JPH0885144A - 生分解性脂肪族ポリエステルフィルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ポリ（２−オキセタノン）の開環構造を主た
る繰り返し単位とし、分子量が２万〜２００万の範囲に
ある生分解性ポリエステルをＴダイス押出機から溶融押
出した後、ロール表面温度が１０〜４０℃に制御された
冷却ロールで冷却固化することを特徴とする生分解性ポ
リエステルのＴダイス溶融押出フィルムの製造方法。 【効果】 本発明の製造方法は、従来、製造されてこな
かったポリ（２−オキセタノン）を主構造成分とする生
分解性ポリエステルからの溶融押出成形フィルムの製造
を可能とするものである。即ち、本発明の製造方法は、
ポリオレフィンに比べて結晶化速度が遅く、極性が高い
ため金属表面に付着しやすく、さらに、水分による分解
性を起こしやすいために、その成形条件が極めて難しい
該生分解性ポリエステルフィルムを、冷却ロールの表面
を特定の温度範囲にコントロールすることによって、結
晶化速度を促進させて冷却ロール表面からの剥離性を改
善し、巻取り後のフィルムの形状を安定化させ、結果と
して、実用的な生産性で該ポリエステルフィルムの製造
を可能とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、環境中で微生物の作用
により分解する生分解性脂肪族ポリエステルの溶融押出
フィルムの製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】廃棄物処理の問題が社会問題化するにつ
れて、ゴミを資源化する検討が各方面で検討されてい
る。例えば、このゴミ資源化の一つの手段として、家庭
から排出される生ゴミの堆肥化が検討されている。実際
に各地で生ゴミを分別収集し堆肥化プラントでの処理が
進められている。

【０００３】現在の堆肥化のための生ゴミの分別収集に
は紙袋が使用されている。紙は天然材料であるため堆肥
化可能である。しかし、多くの問題も抱えている。例え
ば、生ゴミ中の水分によって破れやすい、不透明である
ため中身が確認できず堆肥化不適合物の混入が防げな
い、口を閉じるために天然材料の紐を必要とする、かさ
ばるため保管に場所をとる、さらに紙は生分解が遅いな
どの使用上の問題と、木材資源の消費という地球環境の
問題もある。このような問題がゴミ資源化の抑制要因に
もなっている。

【０００４】分別収集の際に最も大きな問題を引き起こ
しているのがプラスチック廃棄物である。特に、プラス
チックフィルム類は、環境に散乱しやすい、腐ってなく
なるような事が無い、燃焼熱量が多いため焼却炉を傷め
やすい、見かけのかさが大きいため埋立地の寿命を短く
するなどの幾つかの深刻な問題を引き起こしている。生
分解性プラスチック材料は、これらのプラスチック廃棄
物問題の解決策の一つとして注目されている材料であ
る。

【０００５】例えば、生ゴミの堆肥化により適した生ゴ
ミ用ゴミ袋への利用が望まれている。具体的には、耐水
性があり生ゴミ中の水分によって破れない、透明もしく
は半透明であり中身の確認が可能である、充分に薄くて
かさばらず、袋の入口を結び付けることができ特に紐な
どを必要としない、さらに内容物の重量に耐えうる強度
を有している材料の開発が急務となっている。

【０００６】生ゴミ用ゴミ袋以外にも、肥料用袋、農林
園芸廃棄物用袋などでは、内容物を取り出した後の袋の
処理や内容物を取り出さずにそのまま利用あるいは資源
化できる袋の開発が望まれている。

【０００７】近年、多様な生分解性プラスチック材料が
開発されてきている。しかし、生分解性、フィルム成形
性、および加工物性などを充足し、実際に廃棄物問題の
軽減に対応できるほどに利用されるような材料は未だ開
発されるに至っていない。

【０００８】例えば、微生物によって生合成されるポリ
（３−ヒドロキシ酪酸）は融点と分解温度が近いため、
成型加工性に問題がある。また、澱粉との複合物につい
ては耐水性の問題点があり、化学合成物には生分解性の
点が懸念されている。

