JPH0881631A - ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 - Google Patents
ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物Info
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- JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N triethoxy(phenyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1=CC=CC=C1 JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUQLLQQWSNWKCF-UHFFFAOYSA-N trimethoxymethylsilane Chemical compound COC([SiH3])(OC)OC TUQLLQQWSNWKCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 封止材料として好適な、吸湿性が低く、かつ
機械的強度および密着性に優れたポリアリーレンスルフ
ィド樹脂組成物を提供する。 【構成】 ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物
(A)、シリカ(B)、エチレンとα,β−不飽和カル
ボン酸アルキルエステルと無水マレイン酸とからなる三
元共重合体エラストマー(C)、および架橋構造を有す
るポリシロキサン系ゴム(D)とを特定の割合で配合す
る。
機械的強度および密着性に優れたポリアリーレンスルフ
ィド樹脂組成物を提供する。 【構成】 ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物
(A)、シリカ(B)、エチレンとα,β−不飽和カル
ボン酸アルキルエステルと無水マレイン酸とからなる三
元共重合体エラストマー(C)、および架橋構造を有す
るポリシロキサン系ゴム(D)とを特定の割合で配合す
る。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はポリアリーレンスルフィ
ド樹脂(以下PASということがある)組成物に関す
る。さらに詳しくはICの封止や各種電子部品の封止等
に有効に用いられるPAS組成物に関する。
ド樹脂(以下PASということがある)組成物に関す
る。さらに詳しくはICの封止や各種電子部品の封止等
に有効に用いられるPAS組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】一般に、IC等の封止材料としての樹脂
組成物に要求される物性として、素子のボンディング
ワイヤーを切断、変形させることなく成形するため溶融
粘度が低いこと、および線膨張係数が金属に近い値の
ものであること、がある。この線膨張係数についてはこ
れまで多量の充填材を加えることによって調整してきた
が、このため機械的強度が劣化することを避け得なかっ
た。このような観点から、従来用いられてきた樹脂とし
て、エポキシ樹脂やシリコーン樹脂などの熱硬化性樹脂
がある。しかし、生産性が悪いこと、スプールランナー
の再利用が出来ないことなどリサイクルが困難であるこ
と等から熱可塑性樹脂が注目され、その中でもポリアリ
ーレンスルフィド(PAS)、特にポリフェニレンスル
フィド(PPS)がそのすぐれた耐熱性、難燃性から封
止用材料として注目されてきている。このようなPAS
を用いた組成物として、 物性向上のためシランカップリング剤を加えたもの
(特公平5−18351号公報) α−オレフィンとα,β−不飽和酸グリシジルエステ
ルからなるオレフィン共重合体を添加したもの(特開昭
63−17549号公報および特開平3−68101号
公報) アミノ化ポリフェニレンスルフィド(PPS)にエチ
レン系共重合体エラストマーを加えたもの(特開平4−
153262号公報) PPSとエチレン系三元共重合体エラストマーとシラ
ン化合物とからなる組成物(特開平5−202245号
公報)が開示されている。
組成物に要求される物性として、素子のボンディング
ワイヤーを切断、変形させることなく成形するため溶融
粘度が低いこと、および線膨張係数が金属に近い値の
ものであること、がある。この線膨張係数についてはこ
れまで多量の充填材を加えることによって調整してきた
が、このため機械的強度が劣化することを避け得なかっ
た。このような観点から、従来用いられてきた樹脂とし
て、エポキシ樹脂やシリコーン樹脂などの熱硬化性樹脂
がある。しかし、生産性が悪いこと、スプールランナー
の再利用が出来ないことなどリサイクルが困難であるこ
と等から熱可塑性樹脂が注目され、その中でもポリアリ
ーレンスルフィド(PAS)、特にポリフェニレンスル
フィド(PPS)がそのすぐれた耐熱性、難燃性から封
止用材料として注目されてきている。このようなPAS
を用いた組成物として、 物性向上のためシランカップリング剤を加えたもの
(特公平5−18351号公報) α−オレフィンとα,β−不飽和酸グリシジルエステ
ルからなるオレフィン共重合体を添加したもの(特開昭
63−17549号公報および特開平3−68101号
公報) アミノ化ポリフェニレンスルフィド(PPS)にエチ
レン系共重合体エラストマーを加えたもの(特開平4−
153262号公報) PPSとエチレン系三元共重合体エラストマーとシラ
ン化合物とからなる組成物(特開平5−202245号
公報)が開示されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかし、の場合に
は、靱性や流動性について向上効果がみられないこと、
の場合には、水素添加SBSのため添加量が多く、耐
熱性、耐薬品性の面で劣ること、の場合にはPPSの
分子量が大きく流動性が悪いため封止材料としては不適
当であること、およびの場合には、PPSの機械的強
度の向上を目的としたもので、封止組成物として重要な
要素である組成物の低粘度化が考慮されておらず、また
開示されたシランカップリング剤では組成物の粘度が大
きくなって好ましくないこと等の問題があり、さらに
〜の全ての場合において、吸湿性が高く、素子の信頼
