JPH0881411A - ２−ビフェニル−２−ジフルオロメチルマロン酸、２−ビフェニル−３，３−ジフルオロプロピオン酸及びそれらの製造法 - Google Patents

２−ビフェニル−２−ジフルオロメチルマロン酸、２−ビフェニル−３，３−ジフルオロプロピオン酸及びそれらの製造法

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JPH0881411A
JPH0881411A JP22154994A JP22154994A JPH0881411A JP H0881411 A JPH0881411 A JP H0881411A JP 22154994 A JP22154994 A JP 22154994A JP 22154994 A JP22154994 A JP 22154994A JP H0881411 A JPH0881411 A JP H0881411A
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biphenyl
acid
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JP22154994A
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Noriyuki Saito
則之 斉藤
Yutaka Honda
裕 本田
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Hitachi Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】新規化合物の２−ビフェニル−２−ジフルオロ
メチルマロン酸、２−ビフェニル−３，３−ジフルオロ
プロピオン酸（光学活性体又は光学不活性体）及びそれ
らの製造法を提供する。 【構成】反応容器に２−（４’−メトキシビフェニル）
−２−ブロモジフルオロメチルマロン酸ジベンジル、ク
ロロホルム及び１０％パラジウム−活性炭を採り、水素
ガス雰囲気下、室温、遮光下に撹拌する加水素分解反応
させる。反応液を濾過し、濾滓をクロロホルム／テトラ
ヒドロフラン混合液で処理し、濾滓に吸着している反応
物を溶出させる。これを減圧濃縮し、ヘキサン／クロロ
ホルム混合液を加え、結晶化させる。この結晶をリン酸
緩衝液に溶かし、酵素液、２−メルカプトエタノール溶
液を加え反応させた後、塩酸酸性とし、エーテルで抽出
し、エーテル層から２−ビフェニル−３，３−ジフルオ
ロプロピオン酸（光学活性体）の結晶を得る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、２−ビフェニル−２−
ジフルオロメチルマロン酸、２−ビフェニル−３，３−
ジフルオロプロピオン酸（光学活性体又は光学不活性
体）、及びそれらの製造法に関する。光学活性な２−ビ
フェニル−３，３−ジフルオロプロピオン酸は、強誘電
性液晶等の電子材料の中間原料のほか、医薬品、農薬の
原料としても有用であり、２−ビフェニル−２−ジフル
オロメチルマロン酸及び光学不活性な２−ビフェニル−
３，３−ジフルオロプロピオン酸は、光学活性な２−ビ
フェニル−３，３−ジフルオロプロピオン酸を得るため
の中間体となる。
【０００２】
【従来の技術】２−アリール−２−ジフルオロメチルマ
ロン酸ジエステルは、２−アリールマロン酸ジエステル
とクロロジフルオロメタンを反応させて得られることは
知られている（例えば、Tetrahedron Lett., 2, p.43-4
7(1961)及び J. Med. Chem.,28(2), p.186-193(198
5)）。しかし、２−アリール−２−ジフルオロメチルマ
ロン酸又は２−ビフェニル−２−ジフルオロメチルマロ
ン酸は未だ知られていない。
【０００３】２−アリール−３，３−ジフルオロプロピ
オン酸エステルは、例えば、そのイソプロピルエステル
が、化５の反応式に示すように、２−アミノ−３−フル
オロフェニルプロピオン酸イソプロピルエステルをジア