【０００９】２−オキセタノンから合成されるポリエス
テルであるポリ（２−オキセタノン）は、微生物の分泌
する酵素の作用により良好に分解されることが知られて
おり、プラスチック廃棄物問題に対応可能な材料として
その開発が望まれている（向井ら、高分子論文集、５０
巻１０号、715-722(1993)）。

【００１０】２−オキセタノンからポリ（２−オキセタ
ノン）への重合反応式は、下式の通りである。

【００１１】

【化２】

【００１２】ポリ（２−オキセタノン）は生分解性が良
好な材料であることは、１９７５年フィールズらの報告
（R. D. Fields and F. Rodriguez, Proc. Int. Biodeg
radation Symp. 3rd, 775 (1975)）以来、良く知られて
いるが、生分解性以外の物性については、あまり詳細な
報告がなされていない。鍵谷らは、溶液の絶対粘度
［η］が０．５以上のものはフィルム形成能があり、１
以上のものは繊維形成能とフィルムの冷延伸が可能であ
ると報告している（鍵谷勤、左納武蔵、福井謙一、工業
化学雑誌、６７巻、第６号、951(1964)）。和才らはク
ロロホルムから溶媒キャスティング法により作成したフ
ィルムを常温および６５℃の熱水中で５００〜７００％
延伸し、フィルムの構造に関する分光学的な研究を行っ
ている（和才剛、三枝武夫、古川淳二、工業化学雑誌、
６７巻、第４号、601(1964)）。マチセンらは、マイラ
ーフィルムにポリ（２−オキセタノン）を挟み、これを
加熱圧縮して０．５ｍｍ厚のシートを作成し、これを延
伸して、引っ張り強度１０３ＭＰａという良好な値を報
告している（T. Mathisen, M. Monica, and A.-C. Albe
rtsson, Journal of Applied Polymer Science, Vol.4
2, 2365(1991)）。

【００１３】以上のように、ポリ（２−オキセタノン）
の開発については実験規模の段階に留まっており、工業
的に実用に耐えるだけの諸物性を満たしたフィルムを成
形したという明確な報告は無い。フィルムの物性につい
ても、単に引っ張り強度と融点が報告されている程度で
ある。その理由は、フィルム状に成形できるほどの高分
子量のポリ（２−オキセタノン）の合成が容易でないと
いう点と、仮に比較的高分子量ポリ（２−オキセタノ
ン）が合成できたとしてもフィルム成形加工ができるほ
どに大量合成することが難しい点、さらには、フィルム
への成形加工条件が未開拓である点などにあったものと
思われる。

【００１４】しかしながら、良好な生分解性と引っ張り
強度を示唆する結果が得られていることから、ポリ（２
−オキセタノン）への期待が高まっており、そのゴミ袋
などの実用的フィルムへの早急な開発が望まれてきてい
る。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、２−
オキセタノンの開環構造を主構造成分とする生分解性、
機械的物性、および成形加工性に優れた実用的フィルム
の製造方法を提供することにある。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、２−オキセタノン
の開環構造を主構造成分とし特定の分子量を有するポリ
エステルを特定の製造条件で溶融押出成形することによ
り実用に供しうる良好な物性を有する生分解性脂肪族ポ
リエステルのフィルムが得られることを見いだし、本発
明を完成するに至った。

【００１７】即ち、本発明は、下記式（１）

【００１８】

【化３】

【００１９】で表わされる繰り返し単位を主たる繰り返
し単位とし、重量平均分子量が２〜２００万の範囲にあ
る生分解性脂肪族ポリエステルを、Ｔダイス押出機のＴ
ダイスから溶融押し出し後ロール表面温度が１０〜４０
℃の冷却ロールで冷却することを特徴とする生分解性脂
肪族ポリエステルフィルムの製造方法である。

【００２０】本発明における脂肪族ポリエステルフィル
ムは、基本的に上記式（１）で表される繰り返し単位を
主たる繰り返し単位とする生分解性ポリエステルからな
る。

【００２１】この主たる繰り返し単位のみで構成される
ポリエステルはポリ（２−オキセタノン）であり、２−
オキセタノンを開環重合することによって、あるいは、
ヒドロキシプロピオン酸の脱水重縮合などによっても得
られる。

