JPH088104A

JPH088104A - 針状磁性粒子粉末の製造法

Info

Publication number: JPH088104A
Application number: JP6164525A
Authority: JP
Inventors: Harumi Kurokawa; 晴己黒川
Original assignee: Toda Kogyo Corp
Current assignee: Toda Kogyo Corp
Priority date: 1994-06-23
Filing date: 1994-06-23
Publication date: 1996-01-12
Anticipated expiration: 2016-05-28
Also published as: JP3171223B2

Abstract

(57)【要約】【目的】粒度が均斉であって樹枝状粒子が混在してお
らず、しかも、大きな軸比（長軸径／短軸径）を有する
針状磁性粒子粉末を工業的に得られる製造法を提供す
る。【構成】第一鉄塩水溶液と当量を越える水酸化アルカ
リ水溶液とを反応させて得られた水酸化第一鉄を含む懸
濁液に、酸素含有ガスを通気する酸化反応を行って針状
ゲータイト粒子を生成させ、次いで、前記針状ゲータイ
ト粒子又は該針状ゲータイト粒子を加熱焼成して得られ
る針状ヘマタイト粒子を還元性ガス中で加熱還元して針
状マグネタイト粒子又は鉄を主成分とする針状金属磁性
粒子を得るか、或いは前記針状マグネタイト粒子を酸化
して針状マグヘマイト粒子を得る針状磁性粒子粉末の製
造法において、前記酸化反応途中の反応液中に、前記第
一鉄塩水溶液中の全Ｆｅに対しＳｉ換算で０．０５〜
２．０重量％の水可溶性ケイ酸塩を添加することにより
得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、磁気記録用磁性粒子粉
末として好適な粒度が均斉であって樹枝状粒子が混在し
ておらず、しかも、大きな軸比（長軸径／短軸径−以
下、同じ−）を有する針状磁性粒子粉末を提供すること
を目的とする。

【０００２】

【従来の技術】近年、磁気記録再生用機器の小型軽量化
が進むにつれて、磁気テープ、磁気ディスク等の記録媒
体に対する高性能化の必要性が益々生じてきている。即
ち、高記録密度、高感度特性及び高出力特性等が要求さ
れる。磁気記録媒体に対する上記のような要求を満足さ
せる為に要求される磁性材料粒子粉末の特性は、高い保
磁力と優れた分散性を有することである。

【０００３】即ち、磁気記録媒体の高感度化及び高出力
化の為には磁性粒子粉末が出来るだけ高い保磁力を有す
ることが必要であり、この事実は、例えば、株式会社総
合技術センター発行「磁性材料の開発と磁粉の高分散化
技術」（１９８２年）の第３１０頁の「磁気テープ性能
の向上指向は、高感度化と高出力化‥‥にあったから、
針状γ−Ｆｅ₂Ｏ₃粒子粉末の高保磁力化‥‥を重点と
するものであった。」なる記載の通りである。

【０００４】また、磁気記録媒体の高記録密度の為に
は、前出「磁性材料の開発と磁粉の高分散化技術」第３
１２頁の「塗布型テープにおける高密度記録のための条
件は、短波長信号に対して、低ノイズで高出力特性を保
持できることであるが、その為には保磁力Ｈｃと残留磁
化Ｂｒが共に大きいことと塗布膜の厚みがより薄いこと
が必要である。」なる記載の通り、磁気記録媒体が高い
保磁力と大きな残留磁化Ｂｒを有することが必要であ
り、その為には磁性粒子粉末が高い保磁力を有し、ビヒ
クル中での分散性、塗膜中での配向性及び充填性が優れ
ていることが要求される。

【０００５】磁気記録媒体のこれらの諸特性は磁気記録
媒体に使用される磁性粒子粉末と密接な関係を有するも
のであるが、近年においては、酸化鉄磁性粒子粉末に比
較して高い保磁力と大きな飽和磁化を有する鉄を主成分
とする金属磁性粒子粉末が注目され、ディジタルオーデ
ィオテープ（ＤＡＴ）、８ｍｍビデオテープ、Ｈｉ−８
テープ並びにビデオフロッピー等の磁気記録媒体に使用
され実用化されている。しかしながらこれらの鉄を主成
分とする金属磁性粒子粉末についても更に特性改善が強
く望まれている。

【０００６】今、磁気記録媒体の諸特性と使用される磁
性粒子粉末の特性との関係について詳述すれば次の通り
である。ビデオ用磁気記録媒体として高画像画質を得る
為には、日経エレクトロニクス（１９７６年）５月３日
号第８２〜１０５頁の記録からも明らかな通り、ビデ
オＳ／Ｎ比、クロマＳ／Ｎ比、ビデオ周波数特性の
向上が要求される。

【０００７】ビデオＳ／Ｎ比及びクロマＳ／Ｎ比の向上
をはかる為には、磁性粒子粉末のビヒクル中での分散
性、塗膜中での配向性及び充填性を向上させること、並
びに、磁気記録媒体の表面平滑性を改良することが重要
であり、そのような磁性粒子粉末としては、粒度が均斉
であって、樹枝状粒子が混在しておらず、しかも、大き
な軸比であることが要求される。

【０００８】次に、ビデオ周波数特性の向上を図る為に
は、磁気記録媒体の保磁力Ｈｃが高く、且つ、残留磁束
密度Ｂｒが大きいことが必要である。磁気記録媒体の保
磁力Ｈｃを高める為には、磁性粒子粉末の保磁力Ｈｃが
できるだけ高いことが要求されている。磁性粒子粉末の
保磁力は、一般にはその形状異方性に起因して生じる為
粒子の軸比が大きくなる程保磁力は増加する傾向にあ
る。

【０００９】また、磁気記録媒体の高出力化の為には、
特開昭６３−２６８２１号公報の「第１図は、上記した
磁気ディスクについて測定されたＳ．Ｆ．Ｄ．と記録再
生出力との関係を示す図である。‥‥Ｓ．Ｆ．Ｄ．と記
録再生出力の関係は、第１図から明らかな様に直線にな
り、これにより、Ｓ．Ｆ．Ｄ．の小さい強磁性粉末を使
うことで、記録再生出力が上ることがわかる。即ち、記
録再生出力を高出力化するためには、Ｓ．Ｆ．Ｄ．は小
さい方が望ましく、通常以上の出力を得るには、０．６
以下のＳ．Ｆ．Ｄ．が必要である。」なる記載の通り、
磁気記録媒体のＳ．Ｆ．Ｄ．（ＳｗｉｔｃｈｉｎｇＦ
ｉｅｌｄＤｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ）、即ち、保磁力
分布が小さいことが必要であり、その為には、磁性粒子
粉末の粒度が出来るだけ均斉であって樹枝状粒子が混在
していないことに起因して保磁力の分布幅が小さいこと
が要求される。