ゾ化後、フッ化水素で処理すると（この際、Ｎ2の脱離
と共に、フェニル基の転位とＦの導入が起こる）得られ
（J. Chem. Res. Synop., 11, 388-389(1980)）、
【化５】 また、２−アリール−３，３−ジフルオロプロピオン酸
のメチルエステルは、化６の反応式に示すように、ＳＦ
4で処理しエポキシドを開環させると（この際、Ｆ3ＳＯ
-の脱離と共に、アリール基の転位とＦ-の導入が起こ
る。)得られることは知られている（Zh. Org. Khim., 8
(5), 1078-1081(1972)）。しかし、２−アリール−３，
３−ジフルオロプロピオン酸は未だ知られていない。
【化６】
【０００４】また、化７の反応式
【化７】 （化７中、Ａｒは芳香族基、Ｃ*は不斉炭素を示す。）
に示すようにして、２−アリール−２−メチルマロン酸
から、微生物(アルカリゲネス ブロンチセプティクス
ＫＵ１２０１)の触媒反応により、光学活性な２−芳香
族基置換プロピオン酸が生成することは知られている
（J. Am. Chem. Soc., 112, 4077-4078(1990)）。しか
し、２−アリール−２−メチルマロン酸の２位の炭素に
付くメチル基の水素（２原子）がフッ素原子で置換され
た２−アリール−２−ジフルオロメチルマロン酸が、上
記微生物反応の基質となるか否かは知られておらず、し
たがって、光学活性な２−アリール−３，３−ジフルオ
ロプロピオン酸も、また光学活性な２−ビフェニル−
３，３−ジフルオロプロピオン酸も、知られていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、新規化合物
の２−ビフェニル−２−ジフルオロメチルマロン酸、光
学不活性な２−ビフェニル−３，３−ジフルオロプロピ
オン酸及び光学活性な２−ビフェニル−３，３−ジフル
オロプロピオン酸、並びにそれらの製造法を提供するも
のである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、強誘電性
液晶等の材料として有用な化合物を得るため、芳香族基
置換アルカン酸又はその誘導体で、分子中に比較的大き
な分極源となるフッ素原子をもつ化合物の合成を種々検
討し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の
化合物は、一般式（Ｉ）で表される２−ビフェニル−２
−ジフルオロメチルマロン酸（化８）
【化８】 〔一般式（Ｉ）中、Ｂｐは置換基を有してもよいビフェ
ニル基を示す。〕、及び
【０００７】一般式（II）で表される光学不活性な２−
ビフェニル−３，３−ジフルオロプロピオン酸（化９）
【化９】 〔一般式（II）中、Ｂｐは置換基を有してもよいビフェ
ニル基を示す。〕、及び
【０００８】一般式（III）で表される光学活性な２−
ビフェニル−３，３−ジフルオロプロピオン酸（化１
０）
【化１０】 〔一般式（III）中、Ｂｐは置換基を有してもよいビフ
ェニル基、Ｃ*は不斉炭素を示す。〕である。
【０００９】一般式（Ｉ）〜（III）中、Ｂｐの芳香環
の水素原子は一又は二以上が置換基で置換されていても
よい。置換基としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等
のハロゲン基、メチル基、エチル基、ベンジル基等のア
ルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ターシャリーブト
キシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシ基等のアルコキ
シ基、アセチル基、ベンゾイル基等のアシル基、水酸基
又は芳香族基等がある。
【００１０】一般式（Ｉ）の２−ビフェニル−２−ジフ
ルオロメチルマロン酸は、一般式（IＶ）で表される２
−ビフェニル−２−ジフルオロメチルマロン酸ジエステ
ル（化１１）
【化１１】 〔一般式（IＶ）中、Ｂｐは置換基を有してもよいビフ
ェニル基、Ｒは加水素分解することのできる有機基で、
２個のＲは同じでも異なってもよい。〕を、有機溶媒中