【００２２】本発明における生分解性ポリエステルに
は、式（１）で表される繰り返し単位に加えて、単量体
単位として２−オキセタノン以外の環状エステル化合物
および環状エーテル化合物の開環構造単位を２０重量％
以下で共重合している共重合体も含まれる。該環状エス
テルとしては、たとえば、β−ブチロラクトン、ピバロ
ラクトン、δ−バレロラクトンおよびε−カプロラクト
ンなどである。また、２−オキセタノン以外の該環状エ
ーテル化合物としては、例えば、エチレンオキサイド、
プロピレンオキサイドなどを挙げることができる。

【００２３】本発明における生分解性ポリエステルは、
重量平均分子量が２万以上の重合体であることが必要で
ある。重量平均分子量が２万に満たない場合は、フィル
ムの使用目的や方法などによっては強度や伸びなどの機
械的物性が不十分な場合が有り、実用に供することが難
しい。一方、重量平均分子量が極度に高い場合、溶融時
の粘性が高いために加工が難しくなる場合がある。その
ため、好ましくは２００万以下の分子量であることが適
当である。

【００２４】溶融押出フィルムは、一般公知の溶融押出
成形方法によって得ることが出来るが、特に好適に用い
られる加工方法の一つは、本発明のＴダイス押出成形で
ある。Ｔダイス押出成形とは、押出機の先端にスクリュ
ー部で溶融され流動状態となったポリマーをフィルムあ
るいはシート状に押し出すためのフラットフィルムダイ
（Ｔ型ダイス、ＴダイスまたはＴダイとも呼ばれる。）
という口金を取り付け、フィルムまたはシートを成形す
る成形方法である。

【００２５】本発明におけるＴダイスとは、マニホール
ド角がゼロのストレート・マニホールド型や角を有する
コートハンガーダイ、およびこれらを組み合わせたもの
等を含むフラットフィルムダイ全体を総称する。

【００２６】本発明に用いるＴダイス押出機としては、
ポリエチレンなどの熱可塑性樹脂のフィルム成形に用い
られる上記Ｔダイスを備えた様々なＴダイス押出機が利
用可能である。好適には、単軸および二軸スクリュー式
押出機が用いられ、本発明の生分解性ポリエステルの分
子量、成形フィルムの形状および用途などに応じて、バ
レルやＴダイスの温度、スクリュー形状、回転数、など
の溶融条件が適宜選択される。

【００２７】Ｔダイス押出成形を行う場合、通常生分解
性ポリエステルは重合後の粉末状および粒子状の形状で
Ｔダイス押出機に供給されフィルム成形されるが、フィ
ルム成形に先立ち、生分解性ポリエステルのペレット化
もまた好適に実施しうる。

【００２８】本発明の溶融押出フィルムの製造方法にお
いて、好適に実施される溶融加工条件としては、バレル
およびダイス温度８０〜１８０℃、さらに好ましくは、
１００〜１５０℃が好ましい。８０℃に満たない温度で
は本発明の生分解性ポリエステルの溶融が不十分であ
り、１８０℃を超える温度では、本発明の生分解性ポリ
エステルの熱分解が顕著になるため好ましくない。但
し、ホッパー直下のバレル温度については８０℃に満た
ない温度でも実施しうる。

【００２９】Ｔダイスから溶融押出されたポリ（２−オ
キセタノン）溶融物は、冷却ロールで冷却されて固化
し、さらに冷却ロールより剥離され巻取られることによ
りフィルムとなる。フィルムの冷却固化および巻取りを
生産性よく行うためには、溶融した不安定な状態を、冷
却ロール上で安定な状態に変化させなければならない。
フィルムの安定な状態とは、結晶性ポリマーの場合、結
晶化が十分に進行することを意味している。結晶化が十
分進行することにより、フィルムのサイズが安定し、冷
却ロールからの剥離が容易となり、さらに、巻取った後
のフィルムが変化することはない。