性を低下させたり、リードフレーム,ワイヤーとの密着
性に劣り、素子の信頼性が不十分であることから必ずし
も十分に満足すべきものとはいえなかった。本発明は、
上述の問題に鑑みなされたものであり、封止材料として
好適な、吸湿性が低く、かつ機械的強度および密着性に
優れたポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を提供する
ことを目的とする。
は、靱性や流動性について向上効果がみられないこと、
の場合には、水素添加SBSのため添加量が多く、耐
熱性、耐薬品性の面で劣ること、の場合にはPPSの
分子量が大きく流動性が悪いため封止材料としては不適
当であること、およびの場合には、PPSの機械的強
度の向上を目的としたもので、封止組成物として重要な
要素である組成物の低粘度化が考慮されておらず、また
開示されたシランカップリング剤では組成物の粘度が大
きくなって好ましくないこと等の問題があり、さらに
〜の全ての場合において、吸湿性が高く、素子の信頼
性を低下させたり、リードフレーム,ワイヤーとの密着
性に劣り、素子の信頼性が不十分であることから必ずし
も十分に満足すべきものとはいえなかった。本発明は、
上述の問題に鑑みなされたものであり、封止材料として
好適な、吸湿性が低く、かつ機械的強度および密着性に
優れたポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を提供する
ことを目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
本発明によれば、ポリアリーレンスルフィド樹脂
(A),シリカ(B),エチレンとα,β−不飽和カル
ボン酸アルキルエステルと無水マレイン酸とからなる三
元共重合体エラストマー(C)、および架橋構造を有す
るポリシロキサン系ゴム(D)とを含有してなり、かつ
その配合割合(重量%)が、下記式(I)〜(III)を
満たすものであることを特徴とするポリアリーレンスル
フィド樹脂組成物が提供される。 30≦A/(A+B+C+D)≦60 …(I) 40≦B/(A+B+C+D)≦70 …(II) 3≦/(C+D)/(A+B+C+D)≦30 …(III)
本発明によれば、ポリアリーレンスルフィド樹脂
(A),シリカ(B),エチレンとα,β−不飽和カル
ボン酸アルキルエステルと無水マレイン酸とからなる三
元共重合体エラストマー(C)、および架橋構造を有す
るポリシロキサン系ゴム(D)とを含有してなり、かつ
その配合割合(重量%)が、下記式(I)〜(III)を
満たすものであることを特徴とするポリアリーレンスル
フィド樹脂組成物が提供される。 30≦A/(A+B+C+D)≦60 …(I) 40≦B/(A+B+C+D)≦70 …(II) 3≦/(C+D)/(A+B+C+D)≦30 …(III)
【0005】また、その好ましい態様として、前記ポリ
アリーレンスルフィド樹脂(A)の、樹脂温度300
℃、剪断速度200S-1における溶融粘度が、5〜30
Pa・Sであることを特徴とするポリアリーレンスルフ
ィド樹脂組成物が提供される。
アリーレンスルフィド樹脂(A)の、樹脂温度300
℃、剪断速度200S-1における溶融粘度が、5〜30
Pa・Sであることを特徴とするポリアリーレンスルフ
ィド樹脂組成物が提供される。
【0006】また、前記ポリアリーレンスルフィド樹脂
(A)のナトリウム含有量が、150ppm以下である
ことを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹脂組成物
が提供される。
(A)のナトリウム含有量が、150ppm以下である
ことを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹脂組成物
が提供される。
【0007】また、前記シリカ(B)が、その平均粒径
が50μm以下の溶融シリカおよび/または結晶シリカ
であることを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹脂
組成物が提供される。
が50μm以下の溶融シリカおよび/または結晶シリカ
であることを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹脂
組成物が提供される。
【0008】また、前記三元共重合体エラストマー
(C)における単量体成分の組成割合が、エチレン50
〜90重量%、α,β−不飽和カルボン酸アルキルエス
テル5〜49重量%、および無水マレイン酸0.5〜1
0重量%からなるエチレン系共重合体であることを特徴
とするポリアリーレンスルフィド樹脂組成物が提供され
る。
(C)における単量体成分の組成割合が、エチレン50
〜90重量%、α,β−不飽和カルボン酸アルキルエス
テル5〜49重量%、および無水マレイン酸0.5〜1
0重量%からなるエチレン系共重合体であることを特徴
とするポリアリーレンスルフィド樹脂組成物が提供され
る。
【0009】また、前記架橋構造を有するポリシロキサ
ン系ゴム(D)が、ポリオルガノシロキサンゴム10
0%、またはポリオルガノシロキサンゴム成分1〜9
9重量%とポリアルキル(メタ)アクリレートゴム99
〜1重量%が分離できないように相互に絡み合った構造
を有する複合ゴムに一種以上のビニル系単量体をグラフ
ト共重合して得られるポリオルガノシロキサン系グラフ
ト共重合体の、それぞれ単独、またはそれらの混合物で
あることを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹脂組
成物が提供される。
ン系ゴム(D)が、ポリオルガノシロキサンゴム10
0%、またはポリオルガノシロキサンゴム成分1〜9
9重量%とポリアルキル(メタ)アクリレートゴム99
〜1重量%が分離できないように相互に絡み合った構造
を有する複合ゴムに一種以上のビニル系単量体をグラフ
ト共重合して得られるポリオルガノシロキサン系グラフ
ト共重合体の、それぞれ単独、またはそれらの混合物で
あることを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹脂組
成物が提供される。
【0010】さらに、前記組成物に、さらにグラスファ
イバー(E)を含有してなり、かつその割合(重量%)
が下記式(IV)を満たすものであることを特徴とするポ