で加水素分解して製造できる。
【００１１】ここで、一般式（IＶ）中のＢｐは、一般
式（Ｉ）〜（III）のＢｐと同様、置換基を有していて
もよいビフェニル基で、置換基としては、フッ素、塩
素、臭素、ヨウ素等のハロゲン基、メチル基、エチル
基、ベンジル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ
基、ターシャリーブトキシ基、ベンジルオキシ基、フェ
ノキシ基等のアルコキシ基、アセチル基、ベンゾイル基
等のアシル基、水酸基又は芳香族基等がある。
【００１２】一般式（IＶ）中、加水素分解することの
できる有機基Ｒとしては、ベンジル基、フェナシル基、
ベンジルオキシメチル基、ジフェニルメチル基、４−ピ
コリル基等があり、その芳香環の水素原子は置換基で置
換されていてもよい。これらを用いるとエステルは加水
素分解の結果、遊離のカルボン酸を生ずる。
【００１３】加水素分解は水素ガスを用いて行う。この
とき、ラネーニッケル、パラジウム活性炭等を触媒量以
上存在させれば、反応を常圧で数時間のうちに進めるこ
とができる。
【００１４】用いる有機溶媒としては、酢酸メチル、酢
酸エチル等のアルカン酸エステル系溶媒、メタノール、
エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール
系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレング
リコールジメチルエーテル等のエーテル系溶媒、ベンゼ
ン、トルエン、ピリジン等の芳香族系溶媒、ヘキサン、
ヘプタン等のアルカン系溶媒、クロロホルム、塩化メチ
レン、１，２−ジクロロエタン、２−クロロアルコー
ル、クロロベンゼン等のハロゲン系溶媒等が挙げられ
る。これらのうち、クロロホルム、塩化メチレン、１，
２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等の極性の低いハ
ロゲン系溶媒を使用すると、副反応を少なく、同時に目
的化合物を溶媒中に結晶化させることができる。また、
溶媒は予め蒸留等により無水化しておくほうが好まし
い。
【００１５】加水素分解の反応温度は、用いる有機溶媒
が液体を保つ範囲ならば特に制限するものではないが、
通常は、０〜４０℃、好ましくは室温とする。
【００１６】反応の終点は、反応液の少量をＴＬＣ用の
薄層上にスポットし、ＵＶ照射下に観察して判定する。
反応が終了すると、原料の２−ビフェニル−２−ジフル
オロメチルマロン酸ジエステルに起因する蛍光が消失す
る。
【００１７】反応液から、溶媒抽出、カラムクロマトグ
ラフィー、結晶化等の有機化学で汎用される精製方法を
単独に、又は組み合せて用いて、一般式（Ｉ）の２−ビ
フェニル−２−ジフルオロメチルマロン酸が得られる。
【００１８】なお、一般式（IＶ）の２−ビフェニル−
２−ジフルオロメチルマロン酸ジエステルは、溶媒中、
一般式（Ｖ）で表される２−ビフェニル−２−ブロモジ
フルオロメチルマロン酸ジエステル（化１２）
【化１２】 （ただし、一般式（Ｖ）中、Ｂｐ及び２個のＲは一般式
（IＶ）中における意味と同じ。）で表される２−ビフ
ェニル−２−ブロモジフルオロメチルマロン酸ジエステ
ルを、還元的に脱臭素して製造できる。
【００１９】一般式（II）の光学不活性な２−ビフェニ
ル−３，３−ジフルオロプロピオン酸は、上記のように
して得られた一般式（Ｉ）の２−ビフェニル−２−ジフ
ルオロメチルマロン酸を、有機溶媒に溶かし、自発的に
脱炭酸させて製造できる。
【００２０】ここで用いる有機溶媒としては、酢酸メチ
ル、酢酸エチル等の酢酸エステル系溶媒、メタノール、
エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール
系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレング
リコールジメチルエーテル等のエーテル系溶媒、アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、クロロホル