【００３０】本発明において、フィルムの結晶化を促進
し、より効率的なフィルム製造を行うために、冷却ロー
ルの表面温度の制御が重要である。該表面温度は、溶融
押し出されたポリ（２−オキセタノン）の厚み、添加
剤、フィラー、および押出量などによって、それぞれ好
ましい温度範囲が少しづつ異なるが、共通的に冷却ロー
ル表面温度として１０〜４０℃の範囲にあることが必須
である。さらに好ましくは、１５〜３５℃の範囲であ
る。冷却ロール表面温度が１０℃に満たない温度では、
結晶化の速度が遅くなり、上記したような巻取る際のフ
ィルムサイズの変化や巻取った後のフィルムの変形が生
じる。また、ロールタッチ性という問題も生じる。ロー
ルタッチ性とは、過度に冷却されたロール表面に溶融し
たポリマーが接した際に生じる表面の平滑性を失う現象
である。さらには、冷却されたロール表面への水分の凝
縮も問題となる。例えば、ロール表面に凝縮した水分が
フィルム表面に付着し、その水分を含んだままで加熱す
ると、生分解性ポリエステルの加水分解が助長されるこ
とがある。そのため、成形したフィルムをさらに二次加
工を行う際に乾燥工程が必要となるなど工程が煩雑とな
る。逆に、冷却ロール表面温度が４０℃を超える場合、
同様に結晶固化が遅くなり上記したような問題が生じ
る。この場合、顕著に認められる問題は、冷却ロール表
面への付着性である。本発明における生分解性ポリエス
テルは、その主鎖中にエステル構造を有しているために
極性が高く、従って、ポリオレフィンと比べて極度に金
属表面に付着しやすい。この付着性は、ロール表面から
のフィルムの剥離が難しくなり、結果として、著しくフ
ィルムの生産性を低下させる。尚、本発明において、冷
却ロールとはＴダイスから押し出されたフィルムが冷却
を目的として最初に接触する冷却用のロールを云う。従
って、冷却ロールを複数使用する場合は第一冷却ロール
を意味する。

【００３１】本発明の製造方法によって成形された溶融
押出フィルムは、延伸フィルムとすることにより、さら
にその機械的特性を向上させることができる。延伸方法
としては、ロール延伸、テンター法による延伸などの一
般公知の延伸方法を何等制限なく用いる事ができる。延
伸条件は、常温〜８０℃の温度範囲で、２〜１５倍の延
伸倍率で行うことができる。加工速度を高めて効率を向
上させるために、７０〜８０℃の温度範囲でより好まし
く実施される。延伸は、一軸配向フィルムとするための
一軸延伸、二軸配向させるための逐次二軸延伸、および
面配向させるための同時二軸延伸等の如何なる態様も実
施可能である。延伸した場合、延伸方向の引っ張り破断
強度は通常５００〜５０００ｋｇｆ／ｃｍ^２ とな
る。

【００３２】本発明においてフィルムは、好ましくは厚
さが１〜３００μｍの範囲にある。本発明の製造方法に
よって成形される溶融押出フィルムは本発明における生
分解性ポリエステルから成形されるが、該生分解性ポリ
エステルは通常結晶性を有するため、フィルム中に形成
する結晶相が透明性に影響する。フィルムの透明性はフ
ィルムの厚みによって変化し、フィルムの厚みが増すに
連れ透明性は低下する。たとえば、フィルムから成形さ
れた袋状物の内容物を識別することのできる半透明〜透
明の態様を発現するためには、フィルムの厚さは３００
μｍ以下であることが好ましく、フィルムとしての柔軟
性および充分な機械的強度を保持するために、１〜１０
０μｍの範囲であることがより好ましい。

【００３３】本発明の製造方法によって成形される溶融
押出フィルムは、物性を特に低下させない範囲でフィラ
ーを添加することが可能である。添加可能なフィラーと
しては一般公知のフィラーが何等制限なく用いられうる
が、特に、固化速度を促進し冷却ロールからの剥離を容
易にする点でタルクが、また、本発明における生分解性
ポリエステルの安定化に寄与する事からアルカリ土類金
属塩がより好ましく用いられる。