リアリーレンスルフィド樹脂組成物が提供される。 0<E/(A+B+C+D+E)≦30 …(IV)
イバー(E)を含有してなり、かつその割合(重量%)
が下記式(IV)を満たすものであることを特徴とするポ
リアリーレンスルフィド樹脂組成物が提供される。 0<E/(A+B+C+D+E)≦30 …(IV)
【0011】以下、本発明のポリアリーレンスルフィド
樹脂組成物を各組成成分ごとに具体的に説明する。 1.ポリアリーレンスルフィド樹脂(A) 本発明に用いられるポリアリーレンスルフィド樹脂
(A)としては、一般式−(Ar−S−)n −で表わさ
れるそれ自体公知の化合物を挙げることができる。ここ
で−Ar−は、例えば下記の[化1]で示されるところ
の、少なくとも一つの炭素6員環を含む2価の芳香族残
基であり、さらに各芳香環に、F,Cl,Br等のハロ
ゲン原子などの原子、または、メチル基等のアルキル
基,ニトロ基,カルボン酸/金属塩,アミノ基,フェニ
ル基等の置換基が導入されたものであってもよい。
樹脂組成物を各組成成分ごとに具体的に説明する。 1.ポリアリーレンスルフィド樹脂(A) 本発明に用いられるポリアリーレンスルフィド樹脂
(A)としては、一般式−(Ar−S−)n −で表わさ
れるそれ自体公知の化合物を挙げることができる。ここ
で−Ar−は、例えば下記の[化1]で示されるところ
の、少なくとも一つの炭素6員環を含む2価の芳香族残
基であり、さらに各芳香環に、F,Cl,Br等のハロ
ゲン原子などの原子、または、メチル基等のアルキル
基,ニトロ基,カルボン酸/金属塩,アミノ基,フェニ
ル基等の置換基が導入されたものであってもよい。
【0012】
【化1】
【0013】この中でも未架橋または一部架橋したもの
が熱による粘度変化が少ないため好ましい。
が熱による粘度変化が少ないため好ましい。
【0014】PAS樹脂(A)の溶融粘度としては、樹
脂温度が300℃、剪断速度が200S-1の条件で、5
〜30Pa・Sのものが好ましく、中でも6〜25さら
には7〜20Pa・Sのものが特に好ましい。5Pa・
Sより低いと機械的強度が劣り、30Pa・Sより高い
と粘度が高く、成形時にボンディングワイヤーの変形を
起こすことがある。
脂温度が300℃、剪断速度が200S-1の条件で、5
〜30Pa・Sのものが好ましく、中でも6〜25さら
には7〜20Pa・Sのものが特に好ましい。5Pa・
Sより低いと機械的強度が劣り、30Pa・Sより高い
と粘度が高く、成形時にボンディングワイヤーの変形を
起こすことがある。
【0015】PAS樹脂(A)内のナトリウム含有量は
150ppm以下であることが好ましく、100ppm
以下であることがさらに好ましい。150ppmより多
いとIC等の素子内の金属部分が腐食し、素子の信頼性
が低下することがある。
150ppm以下であることが好ましく、100ppm
以下であることがさらに好ましい。150ppmより多
いとIC等の素子内の金属部分が腐食し、素子の信頼性
が低下することがある。
【0016】PAS樹脂(A)の配合割合としては、P
AS樹脂(A)、シリカ(B)、およびエチレン系三元
共重合体エラストマー(C)の合計量(A+B+C)に
対して30〜60重量%であり、好ましくは35〜55
重量%、さらには40〜50重量%であることが特に好
ましい。30重量%より少ないと流動性が悪くなり、6
0重量%より多いと組成物の線膨張係数が大きくなり素
子の信頼性が低下することがある。
AS樹脂(A)、シリカ(B)、およびエチレン系三元
共重合体エラストマー(C)の合計量(A+B+C)に
対して30〜60重量%であり、好ましくは35〜55
重量%、さらには40〜50重量%であることが特に好
ましい。30重量%より少ないと流動性が悪くなり、6
0重量%より多いと組成物の線膨張係数が大きくなり素
子の信頼性が低下することがある。
【0017】2.シリカ(B) 本発明におけるシリカ(B)は、剛性の保持および線膨
張係数のマッチングのために用いられる。このシリカ
(B)としては、溶融シリカまたは結晶シリカのいずれ
であってもよくその両方を混合したものであってもよ
い。前記シリカ(B)後述するメルカプトシランカップ
リング剤の効果を阻害しない程度にエポキシシラン、ア
ミノシラン、その他のシランカップリング剤による表面
処理を施してあってもよい。
張係数のマッチングのために用いられる。このシリカ
(B)としては、溶融シリカまたは結晶シリカのいずれ
であってもよくその両方を混合したものであってもよ
い。前記シリカ(B)後述するメルカプトシランカップ
リング剤の効果を阻害しない程度にエポキシシラン、ア
ミノシラン、その他のシランカップリング剤による表面
処理を施してあってもよい。
【0018】前記シリカ(B)の平均粒径としては50
μm以下であることが好ましく、中でも35μm以下で
あることが特に好ましい。シリカ(B)の平均粒径が5
0μmを越えると素子の信頼性を低下させることがあ
る。
μm以下であることが好ましく、中でも35μm以下で
あることが特に好ましい。シリカ(B)の平均粒径が5
0μmを越えると素子の信頼性を低下させることがあ
る。
【0019】前記シリカ(B)のナトリウム含有量は、
5ppm以下であることが好ましく、ICなどの素子中
に溶出して素子の信頼性を低下させることがある。
5ppm以下であることが好ましく、ICなどの素子中
に溶出して素子の信頼性を低下させることがある。
【0020】前記シリカ(B)の配合割合としては、前
記PAS樹脂(A)、前記シリカ(B)および前記エチ
レン系三元共重合体エラストマー(C)の合計量に対し
て40〜70重量%であり、45〜65重量%が好まし
く、特に50〜60重量%が好ましい。前記含有量が4
0重量%未満であると組成物の線膨張係数が大きくな
り、素子の信頼性が低下することがある。一方、70重
量%を越えると流動性が悪くなることがある。 3.エチレン系三元共重合体エラストマー(C) 本発明におけるエラストマー(C)は、樹脂と素子との
密着性の向上および靭性の付与のために用いられる。こ
のエラストマー(C)はエチレン、α,β−不飽和カル
ボン酸アルキルエステルおよび無水マレイン酸からなる
エチレン系三元共重合体エラストマーである。
記PAS樹脂(A)、前記シリカ(B)および前記エチ
レン系三元共重合体エラストマー(C)の合計量に対し
て40〜70重量%であり、45〜65重量%が好まし