ム、１，２−ジクロロエタン、ｏ−ジクロロベンゼン、
ｍ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジクロロベンゼン等のハロ
ゲン系溶媒等が挙げられる。これらは予め蒸留等により
無水化しておくことが好ましい。
【００２１】反応温度としては、用いる有機溶媒が液体
を保つ範囲ならば特に制限するものではないが、通常は
室温付近でよい。有機溶媒に溶かすだけで、脱炭酸反応
が速やかに進行する。
【００２２】反応液から、溶媒抽出、カラムクロマトグ
ラフィー、結晶化等の有機化学で汎用される精製方法を
単独に、又は組み合せて用いて、一般式（II）の２−ビ
フェニル−３，３−ジフルオロプロピオン酸が得られ
る。
【００２３】一般式（III）の光学活性な２−ビフェニ
ル−３，３−ジフルオロプロピオン酸は、一般式（Ｉ）
の２−ビフェニル−２−ジフルオロメチルマロン酸を、
水性溶媒中、不斉脱炭酸反応を起こすことのできる微生
物又は酵素と反応させ製造できる。
【００２４】ここで用いる水性溶媒としては、水、精製
水、緩衝液等があり、好ましくは緩衝液である。緩衝液
のｐＨは４〜１０、好ましくは６〜８である。ｐＨが４
未満、又は１０を越えると、不斉脱炭酸反応が起こりに
くく、相対的に副反応の比率が大きくなる。また、ｐＨ
緩衝液の種類としては、生化学で汎用されるリン酸塩緩
衝液、トリス−塩酸塩緩衝液、グッド緩衝液等が使用で
きる。
【００２５】このときの反応温度は、微生物（酵素を含
む）の最適作用温度に合わせて決める。通常は５０℃以
下、好ましくは０〜１０℃である。
【００２６】不斉脱炭酸反応を起こすことのできる微生
物としては、アルカリゲネス属（別名ボルデテラ属）に
属し、フェニルマロン酸を資化する能力のある菌株、例
えばアルカリゲネス ブロンチセプティクス ＫＵ１２０
１（微工研菌寄１１６７０号）、あるいはアルカリゲネ
ス ブロンチセプティクス ＫＵ１２０１のＤＮＡ及びプ
ラスミドを遺伝子操作して、組替えプラスミドをとり、
この組替えプラスミドで形質転換した大腸菌ＤＨ５α−
ＭＣＲ／ｐＡＭＤ１００（微工研菌寄１２９６９号）等
がある。
【００２７】不斉脱炭酸反応を起こすことのできる酵素
としては、上記微生物を培養しその菌体から、超音波処
理、アセトン等の有機溶媒処理、凍結融解等の方法で抽
出した粗酵素又は精製酵素等がある。粗酵素の調製例
は、後の〈参考例〉で具体的に述べた。
【００２８】反応時間は、用いる微生物（酵素を含む）
の量により変動する。通常は１〜４８時間の範囲で反応
が終了するように、用いる微生物（酵素を含む）の量を
決めればよい。
【００２９】一般式（III）の光学活性な２−ビフェニ
ル−３，３−ジフルオロプロピオン酸の反応液からの回
収は、溶媒抽出、クロマトグラフィー、結晶化等の方法
を単独又は組み合わせて行うことができる。
【００３０】また、一般式（II）の光学不活性な２−ビ
フェニル−３，３−ジフルオロプロピオン酸を光学分割
し、一般式（III）の光学活性な２−ビフェニル−３，
３−ジフルオロプロピオン酸を製造することも可能であ
る。その方法としては、一般式（II）の光学不活性な２
−ビフェニル−３，３−ジフルオロプロピオン酸と光学
活性アミンとのジアステレオマー塩を分別結晶化後に酸
処理する方法、光学活性カルボン酸の結晶を種結晶とし
て結晶化後に更に再結晶する方法、光学活性カラムを用
いた液体クロマトグラフィーで分離する方法、対応する
エステルを酵素で不斉加水分解する方法、酵素を用いて
不斉エステル化後残存するカルボン酸をとる方法等があ
る。
【００３１】以下に、脱炭酸反応を触媒する粗酵素につ
いて、参考例で説明する。 〈参考例〉粗酵素の調製 蒸留水１００ｍｌにトリプトン１ｇ、イーストエキス
０.５ｇ及び塩化ナトリウム１ｇを溶解した液体培地
に、大腸菌ＤＨ５α−ＭＣＲ／ｐＡＭＤ１００（微工研
菌寄１２９６９号）を３７℃で８時間振蘯培養後、遠心
分離（８００Ｇ、１５分間、４℃）し、菌体（湿潤）４
ｇを得た。この菌体に、ｐＨ７.０、１００ｍＭのリン
酸緩衝溶液（０.５ｍＭエチレンジアミン４酢酸及び５.