【００３４】ここで、アルカリ土類金属とは、カルシウ
ム、マグネシウム、バリウムなどであるが、環境への影
響などから、カルシウムおよびマグネシウムが特に好適
である。また、アルカリ土類金属塩とは、アルカリ土類
金属の塩酸塩、硫酸塩、炭酸塩およびケイ酸塩であり、
具体的には、塩化カルシウム、塩化マグネシウムなどの
塩酸塩類；硫酸マグネシウム、硫酸バリウムなどの硫酸
塩；炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムなどの炭酸塩
類；オルトケイ酸カルシウム、メタケイ酸カルシウム、
ケイ酸二石灰、ケイ酸三石灰、ケイ酸カルシウムナトリ
ウム、ケイ酸アルミニウムカルシウム、オルトケイ酸マ
グネシウム、メタケイ酸マグネシウム、タルクなどの水
化ケイ酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウムカルシウム
などのケイ酸塩類である。これらのアルカリ土類金属塩
類の中でも、吸湿性が低く取り扱いやすいケイ酸塩類が
最も好適に用いられる。上記アルカリ土類金属塩の各塩
は、単独のみならず、複数組み合わせて用いることも可
能である。

【００３５】上記したアルカリ土類金属塩は、フィルム
中の含有量として、本発明における生分解性ポリエステ
ルに対し２０重量％以下で好適に用いられる。

【００３６】本発明の製造方法によって成形される溶融
押出フィルムは、その目的、用途に応じて、酸化防止
剤、離型剤、耐候剤、帯電防止剤、着色剤、補強材、界
面活性剤、無機充填材などの補助目的成分も添加するこ
とができる。

【００３７】

【作用】本発明の製造方法の要点は、Ｔダイスから押し
出された該ポリエステルの溶融物を冷却ロール表面上で
効率よく冷却固化させ、さらに該冷却ロール表面より剥
離させる方法を提供する点にある。

【００３８】冷却ロール表面上で冷却固化させることの
本質は、ポリ（２−オキセタノン）のような結晶性ポリ
マーの場合、結晶化の進行にある。一般的に結晶性ポリ
マーの結晶化は、そのガラス転移温度と融点との間の温
度範囲で進行する。ポリ（２−オキセタノン）のガラス
転移温度は、マチスンによって、−４℃という値が報告
されている（T. Mathisen, M. Lewis, and A.-C. Alber
tsson, Journal of Applied Polymer Science, Vol.42,
2365 (1991)）。一方、ポリ（２−オキセタノン）の融
点は、配向していない状態で、一般的に７０〜８０℃と
されている。このガラス転移温度と融点との間の範囲
が、理論的に結晶化が起こり得る範囲である。しかし、
ガラス転移温度や融点に近付くほど結晶化速度は遅くな
り、実際に有効な結晶化速度はより狭い範囲に限定され
る。

【００３９】本発明で提示した１０〜４０℃冷却ロール
表面温度の範囲は、実際のポリ（２−オキセタノン）フ
ィルムのＴダイス溶融押出成形において、十分な冷却固
化速度を発現させ、冷却ロール表面への付着および巻取
られたフィルムロールの相互付着を起こさず、従って、
該フィルムの十分な生産性を維持しうる温度範囲である
ことが見いだされた。

【００４０】４０℃以上で顕著に認められる冷却ロール
表面への付着は、ポリ（２−オキセタノン）がその主鎖
中に極性の高いエステル構造を有しているためと考えら
れる。また、ポリ（２−オキセタノン）は吸湿性が高
く、かつ加水分解性を有する樹脂であるため、冷却ロー
ル表面温度が低くてその表面に水分が凝結するような温
度範囲は、生産性ばかりでなく、フィルムの保存安定性
を損なう。つまり、フィルム表面への水分の付着が原因
となり、その後の２次加工時や保存時にフィルムの分解
が促進されやすい。