く、特に50〜60重量%が好ましい。前記含有量が4
0重量%未満であると組成物の線膨張係数が大きくな
り、素子の信頼性が低下することがある。一方、70重
量%を越えると流動性が悪くなることがある。 3.エチレン系三元共重合体エラストマー(C) 本発明におけるエラストマー(C)は、樹脂と素子との
密着性の向上および靭性の付与のために用いられる。こ
のエラストマー(C)はエチレン、α,β−不飽和カル
ボン酸アルキルエステルおよび無水マレイン酸からなる
エチレン系三元共重合体エラストマーである。
【0021】前記α,β−不飽和カルボン酸アルキルエ
ステルとしては、アクリル酸、メタクリル酸等の炭素数
が3〜8の不飽和カルボン酸のアルキルエステルが好ま
しく、それらの中でもアクリル酸エチル、アクリル酸n
−ブチル、メタクリル酸メチ中でも3ppm以下である
ことが特に好ましい。5ppmを越えるとNa+ がは、
ルが特に好ましい。
ステルとしては、アクリル酸、メタクリル酸等の炭素数
が3〜8の不飽和カルボン酸のアルキルエステルが好ま
しく、それらの中でもアクリル酸エチル、アクリル酸n
−ブチル、メタクリル酸メチ中でも3ppm以下である
ことが特に好ましい。5ppmを越えるとNa+ がは、
ルが特に好ましい。
【0022】このエチレン系エラストマー(C)におけ
る単量体成分の割合は、エチレンが50〜90重量%で
あり、好ましくは60〜85重量%であり、α,β−不
飽和カルボン酸アルキルエステルが5〜49重量%であ
り、好ましくは7〜45重量%であり、無水マレイン酸
が0.5〜10重量%であり、好ましくは1〜8重量%
である。この単量体成分の割合がこの範囲であると、樹
脂組成物は靱性等の機械的強度および流動性に優れたも
のとなる。
る単量体成分の割合は、エチレンが50〜90重量%で
あり、好ましくは60〜85重量%であり、α,β−不
飽和カルボン酸アルキルエステルが5〜49重量%であ
り、好ましくは7〜45重量%であり、無水マレイン酸
が0.5〜10重量%であり、好ましくは1〜8重量%
である。この単量体成分の割合がこの範囲であると、樹
脂組成物は靱性等の機械的強度および流動性に優れたも
のとなる。
【0023】4.架橋構造を有するポリシロキサン系ゴ
ム(D) 本発明における架橋構造を有するポリシロキサン系ゴム
(D)は、吸湿性が低く、かつ機械的強度に優れた樹脂
組成物を得るために用いられる。この架橋構造を有する
ポリシロキサン系ゴムとしては、たとえば、下記また
はのそれぞれ単独、またはとの混合物を挙げるこ
とができる。 ポリオルガノシロキサン(R2SiO)n:R=水素原
子,メチル基,フェニル基、n=5〜2000、成分1
00%であり、かつ、3〜4個の低級アルコシキ基、た
とえば、トリメトキシメチルシラン,トリエトキシフェ
ニルシラン,テトラメトキシシラン等と反応または通常
の過酸化物架橋方法によって、架橋されているもの ポリオルガノシロキサン(R2SiO)n:R=水素原
子,メチル基,フェニル基、n=5〜2000、1〜9
9重量%とアルキル基の炭素数1〜8の直鎖または分岐
鎖アクリレートおよびアルキル基の炭素数6〜12のア
ルキルメタクリレートの重合体99〜1重量%が分離で
きないように相互に絡み合った構造を有する複合ゴムに
一種以上のビニル系単量体(αオレフィン化合物)をグ
ラフト共重合して得られるポリオルガノシロキサン系グ
ラフト共重合体
ム(D) 本発明における架橋構造を有するポリシロキサン系ゴム
(D)は、吸湿性が低く、かつ機械的強度に優れた樹脂
組成物を得るために用いられる。この架橋構造を有する
ポリシロキサン系ゴムとしては、たとえば、下記また
はのそれぞれ単独、またはとの混合物を挙げるこ
とができる。 ポリオルガノシロキサン(R2SiO)n:R=水素原
子,メチル基,フェニル基、n=5〜2000、成分1
00%であり、かつ、3〜4個の低級アルコシキ基、た
とえば、トリメトキシメチルシラン,トリエトキシフェ
ニルシラン,テトラメトキシシラン等と反応または通常
の過酸化物架橋方法によって、架橋されているもの ポリオルガノシロキサン(R2SiO)n:R=水素原
子,メチル基,フェニル基、n=5〜2000、1〜9
9重量%とアルキル基の炭素数1〜8の直鎖または分岐
鎖アクリレートおよびアルキル基の炭素数6〜12のア
ルキルメタクリレートの重合体99〜1重量%が分離で
きないように相互に絡み合った構造を有する複合ゴムに
一種以上のビニル系単量体(αオレフィン化合物)をグ
ラフト共重合して得られるポリオルガノシロキサン系グ
ラフト共重合体
【0024】この場合、ゴム粒子の粒径は、30μm以
下であることが好ましい。30μmを超えると成形性の
低下や、効果の低下および、成形後の素子の信頼性を低
下させることがある。
下であることが好ましい。30μmを超えると成形性の
低下や、効果の低下および、成形後の素子の信頼性を低
下させることがある。
【0025】この架橋構造を有するポリシロキサン系ゴ
ム(D)の配合の割合(重量%)は、下記式(III)を
満たすものとする。 3≦(C+D)/(A+B+C+D)≦30 …(II
I) すなわち、エラストマーとしての前記三元共重合体エラ
ストマー(C)と、この架橋構造を有するポリシロキサ
ン系ゴム(D)との合計量は、本発明のポリアリーレン
スルフィド樹脂全体(A+B+C+D)の3〜30重量
%とする。中でも、5〜25重量%が好ましく、10〜
20重量%がさらに好ましい。3重量%未満であると配
合した効果、すなわち、優れた機械的強度および密着
性、並びに低吸湿性を得ることができないことがある。
一方、30重量%を越えると剛性、耐熱性、難燃性が損
なわれることがある。
ム(D)の配合の割合(重量%)は、下記式(III)を
満たすものとする。 3≦(C+D)/(A+B+C+D)≦30 …(II
I) すなわち、エラストマーとしての前記三元共重合体エラ
ストマー(C)と、この架橋構造を有するポリシロキサ
ン系ゴム(D)との合計量は、本発明のポリアリーレン
スルフィド樹脂全体(A+B+C+D)の3〜30重量
%とする。中でも、5〜25重量%が好ましく、10〜
20重量%がさらに好ましい。3重量%未満であると配
合した効果、すなわち、優れた機械的強度および密着
性、並びに低吸湿性を得ることができないことがある。
一方、30重量%を越えると剛性、耐熱性、難燃性が損
なわれることがある。