０ｍＭメルカプトエタノール含有）を加えて、５０ｍｌ
の懸濁液とした。この懸濁液を氷冷下で２０分間超音波
処理し、細胞を破砕した。破砕液を遠心分離（８００
Ｇ、１５分間、４℃）し、上澄み液を採取した。沈殿は
再破砕し、同様の処理を行った。上澄み液を合わせ、こ
れ（５０ｍｌ）に硫酸アンモニウム１９.５ｇを攪拌し
ながら加え、６０％飽和とし、更に１時間攪拌した。生
じた沈殿を遠心分離（８００Ｇ、１５分間、４℃）で採
り、これをｐＨ７.０、１０ｍＭのリン酸緩衝溶液（０.
５ｍＭエチレンジアミン４酢酸及び５.０ｍＭメルカプ
トエタノール含有）２０ｍｌに溶かし、透析チューブに
移し、ｐＨ７.０、１０ｍＭのリン酸緩衝溶液（０.５ｍ
Ｍエチレンジアミン４酢酸及び５.０ｍＭメルカプトエ
タノール含有）１Ｌに対して、０℃で１２時間透析し、
粗酵素液を得た。
【００３２】
【実施例】実施例１ ２−（４’−メトキシビフェニル）−２−ジ
フルオロメチルマロン酸の製造
【化１３】
【００３３】１００ｍｌナスフラスコに２−（４’−メ
トキシビフェニル）−２−ブロモジフルオロメチルマロ
ン酸ジベンジル １.１１ｇ(２.２７ｍｍｏｌ)、無水蒸
留クロロホルム４６ｍｌ及び１０％パラジウム−活性炭
９１１ｍｇを採り、反応容器内の雰囲気を水素ガスで置
換したのち、室温で遮光下に撹拌した。３０分後、窒素
置換したドライボックス中で濾過し、濾滓はクロロホル
ム２０ｍｌで洗浄し、濾液は棄てた。濾滓をクロロホル
ム／テトラヒドロフラン（容量比で４／１）混合液１０
０ｍｌで処理し、濾滓に吸着している目的物を溶出させ
た。このクロロホルム／テトラヒドロフラン処理液を速
やかに２０℃で減圧濃縮したのち、ヘキサン／クロロホ
ルム（容量比で１０／１）混合液を加えて結晶化させ、
２−（４’−メトキシビフェニル）−２−ジフルオロメ
チルマロン酸５４０．０ｍｇを得た。このものの理化学
的性状を分析した結果は、次の通り。
【００３４】1Ｈ核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣl3 、δ
ｐｐｍ）： 3.85(s, 3H, OCH3 ),6.67(t, 1H, CF2 H, J=5
4.9Hz), 6.98(d, 2H, C6 H4 , J=8.7Hz), 7.46(d,2H, C6 H
4 , J=8.5Hz), 7.50(d, 2H, C6 H4 , J=8.7Hz), 7.55(d, 2
H, C6 H4 ,J=8.5Hz)19 Ｆ核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣl3 、トリフルオロ
メチルベンゼン外部標準、δｐｐｍ）：−６０.６
（ｄ，ＣＦ2 Ｈ，Ｊ＝５４.９Ｈｚ）
【００３５】実施例２ ２−（４’−メトキシビフェニ
ル）−３，３−ジフルオロプロピオン酸の製造
【化１４】
【００３６】１０ｍｌナスフラスコに２−（４’−メト
キシビフェニル）−２−ジフルオロメチルマロン酸２
９.０ｍｇ（２５.２ｍｍｏｌ）を採り、アセトン２.０
ｍｌに溶解し、室温に１０時間放置した。その後、反応
液を４０℃で減圧濃縮し、得られた残渣を分取薄層クロ
マトグラフィー〔展開溶媒：ヘキサン／塩化メチレン
（１／１ 容量比）〕にかけて精製・分取した。分取液
を減圧下で濃縮して溶媒を除去し、２−（４’−メトキ
シビフェニル）−３，３−ジフルオロプロピオン酸２