【００１０】現在、磁気記録用磁性粒子粉末として使用
されている針状マグネタイト粒子粉末、針状マグヘマイ
ト粒子粉末等の磁性酸化鉄粒子粉末や鉄を主成分とする
金属磁性粒子粉末は、その形状に由来する異方性を利用
すること、即ち、軸比を大きくすることによって比較的
高い保磁力を得ている。

【００１１】これら既知の磁性粒子粉末は、出発原料で
あるゲータイト粒子又は該ゲータイト粒子を加熱処理し
て得られた針状ヘマタイト粒子を、水素等還元性ガス中
で加熱還元してマグネタイト粒子を、また、前記マグネ
タイト粒子を、空気中で酸化してマグヘマイト粒子とす
ることにより得られている。

【００１２】また、既知のＣｏで変成された又はＣｏと
Ｆｅとで変成された針状磁性酸化鉄粒子粉末は、針状マ
グネタイト粒子又は針状マグヘマイト粒子を前駆体粒子
として用い、該前駆体粒子のＦｅに対し０．５〜１５．
０原子％のＣｏを含むように、上記前駆体粒子を水酸化
コバルトを含むアルカリ懸濁液又は水酸化コバルト・水
酸化第一鉄を含むアルカリ懸濁液中に分散させ、該分散
液を加熱処理することにより得られる。

【００１３】鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末は、一
般に、出発原料であるゲータイト粒子、これを加熱脱水
して得られるヘマタイト粒子、又はこれら粒子に鉄以外
の異種金属を含有する粒子を必要により加熱処理した
後、還元性ガス中、加熱還元することにより得られてい
る。

【００１４】上述した通り、粒度が均斉であって樹枝状
粒子が混在しておらず、しかも、大きな軸比を有してお
り、しかも、高い保磁力と優れた保磁力分布を有してい
る磁性粒子粉末は、現在、最も要求されているところで
あり、このような特性を備えた磁性粒子粉末を得るため
には、出発原料であるゲータイト粒子粉末の粒度が均斉
であって樹枝状粒子が混在しておらず、しかも、大きな
軸比を有することが要求される。

【００１５】従来、出発原料であるゲータイト粒子粉末
を製造する方法としては、第一鉄塩水溶液に当量以上
の水酸化アルカリ水溶液を加えて得られる水酸化第一鉄
コロイドを含む懸濁液をｐＨ１１以上にて８０℃以下の
温度で酸素含有ガスを通気して酸化反応を行うことによ
り針状ゲータイト粒子を生成させる方法（特公昭３９−
５６１０号公報）、第一鉄塩水溶液と炭酸アルカリ水
溶液とを反応させて得られたＦｅＣＯ₃を含む懸濁液に
酸素含有ガスを通気して酸化反応を行うことにより紡錘
状を呈したゲータイト粒子を生成させる方法（特開昭５
０−８０９９９号公報）等が知られている。

【００１６】また、前出の方法において、生成する
針状ゲータイト粒子の粒度を改良する為に反応中に水可
溶性ケイ酸塩を添加する方法（特公昭５５−８４６１号
公報、特公昭５５−３２６５２号公報）、生成する針
状ゲータイト粒子の粒度及び軸比を改良する為に反応中
に水可溶性ケイ酸塩及び水可溶性亜鉛塩を添加する方法
（特公昭５５−６５７５号公報、特公昭５５−６５７６
号公報）等が知られている。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】大きな軸比を有し、し
かも、粒度が均斉であって、樹枝状粒子が混在していな
い磁性粒子粉末は、現在最も要求されているところであ
るが、出発原料であるゲータイト粒子粉末を製造する前
出の方法による場合には、軸比の大きな殊に、１０以
上の針状ゲータイト粒子が生成するが、樹枝状粒子が混
在しており、また、粒度から言えば、均斉な粒度を有し
た粒子とは言い難い。

【００１８】前出の方法による場合には、粒度が均斉
であり、また、樹枝状粒子が混在していない紡錘状を呈
した粒子が生成するが、一方、軸比は高々７程度であ
り、軸比の大きな粒子が生成し難いという欠点があり、
殊に、この現象は生成粒子の長軸径が小さくなる程顕著
になるという傾向にある。

【００１９】前出の方法による場合には、粒度が均斉
であって樹枝状粒子が混在しない針状ゲータイト粒子が
生成するが、軸比は高々９程度であり、水可溶性ケイ酸
塩の添加量の増加に伴って粒度が均斉であって樹枝状粒
子が混在しなくなるが、一方、軸比は急激に小さくなる
という傾向にある。

【００２０】前出の方法による場合には、大きな軸比
を有する針状ゲータイト粒子が生成するが、軸比を向上
させる効果を有する水可溶性亜鉛の添加により粒度が不
均斉となって樹枝状粒子が混在しやすくなり、しかも、
単位時間当り・単位容積当りの生成量の低下によって生
産効率が低下する為工業的、経済的ではないという問題
がある。

【００２１】そこで、本発明は、粒度が均斉であって樹
枝状粒子が混在しておらず、しかも、大きな軸比を有す
る針状ゲータイト粒子粉末を得、該針状ゲータイト粒子
又は該針状ゲータイト粒子を加熱焼成して得られた針状
ヘマタイト粒子を還元性ガス中で加熱還元して針状マグ
ネタイト粒子又は鉄を主成分とする針状金属磁性粒子を
得るか、或いは、前記針状マグネタイト粒子を酸化して
針状マグヘマイト粒子を得ることを技術的課題とする。

【００２２】

【課題を解決するための手段】前記技術的課題は、次の
通りの本発明によって達成できる。

【００２３】即ち、本発明は、第一鉄塩水溶液と該第一
鉄塩水溶液中のＦｅ²⁺に対し当量を越える水酸化アルカ
リ水溶液とを反応させて得られた水酸化第一鉄を含む懸
濁液に、酸素含有ガスを通気する酸化反応を行って針状
ゲータイト粒子を生成させ、次いで、前記針状ゲータイ
ト粒子又は該針状ゲータイト粒子を加熱焼成して得られ
た針状ヘマタイト粒子を還元性ガス中で加熱還元して針
状マグネタイト粒子を得るか、或いは、前記針状マグネ
タイト粒子を酸化して針状マグヘマイト粒子を得る針状
磁性粒子粉末の製造法において、前記酸化反応途中の反
応液中に、前記第一鉄塩水溶液中の全Ｆｅに対しＳｉ換
算で０．０５〜２．０重量％の水可溶性ケイ酸塩を添加
することからなる針状磁性粒子粉末の製造法である。