【0026】なお、このエラストマー成分(C)および
(D)の個々の配合割合は、全エラストマー(ゴム)成
分((C)+(D))のそれぞれ5〜95重量%とする
ことが好ましい。
(D)の個々の配合割合は、全エラストマー(ゴム)成
分((C)+(D))のそれぞれ5〜95重量%とする
ことが好ましい。
【0027】5.グラスファイバー(E) 本発明おいては、必要に応じて、樹脂組成物の機械的強
度をさらに向上させるためグラスファイバー(E)を用
いてもよい。このグラスファイバー(E)としては特に
制限はなく、通常用いられるチョップド,ミルドGFで
あり、本発明の効果を阻害しない範囲で表面処理がされ
ていてもよい。その配合割合(重量%)は、下記式(I
V)を満たすものとする。 0<E/(A+B+C+D+E)≦30 …(IV) 30重量%を超えると、樹脂組成物の流動性が低下す
る。
度をさらに向上させるためグラスファイバー(E)を用
いてもよい。このグラスファイバー(E)としては特に
制限はなく、通常用いられるチョップド,ミルドGFで
あり、本発明の効果を阻害しない範囲で表面処理がされ
ていてもよい。その配合割合(重量%)は、下記式(I
V)を満たすものとする。 0<E/(A+B+C+D+E)≦30 …(IV) 30重量%を超えると、樹脂組成物の流動性が低下す
る。
【0028】6.その他の成分 本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物には、前
記各成分の他に、必要に応じてこの発明の目的を阻害し
ない範囲でその他の成分を添加・配合してもよい。
記各成分の他に、必要に応じてこの発明の目的を阻害し
ない範囲でその他の成分を添加・配合してもよい。
【0029】前記素の成分としては、例えば無機フィラ
ー,酸化防止剤,熱安定剤,滑剤,シランカップリング
剤,着色剤,可塑剤等の各種の添加剤、ポリアミド,エ
ポキシ樹脂,シリコーン樹脂,シリコーンオイル,種々
の官能基を導入したシリコーンオイル,ポリオレフィン
等の熱可塑性樹脂および/または熱硬化性樹脂、水素添
加SBS,水素添加NBR,シリコーンゴム、フッ素ゴ
ム等のゴム類、顔料等を挙げることができる。
ー,酸化防止剤,熱安定剤,滑剤,シランカップリング
剤,着色剤,可塑剤等の各種の添加剤、ポリアミド,エ
ポキシ樹脂,シリコーン樹脂,シリコーンオイル,種々
の官能基を導入したシリコーンオイル,ポリオレフィン
等の熱可塑性樹脂および/または熱硬化性樹脂、水素添
加SBS,水素添加NBR,シリコーンゴム、フッ素ゴ
ム等のゴム類、顔料等を挙げることができる。
【0030】前記無機フィラーとしては、例えば酸化カ
ルシウム,酸化マグネシウム,酸化チタン,酸化アルミ
ナ等の酸化物、水酸化アルミニウム,水酸化マグネシウ
ム,水酸化カルシウム等の水酸化物、炭酸マグネシウ
ム,炭酸カルシウム,ドロマイト等の炭酸塩、硫酸バリ
ウム,硫酸カルシウム,硫酸マグネシウム等の硫酸塩、
亜硫酸カルシウム等の亜硫酸塩、珪酸カルシウム等の珪
酸塩、炭化ケイ素,チッ化ケイ素,チッ化ホウ素等のセ
ラミック、チタン酸カルシウムウイスカー,アルミナウ
イスカー,マグネシアウイスカー,黒鉛ウイスカー,炭
化ケイ素ウイスカー,種々の形状の酸化亜鉛ウイスカー
等のウイスカー、ガラス繊維,アラミッド繊維,炭素繊
維等の無機繊維、その他、タルク、クレー、マイカ、ガ
ラスビーズ、カーボンブラック、ケイソウ土、アスベス
ト、ゼオライトを挙げることができる。
ルシウム,酸化マグネシウム,酸化チタン,酸化アルミ
ナ等の酸化物、水酸化アルミニウム,水酸化マグネシウ
ム,水酸化カルシウム等の水酸化物、炭酸マグネシウ
ム,炭酸カルシウム,ドロマイト等の炭酸塩、硫酸バリ
ウム,硫酸カルシウム,硫酸マグネシウム等の硫酸塩、
亜硫酸カルシウム等の亜硫酸塩、珪酸カルシウム等の珪
酸塩、炭化ケイ素,チッ化ケイ素,チッ化ホウ素等のセ
ラミック、チタン酸カルシウムウイスカー,アルミナウ
イスカー,マグネシアウイスカー,黒鉛ウイスカー,炭
化ケイ素ウイスカー,種々の形状の酸化亜鉛ウイスカー
等のウイスカー、ガラス繊維,アラミッド繊維,炭素繊
維等の無機繊維、その他、タルク、クレー、マイカ、ガ
ラスビーズ、カーボンブラック、ケイソウ土、アスベス
ト、ゼオライトを挙げることができる。
【0031】前記その他の成分の含有量は、この発明の
目的を害しない範囲において適宜選択することができ
る。
目的を害しない範囲において適宜選択することができ
る。
【0032】7.ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物
の調製 本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、前記
PAS樹脂(A)と前記シリカ(B)と前記エチレン系
三元共重合体エラストマー(C)と前記架橋構造を有す
るポリシロキサン系ゴム粒子(D)と、必要に応じて選
択されたその他の成分とを配合し、これを例えば溶融混
練することによって調製することができる。前記溶融混
練は、通常の公知の方法によって行なうことができる
が、いずれにしても、その際、前記各成分を樹脂中に均
一に混合・分散させることにより、所定の樹脂組成物と
する。前記溶融混練には、通常二軸押出機、単軸押出機
等を好適に用いることができる。
の調製 本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、前記
PAS樹脂(A)と前記シリカ(B)と前記エチレン系
三元共重合体エラストマー(C)と前記架橋構造を有す
るポリシロキサン系ゴム粒子(D)と、必要に応じて選
択されたその他の成分とを配合し、これを例えば溶融混
練することによって調製することができる。前記溶融混
練は、通常の公知の方法によって行なうことができる
が、いずれにしても、その際、前記各成分を樹脂中に均
一に混合・分散させることにより、所定の樹脂組成物と
する。前記溶融混練には、通常二軸押出機、単軸押出機
等を好適に用いることができる。
【0033】前記溶融混練の条件としては、特に制限は
ないが、必要に応じて添加されるその他の成分の分解あ
るいは発泡を制限するために、極端な高温度や極端に長
い滞留時間を避けるのが好ましい。具体的な温度として
は、通常280〜350℃であり、285〜330℃が
好ましい。
ないが、必要に応じて添加されるその他の成分の分解あ