１.６ｍｇ（９２.３％）を得た。このものの理化学的性
状を分析した結果は、次の通り。
【００３７】赤外線吸収スペクトル（ν ｃｍ-1）：30
08, 2844, 1728, 1704, 1608, 1582,1500, 1466, 1406,
1278, 1256, 1206, 1180, 1114, 1078, 1060, 1036,10
12, 934, 884, 814, 752, 680, 584, 536, 512, 434, 3
641 Ｈ核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ3 、δｐｐｍ）：
3.85(s, 3H, OCH3 ),4.0〜4.2(m, 1H, CHCF2H), 6.28(d
t, 1H, CF2 H, J=6.8Hz, J=55.6Hz),6.97(d, 2H, C6 H4 ,
J=8.8Hz), 7.42(d, 2H, C6 H4 , J=8.2Hz),7.51(d, 2H, C
6 H4 , J=8.7Hz), 7.57(d, 2H, C6 H4 , J=8.2Hz)19 Ｆ核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ3、トリフルオロ
メチルベンゼン外部標準、δｐｐｍ）：−61.07（ddd,
1F, CF2 H, J=9.9Hz, J=55.6Hz, J=297.3Hz）、−54.64
（ddd, 1F, CF2 H, J=9.9Hz, J=55.6Hz, J=297.3Hz）
【００３８】実施例３ 光学活性な２−（４’−メトキ
シビフェニル）−３，３−ジフルオロプロピオン酸の製
造
【化１５】
【００３９】反応容器（５００ｍｌ三角フラスコ）に２
−（４’−メトキシビフェニル）−２−ジフルオロメチ
ルマロン酸５４０．０ｍｇ（４６９．３ｍｍｏｌ）を採
り、１Ｍ、ｐＨ８.０のリン酸緩衝溶液３３３ｍｌで溶
解した。これに５ｍＭの２−メルカプトエタノール水溶
液１９５.５μｌ及び参考例で得た粗酵素液１５．１ｍ
ｌを加え、ガラス栓をして４℃で放置した。その２日後
に反応溶液を氷冷し、溶液を塩酸でｐＨ３の酸性にした
後、ジエチルエーテルで抽出した。エーテル層を採り、
無水硫酸マグネシウムで乾燥後、氷冷下に減圧処理し、
エーテルを飛ばし、粗結晶を得た。ＨＰＬＣ〔ＣＨＩＲ
ＡＬＣＥＬ ＯＪ、ヘキサン／エタノール（容量比で６
０／４０）、１.０ｍｌ／分〕で、粗結晶の光学純度を
検定したところ、９２.０％ｅｅであった。粗結晶を最
少量の酢酸エチルに溶解後、氷冷下でヘキサンを注加
し、析出した結晶を濾過で採取し、精製結晶４３４.５
ｍｇを得た。精製結晶の光学純度を上記と同様に検定す
ると、９８.２％ｅｅで、その他の理化学的性状は次の
通りであった。
【００４０】赤外線吸収スペクトル（ν ｃｍ-1）：30
08, 2844, 1728, 1704, 1608, 1582,1500, 1466, 1406,
1278, 1256, 1206, 1180, 1114, 1078, 1060, 1036,10
12, 934, 884, 814, 752, 680, 584, 536, 512, 434, 3
641 Ｈ核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ3、δｐｐｍ）：3.