【００２４】また、本発明は、第一鉄塩水溶液と該第一
鉄塩水溶液中のＦｅ²⁺に対し当量を越える水酸化アルカ
リ水溶液とを反応させて得られた水酸化第一鉄を含む懸
濁液に、酸素含有ガスを通気する酸化反応を行って針状
ゲータイト粒子を生成させ、次いで、前記針状ゲータイ
ト粒子又は該針状ゲータイト粒子を加熱焼成して得られ
た針状ヘマタイト粒子を還元性ガス中で加熱還元して鉄
を主成分とする針状金属磁性粒子を得る針状磁性粒子粉
末の製造法において、前記酸化反応途中の反応液中に、
前記第一鉄塩水溶液中の全Ｆｅに対しＳｉ換算で０．０
５〜２．０重量％の水可溶性ケイ酸塩を添加することか
らなる針状磁性粒子粉末の製造法である。

【００２５】また、本発明は、前記酸化反応途中の酸化
の程度が５〜９０％の範囲である反応液中に、水可溶性
ケイ酸塩を添加することからなる前記針状磁性粒子粉末
の製造法であり、必要により、前記酸化反応途中の反応
液中に添加する水可溶性ケイ酸塩を、連続的又は間欠的
に添加することからなる前記針状磁性粒子粉末の製造法
である。

【００２６】また、本発明は、前記製造法により得られ
た針状マグネタイト粒子又は針状マグヘマイト粒子を前
駆体粒子として用い、該前駆体粒子のＦｅに対し０．５
〜１５．０原子％のＣｏを含むように、前記前駆体粒子
を水酸化コバルトを含むアルカリ懸濁液又は水酸化コバ
ルトと水酸化第一鉄とを含むアルカリ懸濁液中に分散さ
せ、該懸濁液を加熱処理することによりＣｏで変成され
た又はＣｏとＦｅ²⁺とで変成された針状マグネタイト粒
子又は針状マグヘマイト粒子を得ることからなる針状磁
性酸化鉄粒子粉末の製造法である。

【００２７】次に、本発明方法実施にあたっての諸条件
について述べる。

【００２８】本発明において使用される第一鉄塩水溶液
としては、硫酸第一鉄水溶液、塩化第一鉄水溶液等を使
用することができる。

【００２９】本発明において使用される水酸化アルカリ
水溶液としては、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリ
ウム水溶液等を挙げることができる。

【００３０】本発明の針状ゲータイト粒子の生成におけ
るアルカリ水溶液の使用量は、第一鉄塩水溶液中のＦｅ
²⁺に対し当量を越える量である。当量未満の場合には、
粒度が不均斉であって樹枝状粒子が混在しているゲータ
イト粒子が生成したり、粒状のマグネタイト粒子が混在
してくる。その上限は、特にないがいたずらに過剰のア
ルカリ水溶液を用いることは工業的ではない。また、過
剰のアルカリ分を排出処理する必要も生じる。従って、
好ましい範囲としては１．１〜１０．０当量であり、よ
り好ましくは１．２〜８．０当量である。

【００３１】本発明において使用される水可溶性ケイ酸
塩としては、水ガラス、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸
ナトリウム、ケイ酸カリウム等を挙げることができる。

【００３２】水可溶性ケイ酸塩の添加量は、第一鉄塩水
溶液中の全Ｆｅに対してＳｉ換算で０．２〜５．０原子
％である。水可溶性ケイ酸塩の添加量が０．２原子％未
満の場合には、水可溶性ケイ酸塩を添加した効果が得ら
れず、５．０原子％を越える場合には、水可溶性ケイ酸
塩が過剰となり針状ゲータイト粒子の生成反応に及ぼす
量を越えて反応液中に遊離することになるので好ましく
ない。また、水可溶性ケイ酸塩が針状ゲータイト粒子に
吸着する量が多過ぎると、針状磁性酸化鉄粒子粉末とし
た場合に飽和磁化値等が低下することもあり磁気記録用
材料粉末として好ましくない。好ましい範囲は、０．３
〜４．０原子％であり、より好ましくは０．４〜３．０
原子％である。

【００３３】水可溶性ケイ酸塩の添加時期は、酸化反応
途中の酸化の程度が５〜９０％の範囲である反応液中で
ある。５％未満の場合には、軸比の低下が見られ、目的
のゲータイト粒子が得られない。９０％を越える場合に
は、水可溶性ケイ酸塩を添加する効果が発揮されない。
好ましくは１０〜８０％であり、より好ましくは５０％
になるまでに添加を開始する。

【００３４】水可溶性ケイ酸塩の添加方法としては、１
度に全量添加してもよいが、好ましくは連続的又は間欠
的に添加する方が水可溶性ケイ酸塩を添加する効果が大
きい。間欠的とは添加する水可溶性ケイ酸塩をいくつか
に分割して前記範囲内で添加することをいう。

【００３５】本発明における反応温度は、針状ゲータイ
ト粒子の生成反応は１０〜５５℃の範囲である。１０℃
未満の場合には、微粒子の針状ゲータイト粒子が生成し
て粒度が不均斉となることがあり、５５℃を越える場合
には、マグネタイトが混在することがある。好ましい温
度は２０〜５０℃の範囲であり、より好ましくは３０〜
４５℃の範囲である。

【００３６】本発明における酸化手段は、酸素含有ガス
（例えば空気）を液中に通気することにより行い、必要
により機械的操作等による攪拌を伴ってもよい。

【００３７】また、本発明において、磁性粒子粉末の特
性向上等の為、ゲータイト粒子の反応に通常添加される
Ｃｏ化合物、Ｎｉ化合物、Ｚｎ化合物、Ａｌ化合物、Ｐ
化合物等の１種又は２種以上を添加しておいてもよく、
この場合にも本発明の目的とする針状ゲータイト粒子粉
末を得ることができる。その場合の添加時期としては、
ゲータイト粒子の生成反応におけるいずれの時期であっ
てもよく、その添加量は、Ａｌ化合物及びＰ化合物の場
合は、ゲータイト粒子に対して０．５〜５．０重量％が
好ましく、Ｃｏ化合物、Ｎｉ化合物及びＺｎ化合物の場
合には、磁化の低下がないか若しくは少ないので異物と
して発生させない限りいくらでもよく、その量の上限と
しては３０重量％程度である。