るいは発泡を制限するために、極端な高温度や極端に長
い滞留時間を避けるのが好ましい。具体的な温度として
は、通常280〜350℃であり、285〜330℃が
好ましい。
【0034】このようにして、調製されたポリアリーレ
ンスルフィド樹脂組成物は、通常、ペレット等の二次加
工用材料、特に金型成形用材料や射出成形用材料として
好適な形状・サイズに造粒または切断されて取得され
る。
ンスルフィド樹脂組成物は、通常、ペレット等の二次加
工用材料、特に金型成形用材料や射出成形用材料として
好適な形状・サイズに造粒または切断されて取得され
る。
【0035】
【作用】本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物
においては、上記四成分を特定の割合で配合することに
よって、用いられる架橋構造を有するポリシロキサン系
ゴム粒子(D)が、組成物の吸湿性を低下させるととも
に、前記三元共重合体エラストマー(C)との組合せ
が、機械強度を維持しつつ、リードフレーム,ワイヤー
と樹脂の密着性を改良し、素子の信頼性を向上させる。
においては、上記四成分を特定の割合で配合することに
よって、用いられる架橋構造を有するポリシロキサン系
ゴム粒子(D)が、組成物の吸湿性を低下させるととも
に、前記三元共重合体エラストマー(C)との組合せ
が、機械強度を維持しつつ、リードフレーム,ワイヤー
と樹脂の密着性を改良し、素子の信頼性を向上させる。
【0036】
【実施例】以下、本発明のポリアリーレンスルフィド樹
脂組成物を実施例によってさらに具体的に説明する。
脂組成物を実施例によってさらに具体的に説明する。
【0037】<PAS樹脂の調製>攪拌機を備えた重合
槽に含水硫化ナトリウム(Na2S5H2O)833モ
ル、塩化リチウム(LiCl)830モルとN−メチル
−2−ピロリドン(NMP)500リットルをいれて減
圧下で145℃に保ちながら1時間脱水処理をした。つ
いで反応系を45℃に冷却後ジクロルベンゼン(DC
B)905モルをいれて260℃で3時間重合した。内
容物を熱水で5回、170℃のNMPで1回、水で3回
洗い185℃で乾燥してリニヤーPASを得た。得られ
たPASの溶融粘度は10Pa・S、ナトリウム含有量
は90ppmであった。
槽に含水硫化ナトリウム(Na2S5H2O)833モ
ル、塩化リチウム(LiCl)830モルとN−メチル
−2−ピロリドン(NMP)500リットルをいれて減
圧下で145℃に保ちながら1時間脱水処理をした。つ
いで反応系を45℃に冷却後ジクロルベンゼン(DC
B)905モルをいれて260℃で3時間重合した。内
容物を熱水で5回、170℃のNMPで1回、水で3回
洗い185℃で乾燥してリニヤーPASを得た。得られ
たPASの溶融粘度は10Pa・S、ナトリウム含有量
は90ppmであった。
【0038】[実施例1〜8,比較例1〜6] <サンプルの調製>二軸押出機を用い、下記表に示す配
合割合でPAS樹脂と他の成分とのドライブレンド行な
った後、樹脂温度290℃で溶融混合してペレットを製
造した。なお、PAS樹脂に配合した他の成分は以下の
とおりである。 シリカ:電気化学工業社製(溶融シリカFB74)平均
粒径31.5μm 三元共重合体エラストマー:住友化学工業社製ボンダイ
ン−AX8390(エチレン68重量%、アクリル酸エ
チル30重量%、無水マレイン酸2重量%) 架橋構造を有するポリシロキサン系ゴム;シリコーン
ゴムパウダー:東レ・ダウコーニングシリコーン社製
(トレフィルE501)平均粒径10μm、ポリオル
ガノシロキサンゴム−ポリアルキル(メタ)アクリレー
トゴムのポリオルガノシロキサン共重合体:三菱レイヨ
ン社製(メタプレンS−2001)平均粒径0.2μ
m、ポリオルガノシロキサンゴム−ポリアルキル(メ
タ)アクリレートゴムのポリオルガノシロキサン共重合
体のエポキシ表面処理物、三菱レイヨン社製(メタプレ
ンSX101)平均粒径0.2μm
合割合でPAS樹脂と他の成分とのドライブレンド行な
った後、樹脂温度290℃で溶融混合してペレットを製
造した。なお、PAS樹脂に配合した他の成分は以下の
とおりである。 シリカ:電気化学工業社製(溶融シリカFB74)平均
粒径31.5μm 三元共重合体エラストマー:住友化学工業社製ボンダイ
ン−AX8390(エチレン68重量%、アクリル酸エ
チル30重量%、無水マレイン酸2重量%) 架橋構造を有するポリシロキサン系ゴム;シリコーン
ゴムパウダー:東レ・ダウコーニングシリコーン社製
(トレフィルE501)平均粒径10μm、ポリオル
ガノシロキサンゴム−ポリアルキル(メタ)アクリレー
トゴムのポリオルガノシロキサン共重合体:三菱レイヨ
ン社製(メタプレンS−2001)平均粒径0.2μ
m、ポリオルガノシロキサンゴム−ポリアルキル(メ
タ)アクリレートゴムのポリオルガノシロキサン共重合
体のエポキシ表面処理物、三菱レイヨン社製(メタプレ
ンSX101)平均粒径0.2μm
【0039】<物性評価>溶融混合したペレットをシリ
ンダー温度290℃、金型温度135℃で成形して試験
片を作成し、曲げ物性(ASTM D790準拠)を測
定した。その結果を表1および表2に示す。溶融粘度に
ついては、キャピラリー式粘度計を用い、ニートについ
ては樹脂温度300℃、剪断速度200S-1での粘度
を、コンパウンド品については樹脂温度310℃、剪断
速度1200S-1での粘度を測定した。吸湿性について
は、上記で作成した試験片を23℃の水に24時間浸漬
後重量増加を測定した。密着性については、上記組成物
をまず320℃でアルミ板に挟み込んでプレス成形し、
次に樹脂固化前に135℃で圧力下で10分間おいて樹
脂を固化させ、その後超音波探傷装置(オリンパス社製
UH PLUSE 100)にてアルミ板と樹脂との密
着性を評価した。その結果をそれぞれ表1および表2に
示す。
ンダー温度290℃、金型温度135℃で成形して試験
片を作成し、曲げ物性(ASTM D790準拠)を測
定した。その結果を表1および表2に示す。溶融粘度に
ついては、キャピラリー式粘度計を用い、ニートについ
ては樹脂温度300℃、剪断速度200S-1での粘度
を、コンパウンド品については樹脂温度310℃、剪断
速度1200S-1での粘度を測定した。吸湿性について
は、上記で作成した試験片を23℃の水に24時間浸漬
後重量増加を測定した。密着性については、上記組成物