85(s, 3H, OCH3 ),4.0〜4.2(m, 1H, CHCF2H), 6.28(dt,
1H, CF2 H, J=6.8Hz, J=55.6Hz),6.97(d, 2H, C6 H4 , J=
8.8Hz), 7.42(d, 2H, C6 H4 , J=8.2Hz),7.51(d, 2H, C6 H
4 , J=8.7Hz), 7.57(d, 2H, C6 H4 , J=8.2Hz)19 Ｆ核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ3、トリフルオロ
メチルベンゼン外部標準、δｐｐｍ）：−６１．０７
（ ddd, 1F, CF2 H, J=9.9Hz, J=55.6Hz,J=298.0Hz）,
−５４．６４（ ddd, 1F, CF2 H, J=9.0Hz, J=54.8Hz,J=
297.4Hz） 旋光度［α］24 D＝−６７．３°（ｃ １.００、テトラ
ヒドロフラン）
【００４１】
【発明の効果】請求項１の２−ビフェニル−２−ジフル
オロメチルマロン酸は新規な化合物で、請求項２の２−
ビフェニル−３，３−ジフルオロプロピオン酸の製造原
料又は請求項３の光学活性な２−ビフェニル−３，３−
ジフルオロプロピオン酸の製造原料となる。請求項２の
２−ビフェニル−３，３−ジフルオロプロピオン酸は新
規な化合物で、これを光学分割すると請求項３の光学活
性な２−ビフェニル−３，３−ジフルオロプロピオン酸
が得られる。請求項３の光学活性な２−ビフェニル−
３，３−ジフルオロプロピオン酸は新規な化合物で、強
誘電性液晶等の電子材料のほか、抗炎症剤等の医薬品、
合成ピレスロイド系殺虫剤等の農薬の原料になる。請求
項４の製造法により、請求項１の２−ビフェニル−２−
ジフルオロメチルマロン酸を製造できる。請求項５の製
造法により、請求項２の２−ビフェニル−３，３−ジフ
ルオロプロピオン酸を製造できる。請求項６の製造法に
より、請求項３の光学活性な２−ビフェニル−３，３−
ジフルオロプロピオン酸を製造できる。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】化１〔一般式（Ｉ）〕 【化１】 〔一般式（Ｉ）中、Ｂｐは置換基を有してもよいビフェ
    ニル基を示す。〕で表される２−ビフェニル−２−ジフ
    ルオロメチルマロン酸。
  2. 【請求項２】化２〔一般式（II）〕 【化２】 〔一般式（II）中、Ｂｐは置換基を有してもよいビフェ
    ニル基を示す。〕で表される光学不活性な２−ビフェニ
    ル−３，３−ジフルオロプロピオン酸。
  3. 【請求項３】化３〔一般式（III）〕 【化３】 〔一般式（III）中、Ｂｐは置換基を有してもよいビフ
    ェニル基、Ｃ*は不斉炭素を示す。〕で表される光学活
    性な２−ビフェニル−３，３−ジフルオロプロピオン
    酸。
  4. 【請求項４】化４〔一般式（IＶ）〕 【化４】 〔一般式（IＶ）中、Ｂｐは置換基を有してもよいビフ
    ェニル基、Ｒは加水素分解することのできる有機基で、
    ２個のＲは同じでも異なってもよい。〕で表される２−
    ビフェニル−２−ジフルオロメチルマロン酸ジエステル
    を、有機溶媒中で加水素分解することを特徴とする、請
    求項１の２−ビフェニル−２−ジフルオロメチルマロン
    酸の製造法。
  5. 【請求項５】請求項１の２−ビフェニル−２−ジフルオ
    ロメチルマロン酸を、有機溶媒に溶解し、自発的に脱炭
    酸させることを特徴とする、請求項２の光学不活性な２
    −ビフェニル−３，３−ジフルオロプロピオン酸の製造
    法。
  6. 【請求項６】水性溶媒中、請求項１の２−ビフェニル−
    ２−ジフルオロメチルマロン酸に、微生物又は酵素を反
    応させることを特徴とする、請求項３の光学活性な２−
    ビフェニル−３，３−ジフルオロプロピオン酸の製造
    法。
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