【００３８】本発明においては、針状ゲータイト粒子
を、加熱還元処理に先立って周知の方法により、焼結防
止効果を有する物質、即ち、焼結防止剤によって、あら
かじめ被覆しておくことにより粒子及び粒子相互間の焼
結が防止され、針状ゲータイト粒子の粒子形状及び軸比
をより一層保持継承しやすくなり、個々に独立した磁性
粒子粉末が得られやすくなる。

【００３９】焼結防止剤としては、周知のＮｉ化合物、
Ａｌ化合物、Ｓｉ化合物、Ｐ化合物、Ｃｏ化合物、Ｍｇ
化合物、Ｂ化合物及びＺｎ化合物から選ばれる化合物の
１種または２種以上を使用することができる。これらの
化合物は焼結防止効果を有するだけでなく、還元速度を
制御する働きも有するので、必要に応じて組み合わせて
使用すればよい。この場合の使用量は、少量では焼結防
止効果が十分ではなく、多過ぎると飽和磁化値が低下す
るのでゲータイト粒子粉末に対して０．３〜３．０重量
％である。

【００４０】本発明においては、得られた針状ゲータイ
ト粒子粉末を加熱焼成して針状ヘマタイト粒子とするこ
ともできる。

【００４１】針状ゲータイト粒子を加熱焼成して針状ヘ
マタイト粒子を得る場合の加熱焼成温度としては、常法
の単に加熱脱水のみの場合には、２５０〜５００℃であ
る。好ましい範囲は２５０〜３００℃であり、必要によ
り、更に非酸化性雰囲気下又は酸化性雰囲気下において
加熱焼成を施してもよい。

【００４２】前記非酸化性雰囲気下又は酸化性雰囲気下
における加熱焼成は、空気、酸素ガス、窒素ガス流下、
３００〜８００℃の温度範囲で行うことができる。該加
熱焼成温度は、焼結防止剤として用いた前記化合物の種
類と被覆量に応じて適宜選択することが好ましい。８０
０℃を越える場合には、粒子の変形と粒子及び粒子相互
間の焼結を引き起こしてしまう。好ましい範囲は５５０
〜７００℃である。

【００４３】本発明においては、得られた針状ゲータイ
ト粒子や針状ヘマタイト粒子を出発原料粒子として、還
元性ガス（例えば、水素ガス）流下で加熱還元すること
により針状マグネタイト粒子粉末とする。加熱還元の温
度範囲は、３００〜５５０℃である。３００℃未満の場
合には、還元反応の進行が遅く、長時間を要する。ま
た、５５０℃を越える場合には、還元反応が急激に進行
して粒子の変形と、粒子と粒子相互間の焼結を引き起こ
す。好ましい範囲は３００〜４５０℃である。

【００４４】本発明においては、得られた針状マグネタ
イト粒子粉末を再酸化して針状マグヘマイト粒子粉末と
することができる。再酸化の温度範囲は、２００〜５０
０℃である。２００℃未満である場合には、酸化反応の
進行が遅く、長時間を要する。また、５００℃を越える
場合には、酸化反応が急激に進行して粒子の変形と、粒
子及び粒子相互間の焼結を引き起こす。好ましい範囲は
３００〜４５０℃である。

【００４５】尚、針状マグネタイト粒子粉末と針状マグ
ヘマイト粒子粉末の中間酸化物である針状ベルトライド
化合物粒子粉末とすることもでき、前記針状マグネタイ
ト粒子を、更に２５０〜５００℃の温度範囲で酸化して
含まれる第一鉄の量を調節して針状ベルトライド化合物
粒子とするか、前記針状マグヘマイト粒子を再度還元性
ガス流下、３００〜５５０℃の温度範囲で加熱還元して
含まれる第一鉄の量を調節してベルトライド化合物粒子
とすることもできる。

【００４６】本発明における鉄を主成分とする金属磁性
粒子粉末を得る場合の加熱還元の温度範囲は、３００〜
５５０℃が好ましい。３００℃未満である場合には、還
元反応の進行が遅く、長時間を要する。また、５５０℃
を越える場合には、還元反応が急激に進行して粒子の変
形と、粒子及び粒子相互間の焼結を引き起こしてしま
う。

【００４７】本発明における加熱還元後の鉄を主成分と
する針状金属磁性粒子粉末は周知の方法、例えば、トル
エン等の有機溶剤中に浸漬する方法及び還元後の鉄を主
成分とする針状金属磁性粒子粉末の雰囲気を一旦不活性
ガスに置換した後、不活性ガス中の酸素含有量を徐々に
増加させながら最終的に空気とすることによって徐酸化
する方法等により空気中に取り出すことができる。

【００４８】本発明における針状マグネタイト粒子粉末
又は針状マグヘマイト粒子粉末のＣｏ変成は、常法によ
り行うことができ、例えば、特公昭５２−２４２３７号
公報、特公昭５２−２４２３８号公報、特公昭５２−３
６７５１号公報及び特公昭５２−３６８６３号公報に記
載されているように、前駆体粒子を水酸化コバルト、又
は、水酸化コバルト・水酸化第一鉄を含むアルカリ懸濁
液中に分散させ、該分散液を加熱処理することにより行
われる。

【００４９】本発明における水酸化コバルトは、硫酸コ
バルト、塩化コバルト等の水可溶性コバルト塩と水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ水溶液
を用いることにより得られる。

【００５０】本発明における水酸化第一鉄は、硫酸第一
鉄、塩化第一鉄等の水可溶性第一鉄塩と水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ水溶液を用いる
ことにより得られる。

【００５１】Ｃｏ変成にあたり、加熱処理する時の条件
は、非酸化性雰囲気下で５０〜１００℃の温度範囲で行
なうことが好ましい。

【００５２】Ｃｏ変成の温度は、処理時間に関与するも
のであり、温度を５０℃以下とすれば、Ｃｏで変成され
た又はＣｏとＦｅ²⁺で変成されたマグネタイト粒子又は
マグヘマイト粒子が生成し難く、生成するとしても極め
て長時間の処理を必要とする。

【００５３】本発明における水可溶性コバルト塩の変成
量は、マグネタイト粒子又はマグヘマイト粒子中のＦｅ
に対しＣｏ換算で０．５〜１５．０原子％である。０．
５原子％未満である場合には、得られる針状マグネタイ
ト粒子又はマグヘマイト粒子の保磁力を向上させるとい
う効果を十分達成することができない。１５．０原子％
を越える場合には、得られる針状マグネタイト粒子又は
マグヘマイト粒子の保磁力分布を小さくするという効果
が十分ではない。針状マグネタイト粒子又はマグヘマイ
ト粒子の保磁力及び保磁力分布を考慮した場合、２．０
〜１３．０原子％が好ましい。

