーフエステルを重量比で95:5の割合で6g/m
²含むタイミング層。

（３）ヒドロキシエチルメタクリレートを0.4g/m²含む
密着強化層。

（４）スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸−Ｎ
メチロールアクリル酸アミドを重量比49.7/42.3/4/4の
比で乳化重合したポリマーラテツクスと、メチルメタク
リレート−アクリル酸−Ｎメチロールアクリルアミドを
重量比93/3/4の比で乳化重合したポリマーラテツクス
を、固形分比が６対４になるようにブレンドし、総固形
分を2.5g/m²を含む層。

（５）下記重合体ラテツクス媒染剤を3g/m²及びゼラチ
ン3g/m²含む媒染層。

（６）本発明の化合物１（ラウリルメタクリレート−コ
−アクリル酸重量比80:20）0.02g/m²からなる剥離層。

（７）エチルアクリレートラテツクスを1g/m²、ゼラチ
ンを2.5g/m²含む層 （８）下記のシアン色素放出レドツクス化合物0.44g/
m²、トリシクロヘキシルフオスフエート0.09g/m²、2.5
−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン0.008g/m²、カ
ーボンブラツク0.05g/m²およびゼラチン0.8g/m²を含有
する層。

（９）酸化チタン2g/m²およびゼラチン0.5g/m²を含有す
る層 （10）粒子サイズ1.0μｍの八面体の内部潜像型直接ポ
ジ臭化銀乳剤（銀の量で0.15g/m²）、赤感性増感色素、
ゼラチン0.4g/m²、下記の造核剤（NA）1.1μg/m²およ
び、２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン
・ナトリウム塩0.02g/m²を含有する低感度赤感性乳剤
層。

NA （11）粒子サイズ1.6μｍの八面体の内部潜像型直接ポ
ジ臭化銀乳剤（銀の量で0.55g/m²）、赤感性増感色素、
ゼラチン0.8g/m²、層（10）と同じ造核剤（NA）3.0μg/
m²および、２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロ
キノン・ナトリウム塩0.04g/m²を含む高感度赤感性乳剤
層。

（12）2,5−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン1.2g/
m²、ポリメチルメタアクリレート1.2g/m²およびゼラチ
ン0.7g/m²を含む混色防止層。

（13）ゼラチン0.3g/m²を含有する層。

（14）下記のマゼンタ色素放出レドツクス化合物0.5g/m
²、トリシクロヘキシルフオスフエート0.1g/m²、2,5−
ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン0.009g/m²および
ゼラチン0.9g/m²含有する層。

（15）酸化チタン1g/m²およびゼラチン0.25g/m²を含む
層 （16）粒子サイズ1.0μｍの八面体の内部潜像型直接ポ
ジ臭化銀乳剤（銀の量で0.12g/m²）緑感性増感色素、ゼ
ラチン0.25g/m²、層（10）と同じ造核剤（NA）1.1μg/m
²および２−スルホ−５−ｎ−ぺンタデシルハイドロキ
ノンナトリウム塩0.07g/m²を含有する低感度緑感性乳剤
層。

（17）粒子サイズ1.6μｍの八面体の内部潜像型直接ポ
ジ臭化銀乳剤（銀の量で0.35g/m²）、緑感性増感色素、
ゼラチン0.7g/m²、層（10）と同じ造核剤（NA）1.7μg/
m²および２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキ
ノンナトリウム塩0.04g/m²を含有する高感度緑感性乳剤
層。

（18）2,5−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン0.8g/
m²、ポリメチルメタアクリレート0.8g/m²およびゼラチ
ン0.45g/m²を含む混色防止剤 （19）層（13）と同様の層 （20）下記構造のイエロー色素放出レドツクス化合物
（0.53g/m²）、トリシクロヘキシルフオスフエート（0.
13g/m²）、2,5−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン
（0.014g/m²）およびゼラチン（0.7g/m²）を含有する
層。

（21）酸化チタン0.7g/m²およびゼラチン0.18g/m²を含
む光反射層。

（22）粒子サイズ1.1μｍの八面体の内部潜像型直接ポ
ジ臭化銀乳剤（銀の量で025g/m²）、青感性増感色素、
ゼラチン0.4g/m²層、（10）と同じ造核剤（NA）２μg/m
²および２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキ
ノン・ナトリウム塩0.045g/m²を含有する低感度青感性
乳剤層。

（23）粒子サイズ1.7μｍの八面体の内部潜像型直接ポ
ジ臭化銀乳剤（銀の量で0.42g/m²）、青感性増感色素、
ゼラチン0.45g/m²、層（10）と同じ造核剤（NA）3.3μg
/m²および２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロ
キノン・ナトリウム塩0.025g/m²を含有する高感度青感
性乳剤層。