【００４１】

【発明の効果】本発明の製造方法は、従来、製造されて
こなかったポリ（２−オキセタノン）を主構造成分とす
る生分解性ポリエステルからの溶融押出成形フィルムの
製造を可能とするものである。即ち、本発明の製造方法
は、ポリオレフィンに比べて結晶化速度が遅く、極性が
高いため金属表面に付着しやすく、さらに、水分による
分解性を起こしやすいために、その成形条件が極めて難
しい該生分解性ポリエステルフィルムを、冷却ロールの
表面を特定の温度範囲にコントロールすることによっ
て、結晶化速度を促進させて冷却ロール表面からの剥離
性を改善し、巻取り後のフィルムの形状を安定化させ、
結果として、実用的な生産性で該ポリエステルフィルム
の製造を可能とする。

【００４２】本発明の製造方法によって製造された生分
解性ポリエステルフィルムを用いて、種々の製品、例え
ば、ゴミ袋、レジ袋などの袋類、紙おむつ、生理用品な
どの衛生用品、マルチフィルム、結束テープ、苗用ポッ
トなどの農林漁業用資材、食品包装材料、卵パックなど
の食品関係製品などへの実用化が可能である。本発明の
製造方法によって製造された生分解性フィルムは、自然
環境中に放置された場合でも微生物によって分解され、
また、コンポストプラントによって堆肥に変換される。

【００４３】

【実施例】本発明を、実施例により、さらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。

【００４４】重合例１ 本発明の実施例１に用いるポリ（２−オキセタノン）
は、以下の重合方法で製造した。実施例２以下のポリ
（２−オキセタノン）は該重合例に準拠して製造した。

【００４５】攪拌装置およびコンデンサーを付属した３
５Ｌ容量のステンレス製重合容器の内表面およびブルー
マージン／プロペラ型攪拌羽根を、四フッ化エチレン樹
脂微粒子を含んだエアーゾールを用いてスプレーコーテ
ィングし、無極性化した。

【００４６】粒径が１５０〜３５０μｍのポリ（２−オ
キセタノン）（重量平均分子量４５５、０００）１００
ｇに、テトラメチルアンモニウムアセテート１．０３ｇ
（７．７３ｍｍｏｌ）を担持させた担持型重合開始剤と
塩化イソプロピル１０Ｌを、内表面を無極性化処理した
重合容器中に添加した。次に、２−オキセタノン５ｋｇ
（６９．３９ｍｏｌ）／塩化イソプロピル（１５Ｌ）溶
液を添加した。続いて、攪拌速度１５０ｒｐｍで攪拌を
開始し、重合容器を３５℃に外部から加温し重合を開始
させた。重合は２０時間行い、その後、反応液を濾過し
て生成した粒子状のポリ（２−オキセタノン）と溶剤お
よび未反応モノマーとを分離した。ポリ（２−オキセタ
ノン）は、減圧下に溶剤および未反応モノマーを完全に
除去した後に秤量した結果、重合率は９９．２％であっ
た。サイズ排除クロマトグラフィーを用いて分子量を測
定した結果、重量平均分子量は４１２、０００、数平均
分子量は１８３、０００であった。かさ比重は０．３７
８８ｇ／ｍｌであった。

【００４７】実施例１ Ｔダイス押し出し成形フィルムの作成： ポリ（２−オ
キセタノン）粒子（重量平均分子量４１２０００、数平
均分子量１８３０００）をＴダイスを取り付けた直径４
０ｍｍφのバレルを有する押出機（田辺プラスチックス
社製 Ｖ−Ｓ４０粍エキストルーダー ＶＦＣ４０−２
４９）に供給し、バレル設定温度９０〜１１０℃、Ｔダ
イス設定温度１０６〜１１０℃の押出機バレル内へスク
リューによって送り込み、溶融状フィルムをＴダイスス
リットから押し出した。押し出された溶融状のポリ（２
−オキセタノン）は水温約２３〜２６℃の水が循環する
冷却ロールで冷却固化させ、巻取り機に巻取り、厚さ約
２５０〜２８０μｍの未延伸フィルムロールを作成し
た。