【００５４】添加した水可溶性コバルト塩は、ほぼ全量
が磁性酸化鉄粒子の粒子表面における変成の為に利用さ
れる。

【００５５】第一鉄塩水溶液の変成量は、マグネタイト
粒子又はマグヘマイト粒子中のＦｅに対しＦｅ換算で
１．０〜２０．０原子％である。１．０原子％未満の場
合には、十分な保磁力が得られず、２０．０原子％を越
える場合には、角型比や配向度が低下するので好ましく
ない。

【００５６】アルカリ水溶液の使用量としては、懸濁液
濃度として０．５〜２．０ｍｏｌ／ｌの範囲である。
０．５ｍｏｌ／ｌ未満の場合には、十分な保磁力が得ら
れず、２．０ｍｏｌ／ｌを越える場合であってもよいが
必要以上とすることもなく、また、反応終了後における
不要の塩を除去する洗浄効率からも工業的ではない。

【００５７】

【作用】前述した通りの構成を採る本発明方法の作用
は、次の通りである。

【００５８】通常のゲータイト粒子生成反応中に水可溶
性ケイ酸塩を添加した場合の効果としては、特公昭６３
−１３９４１号公報に記載されているように軸比を短く
することができる。即ち、ゲータイト結晶粒子の成長を
抑制する働きによって粒子の長軸方向の成長を抑制して
軸比を短くさせるものである。この場合は炭酸アルカリ
水溶液を使用した例であるが、本発明のごとく水酸化ア
ルカリ水溶液を使用する強アルカリ性領域の反応におい
ても長軸方向の成長が抑制されることが確認されてい
る。

【００５９】しかしながら、本発明における酸化反応途
中において水可溶性ケイ酸塩を添加した場合には、水可
溶性ケイ酸塩による長軸方向への成長を抑制する効果を
ほとんど打ち消すことができるばかりでなく、生成反応
液中に新たに微細なゲータイト粒子が生起することを抑
えることができるので、粒度が均斉で、しかも、良好な
軸比を保った状態のゲータイト粒子を得ることができ
る。

【００６０】即ち、酸化反応途中で水可溶性ケイ酸塩を
添加した場合には、水可溶性ケイ酸塩が反応液の粘度を
低下させる作用があり、前述した通り、新たに微細なゲ
ータイト粒子が生起することが抑えられて均斉な粒度を
保持することができるとともに、本来のゲータイトの晶
癖が生かされて長軸方向への成長を発揮させることがで
きたためではないかと考えている。本来のゲータイトの
晶癖とは、ゲータイト結晶の連続性が最も高く、結晶の
緻密な長軸方向へ成長しやすいということである。

【００６１】また、本発明においては、水可溶性ケイ酸
塩を１度に全量添加しても効果はあるが、連続的又は間
欠的に添加した方がより効果を高めることができる。即
ち、酸化反応途中の酸化の程度が５〜９０％の範囲であ
る反応液中に、水可溶性ケイ酸塩を連続的又は間欠的に
添加する方法によると、より粒度が均斉であって樹枝状
粒子が混在しておらず、しかも、より大きな軸比を有す
る針状ゲータイト粒子が得られる。

【００６２】なお、酸化反応途中の酸化の程度が５０％
になるまでに最初の添加を開始することにより、より大
きな効果が得られる。それは、酸化の程度が５０％を越
えてから添加した場合には、反応液の粘度をあまり低下
させることができず、水可溶性ケイ酸塩を添加する効果
を十分に発揮させることができなくなるためである。

【００６３】また、水可溶性ケイ酸塩を酸化反応途中に
添加した場合には、得られたゲータイト粒子を出発原料
粒子として各種加熱処理をして磁性粒子とする際の焼結
防止にもより大きな効果があることが認められた。その
理由としては、酸化反応途中おいてはゲータイト粒子の
粒子表面に形成されるゲータイト中に、連続的又は間欠
的に添加される水可溶性ケイ酸塩が徐々に、しかも、適
度に吸着・反応されて含まれるようになるので良好な被
覆層が形成されるためではないかと考えている。

【００６４】この結果、得られたゲータイト粒子を出発
原料粒子とした場合には、得られる針状磁性粒子粉末
は、より粒度が均斉であって樹枝状粒子が混在しておら
ず、しかも、より大きな軸比を有しているので、後出実
施例に示す通り、磁気記録媒体とした場合の角型比や配
向度にも優れているという良好な結果を得ることができ
たのである。また、鉄を主成分とする針状金属磁性粒子
粉末においても同様な効果が得られている。

【００６５】

【実施例】次に、実施例並びに比較例により、本発明を
説明する。

【００６６】酸化の程度は、酸化還元滴定法により測定
した全Ｆｅ分中に含まれるＦｅ³⁺分の割合を百分率で表
した値である。

【００６７】粒子の長軸径、軸比は、いずれも電子顕微
鏡写真から測定した数値の平均値で示した。

【００６８】磁性酸化鉄粒子粉末の磁気特性及び塗膜特
性は、「振動試料磁力計ＶＳＭ−３Ｓ−１５」（東英工
業（株）製）を使用し、針状マグネタイト粒子粉末及び
針状マグヘマイト粒子粉末は外部磁場５ＫＯｅ、Ｃｏ変
成磁性酸化鉄粒子粉末及び鉄を主成分とする金属磁性粒
子粉末は外部磁場１０ＫＯｅまでかけて測定した。

【００６９】塗膜の角型比、配向度及びＳ．Ｆ．Ｄ．の
測定は、後出実施例１９の方法により得られたシート試
料片を用いて行った。また、Ｓ．Ｆ．Ｄ．は、前記磁気
測定器の微分回路を使用して、磁気履歴曲線の減磁カー
ブの微分曲線を得、この曲線の半値巾を測定し、この値
を保磁力で除することにより求めた。