（24）下記の紫外線吸収剤を、それぞれ４×10^-4モル／
m²、およびゼラチン0.5g/m²を含む紫外線吸収層。

（25）マツト剤およびゼラチン1.0g/m²を含む保護層。

また、剥離層（６）に使用した本発明の化合物１を本
発明の化合物２、５、14に変えた以外は感光受像シート
２−１を全く同じにして、感光受像シート２−２〜２−
４を作成した。

さらに比較用の受像シートは、（６）の剥離層に使用
した本発明の化合物１の代わりに、ブチルメタクリレー
ト−アクリル酸（モル比10:90）共重合体0.7g/m²、ヒド
ロキシエチルセルロース（２％溶液25℃における粘度約
350cps）0.7g/m²に変えた以外、実施例の感光受像シー
ト１−１と全く同様に塗設した感光受像シートを作成
し、それぞれ比較用感光受像シート２−５〜２−７とし
た。

次に遮光剤を含むアルカリ性処理液を下記のように調
製し、処理液ポツドに充填した。

処理液 １−ｍ−トリル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル
−３−ピラゾリドン 10g １−フエニル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル−３
−ピラゾリドン 4g ５−メチルベンゾトリアゾール 1.2g ベンゾトリアゾール 6g 亜硫酸カリウム 8g カルボキシメチルセルロース 45g 水酸化カリウム 64g カーボンブラツク 150g 水を加えて全量 1kg カバーシート ライトパイピング防止用染料を含むゼラチン下塗りし
たポリエチレンテレフタレート透明支持体上に以下の層
を塗布してカバーシートを作成した。

（１）酢酸セルロース（酸化度55.5％）3g/m²、メチル
ビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体2g/m²を含有
する中和層。

（２）スチレン−ｎ−ブチルアクリレート−アクリル酸
−Ｎメチロールアクリルアミドを重量比49.7/42.3/4/4
の比で乳化重合したポリマーラテツクスと、メチルメタ
クリレート／アクリル酸/N−メチロールアクリルアミド
を重量比93対３対４対の比で乳化重合したポリマーラテ
ツクスを固型分比が５対５になるようにブレンドし、総
固型分を3.9g/m²含む層。

（３）前記感光受像シートの層（５）と同じ重合体ラテ
ツクス媒染剤を1g/m²及びゼラチン1g/m²含む媒染層。

上記感光シート２−１〜２−７および処理液ポツド
と、カバーシートを組み合わせ図１に示すような一体型
ユニツトに加工した。

処理液ポツドが取り付けられている側の支持体には特
開昭56−67840号に記載されているように不連続のミシ
ン目を入れた。

このフイルムユニツトにカバーシートを通してカラー
テストチヤートを露光した後、一対のローラーの間に通
すことで処理ポツド中の処理液を感光要素とカバーシー
トの間に均一に展開した。処理液展開後一定時間たつて
からミシン目の部分を強く折り曲げることで切断すると
ともにカバーシートをはがしとつた。このとき、剥離層
できれいに剥がれて目的の画像が得られた面積比率でウ
エツト剥離性を評価した。完璧な剥離が行われた時は10
0％で示される。

また、剥離後30秒経過したのちに、得られたポジ像の
耐引掻性について実施例１と同じ方法で評価した。

得られた結果を表２に示す。

表２より、本発明の化合物を剥離層として用いた場
合、ウエツト剥離性が良好でまた、得られた画像の耐引
掻性が優れているため、画像が損傷しにくいことが明ら
かである。

また、本発明の化合物を用いた感光受像シートの剥離
面は光沢の上でも優れていることが目視による評価でわ
かつた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に少なくとも受像層と共重合体か
   らなる剥離層を有する拡散転写写真ユニツトにおいて、
   該共重合体が下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物である
   ことを特徴とする拡散転写写真要素。 一般式〔Ｉ〕 式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のア
   ルキル基を表わす。Ｙは炭素数７以上の炭化水素基を少
   なくとも１つ含有する１価の基を表わす。Ａはその単独
   重合体が水及び／またはアルカリ水溶液に可溶であるエ
   チレン性不飽和モノマーから誘導される繰り返し単位を
   表わす。 Ｂは、上記以外のエチレン性不飽和モノマーから誘導さ
   れる繰り返し単位を表わす。 ｘ、ｙ、ｚは各モノマー成分の重量組成化を表わしｘ
   は、10ないし90重量％、ｙは90ないし10重量％、ｚは０
   ないし30重量％である。