をまず320℃でアルミ板に挟み込んでプレス成形し、
次に樹脂固化前に135℃で圧力下で10分間おいて樹
脂を固化させ、その後超音波探傷装置(オリンパス社製
UH PLUSE 100)にてアルミ板と樹脂との密
着性を評価した。その結果をそれぞれ表1および表2に
示す。
【0040】
【表1】
【0041】
【表2】
【0042】以上の実施例および比較例から下記のこと
がわかった。比較例1は、三元共重合体エラストマー
(C)のみを用いたものであるが、密着性はよいが、吸
水率が高く、曲げ強度も低い。またポリシロキサン系ゴ
ム(D)のみを用いた比較例2〜4は、曲げ強度が高
く、吸水率も低いが、密着性が悪い。それに比べて三元
共重合体エラストマー(C)とポリシロキサン系ゴム
(D)の両方を配合した実施例1〜5は、吸水率が低
く、密着性も良く、また曲げ強度も高い。グラスファイ
バー(E)を添加して系において三元共重合体エラスト
マー(C)とポリシロキサン系ゴム(D)を全く添加し
ない比較例5は、強度が高く、吸水率も低いが、密着性
が悪い。三元共重合体エラストマー(C)のみ添加した
比較例6は、強度が高く、密着性も良いが、吸水率が高
い。それに対して三元共重合体エラストマー(C)とポ
リシロキサン系ゴム(D)を添加した実施例6〜8は、
吸水率が低く、密着性も良く、また曲げ強度も高い。以
上のように、密着性が良く、強度が高く、吸水率が低い
のは三元共重合体エラストマー(C)とポリシロキサン
系ゴム(D)の両方を配合した系のみであることがわか
る。また、実施例2と実施例7,8との比較から、この
系にグラスファイバー(E)を添加することにより上記
特徴を生かしたまま、さらに強度を高くすることができ
ることがわかる。
がわかった。比較例1は、三元共重合体エラストマー
(C)のみを用いたものであるが、密着性はよいが、吸
水率が高く、曲げ強度も低い。またポリシロキサン系ゴ
ム(D)のみを用いた比較例2〜4は、曲げ強度が高
く、吸水率も低いが、密着性が悪い。それに比べて三元
共重合体エラストマー(C)とポリシロキサン系ゴム
(D)の両方を配合した実施例1〜5は、吸水率が低
く、密着性も良く、また曲げ強度も高い。グラスファイ
バー(E)を添加して系において三元共重合体エラスト
マー(C)とポリシロキサン系ゴム(D)を全く添加し
ない比較例5は、強度が高く、吸水率も低いが、密着性
が悪い。三元共重合体エラストマー(C)のみ添加した
比較例6は、強度が高く、密着性も良いが、吸水率が高
い。それに対して三元共重合体エラストマー(C)とポ
リシロキサン系ゴム(D)を添加した実施例6〜8は、
吸水率が低く、密着性も良く、また曲げ強度も高い。以
上のように、密着性が良く、強度が高く、吸水率が低い
のは三元共重合体エラストマー(C)とポリシロキサン
系ゴム(D)の両方を配合した系のみであることがわか
る。また、実施例2と実施例7,8との比較から、この
系にグラスファイバー(E)を添加することにより上記
特徴を生かしたまま、さらに強度を高くすることができ
ることがわかる。
【0043】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によって、
IC等の封止材料として好適な、高い流動性を保持しつ
つ、吸湿度が低く、かつ機械的強度および密着性に優れ
たポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を提供すること
ができる。
IC等の封止材料として好適な、高い流動性を保持しつ
つ、吸湿度が低く、かつ機械的強度および密着性に優れ
たポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を提供すること
ができる。
Claims (7)
- 【請求項1】 ポリアリーレンスルフィド樹脂(A),
シリカ(B),エチレンとα,β−不飽和カルボン酸ア
ルキルエステルと無水マレイン酸とからなる三元共重合
体エラストマー(C)、および架橋構造を有するポリシ
ロキサン系ゴム(D)とを含有してなり、かつその配合
割合(重量%)が、下記式(I)〜(III)を満たすも
のであることを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹
脂組成物。 30≦A/(A+B+C+D)≦60 …(I) 40≦B/(A+B+C+D)≦70 …(II) 3≦/(C+D)/(A+B+C+D)≦30 …(III) - 【請求項2】 前記ポリアリーレンスルフィド樹脂
(A)の、樹脂温度300℃、剪断速度200S-1にお
ける溶融粘度が、5〜30Pa・Sであることを特徴と
する請求項1記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成
物。 - 【請求項3】 前記ポリアリーレンスルフィド樹脂
(A)のナトリウム含有量が、150ppm以下である
ことを特徴とする請求項1または2記載のポリアリーレ
ンスルフィド樹脂組成物。 - 【請求項4】 前記シリカ(B)が、その平均粒径が5
0μm以下の溶融シリカおよび/または結晶シリカであ
ることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項記載の
ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。 - 【請求項5】 前記三元共重合体エラストマー(C)に
おける単量体成分の組成割合が、エチレン50〜90重
量%、α,β−不飽和カルボン酸アルキルエステル5〜
49重量%、および無水マレイン酸0.5〜10重量%
からなるエチレン系共重合体であることを特徴とする請
求項1〜4のいずれか1項記載のポリアリーレンスルフ
ィド樹脂組成物。 - 【請求項6】 前記架橋構造を有するポリシロキサン系
ゴム(D)が、ポリオルガノシロキサンゴム100
%、またはポリオルガノシロキサンゴム成分1〜99
重量%とポリアルキル(メタ)アクリレートゴム99〜
1重量%が分離できないように相互に絡み合った構造を
有する複合ゴムに一種以上のビニル系単量体をグラフト
共重合して得られるポリオルガノシロキサン系グラフト
共重合体の、それぞれ単独、またはそれらの混合物であ
ることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項記載の
ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。 - 【請求項7】 請求項1〜6のいずれか1項に記載の組
成物に、さらにグラスファイバー(E)を含有してな
り、かつその割合(重量%)が下記式(IV)を満たすも
のであることを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹
脂組成物。 0<E/(A+B+C+D+E)≦30 …(IV)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24470894A JPH0881631A (ja) | 1994-09-13 | 1994-09-13 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24470894A JPH0881631A (ja) | 1994-09-13 | 1994-09-13 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0881631A true JPH0881631A (ja) | 1996-03-26 |
Family
ID=17122746
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24470894A Pending JPH0881631A (ja) | 1994-09-13 | 1994-09-13 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0881631A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000034407A (ja) * | 1998-07-17 | 2000-02-02 | Matsushita Electric Works Ltd | 電子部品封止用樹脂組成物およびその製造方法、ならびにこの電子部品封止用樹脂組成物を用いた封止電子部品 |
| JP2000186209A (ja) * | 1998-12-24 | 2000-07-04 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 電子部品封止用ポリアリ―レンスルフィド樹脂組成物 |
| JP2007297562A (ja) * | 2006-05-08 | 2007-11-15 | Kaneka Corp | 光拡散性樹脂組成物および光拡散板 |
| JP2015513000A (ja) * | 2012-04-13 | 2015-04-30 | ティコナ・エルエルシー | 官能化シロキサンポリマー及び非芳香族耐衝撃性改良剤を含むポリアリーレンスルフィド組成物 |
| WO2017179706A1 (ja) * | 2016-04-15 | 2017-10-19 | ポリプラスチックス株式会社 | 耐コロナ性樹脂組成物、樹脂組成物の耐コロナ性発現方法及び耐コロナ性部材 |
| WO2018124079A1 (ja) * | 2016-12-26 | 2018-07-05 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂成形品の耐コロナ性向上方法 |
-
1994
- 1994-09-13 JP JP24470894A patent/JPH0881631A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000034407A (ja) * | 1998-07-17 | 2000-02-02 | Matsushita Electric Works Ltd | 電子部品封止用樹脂組成物およびその製造方法、ならびにこの電子部品封止用樹脂組成物を用いた封止電子部品 |
| JP2000186209A (ja) * | 1998-12-24 | 2000-07-04 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 電子部品封止用ポリアリ―レンスルフィド樹脂組成物 |
| WO2000039219A1 (fr) * | 1998-12-24 | 2000-07-06 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Composition de resine de sulfure de polyarylene destinee a l'encapsulation de pieces electroniques |
| JP2007297562A (ja) * | 2006-05-08 | 2007-11-15 | Kaneka Corp | 光拡散性樹脂組成物および光拡散板 |
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| JP2017214586A (ja) * | 2012-04-13 | 2017-12-07 | ティコナ・エルエルシー | 官能化シロキサンポリマー及び非芳香族耐衝撃性改良剤を含むポリアリーレンスルフィド組成物 |
| WO2017179706A1 (ja) * | 2016-04-15 | 2017-10-19 | ポリプラスチックス株式会社 | 耐コロナ性樹脂組成物、樹脂組成物の耐コロナ性発現方法及び耐コロナ性部材 |
| JPWO2017179706A1 (ja) * | 2016-04-15 | 2019-02-21 | ポリプラスチックス株式会社 | 耐コロナ性樹脂組成物、樹脂組成物の耐コロナ性発現方法及び耐コロナ性部材 |
| WO2018124079A1 (ja) * | 2016-12-26 | 2018-07-05 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂成形品の耐コロナ性向上方法 |
| JPWO2018124079A1 (ja) * | 2016-12-26 | 2019-06-27 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂成形品の耐コロナ性向上方法 |
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