【００７０】＜針状ゲータイト粒子粉末の製造法＞実施例１〜３、比較例１〜４；

【００７１】実施例１無水硫酸アルミニウム１０３ｇ（硫酸第一鉄水溶液中の
Ｆｅ²⁺に対し２ｍｏｌ％に該当する。）を含むＦｅ
²⁺１．５ｍｏｌ／ｌの硫酸第一鉄水溶液２０ｌと５．３
３ｍｏｌ／ｌのＮａＯＨ水溶液３０ｌ（硫酸第一鉄水溶
液中のＦｅ²⁺に対し５．３３当量に該当する。）とを混
合し、温度４０℃においてＦｅ（ＯＨ）₂を含む懸濁液
の生成を行った。Ｆｅ（ＯＨ）₂を含む懸濁液を、温度
４０℃において毎分１５０ｌの空気を７５分間通気し
た。

【００７２】上記酸化反応途中の反応液の一部を抜き取
り、酸化の程度が２０％であったので当該懸濁液中に、
ＳｉＯ₂換算で２８．９％の３号水ガラスを２０．８ｇ
を添加し、２１０分後（酸化の程度が５０％であっ
た。）に前記３号水ガラスを２０．８ｇを添加し、４２
０分後（酸化の程度が８５％であった。）に前記３号水
ガラスを２０．８ｇ（３回に分割して添加したＳｉ量の
総和は、硫酸第一鉄水溶液中のＦｅ²⁺に対しＳｉ換算で
１．０原子％に該当する量であった。）を添加して反応
を終了させた。反応に要した時間は８．２時間であっ
た。

【００７３】生成ゲータイト粒子は、常法により、濾
過、水洗、乾燥した。

【００７４】得られたゲータイト粒子粉末は、電子顕微
鏡観察の結果、長軸０．３４μｍ、軸比１４の針状粒子
であった。また、粒度が均斉であって樹枝状粒子が混在
しないものであった。

【００７５】実施例２〜３、比較例１〜４第一鉄塩水溶液の種類及び濃度、アルカリ水溶液の種
類、濃度及び当量、反応温度、空気通気量並びに水可溶
性ケイ酸塩の種類、添加量、酸化度及び添加方法を種々
変化させた以外は実施例１と同様にして針状ゲータイト
粒子を生成した。

【００７６】この時の主要製造条件及び粒子粉末の特性
を表１及び表２に示す。

【００７７】

【表１】

【００７８】

【表２】

【００７９】＜針状マグネタイト粒子粉末の製造＞実施例４〜６、比較例５〜８；

【００８０】実施例４実施例１で得られた濾別、水洗した針状ゲータイト粒子
のペースト５．３Ｋｇ（針状ゲータイト粒子約１．６Ｋ
ｇに相当する。）を４０ｌの水中に懸濁させた。この時
のｐＨは８．９であった。次いで、上記懸濁液にリン酸
ナトリウム５．９ｇを含む水溶液１００ｍｌ（針状ゲー
タイト粒子に対しＰとして０．３７ｗｔ％に相当す
る。）を添加して１０分間攪拌した後、更に、ケイ酸ナ
トリウム２４ｇを含む水溶液１００ｍｌ（針状ゲータイ
ト粒子に対しＳｉとして１．５ｗｔ％に相当する。）を
添加して１０分間攪拌した後、濾別、乾燥してＰ化合物
とＳｉ化合物とで被覆されている針状ゲータイト粒子粉
末を得た。

【００８１】上記粒子表面がＰ化合物とＳｉ化合物とで
被覆されている針状ゲータイト粒子粉末を、空気中３０
０℃で加熱処理し、次いで、空気中、６５０℃で１５分
間加熱処理してＰ化合物とＳｉ化合物とで被覆されてい
る針状ヘマタイト粒子粉末を得た。

【００８２】次いで、粒子表面がＰ化合物とＳｉ化合物
とで被覆されている針状ヘマタイト粒子粉末５００ｇを
レトルト還元容器中に投入し、駆動回転させながらＨ₂
ガスを毎分２ｌの割合で通気し、還元温度３４０℃で還
元してＰ化合物とＳｉ化合物とで被覆されている針状マ
グネタイト粒子粉末を得た。

【００８３】得られたＰ化合物とＳｉ化合物とで被覆さ
れている針状マグネタイト粒子粉末は、電子顕微鏡観察
の結果、平均値で長軸０．３２μｍ、軸比９であり、粒
度が均斉な粒子であって、樹枝状粒子が混在しないもの
であった。また、磁気測定の結果、保磁力Ｈｃは４３５
Ｏｅ、飽和磁化σｓは８３．４ｅｍｕ／ｇであった。

【００８４】実施例５〜６、比較例５〜８出発原料の種類、被覆する金属化合物の種類及び添加
量、脱水温度、空気中加熱温度、還元温度を種々変化さ
せた以外は、実施例４と同様にして針状マグネタイト粒
子粉末を得た。

【００８５】この時の主要製造条件及び粒子粉末の特性
を表３に示す。

【００８６】

【表３】

【００８７】＜針状マグヘマイト粒子粉末の製造＞実施例７〜９、比較例９〜１２；

【００８８】実施例７実施例４で得られた粒子表面がＰ化合物とＳｉ化合物と
で被覆されている針状マグネタイト粒子粉末５００ｇを
空気中３２０℃で９０分間酸化して粒子表面がＰ化合物
とＳｉ化合物とで被覆されているマグヘマイト粒子粉末
を得た。

【００８９】得られた粒子表面がＰ化合物とＳｉ化合物
とで被覆されている針状マグヘマイト粒子粉末は、電子
顕微鏡観察の結果、長軸０．３３μｍ、軸比９であり、
粒度が均斉な粒子であり、樹枝状粒子が混在しないもの
であった。また、磁気測定の結果、保磁力Ｈｃは３８２
Ｏｅ、飽和磁化σｓは７５．８ｅｍｕ／ｇであった。

【００９０】実施例８〜９、比較例９〜１２針状マグネタイト粒子粉末の種類並びに酸化温度を種々
変化させた以外は、実施例７と同様にして針状マグヘマ
イト粒子粉末を得た。

【００９１】この時の主要製造条件及び粒子粉末の特性
を表４に示す。

【００９２】

【表４】

【００９３】＜Ｃｏで変成された針状マグネタイト粒子
粉末の製造＞実施例１０〜１２、比較例１３〜１６；

【００９４】実施例１０実施例４で得られた粒子表面がＰ化合物とＳｉ化合物と
で被覆されている針状マグネタイト粒子粉末１００ｇを
可及的に空気の混入を防止しながら硫酸コバルトと硫酸
第一鉄を用いたコバルト２．８ｍｏｌ％と第一鉄６．５
ｍｏｌ％が溶存している１．０ｌの水中に投入し微細な
スラリーになるまで分散させ、次いで該分散液に１８−
ＮのＮａＯＨ水溶液１０２ｍｌを注加し、更に水を加え
て全容を１．３ｌとしてＯＨ基濃度１．０ｍｏｌ／ｌの
分散液とした。該分散液の温度を９５℃に昇温し、この
温度で攪拌しながら５時間後にスラリーを取り出し、水
洗、濾過し、６０℃で乾燥して、Ｃｏで変成された針状
マグネタイト粒子粉末を得た。