【００４８】フィルムの冷却ロールへの付着はほとんど
なく、良好な剥離性が認められた。フィルムの表面も平
滑で均一な表面であり、巻取り後のフィルムの変形もな
く、巻取られたフィルム幅は一定であった。さらに、巻
かれたフィルム同士の付着もまた認められなかった。

【００４９】実施例２ Ｔダイス押し出し成形フィルムの作成： ポリ（２−オ
キセタノン）粒子（重量平均分子量４０７０００、数平
均分子量１５８０００）にタルクを５重量％混合し、こ
の混合物をＴダイスを取り付けた直径４０ｍｍφのバレ
ルを有する押出機（実施例１に同じ）に供給し、バレル
設定温度９０〜１１０℃、Ｔダイス設定温度１０６〜１
１０℃の押出機バレル内へスクリューによって送り込
み、溶融状フィルムをＴダイススリットから押し出し
た。押し出された溶融状のポリ（２−オキセタノン）／
タルク混合物は水温約２３〜２６℃の水が循環する冷却
ロールで冷却固化させ、巻取り機に巻取り、厚さ約２５
０〜２８０μｍの未延伸フィルムロールを作成した。
フィルムの冷却ロールへの付着はほとんどなく、良好な
剥離性が認められた。フィルムの表面も平滑で均一な表
面であり、巻取り後のフィルムの変形もなく、巻取られ
たフィルム幅は一定であった。さらに、巻かれたフィル
ム同士の付着もまた認められなかった。

【００５０】実施例３〜７、比較例１、２ ポリ（２−オキセタノン）粒子（重量平均分子量４１２
０００、数平均分子量１８３０００）をＴダイスを取り
付けた直径３０ｍｍφのバレルを有する押出機（田辺プ
ラスチックス社製 Ｓ３０粍エキストルーダー ＶＤ３
０−１０）に供給し、バレル設定温度９０〜１０５℃、
Ｔダイス設定温度１０５℃の押出機バレル内へスクリュ
ーによって送り込み、溶融状のフィルムをＴダイススリ
ットから押し出した。押し出された溶融状のポリ（２−
オキセタノン）は、表１に示した温度に調節した冷却ロ
ール上で冷却固化させ、続いて巻取り機に巻取った。冷
却ロール上での冷却後のロール表面からの剥離性および
巻取り機に巻取ったフィルムの表面状態からロールタッ
チ性を評価した。評価は目視で判断し、その評価基準
は、次の通りとした。

【００５１】［フィルム剥離性］ ロール面付着： 冷却ロールに付着し、連続生産不可 可 ： 付着傾向が若干認められるものの連続
生産可能 良好 ： 付着傾向がなく、良好に生産継続 ［ロールタッチ性］ 不可 ： 表面が粗面化および／または変形あり 良好 ： 表面が平滑であり、変形もなし 評価結果は表１に併記した。その結果、１０℃〜４０℃
の範囲で良好な剥離性およびロールタッチ性を示すこと
が明かである。

【００５２】実施例５および比較例２で製造したフィル
ムの保存安定性を評価するため、製造したフィルムを１
０ｃｍ角に切り出し、そのまま、５０℃のオーブン中で
１週間保持し、その重量分子量の変化をサイズ排除クロ
マトグラフィーを用いて測定した。測定結果を表２に示
した。実施例５に比べて比較例２のより大きな分子量低
下は、フィルム製造時に過度に冷却された冷却ロール表
面上に凝縮した水分がフィルムに付着し、この水分がオ
ーブン中での加熱時にフィルムの分子量低下を引き起こ
したと考えられる。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 7:00

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式（１） 【化１】 で表わされる繰り返し単位を主たる繰り返し単位とし、
   重量平均分子量が２〜２００万の範囲にある生分解性脂
   肪族ポリエステルを、Ｔダイス押出機のＴダイスからフ
   ィルム状に溶融押し出し後ロール表面温度が１０〜４０
   ℃の冷却ロールで冷却することを特徴とする生分解性脂
   肪族ポリエステルフィルムの製造方法。