【００９５】得られた粒子は、電子顕微鏡観察の結果、
前駆体である粒子表面がＰ化合物とＳｉ化合物とで被覆
されているマグネタイト粒子の形状、粒度を継承してお
り、長軸０．３２ｍ、軸比８であり、粒度が均斉な粒子
であった。また、磁気測定の結果、保磁力Ｈｃは７２０
Ｏｅ、飽和磁化σｓは８６．１ｅｍｕ／ｇ、であった。

【００９６】実施例１１〜１２、比較例１３〜１６前駆体であるマグネタイト粒子の量を１００ｇ、処理液
全容量を１．３ｌとして、前駆体の種類、Ｃｏの添加量
並びに第一鉄の添加量種々変化させた以外は、実施例１
０と同様にしてＣｏで変成された又はＣｏとＦｅ²⁺で変
成された針状マグネタイト粒子を得た。

【００９７】この時の主要製造条件及び特性を表５に示
す。

【００９８】

【表５】

【００９９】＜Ｃｏで変成された針状マグヘマイト粒子
粉末の製造＞実施例１３〜１５、比較例１７〜２０；

【０１００】実施例１３実施例７で得られた粒子表面がＰ化合物とＳｉ化合物と
で被覆されている針状マグヘマイト粒子粉末１００ｇを
可及的に空気の混入を防止しながら硫酸コバルトと硫酸
第一鉄を用いたコバルト２．８ｍｏｌ％と第一鉄６．５
ｍｏｌ％が溶存している１．０ｌの水中に投入し、微細
なスラリーになるまで分散させ、次いで該分散液に１８
−ＮのＮａＯＨ溶液１０２ｍｌを注加し、更に水を加え
て全容を１．３ｌとしてＯＨ基濃度１．０ｍｏｌ／ｌの
分散液とした。該分散液の温度を９０℃に昇温し、この
温度で攪拌しながら４．５時間後にスラリーを取り出
し、水洗、濾別し、６０℃で乾燥してＣｏで変成された
針状マグヘマイト粒子を得た。

【０１０１】得られた粒子は、電子顕微鏡観察の結果、
前駆体である粒子表面がＰ化合物とＳｉ化合物とで被覆
されている針状マグヘマイト粒子の形状、粒度を継承し
ており、長軸０．３２μｍ、軸比９であり、粒度が均斉
な粒子であった。また、磁気測定の結果、保磁力Ｈｃは
７１２Ｏｅ、飽和磁化σｓは８４．３ｅｍｕ／ｇであっ
た。

【０１０２】実施例１４〜１５、比較例１７〜２０前駆体である針状マグヘマイト粒子の量を１００ｇ、処
理液全容量を１．３ｌとして、前駆体の種類、Ｃｏの添
加量並びに第一鉄の添加量を種々変化させた以外は、実
施例１３と同様にしてＣｏ又はＣｏとＦｅ²⁺で変成され
た針状マグヘマイト粒子を得た。

【０１０３】この時の主要製造条件及び特性を表６に示
す。

【０１０４】

【表６】

【０１０５】＜鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末の製
造＞実施例１６〜１８、比較例２１〜２４；

【０１０６】実施例１６実施例１で得られた濾別、水洗した針状ゲータイト粒子
１０００ｇに相当する量のプレスケーキを３０ｌの水中
に懸濁させた。この時の懸濁液のｐＨは８．９であっ
た。次いで、上記懸濁液にＡｌ（ＮＯ₃）₃・９Ｈ₂Ｏ
を１２０ｇ（ゲータイト粒子に対し１２重量％に該当す
る。）添加して１０分間攪拌した後、Ｃｏ（ＣＨ₃ＣＯ
Ｏ）₂・４Ｈ₂Ｏを２１０ｇ（ゲータイト粒子に対し２
１重量％に該当する。）添加して１０分間攪拌した。更
にＨ₃ＢＯ₃を１２０ｇ（ゲータイト粒子に対し１２重
量％に該当する。）添加して１０分間攪拌した。この時
の懸濁液のｐＨは４．８であった。

【０１０７】次いで、アンモニア水を添加してｐＨを
９．５に調整した後、フィルタープレスで濾別し、乾燥
してＡｌ化合物、Ｃｏ化合物及びＢ化合物が被覆された
ゲータイト粒子粉末を得た。得られたゲータイト粒子粉
末中のＡｌの含有量はＡｌとして０．８ｗｔ％、Ｃｏの
含有量はＣｏとして４．６ｗｔ％、Ｂの含有量はＢとし
て０．８ｗｔ％であった。

【０１０８】上記Ａｌ化合物、Ｃｏ化合物及びＢ化合物
が被覆された針状ゲータイト粒子粉末８００ｇを空気中
３００℃で加熱処理してＡｌ化合物、Ｃｏ化合物及びＢ
化合物が被覆された針状ヘマタイト粒子粉末を得た。

【０１０９】次いで、得られたＡｌ化合物、Ｃｏ化合物
及びＢ化合物が被覆された針状ヘマタイト粒子粉末１０
０ｇを内径７２ｍｍの固定層還元装置に投入し、毎分６
０ｌのＨ₂ガスを通気し、還元温度４１５℃で還元し
た。

【０１１０】還元して得られたＡｌ、Ｃｏ及びＢを含有
する鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末は、空気中に取
り出した時急激な酸化を起こさないように、トルエン液
中に浸漬して取り出した。一部を取り出し、トルエンを
蒸発させながら表面に安定な酸化被膜を形成した。

【０１１１】このＡｌ、Ｃｏ及びＢを含有する鉄を主成
分とする金属磁性粒子粉末は、電子顕微鏡観察の結果、
平均長軸０．２９μｍ、軸比８であり、粒度が均斉で樹
枝状粒子の少ないものであった。また、磁気特性は、保
磁力Ｈｃが１７４０Ｏｅと高いものであり、飽和磁化σ
ｓが１４１．３ｅｍｕ／ｇであった。

【０１１２】実施例１７〜１８、比較例２１〜２４被処理粒子の種類、被覆物の種類及び添加量、加熱温
度、加熱還元工程における還元温度を種々変化させて、
実施例１６と同様の方法で鉄を主成分とする金属磁性粒
子粉末を得た。

【０１１３】この時の主要製造条件及び特性を表７に示
す。

【０１１４】

【表７】

【０１１５】＜磁気テープの製造＞実施例１９〜３３、比較例２５〜４４；

【０１１６】実施例１９１４０ｃｃのガラスビンに実施例４で得られた粒子表面
がＰ化合物とＳｉ化合物とで被覆されている針状マグネ
タイト粒子粉末、樹脂及び溶剤を下記の割合で入れた
後、ペイントコンディショナーで２時間混合分散を行う
ことにより調整した磁性塗料を厚さ２５μｍのポリエチ
レンテレフタレートフィルム上にアプリケーターを用い
て４０μｍの厚さに塗布し、次いで、１４５０Ｇａｕｓ
ｓの磁場中で配向させた後乾燥させることにより得た。

【０１１７】１．５ｍｍφガラスビーズ１００ｇ針状マグネタイト粒子粉末１５ｇトルエン５．６ｇリン酸エステル（ＧＡＦＡＣＲＥ−６１０東邦化学（製））０．６ｇレシチン０．６ｇ塩ビ酢ビ共重合体樹脂（ビニライトＶＡＧＨユニオンカーバイト社（製））３．７５ｇブタジエンアクリロニトリルゴム（Ｈｙｃａｒ１４３２Ｊ日本ゼオン社（製））０．７５ｇメチルイソブチルケトン：メチルエチルケトン：トルエン＝３：１：１の混合溶液４０．５ｇ

【０１１８】この磁気テープのＳ．Ｆ．Ｄ．は０．４
７、保磁力Ｈｃは４２７Ｏｅ、角型比Ｂｒ／Ｂｍは０．
８４、配向度２．７であった。

【０１１９】実施例２０〜３３、比較例２５〜４４磁性粒子粉末の種類を種々変化した以外は、実施例１９
と同様にして磁気テープを製造した。尚、針状マグネタ
イト粒子粉末及び針状マグヘマイト粒子粉末は１４５０
Ｇａｕｓｓ、Ｃｏ変成磁性酸化鉄粒子粉末及び鉄を主成
分とする金属磁性粒子粉末は１９００Ｇａｕｓｓの磁場
中で配向させた。

【０１２０】磁気テープの諸特性を表８乃至表１２に示
す。

【０１２１】

【表８】

【０１２２】

【表９】

【０１２３】

【表１０】

【０１２４】

【表１１】

【０１２５】

【表１２】

【０１２６】

【発明の効果】本発明に係る針状磁性粒子粉末の製造法
によれば、針状ゲータイト粒子粉末が前出実施例に示し
た通り、粒度が均斉であって樹枝状粒子が混在しておら
ず、しかも、大きな軸比を有する針状ゲータイト粒子粉
末を得ることができる。

【０１２７】本発明に係る針状ゲータイト粒子粉末を出
発原料とし、加熱還元して得られた針状マグネタイト粒
子粉末又は鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末や加
熱還元し、次いで、酸化して得られた針状マグヘマイト
粒子粉末もまた粒度が均斉であって樹枝状粒子が混在し
ておらず、しかも、大きな軸比を有しているので、本発
明に係る針状磁性粒子粉末は、前出実施例に示した通
り、粒度が均斉であって樹枝状粒子が混在しておらず、
しかも、大きな軸比を有しているので、磁気記録媒体と
した場合の角型比や配向度にも優れているという針状磁
性粒子粉末を得ることが出来るので、高記録密度、高感
度、高出力用磁性粒子粉末として好適である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】第一鉄塩水溶液と該第一鉄塩水溶液中の
Ｆｅ²⁺に対し当量を越える水酸化アルカリ水溶液とを反
応させて得られた水酸化第一鉄を含む懸濁液に、酸素含
有ガスを通気する酸化反応を行って針状ゲータイト粒子
を生成させ、次いで、前記針状ゲータイト粒子又は該針
状ゲータイト粒子を加熱焼成して得られた針状ヘマタイ
ト粒子を還元性ガス中で加熱還元して針状マグネタイト
粒子を得るか、或いは、前記針状マグネタイト粒子を酸
化して針状マグヘマイト粒子を得る針状磁性粒子粉末の
製造法において、前記酸化反応途中の反応液中に、前記第一鉄塩水溶液中
の全Ｆｅに対しＳｉ換算で０．０５〜２．０重量％の水
可溶性ケイ酸塩を添加することを特徴とする針状磁性粒
子粉末の製造法。
【請求項２】第一鉄塩水溶液と該第一鉄塩水溶液中の
Ｆｅ²⁺に対し当量を越える水酸化アルカリ水溶液とを反
応させて得られた水酸化第一鉄を含む懸濁液に、酸素含
有ガスを通気する酸化反応を行って針状ゲータイト粒子
を生成させ、次いで、前記針状ゲータイト粒子又は該針
状ゲータイト粒子を加熱焼成して得られた針状ヘマタイ
ト粒子を還元性ガス中で加熱還元して鉄を主成分とする
針状金属磁性粒子を得る針状磁性粒子粉末の製造法にお
いて、前記酸化反応途中の反応液中に、前記第一鉄塩水溶液中
の全Ｆｅに対しＳｉ換算で０．０５〜２．０重量％の水
可溶性ケイ酸塩を添加することを特徴とする針状磁性粒
子粉末の製造法。
【請求項３】酸化反応途中の酸化の程度が５〜９０％
の範囲である反応液中に、水可溶性ケイ酸塩を添加する
ことを特徴とする請求項１及び請求項２記載の針状磁性
粒子粉末の製造法。
【請求項４】酸化反応途中の反応液中に添加する水可
溶性ケイ酸塩を、連続的又は間欠的に添加することを特
徴とする請求項１乃至請求項３記載の針状磁性粒子粉末
の製造法。
【請求項５】請求項１、請求項３及び請求項４記載の
製造法により得られた針状マグネタイト粒子又は針状マ
グヘマイト粒子を前駆体粒子として用い、該前駆体粒子
のＦｅに対し０．５〜１５．０原子％のＣｏを含むよう
に、前記前駆体粒子を水酸化コバルトを含むアルカリ懸
濁液又は水酸化コバルトと水酸化第一鉄とを含むアルカ
リ懸濁液中に分散させ、該懸濁液を加熱処理することに
よりＣｏで変成された又はＣｏとＦｅ²⁺とで変成された
針状マグネタイト粒子又は針状マグヘマイト粒子を得る
ことを特徴とする針状磁性粒子粉末の製造法。